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DE10021936A1 - Fuel additive composition comprises a detergent additive, a carrier oil mixture consisting of a synthetic carrier oil and a mineral carrier oil, and optionally further fuel additive components - Google Patents

Fuel additive composition comprises a detergent additive, a carrier oil mixture consisting of a synthetic carrier oil and a mineral carrier oil, and optionally further fuel additive components

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DE10021936A1
DE10021936A1 DE10021936A DE10021936A DE10021936A1 DE 10021936 A1 DE10021936 A1 DE 10021936A1 DE 10021936 A DE10021936 A DE 10021936A DE 10021936 A DE10021936 A DE 10021936A DE 10021936 A1 DE10021936 A1 DE 10021936A1
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DE
Germany
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carrier oil
fuel
fuel additive
composition according
additive composition
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE10021936A
Other languages
German (de)
Inventor
Harald Schwahn
Dietmar Posselt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Priority to AT01943321T priority patent/ATE328053T1/en
Priority to NZ521875A priority patent/NZ521875A/en
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Priority to EP01943321A priority patent/EP1278814B1/en
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Abstract

Fuel additive composition comprises a detergent additive; a carrier oil mixture consisting of a synthetic carrier oil and a mineral carrier oil; and optionally further fuel additive components.

Description

Die Erfindung betrifft Ottokraftstoffadditiv-Zusammensetzungen und mit diesen additivierte Kraftstoffe für Ottomotoren, wobei die erfindungsgemäßen Ottokraftstoffadditivpakete neben einer sehr guten Performance bei der Einlaßsystemreinhaltung verbes­ serte Viskositätseigenschaften, speziell bei tiefen Temperaturen, aufweisen.The invention relates to gasoline fuel additive compositions and with these additive fuels for gasoline engines, whereby the gasoline additive packages according to the invention in addition to one very good performance in keeping the intake system clean very high viscosity properties, especially at low temperatures, exhibit.

Vergaser und Einlaßsysteme von Ottomotoren, aber auch Einspritz­ systeme für die Kraftstoffdosierung werden in zunehmendem Maße durch Verunreinigungen belastet, die durch Staubteilchen aus der Luft, unverbrannte Kohlenwasserstoffreste aus dem Brennraum und die in den Vergaser geleiteten Kurbelwellengehäuse-Entlüftungs­ gase verursacht werden.Carburetor and intake systems of gasoline engines, but also injection Fuel metering systems are becoming increasingly popular contaminated by dust particles from the Air, unburned hydrocarbon residues from the combustion chamber and the crankcase ventilation vented into the carburetor gases are caused.

Diese Rückstände verschieben das Luft-Kraftstoffverhältnis im Leerlauf und im unteren Teillastbereich, so daß das Gemisch mage­ rer, die Verbrennung unvollständiger und wiederum die Anteile un­ verbrannter oder teilverbrannter Kohlenwasserstoffe im Abgas grö­ ßer werden und der Benzinverbrauch steigt.These residues shift the air-fuel ratio in the Idling and in the lower part of the load range, so that the mixture is poor rer, the combustion incomplete and again the proportions un burned or partially burned hydrocarbons in the exhaust gas Get better and gasoline consumption increases.

Es ist bekannt, daß zur Vermeidung dieser Nachteile Kraftstoffad­ ditive zur Reinhaltung von Ventilen und Vergaser bzw. Einspritz­ systemen von Ottomotoren verwendet werden (vgl. z. B.: M. Rossen­ beck in Katalysatoren, Tenside, Mineralöladditive, Hrsg. J. Falbe, U. Hasserodt, S. 223, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978).It is known that in order to avoid these disadvantages, fuel wheel additives for keeping valves and carburetor or injection clean systems of gasoline engines are used (see e.g. M. Rossen Beck in catalysts, surfactants, mineral oil additives, ed. J. Falbe, U. Hasserodt, p. 223, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1978).

Je nach Wirkungsweise aber auch dem bevorzugten Wirkort solcher Detergensadditive unterscheidet man heute zwei Generationen.Depending on the mode of action but also the preferred place of action of such There are two generations of detergent additives today.

Die erste Additiv-Generation konnte nur die Bildung von Ablage­ rungen im Ansaugsystem verhindern, nicht aber bereits vorhandene Ablagerungen wieder entfernen, wohingegen die modernen Additive der zweiten Generation beides bewirken können (keep-clean- und clean-up-Effekt) und zwar insbesondere auch aufgrund ihrer her­ vorragenden Thermostabilität an Zonen höherer Temperatur, nämlich an den Einlaßventilen. Derartige Detergentien, die einer Vielzahl chemischer Substanzklassen entstammen können, wie zum Beispiel Polyalkenamine, Polyetheramine, Polybuten-Mannichbasen oder Polybutensuccinimide, gelangen im allgemeinen in Kombination mit Trägerölen und teilweise weiteren Additivkomponenten, wie z. B. Korrosionsinhibitoren und Demulgatoren, zur Anwendung. Die Trä­ geröle üben eine Lösungsmittel- bzw. Waschfunktion in Kombination mit den Detergentien aus. Trägeröle sind in der Regel hochsie­ dende, viskose, thermostabile Flüssigkeiten, welche die heiße Me­ talloberfläche überziehen und dadurch die Bildung bzw. Ablagerung von Verunreinigungen an der Metalloberfläche verhindern.The first generation of additives was only able to form storage prevent ingestion in the intake system, but not existing ones Remove deposits again, whereas the modern additives the second generation can do both (keep-clean and clean-up effect), in particular because of her excellent thermal stability at higher temperature zones, namely on the intake valves. Such detergents that a variety chemical substance classes, for example Polyalkenamines, polyetheramines, polybutene-Mannich bases or  Polybutensuccinimide, generally come in combination with Carrier oils and some other additive components, such as. B. Corrosion inhibitors and demulsifiers, for use. The tears Geröle perform a solvent or washing function in combination with the detergents. Carrier oils are usually high dend, viscous, thermostable liquids, which the hot me Cover the metal surface and thereby the formation or deposition prevent contamination of the metal surface.

Derartige Formulierungen von Detergentien mit Trägerölen können prinzipiell folgendermaßen klassifiziert werden (je nach Art der (des) Trägeröle (Trägeröls):
Such formulations of detergents with carrier oils can in principle be classified as follows (depending on the type of carrier oils (carrier oil):

  • a) mineralölbasierend (d. h. es werden nur mineralölbasierende (mineralische) Trägeröle verwendet),a) Mineral oil based (i.e. only mineral oil based (mineral) carrier oils used),
  • b) vollsynthetisch (d. h. es werden nur synthetische Trägeröle verwendet) oder in untergeordnetem eingesetzten Maßeb) fully synthetic (i.e. only synthetic carrier oils used) or to a lesser extent
  • c) semisynthetisch (d. h. es werden Mischungen aus mineralölba­ sierenden und synthetischen Trägerölen verwendet).c) semi-synthetic (i.e. mixtures of mineral oil ba sender and synthetic carrier oils used).

Es ist aus dem Stand der Technik bekannt, daß derart beschriebene Additivformulierungen in Ottokraftstoffen zum Einsatz kommen. Da­ bei gilt allgemein, daß vollsynthetische Additivpakete bessere reinhaltende Eigenschaften als mineralölbasierende besitzen. Wei­ terhin gilt allgemein, daß derartige vollsynthetische Additivpa­ kete niedrigere Viskositäten, besonders deutlich bei tieferen Temperaturen, als mineralölbasierende Formulierungen aufweisen. Damit besitzen vollsynthetische Detergensadditivpakete bislang deutliche Vorteile, da sie neben guten einlaßsystemreinhaltenden Eigenschaften, speziell bei tieferen Temperaturen, besser gehand­ habt und verarbeitet werden können.It is known from the prior art that such described Additive formulations are used in petrol. There at generally applies that fully synthetic additive packages better possess purifying properties as mineral oil-based. Wei Furthermore, it is generally true that such fully synthetic additive pa kete lower viscosities, particularly clearly with lower ones Temperatures as formulations based on mineral oil. So far, fully synthetic detergent additive packages have Significant advantages, as they keep good intake system clean Properties, especially at lower temperatures, better handled have and can be processed.

