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DE10018937A1 - Polyetherester amide, useful for production of nappies, sanitary towels, etc., comprises random arrangement of ester and amide segments, where alcohol component consists of monomeric and/or oligomeric diols - Google Patents

Polyetherester amide, useful for production of nappies, sanitary towels, etc., comprises random arrangement of ester and amide segments, where alcohol component consists of monomeric and/or oligomeric diols

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Publication number
DE10018937A1
DE10018937A1 DE2000118937 DE10018937A DE10018937A1 DE 10018937 A1 DE10018937 A1 DE 10018937A1 DE 2000118937 DE2000118937 DE 2000118937 DE 10018937 A DE10018937 A DE 10018937A DE 10018937 A1 DE10018937 A1 DE 10018937A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
films
polyether ester
amide
weight
ester amides
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2000118937
Other languages
German (de)
Inventor
Wolfgang Schulz-Schlitte
Ralf Timmermann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Nitto Advanced Film Gronau GmbH
Original Assignee
Bayer AG
Nordenia Technologies GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG, Nordenia Technologies GmbH filed Critical Bayer AG
Priority to DE2000118937 priority Critical patent/DE10018937A1/en
Publication of DE10018937A1 publication Critical patent/DE10018937A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
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    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
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Abstract

Polyetherester amides (I), having a random arrangement of ester and amide segments, where the alcohol component consists of monomeric and/or oligomeric diols, for the production of film. Independent claims are included for: (i) film, flat film and blown film prepared using the polyetheresteramide (I). (ii) nappies, sanitary towels, packaging for food, building film such as for roofing, drainage film and film with high water vapor permeability such as bed covers, clothes, gloves that contain film prepared using the polyetherester amide (I).

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Polyetheresteramiden zur Herstellung von Folien mit guter Mechanik.The invention relates to the use of polyether ester amides for the preparation of films with good mechanics.

Die Schriften DE-A 25 23 991, DE-A 28 02 989, DE-A 28 56 787 beschreiben Co­ polyetheresteramide, die ausgehend von kurzkettigen, säureendständigen Polyamid­ einheiten bevorzugt auf Basis Polyamid 11, durch Kondensation mit hydroxylfunk­ tionellen Polyethern und monofunktionellen Säuren hergestellt werden.The documents DE-A 25 23 991, DE-A 28 02 989, DE-A 28 56 787 describe Co polyetheresteramides, starting from short-chain, acid-terminated polyamide units preferably based on polyamide 11, by condensation with hydroxyl radio tional polyethers and monofunctional acids.

Diese Herstellmethode ist sehr aufwendig und unsicher, da die Herstellung mehr­ stufig ist und die Stöchiometrie nur schwer eingehalten werden kann, um wirklich hochmolekulare Polymere (MW < 15.000) zu erhalten.This manufacturing method is very complex and unsafe because the manufacturing more is staged and the stoichiometry is really difficult to adhere to to obtain high molecular weight polymers (MW <15,000).

DE-A 31 45 998 beschreibt Polyetheresteramide aus Aminocarbonsäuren, Dicar­ bonsäuren und langkettigen Polyethern. Die erhaltenen Polymere zeichnen sich durch geringe Molekulargewichte aus und sind nicht geeignet, daraus z. B. Folien zu extru­ dieren.DE-A 31 45 998 describes polyether ester amides from aminocarboxylic acids, Dicar bonic acids and long-chain polyethers. The polymers obtained are notable for low molecular weights and are not suitable, z. B. extru films dieren.

EP-A 0 163 902 und EP-A 0 095 893 beschreiben Polyetheresteramide aus Lactamen oder Aminocarbonsäuren, Dicarbonsäuren und langkettigen Polyethern.EP-A 0 163 902 and EP-A 0 095 893 describe polyether ester amides from lactams or aminocarboxylic acids, dicarboxylic acids and long-chain polyethers.

US-A 4 230 838 beschreibt Polyetheresteramide aus einem säureterminierten Poly­ amid, Dicarbonsäuren und Polytetramethylenglykol.US-A 4 230 838 describes polyether ester amides from an acid-terminated poly amide, dicarboxylic acids and polytetramethylene glycol.

Die oben genannten Anmeldungen und das US-Patent beschreiben blockartig aufge­ baute Polyetheresteramide, die hohe Elastizitäten aufweisen, die Eigenschaften der hohen Wasserdampfdurchlässigkeit dieser Polyetheresteramide wird jedoch nicht erwähnt. The above applications and the US patent describe in block form built polyetheresteramides that have high elasticities, the properties of However, the high water vapor permeability of these polyether ester amides does not mentioned.  

In EP-A 0 378 015 werden Polyetheresteramide mit guter Wasserdampfdurch­ lässigkeit beschrieben, die wiederum blockartig aufgebaut sind und aus säure­ terminierten Polyamiden und hydroxylfunktionellen Polyethern hergestellt werden. Es ist schwierig, die Stöchiometrie genau einzuhalten, um Polymere mit hohen Molekulargewichten zu erhalten. Polymere mit niedrigeren Molekulargewichten sind für Folienextrusion nur schlecht geeignet.In EP-A 0 378 015, polyether ester amides are passed through with good water vapor relaxed, which in turn are built up in blocks and made of acid terminated polyamides and hydroxyl-functional polyethers are produced. It is difficult to strictly adhere to the stoichiometry to make polymers with high To obtain molecular weights. Are polymers with lower molecular weights poorly suited for film extrusion.

In WO-A 99/28371 werden Polyetheresteramide, die eine statistische Anordnung der Ester- und Amidsegmente aufweisen und wobei die Alkoholkomponente aus mono­ meren und oligomeren Diolen besteht sowie ein Verfahren zu deren Herstellung und die daraus hergestellten Artikel. Diese Polyesteramide zeichnen sich allgemein durch hohe Wasserdampfdurchlässigkeit aus.WO-A 99/28371 describes polyether ester amides which have a statistical arrangement of Have ester and amide segments and wherein the alcohol component from mono mer and oligomeric diols and a process for their preparation and the articles made from it. These polyester amides are generally distinguished high water vapor permeability.

Die Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Folien aus Polyetherester­ amiden, die einerseits eine hohe Wasserdampfdurchlässigkeit aufweisen und anderer­ seits bei einem hohen Ausziehgrad des Polymers zu dünnen Folien eine ausreichende mechanische Festigkeit aufweisen und einfach und sicher herstellbar sowie schnell kristallisierend sind. Der hohe Ausziehgrad kann sowohl direkt bei der Folienextru­ sion als auch später bei einem nachträglichen Verstrecken oder Tiefziehen erreicht werden.The object of the invention is to provide films made of polyetherester amides which have a high water vapor permeability on the one hand and others on the one hand with a high degree of exhaustion of the polymer into thin films an adequate have mechanical strength and easy and safe to manufacture and fast are crystallizing. The high degree of extraction can be done directly with the film extrusion sion as well as later in a subsequent stretching or deep drawing become.

Es wurde gefunden, dass Folien, hergestellt aus Polyetheresteramiden aufgebaut aus Lactamen, Dicarbonsäuren und einem Gemisch aus kurzkettigen und langkettigen Diolen, die eine statistische Anordnung der Ester- und Amidsegmente aufweisen, diesen Anforderungen genügen. Folien aus anderen Polyetheresteramiden wie z. B. hergestellt aus Mischungen (1 : 1 Salze) aus C2-C12-Alkyldicarbonsäuren, beispiels­ weise Adipinsäure, Bernsteinsäure und Diaminen wie z. B. Hexamethylendiamin bzw. Diaminobutan und monomeren bzw. oligomeren Diolen zeigen dagegen bei gleichen Ausziehverhältnissen zwar sehr gute Wasserdampfdurchlässigkeiten aber deutlich geringere mechanische Festigkeiten. It has been found that films made from polyether ester amides composed of lactams, dicarboxylic acids and a mixture of short-chain and long-chain diols, which have a statistical arrangement of the ester and amide segments, meet these requirements. Films made from other polyether ester amides such. B. made from mixtures (1: 1 salts) of C 2 -C 12 alkyl dicarboxylic acids, for example adipic acid, succinic acid and diamines such as. B. hexamethylenediamine or diaminobutane and monomeric or oligomeric diols, on the other hand, show very good water vapor permeability but significantly lower mechanical strengths at the same extraction ratios.

Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Polyetheresteramiden, die eine statistische Anordnung der Ester- und Amidsegmente aufweisen und wobei die Alkoholkomponente aus monomeren und oligomeren Diolen besteht zur Herstellung von Folien.The invention therefore relates to the use of polyether ester amides which have a statistical arrangement of the ester and amide segments and the Alcohol component of monomeric and oligomeric diols exists for the production of foils.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Polyetherester­ amiden, aufgebaut aus Lactamen, die eine statistische Anordnung der Ester- und Amidsegmente aufweisen und wobei die Alkoholkomponente aus monomeren und oligomeren Diolen besteht zur Herstellung.Another object of the invention is the use of polyetherester amides, built from lactams, which is a statistical arrangement of the ester and Have amide segments and wherein the alcohol component from monomers and oligomeric diols exist for the production.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Polyetheresteramiden, die nicht aus Diaminen aufgebaut sind zur Herstellung von Folien.Another object of the invention is the use of polyether ester amides, that are not made of diamines for the production of foils.

Der Gehalt an oligomerem Diol, bezogen auf den Gesamtgehalt der Alkoholkom­ ponente beträgt im allgemeinen 15 bis 70, besonders bevorzugt 30 bis 60 mol-%.The content of oligomeric diol, based on the total content of alcohol com component is generally 15 to 70, particularly preferably 30 to 60 mol%.