In den Klassen der rein mineralölbasierenden und semisyntheti­ schen Formulierungen besteht gegenüber den oben genannten voll­ synthetischen Additivpaketen ein Optimierungsbedarf.In the classes of purely mineral oil-based and semisynthetic formulations fully exist compared to the above synthetic additive packages a need for optimization.

Es bestand daher die Aufgabe, semisynthetische Kraftstoffadditiv­ pakete für Ottokraftstoffe bereitzustellen, welche sich sowohl durch verbesserte Viskositätseigenschaften als auch durch sehr gute Reinhaltungseffekte im Einlaßsystem auszeichnen.It was therefore the task of a semi-synthetic fuel additive to provide packages for petrol, which are both through improved viscosity properties as well as very distinguish good cleaning effects in the intake system.

Es wurde nun erfindungsgemäß festgestellt, daß durch die Herstel­ lung definierter Mischungen aus mineralölbasierenden und synthe­ tischen Trägerölen in Kombination mit Detergensadditiven Formu­ lierungen für Ottokraftstoffe bereitgestellt werden können, die sowohl sehr gute Eigenschaften bezüglich der Einlaßsystemreinhal­ tung als auch bezüglich ihrer Tieftemperatur-Viskosität aufwei­ sen.It has now been found according to the invention that by the manufacturer defined mixtures of mineral oil-based and synthetic table carrier oils in combination with detergent additives Formu lations for petrol that can be provided both have very good properties with regard to the intake system  tion as well as their low-temperature viscosity sen.

Überraschenderweise zeigten derartige erfindungsgemäße semisyn­ thetische Additivformulierungen, dass sie einerseits eine sehr gute Performance bezüglich ihrer Reinhaltungseigenschaften ge­ währleisten und sich zudem durch überraschend deutlich niedrigere Viskositäten bei tieferen Temperaturen auszeichnen. Niedrigere Viskositäten bei Additivformulierungen bedeuten wiederum Vorteile bei der Verarbeitung, da zur Einstellung der gewünschten Viskosi­ tät weniger Lösungsmittel eingesetzt werden muß.Such semisyn according to the invention surprisingly showed thetic additive formulations that they are a very good performance regarding their cleanliness properties guarantee and also by surprisingly significantly lower Characterize viscosities at lower temperatures. Lower Viscosities in additive formulations in turn mean advantages during processing, because to set the desired viscosity less solvent must be used.

Ein erster Gegenstand der Erfindung betrifft daher Kraftstoffad­ ditivzusammensetzungen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie
A first object of the invention therefore relates to fuel additive compositions, which are characterized in that they

  • a) wenigstens ein Detergensadditiv;a) at least one detergent additive;
  • b) ein Trägerölgemisch, umfassend
    • a) wenigstens ein synthetisches Trägeröl; und
    • b) wenigstens ein mineralisches Trägeröl; und
    b) comprising a carrier oil mixture
    • a) at least one synthetic carrier oil; and
    • b) at least one mineral carrier oil; and
  • c) gegebenenfalls weitere übliche Kraftstoffadditivkomponentenc) optionally further customary fuel additive components

enthalten.contain.

Bevorzugte Kraftstoffadditivzusammensetzungen sind solche, deren mineralische Trägerölkomponente eine Viskosität von etwa 250 bis maximal etwa 410 mm2/s, insbesondere etwa 350 bis maximal 410 mm2/s, bestimmt bei +20°C nach DIN 51562, Teil 1, aufweist.Preferred fuel additive compositions are those whose mineral carrier oil component has a viscosity of approximately 250 to a maximum of approximately 410 mm 2 / s, in particular approximately 350 to a maximum of 410 mm 2 / s, determined at + 20 ° C. according to DIN 51562, part 1.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Kraftstoffadditivzusammenset­ zung sind solche, deren synthetische Trägerölkomponente eine Vis­ kosität von etwa 120 bis etwa 270 mm2/s, insbesondere etwa 140 bis etwa 240 mm2/s, bestimmt bei +20°C nach DIN 51562, Teil 1, auf­ weist.Further preferred fuel additive compositions according to the invention are those whose synthetic carrier oil component has a viscosity of approximately 120 to approximately 270 mm 2 / s, in particular approximately 140 to approximately 240 mm 2 / s, determined at + 20 ° C. according to DIN 51562, part 1 points.

Besonders bevorzugte Kraftstoffadditivzusammensetzungen enthalten mineralische Trägerölkomponente und synthetische Trägerölkompo­ nente in einem Gewichtsverhältnis von etwa 10 : 1 bis etwa 1 : 10, insbesondere etwa 5 : 1 bis etwa 1 : 5, vorzugsweise etwa 4 : 1 bis etwa 1 : 4.Contain particularly preferred fuel additive compositions mineral carrier oil component and synthetic carrier oil component nente in a weight ratio of about 10: 1 to about 1:10, in particular about 5: 1 to about 1: 5, preferably about 4: 1 to about 1: 4.

Das Gewichtsverhältnis von Detergensadditiv-Komponente zu Träge­ röl-Komponente (Summe aus mineralischem und synthetischen Träge­ röl) liegt im Bereich von etwa 1 : 20 bis 20 : 1, insbesondere etwa 1 : 10 bis 10 : 1, vorzugsweise etwa 1 : 5 bis etwa 5 : 1 oder etwa 2 : 3 bis etwa 4 : 1. The weight ratio of detergent additive component to sluggish röl component (sum of mineral and synthetic sluggishness röl) is in the range of about 1:20 to 20: 1, especially about 1:10 to 10: 1, preferably about 1: 5 to about 5: 1 or about 2: 3 up to about 4: 1.  

Beispielsweise enthalten brauchbare Kraftstoffadditivzusammenset­ zungen
For example, contain useful fuel additive compositions

  • a) etwa 10 bis 80 Gew.-%, beispielsweise etwa 40 bis 80 Gew.-%, Detergensadditiv(e);a) about 10 to 80% by weight, for example about 40 to 80% by weight, Detergent additive (s);
  • b) etwa 20 bis 90 Gew.-%, beispielsweise etwa 20 bis 60 Gew.-% Trägerölgemisch; undb) about 20 to 90% by weight, for example about 20 to 60% by weight Carrier oil mixture; and
  • c) gegebenenfalls 0 bis 30 Gew.-%, beispielsweise etwa 1 bis 20 Gew.-%, weiterer üblicher Kraftstoffadditivkomponentenc) optionally 0 to 30 wt .-%, for example about 1 to 20 wt .-%, other common fuel additive components

enthält.contains.

Erfindungsgemäß bevorzugte Kraftstoffadditivzusammensetzungen um­ fassen als Detergensadditivkomponente (Komponente a) eine Deter­ gensadditiv ausgewählt unter Polyalkenmomo- und polyaminen, Poly­ etheraminen und Mischungen davon. Beispiele für brauchbare Poly­ etheramine sind Poly-C2-C6-alkylenoxidamine, und Beispiele für Po­ lyalkenamine sind Poly-C2-C6-alkenamine, und funktionellen Deri­ vate davon, jeweils mit einem bevorzugten Mn von etwa 150 bis 5000, vorzugsweise etwa 500 bis 2000, insbesondere etwa 700 bis 1500 g. "Amine" umfassen in diesem Zusammenhang sowohl Mono- als auch Polyamine, vorzugsweise mit bis zu 6 Stickstoffatomen.Fuel additive compositions preferred according to the invention comprise, as detergent additive component (component a), a detergent additive selected from polyalkene monomer and polyamines, poly ether amines and mixtures thereof. Examples of useful poly ether amines are poly-C 2 -C 6 -alkylene oxide amines, and examples of poly lyalkenamines are poly-C 2 -C 6 -alkenamines, and functional derivatives thereof, each with a preferred Mn of about 150 to 5000, preferably about 500 to 2000, especially about 700 to 1500 g. In this context, “amines” include both mono- and polyamines, preferably with up to 6 nitrogen atoms.

Erfindungsgemäß brauchbare Polyalkenmono- oder Polyalkenpolyamine oder funktionelle Derivate davon sind insbesondere Poly-C2-C6-al­ kenamine oder funktionelle Derivate davon, wie z. B. auf Basis von Polypropen, Polybuten oder Polyisobuten.Polyalkene mono- or polyalkene polyamines or functional derivatives thereof which can be used according to the invention are in particular poly-C 2 -C 6 -alkenamines or functional derivatives thereof, such as, for. B. based on polypropene, polybutene or polyisobutene.

Beispiele für funktionelle Derivate obiger Additive sind Verbin­ dungen, welche, beispielsweise im Aminteil, einen oder mehrere polare Substituenten, insbesondere Hydroxylgruppen, tragen.Examples of functional derivatives of the above additives are Verbin dungen, which, for example in the amine part, one or more polar substituents, especially hydroxyl groups.

Bevorzugte erfindungsgemäß einsetzbare Additive sind Polyalken­ mono- oder Polyalkenpolyamine auf Basis von Polypropen oder von hochreaktivem (d. h. mit überwiegend endständigen Doppelbindungen - meist in der alpha- und beta-Position) oder konventionellem (d. h. mit überwiegend mittenständigen Doppelbindungen) Polybuten oder Polyisobuten mit Mn = 150 bis 5000, vorzugsweise etwa 500 bis 2000, insbesondere etwa 800 bis 1500 g.Preferred additives that can be used according to the invention are polyalkene mono- or polyalkene polyamines based on polypropene or highly reactive (i.e. with predominantly terminal double bonds - mostly in the alpha and beta position) or conventional (i.e. with predominantly central double bonds) polybutene or polyisobutene with Mn = 150 to 5000, preferably about 500 to 2000, especially about 800 to 1500 g.

Derartige Additive auf Basis von hochreaktivem Polyisobuten, wel­ ches aus Polyisobuten, das bis zu 20 Gew.-% n-Buten-Einheiten enthalten kann, durch Hydroformylierung und reduktive Aminierung mit Ammoniak, Monoaminen oder Polyaminen, wie Dimethylaminopropy­ lamin, Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin oder Tetraethylenpentamin, hergestellt werden können, sind insbeson­ dere aus der EP-A-244 616 oder EP-A-0 578 323 bekannt.Such additives based on highly reactive polyisobutene, wel ches from polyisobutene, which contains up to 20 wt .-% n-butene units may contain, by hydroformylation and reductive amination with ammonia, monoamines or polyamines, such as dimethylaminopropy lamin, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine or  Tetraethylene pentamine, in particular, can be produced known from EP-A-244 616 or EP-A-0 578 323.

Geht man bei der Herstellung der Additive von Polybuten oder Po­ lyisobuten mit überwiegend mittenständigen Doppelbindungen (meist in der beta- und gamma-Position) aus, bietet sich der Herstellweg durch Chlorierung und anschließende Aminierung oder durch Oxida­ tion der Doppelbindung mit Luft oder Ozon zur Carbonyl- oder Car­ boxylverbindung und anschließende Aminierung unter reduktiven (hydrierenden) Bedingungen an. Zur Aminierung können hier die gleichen Amine wie oben für die reduktive Aminierung des hydro­ formylierten hochreaktiven Polyisobutens eingesetzt werden. Ent­ sprechende Additive auf Basis von Polypropen sind insbesondere in der WO-A-94/24231 beschrieben.One goes in the production of additives from polybutene or butt lyisobutene with predominantly central double bonds (mostly in the beta and gamma position), the manufacturing process is available by chlorination and subsequent amination or by oxides tion of the double bond with air or ozone to carbonyl or car boxyl compound and subsequent amination under reductive (hydrogenating) conditions. For amination, the same amines as above for the reductive amination of the hydro formylated highly reactive polyisobutene can be used. Ent Talking additives based on polypropene are particularly in WO-A-94/24231.

Weitere bevorzugte Monoaminogruppen enthaltende Polyalkenamin-Ad­ ditive sind die Hydrierungsprodukte der Umsetzungsprodukte aus Polyisobutenen mit einem mittleren Polymerisationsgrad P = 5 bis 100 mit Stickoxiden oder Gemischen aus Stickoxiden und Sauer­ stoff, wie sie insbesondere in der WO-A-97/03946 beschrieben sind.Polyalkenamine ad containing further preferred monoamino groups additives are the hydrogenation products of the reaction products Polyisobutenes with an average degree of polymerization P = 5 to 100 with nitrogen oxides or mixtures of nitrogen oxides and acid substance as described in particular in WO-A-97/03946 are.

Weitere bevorzugte Monoaminogruppen enthaltende Additive sind die aus Polyisobutenepoxiden durch Umsetzung mit Aminen und nachfol­ gende Dehydratisierung und Reduktion der Aminoalkohole erhältli­ chen Verbindungen, wie sie insbesondere in der DE-A 196 20 262 beschrieben sind.Other preferred additives containing monoamino groups are from polyisobutene epoxides by reaction with amines and subsequently dehydration and reduction of the amino alcohols available Chen compounds, such as those in DE-A 196 20 262 are described.

Besonders brauchbare Detergensadditive des Polyalkenamin-Typs werden von der BASF AG, Ludwigshafen unter der Handelsbezeichnung Kerocom PIBA vertrieben. Diese enthalten Polyisobutenamine gelöst in aliphatischen C10-C14-Kohlenwasserstoffen und sind als solche in den erfindungsgemäßen Additivpaketen einsetzbar.Particularly useful detergent additives of the polyalkenamine type are sold by BASF AG, Ludwigshafen, under the trade name Kerocom PIBA. These contain polyisobutenamines dissolved in aliphatic C 10 -C 14 hydrocarbons and can be used as such in the additive packages according to the invention.

Als Beispiele für brauchbare Trägeröle oder Trägerölflüssigkeiten (Komponente b) sind zu nennen Kombinationen aus mineralischem(n) Trägeröl(en) und synthetischem(n) Trägeröl(en), welche mit dem/den verwendeten Additiven und dem Kraftstoff verträglich sind.As examples of useful carrier oils or carrier oil liquids (Component b) are combinations of mineral (s) Carrier oil (s) and synthetic carrier oil (s), which with compatible with the additives used and the fuel are.

Geeignete mineralische Trägeröle, welche obiges erfindungsgemäßes Viskositätskriterium erfüllen, sind bei der Erdölverarbeitung an­ fallende Fraktionen, wie Kerosin oder Naphtha, Brightstock oder Grundöle mit Viskositäten wie beispielsweise aus der Klasse SN 500-2000; aber auch aromatische Kohlenwasserstoffe, paraffini­ sche Kohlenwasserstoffe, und Alkoxyalkanole. Brauchbar ist eben­ falls eine als "hydrocrack oil" bekannte und bei der Raffination von Mineralöl anfallende Fraktion (Vakuuumdestillatschnitt mit einem Siedebereich von etwa 360 bis 500°C, erhältlich aus unter Hochdruck katalytisch hydriertem und isomerisiertem sowie entpa­ raffinisiertem natürlichen Mineralöl). Ebenfalls geeignet sind Mischungen oben genannter mineralischer Trägeröle.Suitable mineral carrier oils which the above according to the invention Viscosity criteria are met when processing petroleum falling fractions, such as kerosene or naphtha, brightstock or Base oils with viscosities such as those from the SN class 500-2000; but also aromatic hydrocarbons, paraffini hydrocarbons, and alkoxyalkanols. It is useful if one known as "hydrocrack oil" and in refining  mineral oil fraction (vacuum distillate cut with a boiling range of about 360 to 500 ° C, available from under High pressure catalytically hydrogenated and isomerized and entpa refined natural mineral oil). Are also suitable Mixtures of the mineral carrier oils mentioned above.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare synthetische Trägeröle, welche obiges erfindungsgemäßes Viskositätskriterium erfüllen, sind ausgewählt unter: Polyolefinen, (Poly)estern, (Poly)alkoxy­ laten, Polyethern, aliphatischen Polyetheraminen, alkylphenolge­ starteten Polyethern, alkylphenolgestarteten Polyetheraminen und Carbonsäureester langkettiger Alkanole.Examples of synthetic carrier oils which can be used according to the invention, which meet the above viscosity criterion according to the invention, are selected from: polyolefins, (poly) esters, (poly) alkoxy latates, polyethers, aliphatic polyetheramines, alkylphensequenz launched polyethers, alkylphenol started polyether amines and Carboxylic acid esters of long chain alkanols.