Die Polyetheresteramide sind vorzugsweise aufgebaut aus den folgenden Monome­ ren:
Oligomere Polyole bestehend aus Polyethylenglykolen, Polypropylenglykolen, statistisch oder blockartig aufgebauten Polyglykolen aus Mischungen aus Ethylen­ oxid oder Propylenoxid, oder Polytetrahydrofurane mit Molekulargewichten (Ge­ wichtsmittel) zwischen 100 und 10.000 und monomere Diole, vorzugsweise C2-C12- Alkyl-Diole, insbesondere C2-C6-Alkyldiole, beispielsweise und bevorzugt Ethylen­ gykol, 1,4-Butandiol, 1,3-Propandiol, 1,6-Hexandiol,
und mindestens einem Monomer ausgewählt aus der Gruppe der
Dicarbonsäuren, vorzugsweise C2-C12-, besonders bevorzugt C2-C6-Alkyldicarbon­ säuren, beispielsweise und bevorzugt Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, auch in Form ihrer jeweiligen Ester (Methyl-, Ethyl- usw.),
Alkylhydroxycarbonsäuren mit vorzugsweise 2 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und Lactone wie beispielsweise und bevorzugt Caprolacton,
Aminoalkohole vorzugsweise mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, bei­ spielsweise und bevorzugt Ethanolamin, Propanolamin,
cyclische Lactame vorzugsweise mit 5 bis 12, bevorzugt 6 bis 11 C-Atomen, wie beispielsweise und bevorzugt ε-Caprolactam oder Laurinlactam usw.,
ω-Aminocarbonsäuren vorzugsweise mit 6 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette wie beispielsweise und bevorzugt Aminocapronsäure usw.The polyether ester amides are preferably composed of the following monomers:
Oligomeric polyols consisting of polyethylene glycols, polypropylene glycols, randomly or block-shaped polyglycols from mixtures of ethylene oxide or propylene oxide, or polytetrahydrofurans with molecular weights (weight average) between 100 and 10,000 and monomeric diols, preferably C 2 -C 12 alkyl diols, in particular C 2 -C 6 alkyldiols, for example and preferably ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol,
and at least one monomer selected from the group of
Dicarboxylic acids, preferably C 2 -C 12 , particularly preferably C 2 -C 6 alkyl dicarboxylic acids, for example and preferably oxalic acid, succinic acid, adipic acid, also in the form of their respective esters (methyl, ethyl, etc.),
Alkylhydroxycarboxylic acids with preferably 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain and lactones such as and preferably caprolactone,
Amino alcohols preferably having 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, for example and preferably ethanolamine, propanolamine,
cyclic lactams preferably having 5 to 12, preferably 6 to 11 carbon atoms, such as, for example and preferably ε-caprolactam or laurolactam, etc.,
ω-aminocarboxylic acids preferably having 6 to 12 carbon atoms in the alkyl chain such as, for example, and preferably aminocaproic acid, etc.

Ebenso können sowohl hydroxyl- oder säureterminierte Polyester mit Molekularge­ wichten zwischen 300 und 10.000 als esterbildende Komponente eingesetzt werden.Likewise, both hydroxyl- or acid-terminated polyesters with molecular weight Weights between 300 and 10,000 are used as the ester-forming component.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyetheresteramide können weiterhin 0,05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% an Verzweigern enthalten. Diese Verzweiger können z. B. trifunktionelle Alkohole wie Trimethylolpropan oder Glycerin, tetra­ funktionelle Alkohole wie Pentaerythrit, trifunktionelle Carbonsäuren wie Zitronen­ säure oder auch tri- oder tetrafunktionelle Hydroxycarbonsäuren sein. Die Ver­ zweiger erhöhen die Schmelzviskosität der erfindungsgemäßen Polyetheresteramide soweit, dass Extrusionsblasformen mit diesen Polymeren möglich wird.The polyether ester amides used according to the invention can further 0.05 to Contain 5 wt .-%, preferably 0.1 to 2 wt .-% of branching agents. These branchers can e.g. B. trifunctional alcohols such as trimethylolpropane or glycerin, tetra functional alcohols such as pentaerythritol, trifunctional carboxylic acids such as lemons acid or also trifunctional or tetrafunctional hydroxycarboxylic acids. The Ver branches increase the melt viscosity of the polyether ester amides according to the invention to the extent that extrusion blow molding is possible with these polymers.

Der Anteil der Ether- und Esteranteile im Polymer beträgt im allgemeinen 5 bis 85, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtpolymer.The proportion of ether and ester fractions in the polymer is generally 5 to 85. preferably 20 to 60 wt .-%, based on the total polymer.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyetheresteramide haben im allgemeinen ein mittleres Molekulargewicht (MW ermittelt nach Gelchromatographie im Kresol gegen Standard Polystyrol) von 10.000 bis 300.000, vorzugsweise von 15.000 bis 150.000, insbesondere 15.000 bis 100.000. The polyether ester amides used according to the invention generally have a average molecular weight (MW determined after gel chromatography in cresol against standard polystyrene) from 10,000 to 300,000, preferably from 15,000 to 150,000, especially 15,000 to 100,000.  

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyetheresteramide können mit UV-Stabilisa­ toren, Antioxidantien stabilisiert sein.The polyether ester amides used according to the invention can be treated with UV stabilizers gates, antioxidants must be stabilized.