Beispiele für geeignete Polyether oder Polyetheramine sind vor­ zugsweise Polyoxy-C2-C4-alkylengruppierungen enthaltende Verbin­ dungen, welche durch Umsetzung von C2-C60-Alkanolen, C6-C30-Alkan­ diolen, Mono- oder Di-C2-C30-alkylaminen, C1-C30-Alkylcyclohexano­ len oder C1-C30-Alkylphenolen mit 1 bis 30 mol Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und/oder Butylenoxid pro Hydroxylgruppe oder Aminogruppe und, im Falle der Polyetheramine, durch anschließende reduktive Aminierung mit Ammoniak, Monoaminen oder Polyaminen er­ hältlich sind. Derartige Produkte werden insbesondere in EP- A-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 und US-A-4,877,416 be­ schrieben. Beispielsweise können als Polyetheramine Poly-C2-C6-Al­ kylenoxidamine oder funktionelle Derivate davon verwendet werden. Typische Beispiele hierfür sind Tridecanol- oder Isotridecanolbu­ toxylate, Isononylphenolbutoxylate sowie Polyisobutenolbutoxylate und -propoxylate sowie die entsprechenden Umsetzungsprodukte mit Ammoniak.Examples of suitable polyethers or polyetheramines are compounds which preferably contain polyoxy-C 2 -C 4 -alkylene groups and which are obtained by reacting C 2 -C 60 -alkanols, C 6 -C 30 -alkanediols, mono- or di-C 2 -C 30 alkylamines, C 1 -C 30 alkylcyclohexano len or C 1 -C 30 alkylphenols with 1 to 30 mol ethylene oxide and / or propylene oxide and / or butylene oxide per hydroxyl group or amino group and, in the case of the polyetheramines, by subsequent reductive Amination with ammonia, monoamines or polyamines are available. Such products are described in particular in EP-A-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 and US-A-4,877,416. For example, poly-C 2 -C 6 alkylene oxide amines or functional derivatives thereof can be used as polyether amines. Typical examples of this are tridecanol or isotridecanolbu toxylates, isononylphenol butoxylates and polyisobutenol butoxylates and propoxylates as well as the corresponding reaction products with ammonia.

Beispiele für Carbonsäureester langkettiger Alkanole sind insbe­ sondere Ester aus Mono-, Di- oder Tricarbonsäuren mit langketti­ gem Alkanolen oder Polyolen, insbesondere solche mit einer Min­ destviskosität von 2 mm2/s bei 100°C, wie sie insbesondere in der DE-A-38 38 918 beschrieben sind. Als Mono-, Di- oder Tricarbon­ säuren können aliphatische oder aromatische Säuren eingesetzt werden, als Esteralkohole bzw. -polyole eignen sich vor allem langkettige Vertreter mit beispielsweise 6 bis 24 C-Atomen. Typi­ sche Vertreter der Ester sind Adipate, Phthalate, iso-Phthalate, Terephthalate und Trimellitate des Isooctanols, Isononanols, Iso­ decanols und des Isotridecanols, wie z. B. Di-(n- oder Iso-tride­ cyl)-phthalat. Examples of carboxylic acid esters of long-chain alkanols are in particular esters of mono-, di- or tricarboxylic acids with long-chain alkanols or polyols, in particular those with a minimum viscosity of 2 mm 2 / s at 100 ° C., as described in particular in DE-A- 38 38 918 are described. Aliphatic or aromatic acids can be used as mono-, di- or tricarboxylic acids; long-chain representatives with, for example, 6 to 24 carbon atoms are particularly suitable as ester alcohols or polyols. Typical representatives of the esters are adipates, phthalates, isophthalates, terephthalates and trimellitates of isooctanol, isononanol, iso decanol and isotridecanol, such as, for. B. di- (n- or isotride cyl) phthalate.

Weitere geeignete Trägerölsysteme sind beispielsweise beschrieben in, DE-A-38 26 608, DE-A-41 42 241, DE-A-43 09 074, EP- A-0 452 328 und EP-A-0 548 617, worauf hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird.Other suitable carrier oil systems are described, for example in, DE-A-38 26 608, DE-A-41 42 241, DE-A-43 09 074, EP- A-0 452 328 and EP-A-0 548 617, to which express reference is hereby made is taken.

Beispiele für besonders geeignete synthetische Trägeröle sind al­ koholgestartete Polyether mit etwa 5 bis 35, wie z. B. etwa 5 bis 30, C3-C6-Alkylenoxideinheiten, wie z. B. ausgewählt unter Propyle­ noxid-, n-Butylenoxid- und i-Butylenoxid-Einheiten, oder Gemi­ schen davon. Nichtlimitierende Beispiele für geeignete Starteral­ kohole sind langkettige Alkanole oder mit langkettigem Alkyl sub­ stituierte Phelole, wobei der langkettige Alkylrest insbesondere für einen geradkettigen oder verzweigten C6-C18- insbesondere C8-C15-Alkylrest steht. Als bevorzugte Beispiele sind zu nennen Tridecanol und Nonylphenol.Examples of particularly suitable synthetic carrier oils are alcohol-initiated polyethers with about 5 to 35, such as. B. about 5 to 30, C 3 -C 6 alkylene oxide units, such as. B. selected from propyl oxide, n-butylene oxide and i-butylene oxide units, or mixtures thereof. Non-limiting examples of suitable starter alcohols are long-chain alkanols or phelols substituted with long-chain alkyl, the long-chain alkyl radical in particular representing a straight-chain or branched C 6 -C 18 - in particular C 8 -C 15 -alkyl radical. Preferred examples are tridecanol and nonylphenol.

Ein Beispiel einer erfindungsgemäß bevorzugten Zusammensetzung, typisch für ein semisynthetisches Ottokraftstoffadditivpaketen umfasst:
An example of a composition preferred according to the invention, typical of a semi-synthetic gasoline additive package, comprises:

  • a) etwa 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-%, wenig­ stens eines Polyisobutenamins oder eines funktionellen Deri­ vates davon,a) about 20 to 80 wt .-%, preferably 40 to 80 wt .-%, little least a polyisobutenamine or a functional deri vates of it
  • b) etwa 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise etwa 20 bis 60 Gew.-%, einer Mischung aus wenigstens einer synthetischen Trägerflüs­ sigkeit, wie z. B. ein Polyether, beispielsweise aufgebaut aus etwa 10 bis 35, wie z. B. 15 bis 30, C3-C6-Alkylenoxideinhei­ ten, wie z. B. Propylenoxid-, n- und i-Butylenoxideinheiten oder Gemische davon, und wenigstens eines mineralölbasieren­ den Trägeröls; wobei das Mischungsverhältnis im Bereich von etwa 10 : 1 bis 1 : 10 liegt.b) about 20 to 80 wt .-%, preferably about 20 to 60 wt .-%, a mixture of at least one synthetic carrier liquid, such as. B. a polyether, for example composed of about 10 to 35, such as. B. 15 to 30, C 3 -C 6 alkylene oxide units, such as. B. propylene oxide, n- and i-butylene oxide units or mixtures thereof, and at least one mineral oil-based carrier oil; the mixing ratio being in the range of about 10: 1 to 1:10.

Neben der Detergensadditiv-Hauptkomponente (a) (Polyetheramin und/oder Polyalkenamin) können ein oder mehrere weitere Detergen­ sadditive enthalten sein, vorausgesetzt die erfindungsgemäß be­ obachteten vorteilhaften Effekte werden dadurch nicht negativ be­ einflußt. Beispiele für weitere brauchbare Detergensadditive sind solche, die mindestens einen hydrophoben Kohlenwasserstoffrest mit einem zahlengemittelten Molekulargewicht (Mn) von 85 bis 20000 und mindestens eine polare Gruppierung aufweisen, die aus­ gewählt ist unter den Additivgruppen (ab) bis (ag):
In addition to the main detergent additive component (a) (polyetheramine and / or polyalkenamine), one or more further detergent additives may be present, provided that the advantageous effects observed according to the invention are not adversely affected thereby. Examples of further detergent additives which can be used are those which have at least one hydrophobic hydrocarbon radical with a number-average molecular weight (Mn) from 85 to 20,000 and at least one polar group selected from among the additive groups (ab) to (ag):

  • a) Nitrogruppen, ggf. in Kombination mit Hydroxylgruppen, enthaltende Additive; a) nitro groups, possibly in combination with hydroxyl groups, containing additives;  
  • b) Hydroxylgruppen in Kombination mit Mono- oder Polyamino­ gruppen enthaltende Additive, wobei mindestens ein Stick­ stoffatom basische Eigenschaften hat;b) hydroxyl groups in combination with mono- or polyamino additives containing groups, at least one stick has atomic properties;
  • c) Carboxylgruppen oder deren Alkalimetall- oder Erdalkali­ metallsalze enthaltende Additive;c) carboxyl groups or their alkali metal or alkaline earth metal additives containing metal salts;
  • d) Sulfonsäuregruppen oder deren Alkalimetall- oder Erdalka­ limetallsalze enthaltende Additive;d) sulfonic acid groups or their alkali metal or alkaline earth additives containing limetal salts;
  • e) Additive, die von Bernsteinsäureanhydrid abgeleitete Gruppierungen mit Hydroxy- und/oder Amino- und/oder Amido- und/oder Imidogruppen enthalten; unde) additives derived from succinic anhydride Groupings with hydroxy and / or amino and / or Contain amido and / or imido groups; and
  • f) durch Mannich-Umsetzung von Alkylphenolen mit Aldehyden und Mono- oder Polyaminen erzeugte Gruppierungen enthal­ tende Additive.f) by Mannich reaction of alkylphenols with aldehydes and mono- or polyamines containing groups additives.

Der hydrophobe Kohlenwasserstoffrest in diesen Detergensadditi­ ven, der für die ausreichende Löslichkeit im Kraftstoff sorgt, hat ein zahlengemitteltes Molekulargewicht (Mn) von 85 bis 20000, insbesondere von 113 bis 10000, vor allem von 300 bis 5000. Als typischer hydrophober Kohlenwasserstoffrest, insbesondere in Ver­ bindung mit den polaren Gruppierungen (ac), (af) und (ag), kommen der Polypropenyl-, Polybutenyl- und Polyisobutenylrest mit je­ weils Mn = 150 bis 5000, insbesondere 500 bis 2500, vor allem 700 bis 2250, in Betracht.The hydrophobic hydrocarbon residue in these detergent additi ven, which ensures sufficient solubility in the fuel, has a number average molecular weight (Mn) of 85 to 20,000, especially from 113 to 10,000, especially from 300 to 5000. As typical hydrophobic hydrocarbon residue, especially in ver bond with the polar groups (ac), (af) and (ag) the polypropenyl, polybutenyl and polyisobutenyl radical with each because Mn = 150 to 5000, especially 500 to 2500, especially 700 until 2250.

Nitrogruppen, ggf. in Kombination mit Hydroxylgruppen, enthal­ tende Additive (ab) sind vorzugsweise Umsetzungsprodukte aus Po­ lyisobutenen des mittleren Polymerisationsgrades P = 5 bis 100 oder 10 bis 100 mit Stickoxiden oder Gemischen aus Stickoxiden und Sauerstoff, wie sie insbesondere in der WO-A 96/03367 und in der WO-A 96/03479 beschrieben sind. Diese Umsetzungsprodukte stellen in der Regel Gemische aus reinen Nitropolyisobutanen (z. B. a,β-Dinitropolyisobutan) und gemischten Hydroxynitropolyiso­ butanen (z. B. a-Nitro-β-hydroxypoly-isobutan) dar.Nitro groups, possibly in combination with hydroxyl groups, contain Additive (ab) are preferably reaction products made of Po lyisobutenes with an average degree of polymerization P = 5 to 100 or 10 to 100 with nitrogen oxides or mixtures of nitrogen oxides and oxygen, as described in particular in WO-A 96/03367 and in WO-A 96/03479. These implementation products usually represent mixtures of pure nitropolyisobutanes (e.g. a, β-dinitropolyisobutane) and mixed hydroxynitropolyiso butanes (e.g. a-nitro-β-hydroxypolyisobutane).

Hydroxylgruppen in Kombination mit Mono- oder Polyaminogruppen enthaltende Additive (ac) sind insbesondere Umsetzungsprodukte von Polyisobutenepoxiden, erhältlich aus vorzugsweise überwiegend endständige Doppelbindungen aufweisendem Polyisobuten mit Mn = 150 bis 5000, mit Ammoniak, Mono- oder Polyaminen, wie sie insbesondere in der EP-A 476 485 beschrieben sind.Hydroxyl groups in combination with mono- or polyamino groups Containing additives (ac) are in particular reaction products of polyisobutene epoxides, preferably predominantly obtainable from polyisobutene having terminal double bonds Mn = 150 to 5000, with ammonia, mono- or polyamines as they are are described in particular in EP-A 476 485.

Carboxylgruppen oder deren Alkalimetall- oder Erdalkalimetall­ salze enthaltende Additive (ad) sind vorzugsweise Copolymere von C2-C40-Olefinen mit Maleinsäureanhydrid mit einer Gesamt-Molmasse von 500 bis 20000, deren Carboxylgruppen ganz oder teilweise zu den Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzen und ein verbleiben­ der Rest der Carboxylgruppen mit Alkoholen oder Aminen umgesetzt sind. Solche Additive sind insbesondere aus der EP-A 307 815 be­ kannt. Derartige Additive dienen hauptsächlich zur Verhinderung von Ventilsitzverschleiß und können, wie in der WO-A 87/01126 be­ schrieben, mit Vorteil in Kombination mit üblichen Kraftstoffde­ tergentien wie Poly(iso)butenaminen oder Polyetheraminen einge­ setzt werden.Additives (ad) containing carboxyl groups or their alkali metal or alkaline earth metal salts are preferably copolymers of C 2 -C 40 -olefins with maleic anhydride with a total molecular weight of 500 to 20,000, the carboxyl groups of which remain, in whole or in part, with the alkali metal or alkaline earth metal salts the rest of the carboxyl groups are reacted with alcohols or amines. Such additives are known in particular from EP-A 307 815. Such additives are mainly used to prevent valve seat wear and, as described in WO-A 87/01126, can advantageously be used in combination with conventional fuel detergents such as poly (iso) butenamines or polyether amines.

Sulfonsäuregruppen oder deren Alkalimetall- oder Erdalkalimetall­ salze enthaltende Additive (ae) sind vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze eines Sulfobernsteinsäurealkylesters, wie er insbesondere in der EP-A-639 632 beschrieben ist. Derar­ tige Additive dienen hauptsächlich zur Verhinderung von Ventil­ sitzverschleiß und können mit Vorteil in Kombination mit üblichen Kraftstoffdetergentien wie Poly(iso)butenaminen oder Polyethera­ minen eingesetzt werden.Sulphonic acid groups or their alkali metal or alkaline earth metal additives (ae) containing salts are preferably alkali metal or alkaline earth metal salts of an alkyl sulfosuccinic acid ester, as described in particular in EP-A-639 632. Derar additives are mainly used to prevent valves seat wear and can be used in combination with usual Fuel detergents such as poly (iso) butenamines or polyethera mines are used.

Aus Bernsteinsäureanhydrid abgeleitete Gruppierungen mit Hydroxy- und/oder Amino- und/oder Amido- und/oder Imidogruppen enthaltende Additive (af) sind vorzugsweise entsprechende Derivate von Poly­ isobutenylbernsteinsäureanhydrid, welche durch Umsetzung von kon­ ventionellem oder hochreaktivem Polyisobuten mit Mn = 150 bis 5000 mit Maleinsäureanhydrid auf thermischem Wege oder über das chlorierte Polyisobuten erhältlich sind. Von besonderem Interesse sind hierbei Derivate mit aliphatischen Polyaminen wie Ethylen­ diamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin oder Tetraethylen­ pentamin. Derartige Ottokraftstoffadditive sind insbesondere in US-A-4,849,572 beschrieben. Durch Mannich-Umsetzung von substi­ tuierten Phenolen mit Aldehyden und Mono- oder Polyaminen er­ zeugte Gruppierungen enthaltende Additive (ag) sind vorzugsweise Umsetzungsprodukte von Polyisobuten-substituierten Phenolen mit Formaldehyd und Mono- oder Polyaminen wie Ethylendiamin, Diethy­ lentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin oder Di-me­ thylamino-propylamin. Die Polyisobuten-substituierten Phenole können von konventionellem oder hochreaktivem Polyisobuten mit Mn = 150 bis 5000 stammen. Derartige "Polyisobuten-Mannichbasen" sind insbesondere in der EP-A 831 141 beschrieben.Groups derived from succinic anhydride with hydroxy and / or containing amino and / or amido and / or imido groups Additives (af) are preferably corresponding derivatives of poly isobutenyl succinic anhydride, which by reacting con conventional or highly reactive polyisobutene with Mn = 150 to 5000 with maleic anhydride by thermal means or via that chlorinated polyisobutene are available. Of special interest are derivatives with aliphatic polyamines such as ethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetramine or tetraethylene pentamine. Such gasoline fuel additives are particularly in US-A-4,849,572. By Mannich implementation of substi he did phenols with aldehydes and mono- or polyamines Additives (ag) containing generated groups are preferred Reaction products of polyisobutene-substituted phenols with Formaldehyde and mono- or polyamines such as ethylenediamine, Diethy lentriamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine or dimethyl thylamino propylamine. The polyisobutene-substituted phenols can with conventional or highly reactive polyisobutene Mn = 150 to 5000. Such "polyisobutene Mannich bases" are described in particular in EP-A 831 141.