Als Antioxidantien können beispielsweise verwendet werden: Verbindungen, die auf sterisch gehinderten Phenolen oder Phosphiten oder Phosphonitester basieren, oder Schwefel enthaltende Synergisten. Lichtstabilisatoren, die verwendet werden sind beispielsweise sterisch gehinderte Amine, wobei ein hochmolekulares Oligomer/Poly­ mer bevorzugt ist, das wenigstens 2 Wiederholeinheiten enthält. Als UV-Stabi­ lisator können beispielsweise Benzolphenone, Benzotriazole, Benzylidene, Malonate, Oxanilide, Benzooxazinone oder Triazine eingesetzt werden. Als Quencher können metallorganische Verbindungen verwendet werden.The following can be used as antioxidants, for example: compounds based on sterically hindered phenols or phosphites or phosphonite esters, or Synergists containing sulfur. Light stabilizers that are used for example sterically hindered amines, a high molecular weight oligomer / poly mer is preferred that contains at least 2 repeat units. As a UV stabilizer For example, benzene phenones, benzotriazoles, benzylidenes, malonates, Oxanilides, benzooxazinones or triazines can be used. Can as a quencher organometallic compounds are used.

Durch geeignete Kombinationen im Stabilisatorpaket gelingt es die Gebrauchsdauer der Folien deutlich zu steigern. Besonders geeignet sind Kombinationen von sterisch gehinderten Aminen und Phenolen.By using suitable combinations in the stabilizer package, the service life can be achieved of the foils to increase significantly. Combinations of steric are particularly suitable hindered amines and phenols.

Es zeigt sich das die erfindungsgemäßen Polyesteramide vergleichsweise nur lang­ sam durch Bakterien angegriffen werden, dieser biologische Abbau kann durch ge­ eignete Bakterizide bzw. Fungizide weitestgehend verhindert werden.It turns out that the polyester amides according to the invention are only comparatively long are attacked by bacteria, this biodegradation can be caused by ge suitable bactericides or fungicides are largely prevented.

Die Synthese kann sowohl nach der "Polyamidmethode" durch stöchiometrisches Mischen der Ausgangskomponenten gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser und an­ schließendem Entfernen von Wasser aus dem Reaktionsgemisch als auch nach der "Polyestermethode" durch Zugabe eines Überschusses an Diol mit Veresterung der Säuregruppen und nachfolgender Umesterung bzw. Umamidierung dieser Ester er­ folgen. In diesem zweiten Fall wird neben Wasser auch der Überschuss an Glykol wieder abdestilliert. Die Reaktion findet im allgemeinen bei Temperaturen von 180 bis 280°C und unter vermindertem Druck, vorzugsweise < 5 mbar, insbesondere < 1 mbar statt. The synthesis can be carried out either by the "polyamide method" by stoichiometric Mix the starting components, if necessary with the addition of water and closing removal of water from the reaction mixture as well as after "Polyester method" by adding an excess of diol with esterification of the Acid groups and subsequent transesterification or transamidation of these esters consequences. In this second case, in addition to water, there is also an excess of glycol distilled off again. The reaction generally takes place at temperatures of 180 up to 280 ° C and under reduced pressure, preferably <5 mbar, in particular <1 mbar instead.  

Bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Polyetheresteramide kann man geeignete Katalysatoren zur Katalyse der Veresterungs- bzw. Amidierungsreak­ tionen einsetzen. Dazu gehören z. B. Titanverbindungen für die Veresterungen bzw. Phosphorverbindungen für die Amidierungsreaktionen. Diese Katalysatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt.In the preparation of the polyether ester amides used according to the invention suitable catalysts to catalyze the esterification or amidation reaction use ions. These include e.g. B. titanium compounds for the esterifications or Phosphorus compounds for the amidation reactions. These catalysts are out known in the art.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyetheresteramide gemäß vorliegender Erfin­ dung können mit Füll- und Verstärkungsstoffen und üblichen Additiven gemischt werden. In der Regel können bis zu 80 Gew.-Teile Füll- und Verstärkungsstoffe zugesetzt werden, wobei sich die Summe der Gew.-Teile der Komponente auf 100 ergänzen muss.The polyether ester amides used according to the invention according to the present invention can be mixed with fillers and reinforcing materials and common additives become. As a rule, up to 80 parts by weight of fillers and reinforcing materials are added, the sum of the parts by weight of the component being 100 must complete.

Als Füll- und Verstärkungsstoffe werden im allgemeinen anorganische Materialien eingesetzt. Dies sind faserige Verstärkungsstoffe, wie Glas und Kohlenstofffasern, und mineralische Füllstoffe, z. B. Talkum, Glimmer, Kreide, Kaolin, Wollastonit, Gips, Quarz, Dolomit, Silikate, Ruß, Titandioxid.In general, inorganic materials are used as fillers and reinforcing materials used. These are fibrous reinforcing materials like glass and carbon fibers, and mineral fillers, e.g. B. talc, mica, chalk, kaolin, wollastonite, Gypsum, quartz, dolomite, silicates, soot, titanium dioxide.

Die Füll- und Verstärkungsstoffe können auch oberflächenbehandelt sein.The fillers and reinforcing materials can also be surface-treated.

Glasfasern haben im allgemeinen einen Faserdurchmesser zwischen 8 und 14 µm und können als Endlosfasern oder als geschnittene oder gemahlene Glasfasern einge­ setzt werden, wobei die Fasern mit einem geeigneten Schlichtesystem und einem ge­ eigneten Haftvermittler bzw. Haftvermittlersystem z. B. auf Silanbasis ausgerüstet sein können.Glass fibers generally have a fiber diameter between 8 and 14 microns and can be used as continuous fibers or as cut or ground glass fibers are set, the fibers with a suitable sizing system and a ge suitable adhesion promoter or adhesion promoter system z. B. equipped on a silane basis could be.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyetheresteramide können weiterhin 1 bis 90, vorzugsweise 10 bis 60, insbesondere 15 bis 50 Gew.-Teile Stärke, modifizierte Stärke, Cellulose und/oder modifizierte Cellulose, enthalten, wobei sich die Summe der Gew.-Teile der Komponenten auf 100 ergänzen muss. Als Stärke kann beispiels­ weise die in WO 96/31 561 beschriebene Stärke eingesetzt werden. The polyether ester amides used according to the invention can further 1 to 90, preferably 10 to 60, in particular 15 to 50 parts by weight of starch modified Starch, cellulose and / or modified cellulose, the sum of which the parts by weight of the components must add up to 100. As a strength, for example as the starch described in WO 96/31 561 are used.  

Als übliche Additive kommen ferner in Frage:
Pigmente, Farbstoff, Nukleiermittel, Kristallisationsbeschleuniger bzw. -verzögerer, Fließhilfsmittel, Gleitmittel, Entformungsmittel, Flammschutzmittel, Hydrophobie­ rungsmittel, Abstandshalter. Weiterhin können Weichmacher und/oder Schlagzäh­ modifikatoren zugesetzt werden.Other possible additives are:
Pigments, dye, nucleating agents, crystallization accelerators or retarders, flow aids, lubricants, mold release agents, flame retardants, hydrophobizing agents, spacers. Plasticizers and / or impact modifiers can also be added.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polyetheresteramide können auch mit anderen Polymeren verblendet werden.The polyether ester amides used according to the invention can also be combined with others Polymers are veneered.

Polymere, die als Blendpartner eingesetzt werden können, sind z. B. aliphatische Polyester wie Polycaprolacton, aliphatisch-aromatische Polyester aus z. B. Tere­ phthalsäure, Butandiol und Adipinsäure, Polyhydroxybuttersäure, Polylactide und Copolymere daraus sowie aromatische Polyester wie z. B. Polybutylenterephtalat, Polyethylentherephtalat, Polypropylentherephtalat oder Copolyester, die z. B. Cyclo­ hexandicarbonsäure oder Cyclohexandimethanol enthalten.Polymers that can be used as blend partners are e.g. B. aliphatic Polyesters such as polycaprolactone, aliphatic-aromatic polyester from z. B. Tere phthalic acid, butanediol and adipic acid, polyhydroxybutyric acid, polylactide and Copolymers thereof and aromatic polyesters such. B. polybutylene terephthalate, Polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate or copolyester, e.g. B. Cyclo contain hexanedicarboxylic acid or cyclohexanedimethanol.

Polyesterurethane offenbart in EP-A 593 975 sind ebenfalls geeignet. Auch ist eine Verblendung mit Polyamiden möglich, besonders mit Polyamid-6 oder Polyamid- 6,6.Polyester urethanes disclosed in EP-A 593 975 are also suitable. Is also one Can be veneered with polyamides, especially with polyamide 6 or polyamide 6.6.

Weiterhin sind Mischungen in weiten Bereichen mit Polyvinylalkoholen und Polyvinylacetaten möglich. Der Gehalt an Vinylacetat bzw. an verseiftem Vinylalko­ hol kann zwischen 0,1 und 70 Gew.-% betragen.Mixtures with polyvinyl alcohols and Polyvinyl acetates possible. The content of vinyl acetate or saponified vinyl alcohol hol can be between 0.1 and 70% by weight.

Die erfindungsgemäß verwendeten Mischungen aus Polyetheresteramid und Füll- und Verstärkungsstoffen und gegebenenfalls anderen Polymeren oder weiteren Additiven können hergestellt werden, indem man die jeweiligen Bestandteile in be­ kannter Weise mischt und bei üblichen Temperaturen, z. B. bei 180°C bis 300°C, in üblichen Aggregaten wie Innenknetern, Extrudern, Doppelwellenschnecken, schmelzcompoundiert oder schmelzextrudiert. The mixtures of polyetheresteramide and filler used according to the invention and reinforcing materials and optionally other polymers or others Additives can be made by adding the respective ingredients in be known manner mixes and at usual temperatures, e.g. B. at 180 ° C to 300 ° C, in usual units such as internal kneaders, extruders, twin-shaft screws, melt compounded or melt extruded.  

Die erfindungsgemäße Verwendung der Polyetheresteramide und deren oben ge­ nannten Mischungen ist die Herstellung von Folien, insbesondere Blasfolien und Flachfolien. Diese Herstellung der Folien geschieht auf handelsüblichen Extrusions­ anlagen. Die Folien können als Monofolie oder auch in mehrschichtigen Folien als eine oder mehrere Schichten eingesetzt werden.The use according to the invention of the polyether ester amides and their ge above called mixtures is the production of films, in particular blown films and Flat foils. This production of the films takes place on commercially available extrusions Investments. The films can be used as a mono film or in multilayer films one or more layers can be used.