Weitere erfindungsgemäß geeignete Detergensadditive sind bei­ spielsweise beschrieben in den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 277 345, EP-A-0 356 725, EP-A-0 484 736, EP-A-0 539 821, EP-A-0 543 225, EP-A-0 548 617, EP-A-0 561 214, EP-A-0 567 810 und EP-A-0 568 873; in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-39 42 860, DE-A-43 09 074, DE-A-43 09 271, DE-A-43 13 088, DE-A-44 12 489, DE-A-044 25 834, DE-A-195 25 938, DE-A-196 06 845, DE-A-196 06 846, DE-A-196 15 404, DE-A-196 06 844, DE-A-196 16 569, DE-A-196 18 270 und DE-A-196 14 349.Further detergent additives suitable according to the invention are shown in described for example in the European patent applications EP-A-0 277 345, EP-A-0 356 725, EP-A-0 484 736, EP-A-0 539 821, EP-A-0 543 225, EP-A-0 548 617, EP-A-0 561 214, EP-A-0 567 810 and EP-A-0 568 873; in the German patent applications DE-A-39 42 860, DE-A-43 09 074, DE-A-43 09 271, DE-A-43 13 088, DE-A-44 12 489, DE-A-044 25 834, DE-A-195 25 938, DE-A-196 06 845, DE-A-196 06 846, DE-A-196 15 404,  DE-A-196 06 844, DE-A-196 16 569, DE-A-196 18 270 and DE-A-196 14 349.

Zur genaueren Definition der einzelnen aufgeführten Ottokraft­ stoffadditive wird hier auf die Offenbarungen der oben genannten Schriften des Standes der Technik ausdrücklich Bezug genommen. Weitere übliche Zusätze (Komponente (c)) sind Korrosionsinhibito­ ren, beispielsweise auf Basis von zur Filmbildung neigenden Ammo­ niumsalzen organischer Carbonsäuren oder von heterocyclischen Aromaten bei Buntmetallkorrosionsschutz, Farbstoffe, Antioxidan­ tien oder Stabilisatoren, beispielsweise auf Basis von Aminen wie p-Phenylendiamin, Dicyclohexylamin oder Derivaten hiervon oder von Phenolen wie 2,4-Di-tert.-butylphenol oder 3,5-Di-tert.-bu­ tyl-4-hydroxyphenylpropionsäure, Demulgatoren, Antistatikmittel, Metallocene wie Ferrocen oder Methylcyclopentadienylmangantricar­ bonyl, weitere Schmierfähigkeitsverbesserer (Lubricity-Additive), wie bestimmte Fettsäuren, Alkenylbernsteinsäureester, Bis(hydro­ xyalkyl)fettamine oder Hydroxyacetamide sowie Farbstoffe (Mar­ ker). Gegebenenfalls werden auch Amine zur Absenkung des pH-Wer­ tes des Kraftstoffes zugesetzt.For a more precise definition of the individual listed gasoline power Substance additives are here based on the revelations of the above Writings of the prior art expressly referenced. Other common additives (component (c)) are corrosion inhibitors ren, for example based on Ammo tending to film formation nium salts of organic carboxylic acids or of heterocyclic Aromatics for non-ferrous metal corrosion protection, dyes, antioxidants tien or stabilizers, for example based on amines such as p-phenylenediamine, dicyclohexylamine or derivatives thereof or of phenols such as 2,4-di-tert-butylphenol or 3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxyphenylpropionic acid, demulsifiers, antistatic agents, Metallocenes such as ferrocene or methylcyclopentadienyl manganese tricar bonyl, further lubricity improvers (lubricity additives), such as certain fatty acids, alkenyl succinic acid esters, bis (hydro xyalkyl) fatty amines or hydroxyacetamides and dyes (Mar ker). If necessary, amines are also used to lower the pH tes of fuel added.

Die erfindungsgemäßen Kraftstoffadditivkombinationen, gegebenen­ falls in Kombination mit einem oder mehreren der oben erwähnten weiteren Kraftstoffadditive mit den polaren Gruppierungen, sowie den sonstigen erwähnten Komponenten, werden dem Kraftstoff zudo­ siert und entfalten dort ihre Wirkung. Die Komponenten bzw. Addi­ tive können dem Kraftstoff einzeln oder als vorher zubereitetes Konzentrat ("Additivpaket") zugegeben werden.Given the fuel additive combinations according to the invention if in combination with one or more of the above other fuel additives with the polar groupings, as well the other components mentioned are added to the fuel siert and develop their effect there. The components or Addi tive can use the fuel individually or as previously prepared Concentrate ("additive package") are added.

Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel (bei Bereitstellung von Addi­ tivpaketen) kommen aliphatische und aromatische Kohlenwasser­ stoffe, z. B. Solvent Naphtha oder Kerosin, in Betracht.As a solvent or diluent (if Addi tive packages) come aliphatic and aromatic hydrocarbons fabrics, e.g. B. solvent naphtha or kerosene.

Die erfindungsgemäßen Kraftstoffadditivgemische werden dem Kraft­ stoff beispielsweise in einer Menge im Bereich von 10 bis 5000 ppm (mg/kg Kraftstoff), vorzugsweise 20 bis 1500 ppm (mg/kg Kraftstoff), zugesetzt.The fuel additive mixtures according to the invention are the force for example in an amount in the range of 10 to 5000 ppm (mg / kg fuel), preferably 20 to 1500 ppm (mg / kg Fuel).

Die gegebenenfalls verwendeten weiteren Kraftstoffadditive mit den polaren Gruppierungen werden dem Kraftstoff üblicherweise in einer Menge von 10 bis 5000 ppm, insbesondere 50 bis 1000 ppm, zugegeben und die sonstigen erwähnten Komponenten und Additive, falls gewünscht, in hierfür üblichen Mengen. Any additional fuel additives used the polar groups are usually in the fuel an amount of 10 to 5000 ppm, in particular 50 to 1000 ppm, added and the other components and additives mentioned, if desired, in the usual quantities for this.  

Der Kraftstoff, dem die erfindungsgemäßen Kraftstoffadditivgemi­ sche zugesetzt werden, unterliegt an sich keinen besonderen Be­ schränkungen. Es kann sich z. B. um einen Ottokraftstoff nach DIN EN 228 handeln. Der Kraftstoff kann beispielsweise ein Otto­ kraftstoff mit einem Aromatengehalt von maximal 42 Vol.-%, wie z. B. 20 bis 42 Vol.-% und einem Schwefelgehalt von maximal 150 ppm, wie z. B. 0,5 bis 150 ppm sein.The fuel to which the fuel additive according to the invention added, is not subject to any special conditions restrictions. It can e.g. B. after a gasoline Act according to DIN EN 228. The fuel can be an Otto, for example fuel with an aromatic content of at most 42% by volume, such as e.g. B. 20 to 42 vol .-% and a maximum sulfur content 150 ppm, e.g. B. 0.5 to 150 ppm.

Der Ottokraftstoff kann außerdem einen Olefingehalt von maximal 21 Vol.-%, wie z. B. von 6 bis 21 Vol.-% aufweisen.The petrol can also have a maximum olefin content 21 vol .-%, such as. B. from 6 to 21 vol .-%.

Der Benzolgehalt kann maximal 1,0 Vol.-%, wie z. B. 0,5 bis 1,0 Vol.-%, betragen; der Sauerstoffgehalt kann z. B. im Bereich von 0,1 bis 2,7 Gew.-% liegen.The benzene content can be a maximum of 1.0 vol .-%, such as. B. 0.5 to 1.0% by volume; the oxygen content can e.g. B. in the area from 0.1 to 2.7% by weight.

Der Gehalt an Alkoholen und Ethern im Ottokraftstoff ist norma­ lerweise relativ niedrig. Typische maximale Gehalte sind für Me­ thanol 3 Vol.-%, für Ethanol 5 Vol.-%, für Isopropanol 10 Vol.-%, für tert.-Butanol 7 Vol.-%, für Isobutanol 10 Vol.-% und für Ether mit 5 oder mehr C-Atomen im Molekül 15 Vol.-%.The alcohol and ether content in petrol is normal relatively low. Typical maximum levels are for Me ethanol 3 vol.%, for ethanol 5 vol.%, for isopropanol 10 vol.%, for tert-butanol 7 vol.%, for isobutanol 10 vol.% and for Ethers with 5 or more carbon atoms in the molecule 15 vol .-%.

Der Sommer-Dampfdruck des Ottokraftstoffes beträgt üblicherweise maximal 70 kpa, insbesondere 60 kPa (jeweils bei 37°C).The summer vapor pressure of petrol is usually maximum 70 kpa, especially 60 kPa (each at 37 ° C).

Die Research-Octan-Zahl ("ROZ") des Ottokraftstoffes beträgt in der Regel 90 bis 100. Ein üblicher Bereich für die entsprechende Motor-Octan-Zahl ("MOZ") liegt bei 80 bis 90.The research octane number ("RON") of the petrol is in usually 90 to 100. A common range for the corresponding Motor octane number ("MOZ") is 80 to 90.

Die genannten Spezifikationen werden nach üblichen Methoden be­ stimmt (DIN EN 228).The specifications are based on customary methods true (DIN EN 228).

Die nachfolgenden nicht limitierenden Beispiele dienen zur nähe­ ren Erläuterung der Erfindung.The following non-limiting examples serve as an example ren explanation of the invention.

Herstellungsbeispiel A (erfindungsgemäß)Production example A (according to the invention)

Man stellt eine Mischung aus 50 Gew.-% eines herkömmlichen Deter­ gensadditivs (etwa 50 Gew.-% Polyisobutenamin mit Mn = 1000; ge­ löst in n-Paraffingemisch mit Viskosität < 20 mm2/s bei 20°C; Han­ delsname Kerocom PIBA der Firma BASF), 38% eines mineralischen Grundöls (Viskosität bei +20°C: 407 mm2/s) und 10% eines syntheti­ schen Butylenoxid-Carriers (Tridecanol verethert mit Butylenoxid- Einheiten) (Viskosität bei +20°C: 157 mm2/s).A mixture of 50% by weight of a conventional detergent additive (about 50% by weight of polyisobutenamine with Mn = 1000; dissolved in n-paraffin mixture with a viscosity of <20 mm 2 / s at 20 ° C; trade name Kerocom PIBA from BASF), 38% of a mineral base oil (viscosity at + 20 ° C: 407 mm 2 / s) and 10% of a synthetic butylene oxide carrier (tridecanol etherified with butylene oxide units) (viscosity at + 20 ° C: 157 mm 2 / s).

Herstellungsbeispiel B (Vergleich)Production example B (comparison)

Man stellt eine Mischung analog zu Beispiel A her, wobei ledig­ lich das mineralische Trägeröl durch ein nicht erfindungsgemäßes Grundöl mit einer Viskosität bei +200C von 432 mm2/s ersetzt wird.A mixture is prepared analogously to Example A, only the mineral carrier oil being replaced by a base oil not according to the invention with a viscosity at + 200C of 432 mm 2 / s.

Testbeispiel 1: Vergleich der TieftemperaturviskositätenTest Example 1: Comparison of the low temperature viscosities

Für die Beispiele A (erfindungsgemäß) und B (nicht erfindungsge­ mäß) bestimmt man Tieftemperaturviskositäten in mm2/s (DIN 51562 Teil 1) bei verschiedenen Temperaturen. Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle 1 zusammengefaßt.For examples A (according to the invention) and B (not according to the invention), low-temperature viscosities in mm 2 / s (DIN 51562 part 1) are determined at different temperatures. The results are summarized in Table 1 below.

Tabelle 1 Table 1

Man beobachtet überraschenderweise für die erfindungsgemäße Addi­ tivzusammenbsetzung eine deutlich geringere Viskositätszunahme mit fallender Temperatur.It is surprisingly observed for the Addi according to the invention tiv composition a significantly lower increase in viscosity with falling temperature.

Testbeispiel 2: Vergleich der der IVD-PerformanceTest example 2: Comparison of the IVD performance

Die Prüfung der IVD Performance der Zusammensetzungen gemäß den Beispielen A und B wurde in Prüfstandsversuchen mit einem Merce­ des Benz M102E-Motor gemäß CEC F-05-A-93 geprüft. Die Dosierrate der Mischungen A und B betrug jeweils 700 mg/kg. Dabei wurde han­ delsüblicher Ottokraftstoff gemäß EN 228 verwendet. Die Ergeb­ nisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengefasst.Checking the IVD performance of the compositions according to the Examples A and B were in test bench tests with a Merce of the Benz M102E engine tested in accordance with CEC F-05-A-93. The dosing rate Mixtures A and B were each 700 mg / kg. It was han Standard petrol according to EN 228 is used. The results nisse are summarized in Table 2 below.

Tabelle 2 Table 2

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zeigt überraschenderweise eine deutlich vorteilhafte IVD Performance.The composition of the invention surprisingly shows a clearly advantageous IVD performance.

Herstellungsbeispiel C (erfindungsgemäß)Production example C (according to the invention)

Man stellt eine Mischung aus 60 Gew.-% eines herkömmlichen Deter­ gensadditivs (etwa 50 Gew.-% Polyisobutenamin mit Mn = 1000; ge­ löst in n-Paraffingemisch mit Viskosität < 20 mm2/s bei 20°C; Han­ delsname Kerocom PIBA der Firma BASF), 20 Gew.-% eines Grundöls (Viskosität bei +20°C: 407 mm2/s) und 20 Gew.-% eines Propyleno­ xid-Carriers (Tridecanol verethert mit Propylenoxid-Einheiten) (Viskosität bei +20°C: 166 mm2/s) her.A mixture of 60% by weight of a conventional detergent additive (about 50% by weight of polyisobutenamine with Mn = 1000; dissolved in n-paraffin mixture with a viscosity of <20 mm 2 / s at 20 ° C; trade name Kerocom PIBA from BASF), 20% by weight of a base oil (viscosity at + 20 ° C: 407 mm 2 / s) and 20% by weight of a propylene oxide carrier (tridecanol etherified with propylene oxide units) (viscosity at +20 ° C: 166 mm 2 / s).

Herstellungsbeispiel D(Vergleich)Production example D (comparison)

Man wiederholt Herstellungsbeispiel C, wobei man das mineralische Trägeröl durch ein nicht erfindungsgemäßes Grundöl mit Viskosität bei +20°C von 432 mm2/s austauscht.Preparation example C is repeated, the mineral carrier oil being replaced by a base oil which is not according to the invention and has a viscosity at + 20 ° C. of 432 mm 2 / s.

Herstellungsbeispiel E (erfindungsgemäß)Production example E (according to the invention)

Man stellt eine Mischung aus 60 Gew.-% eines herkömmlichen Deter­ gensadditivs (etwa 50 Gew.-% Polyisobutenamin mit Mn = 1000; ge­ löst in n-Paraffingemisch mit Viskosität < 20 mm2/s bei 20°C; Han­ delsname Kerocom PIBA der Firma BASF), 20 Gew.-% eines Grundöls (Viskosität bei +20°C: 407 mm2/s) und 20 Gew.-% eines Butylenoxid- Carriers (Tridecanol verethert mit Butylenoxid-Einheiten) (Visko­ sität bei +20°C: 157 mm2/s) her.A mixture of 60% by weight of a conventional detergent additive (about 50% by weight of polyisobutenamine with Mn = 1000; dissolved in n-paraffin mixture with a viscosity of <20 mm 2 / s at 20 ° C; trade name Kerocom PIBA from BASF), 20% by weight of a base oil (viscosity at + 20 ° C: 407 mm 2 / s) and 20% by weight of a butylene oxide carrier (tridecanol etherified with butylene oxide units) (viscosity at +20 ° C: 157 mm 2 / s).