Als Polymere für andere Schichten können folgende Klassen eingesetzt werden:
Polyvinylalkohole, Polyvinylacetate, teilverseifte Polyvinylacetate, oligoether-modi­ fizierte Polyamide wie z. B. Pebax der Fa. Atochem, Polyamid, Polyester: aroma­ tische wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polypropylentere­ phthalat, aliphatische Polyester wie Polycaprolacton (Tone von Union Carbide), Polylactid (Fa. Cargill-Dow), Polyester aus Bernsteinsäure und Diolen (Bionelle Fa. Showa Denko), aliphatisch-aromatische Polyester (wie Ecoflex der BASF), ether­ modifizierte Polyester wie Arnitel der DSM, Polyesterurethane, Polyetherurethane wie Desmopan von Bayer.The following classes can be used as polymers for other layers:
Polyvinyl alcohols, polyvinyl acetates, partially hydrolyzed polyvinyl acetates, oligoether-modified polyamides such as B. Pebax from Atochem, polyamide, polyester: aromatic tables such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, aliphatic polyesters such as polycaprolactone (clays from Union Carbide), polylactide (from Cargill-Dow), polyesters from succinic acid and diols (Bionelle from Showa Denko), aliphatic-aromatic polyesters (such as Ecoflex from BASF), ether-modified polyesters such as Arnitel from DSM, polyester urethanes, polyether urethanes such as Desmopan from Bayer.

Die erfindungsgemäßen Folien zeigen sich durch eine ausgezeichnete Verstreckbar­ keit zu dünnen Folien mit guten mechanischen Eigenschaften und hoher Wasser­ dampfdurchlässigkeit aus.The films according to the invention have excellent stretchability to thin films with good mechanical properties and high water vapor permeability.

Mögliche Anwendungen für Verwendung der erfindungsgemäßen Folien sind:
Hygienebereich wie Backsheet-Folien für Windeln und Damenbinden, Folienver­ packungen im Lebensmittelbereich (wie z. B. lufttrocknende Wurstverpackungen oder feucht-verpackte Lebensmittel wie Kartoffeln und Möhren), Baufolien wie beispielsweise Dachunterspannbahnen, Drainagefolien, Folien mit hoher Wasser­ dampfdurchlässigkeit wie Bettauflagen, Kleidung, Handschuhe.Possible applications for using the films according to the invention are:
Hygiene area such as backsheet films for diapers and sanitary napkins, film packaging in the food sector (such as air-drying sausage packaging or moist packaged food such as potatoes and carrots), construction films such as roofing membranes, drainage films, films with high water vapor permeability such as bed pads, clothing, Gloves.

Weiterer Gegenstand der Anmeldung sind daher Windeln und Damenbinden, Folienverpackungen im Lebensmittelbereich (wie z. B. lufttrocknende Wurstver­ packungen oder feucht-verpackte Lebensmittel wie Kartoffeln und Möhren), Bau­ folien wie beispielsweise Dachunterspannbahnen, Drainagefolien, Folien mit hoher Wasserdampfdurchlässigkeit wie Bettauflagen, Kleidung, Handschuhe, enthaltend erfindungsgemäße Folien.Another subject of the registration are therefore diapers and sanitary napkins, Foil packaging in the food sector (such as air-drying sausage ver packs or wet-packed foods such as potatoes and carrots), construction  films such as roofing underlays, drainage films, films with high Containing water vapor permeability such as bed pads, clothing, gloves films according to the invention.

Die oben genannten Polymere als Blendpartner in Mischungen sind auch alle prinzipiell geeignet, in einer Coextrusionsfolie mit den Polyetheresteramiden verwendet zu werden.The above-mentioned polymers as blend partners in mixtures are also all in principle suitable, in a coextrusion film with the polyether ester amides to be used.

Weiterhin können die erfindungsgemäß verwendeten Polyetheresteramide und deren obengenannten Mischungen im Spritzguss, als Faser oder im Non-woven-Bereich (spun-bond oder melt-blown), verarbeitet werden.Furthermore, the polyether ester amides used according to the invention and their above-mentioned mixtures in injection molding, as fiber or in the non-woven area (spun-bond or melt-blown).

Eine weitere erfindungsgemäße Verwendung ist das Tiefziehen für Trays. Another use according to the invention is deep drawing for trays.  

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

785 g Caprolactam, 131 g Adipinsäure, 52 g Butandiol und 180 g Polyethylenglykol 400 werden mit Titantetraisopropylat als Katalysator zusammengegeben und unter Stickstoff auf 240°C erhitzt. Nach dem Abdestillieren von Wasser wird der Druck stufenweise bis auf 1 mbar abgesenkt.785 g caprolactam, 131 g adipic acid, 52 g butanediol and 180 g polyethylene glycol 400 are combined with titanium tetraisopropylate as a catalyst and under Nitrogen heated to 240 ° C. After the water is distilled off the pressure gradually lowered to 1 mbar.