Herstellungsbeispiel F (Vergleich)Production example F (comparison)

Man wiederholt Herstellungsbeispiel E, wobei man das mineralische Trägeröl durch ein nicht erfindungsgemäßes Grundöl mit Viskosität bei +20°C von 432 mm2/s ersetzt.Preparation example E is repeated, the mineral carrier oil being replaced by a base oil which is not according to the invention and has a viscosity at + 20 ° C. of 432 mm 2 / s.

Testbeispiel 3Test example 3

Für die Beispiele C, D, E und F bestimmt man Tieftemperaturvisko­ sitäten in mm2/s (DIN 51562 Teil 1) bei -20°C. Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle 3 zusammengefaßt:For examples C, D, E and F, low-temperature viscosities in mm 2 / s (DIN 51562 part 1) are determined at -20 ° C. The results are summarized in Table 3 below:

Tabelle 3 Table 3

Man beobachtet für die nicht erfindungsgemäßen Mischungen deut­ lich höhere Viskositäten bei -20°C.One observes clearly for the mixtures not according to the invention much higher viscosities at -20 ° C.

Claims (13)

1. Kraftstoffadditivzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie
  • a) wenigstens ein Detergensadditiv;
  • b) ein Trägerölgemisch, umfassend
    • a) wenigstens ein synthetisches Trägeröl; und
    • b) wenigstens ein mineralisches Trägeröl; und
  • c) gegebenenfalls weitere übliche Kraftstoffadditivkomponen­ ten
enthält.
1. Fuel additive composition, characterized in that it
  • a) at least one detergent additive;
  • b) comprising a carrier oil mixture
    • a) at least one synthetic carrier oil; and
    • b) at least one mineral carrier oil; and
  • c) optionally further conventional fuel additive components
contains.
2. Kraftstoffadditivzusammensetzung nach einem der vorhergehen­ den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mineralische Trägerölkomponente eine Viskosität von etwa 250 bis etwa 410 mm2/s, bestimmt bei +20°C nach DIN 51562, Teil 1, auf­ weist.2. Fuel additive composition according to one of the preceding claims, characterized in that the mineral carrier oil component has a viscosity of about 250 to about 410 mm 2 / s, determined at + 20 ° C according to DIN 51562, part 1. 3. Kraftstoffadditivzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch ge­ kennzeichnet, dass die mineralische Trägerölkomponente ein Trägeröl, ausgewählt unter Kerosin, Naphtha, Brightstock, Grundölen mit Viskositäten aus der Klasse SN 500-2000; aro­ matischen Kohlenwasserstoffen, paraffinischen Kohlenwasser­ stoffen, Alkoxyalkanolen und "hydrocrack oil"; oder Mischun­ gen davon ist.3. Fuel additive composition according to claim 2, characterized ge indicates that the mineral carrier oil component is a Carrier oil selected from Kerosene, Naphtha, Brightstock, Base oils with viscosities from the class SN 500-2000; aro matic hydrocarbons, paraffinic hydrocarbons substances, alkoxyalkanols and "hydrocrack oil"; or mix against it. 4. Kraftstoffadditivzusammensetzung nach einem der vorhergehen­ den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die synthetische Trägerölkomponente eine Viskosität von etwa 120 bis etwa 270 mm2/s, bestimmt bei +20°C nach DIN 51562, Teil 1, auf­ weist.4. Fuel additive composition according to one of the preceding claims, characterized in that the synthetic carrier oil component has a viscosity of about 120 to about 270 mm 2 / s, determined at + 20 ° C according to DIN 51562, part 1. 5. Kraftstoffadditivzusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch ge­ kennzeichnet, dass die synthetische Trägerölkomponente ein Trägeröl, ausgewählt unter Polyolefinen,(Poly)estern, (Poly)alkoxylaten, Polyethern, aliphatischen Polyetheraminen, alkylphenolgestarteten Polyethern, alkylphenolgestarteten Po­ lyetheraminen und Carbonsäureestern langkettiger Alkanole; oder Mischungen davon ist. 5. Fuel additive composition according to claim 4, characterized ge indicates that the synthetic carrier oil component is a Carrier oil, selected from polyolefins, (poly) esters, (Poly) alkoxylates, polyethers, aliphatic polyetheramines, alkylphenol started polyethers, alkylphenol started Po lyetheramines and carboxylic acid esters of long-chain alkanols; or mixtures thereof.   6. Kraftstoffadditivzusammensetzung nach einem der vorhergehen­ den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mineralische Trä­ gerölkomponente und synthetische Trägerölkomponente in einem Gewichtsverhältnis von etwa 10 : 1 bis etwa 1 : 10 enthalten sind.6. Fuel additive composition according to one of the preceding the claims, characterized in that mineral Trä Geröl component and synthetic carrier oil component in one Weight ratio from about 10: 1 to about 1:10 included are. 7. Kraftstoffadditivzusammensetzung nach einem der vorhergehen­ den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Detergensad­ ditivkomponente eine Detergensadditiv ausgewählt unter Poly­ alkenmomo- und polyaminen, Polyetheraminen und Mischungen da­ von umfasst.7. Fuel additive composition according to one of the preceding the claims, characterized in that the detergent add ditivkomponent a detergent additive selected from poly alkene monomer and polyamines, polyether amines and mixtures there of includes. 8. Kraftstoffadditivzusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch ge­ kennzeichnet, dass das Detergensadditiv ein Poly-C2-C6-alkena­ min oder Poly-C2-C6-alkylenoxidamin umfasst.8. Fuel additive composition according to claim 7, characterized in that the detergent additive comprises a poly-C 2 -C 6 -alkenamine or poly-C 2 -C 6 -alkylene oxide amine. 9. Kraftstoffadditivzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch ge­ kennzeichnet, dass das Detergensadditiv ein Poly-C2-C6-alkena­ min oder Poly-C2-C6-alkylenoxidamin mit Mn = 150 bis 5000 um­ fasst.9. Fuel additive composition according to claim 8, characterized in that the detergent additive comprises a poly-C 2 -C 6 -alkenamine min or poly-C 2 -C 6 -alkylene oxide amine with Mn = 150 to 5000 µm. 10. Kraftstoffadditivzusammensetzung nach einem der vorhergehen­ den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie
  • a) etwa 10 bis 80 Gew.-% Detergensadditiv(e);
  • b) etwa 20 bis 90 Gew.-% Trägerölgemisch; und
  • c) gegebenenfalls 0 bis 30 Gew.-% weiterer üblicher Krafts­ toffadditivkomponenten enthält.
10. Fuel additive composition according to one of the preceding claims, characterized in that it
  • a) about 10 to 80% by weight detergent additive (s);
  • b) about 20 to 90 wt .-% carrier oil mixture; and
  • c) optionally contains 0 to 30% by weight of further customary fuel additive components.
11. Kraftstoffzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie neben einer Hauptmenge eines Kohlenwasserstoffkraftstoffs eine detergensaktive, Einlassventilablagerungen mindernde Menge einer Additivzusammensetzung nach einem der vorherge­ henden Ansprüche umfaßt.11. Fuel composition, characterized in that it alongside a major amount of a hydrocarbon fuel a detergent-active, reducing inlet valve deposits Amount of an additive composition according to one of the preceding existing claims. 12. Kraftstoffzusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekenn­ zeichnet, dass die Additivzusammensetzung in einem Anteil von etwa 10 bis 5000 mg/kg Kraftstoff enthalten ist.12. Fuel composition according to claim 11, characterized records that the additive composition in a proportion of about 10 to 5000 mg / kg of fuel is contained. 13. Verwendung einer Kraftstoffadditivzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Verringerung der Einlassventila­ blagerungen in Verbrennungsmotoren.13. Use of a fuel additive composition according to a of claims 1 to 10 for reducing the intake valves deposits in internal combustion engines.
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