Nach 3 h Polykondensationszeit erhält man ein farbloses hochmolekulares Material (Polymer 1) (relative Viskosität von 2,9 gemessen in 1 gew.-%iger Lösung in m- Kresol bei 25°C) mit einem Schmelzpunkt von 159°C.After 3 h of polycondensation, a colorless, high molecular weight material is obtained (Polymer 1) (relative viscosity of 2.9 measured in 1% by weight solution in m- Cresol at 25 ° C) with a melting point of 159 ° C.

MW 63.000, gemessen mittels GPC in Kresol gegen Polystyrol als Standard.MW 63,000, measured using GPC in cresol against polystyrene as standard.

Beispiel 2Example 2

825 g Caprolactam, 92 g Adipinsäure, 51 g 1,6-Hexandiol, 160 g Polyethylen­ glykol (PEG 400, Fa. BASF) werden mit Titantetraisopropylat als Katalysator unter Stickstoff auf 240°C erwärmt. Bei nachlassender Destillationsgeschwindigkeit wird langsam Wasserstrahlvakuum, anschließend Ölpumpenvakuum (ca. 1 mbar) ange­ legt. Es wird bei dieser Temperatur 3 h polykondensiert und abgekühlt.825 g caprolactam, 92 g adipic acid, 51 g 1,6-hexanediol, 160 g polyethylene Glycol (PEG 400, BASF) with titanium tetraisopropylate as a catalyst Nitrogen heated to 240 ° C. When the distillation speed decreases slowly water jet vacuum, then oil pump vacuum (approx. 1 mbar) sets. It is polycondensed at this temperature for 3 h and cooled.

Man erhält ein hochmolekulares Polymer (Polymer 2) mit η reI 3,0 (1 gew.-%ig in m-Kresol bei 25°C). Der Schmelzpunkt beträgt 172°C. A high molecular weight polymer (polymer 2) with η reI 3.0 (1% by weight in m-cresol at 25 ° C). The melting point is 172 ° C.  

Beispiel 3Example 3

810 g Caprolactam, 92 g Adipinsäure, 51 g 1,6-Hexandiol, 160 g Polyethylen­ glykol (PEG 400, Fa. BASF), 12 g Pentaerythrit werden mit Titantetraisopropylat als Katalysator unter Stickstoff auf 240°C erwärmt. Bei nachlassender Destillationsge­ schwindigkeit wird langsam Wasserstrahlvakuum, anschließend Ölpumpenvakuum (ca. 1 mbar) angelegt. Es wird bei dieser Temperatur 3 h polykondensiert und ab­ gekühlt.810 g caprolactam, 92 g adipic acid, 51 g 1,6-hexanediol, 160 g polyethylene glycol (PEG 400, BASF), 12 g pentaerythritol are mixed with titanium tetraisopropylate Catalyst heated to 240 ° C under nitrogen. When the distillation Speed slowly becomes water jet vacuum, then oil pump vacuum (approx. 1 mbar). It is polycondensed at this temperature for 3 h and then chilled.

Man erhält ein hochmolekulares Polymer (Polymer 3) mit η reI 3,2 (1 gew.-%ig in m-Kresol bei 25°C). Der Schmelzpunkt beträgt 175°C.A high molecular weight polymer (polymer 3) with η reI 3.2 (1% by weight in m-cresol at 25 ° C). The melting point is 175 ° C.

Vergleichsversuch 1Comparative experiment 1

204 g AH-Salz, 375 g Adipinsäure, 100 g 1,4-Butandiol, 205 g Polyethylenglykol (PEG 400, Fa. BASF), 208 g Diethylenglykol werden mit Titantetraisopropylat als Katalysator unter Stickstoff auf 240°C erwärmt. Bei nachlassender Destillations­ geschwindigkeit wird langsam Wasserstrahlvakuum, anschließend Ölpumpenvakuum (ca. 1 mbar) angelegt. Es wird bei dieser Temperatur 3 h polykondensiert und ab­ gekühlt.204 g AH salt, 375 g adipic acid, 100 g 1,4-butanediol, 205 g polyethylene glycol (PEG 400, from BASF), 208 g of diethylene glycol are mixed with titanium tetraisopropylate Catalyst heated to 240 ° C under nitrogen. When the distillation diminishes speed slowly becomes water jet vacuum, then oil pump vacuum (approx. 1 mbar). It is polycondensed at this temperature for 3 h and then chilled.

Man erhält ein hochmolekulares Polymer (Polymer 3) mit η reI 2,9 (1 gew.-%ig in m-Kresol bei 25°C). Der Schmelzpunkt beträgt 175°C. A high molecular weight polymer (polymer 3) with η reI 2.9 (1% by weight in m-cresol at 25 ° C). The melting point is 175 ° C.  

Tabelle 1 Table 1

Mechanische Eigenschaften und Wasserdampfdurchlässigkeit Mechanical properties and water vapor permeability

Claims (13)

1. Verwendung von Polyetheresteramiden mit einer statistischen Anordnung der Ester- und Amidsegemente, wobei die Alkoholkomponente aus monomeren und/oder oligomeren Diolen besteht zur Herstellung von Folien.1. Use of polyether ester amides with a statistical arrangement of Ester and amide segments, the alcohol component consisting of monomers and / or oligomeric diols exists for the production of films. 2. Verwendung gemäß Anspruch 1, wobei die Polyetheresteramide aus Lactamen, Dicarbonsäuren und einem Gemisch aus kurzkettigen und lang­ kettigen Diolen aufgebaut sind.2. Use according to claim 1, wherein the polyether ester amides Lactams, dicarboxylic acids and a mixture of short chain and long chain diols are built up. 3. Verwendung gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, wobei der Ether- und Esteranteil im Polyetheresteramid 5 bis 85 Gew.-% beträgt.3. Use according to one or more of the preceding claims, the ether and ester content in the polyether ester amide being 5 to 85% by weight is. 4. Verwendung gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, wobei das mittlere Molekulargewicht des Polyetheresteramids (ermittelt durch Gelchromatographie in Kresol gegen Standard Polystyrol) 10.000 bis 300.000 g/mol beträgt.4. Use according to one or more of the preceding claims, the average molecular weight of the polyether ester amide (determined by gel chromatography in cresol against standard polystyrene) 10,000 to Is 300,000 g / mol. 5. Verwendung Polyetheresteramide gemäß einem oder mehreren der vorange­ gangenen Ansprüche, wobei das Polyetheresteramid 0,05 bis 5 Gew.-% Ver­ zweiger enthalten darf.5. Use polyether ester amides according to one or more of the preceding claims, wherein the polyetheresteramide 0.05 to 5 wt .-% Ver may contain branches. 6. Verwendung von Polyetheresteramiden gemäß einem oder mehreren der vor­ angegangenen Ansprüche, die bis zu 80 Gew.-Teile Füll- und Verstärkungs­ stoffe und weitere Additive enthalten, wobei sich die Summe der Gew.-Teile der Komponenten auf 100 ergänzen muss.6. Use of polyether ester amides according to one or more of the above claims addressed, the up to 80 parts by weight filling and reinforcement contain substances and other additives, the sum of the parts by weight of components to 100. 7. Verwendung von Mischungen aus Polyetheresteramiden gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, die weiterhin 15 bis 50 Gew.- Teile Stärke, modifizierte Stärke, Cellulose und/oder modifizierte Cellulose enthalten, wobei sich die Summe der Gew.-Teile der Komponenten auf 100 ergänzen muss.7. Use of mixtures of polyether ester amides according to one or several of the preceding claims, which further comprise 15 to 50% by weight Parts starch, modified starch, cellulose and / or modified cellulose  included, the sum of the parts by weight of the components being 100 must complete. 8. Verwendung gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, wobei die Polyetheresteramide mit UV-Stabilisatoren bzw. Antioxidantien stabilisiert sind.8. Use according to one or more of the preceding claims, the polyether ester amides with UV stabilizers or antioxidants are stabilized. 9. Verwendung gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, wobei es sich bei der herstellten Folie um eine Monofolie handelt.9. Use according to one or more of the preceding claims, where the film produced is a monofilm. 10. Verwendung gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, wobei es sich bei der hergestellten Folie um eine Mehrschichtfolie handelt.10. Use according to one or more of the preceding claims, wherein the film produced is a multilayer film. 11. Folien, Flachfolien, Blasfolien hergestellt gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche.11. Films, flat films, blown films produced according to one or more of the previous claims. 12. Verwendung der Folien gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche, in Windeln und Damenbinden, Folienverpackungen im Lebens­ mittelbereich (wie z. B. lufttrocknende Wurstverpackungen oder feucht-ver­ packte Lebensmittel wie Kartoffeln und Möhren), Baufolien wie beispiels­ weise Dachunterspannbahnen, Drainagefolien, Folien mit hoher Wasser­ dampfdurchlässigkeit wie Bettauflagen, Kleidung, Handschuhe.12. Use of the films according to one or more of the preceding Claims, in diapers and sanitary napkins, foil packaging in life medium range (such as air-drying sausage packaging or moist-ver packed food such as potatoes and carrots), construction foils such as wise roof underlays, drainage foils, foils with high water vapor permeability such as bed pads, clothing, gloves. 13. Windeln und Damenbinden, Folienverpackungen im Lebensmittelbereich (wie z. B. lufttrocknende Wurstverpackungen oder feucht-verpackte Lebens­ mittel wie Kartoffeln und Möhren), Baufolien wie beispielsweise Dach­ unterspannbahnen, Drainagefolien, Folien mit hoher Wasserdampfdurch­ lässigkeit wie Bettauflagen, Kleidung, Handschuhe, enthaltend Folien gemäß einem oder mehreren der vorangegangenen Ansprüche.13. Diapers and sanitary napkins, foil packaging in the food sector (such as air-drying sausage packaging or wet-packed life medium such as potatoes and carrots), construction foils such as roof underlays, drainage films, films with high water vapor through casualness such as bed pads, clothing, gloves, containing foils in accordance with one or more of the preceding claims.
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