DE10005775A1 - Katalysator für die Hydrierung von ungesättigten Kohlenwasserstoffen - Google Patents
Katalysator für die Hydrierung von ungesättigten KohlenwasserstoffenInfo
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Abstract
Beschrieben wird ein Katalysator für die Hydrierung von ungesättigten Kohlenwasserstoffen, enthaltend katalytisch wirksame Mengen an Pd und gegebenenfalls Ag auf einem Träger; der Katalysator ist dadurch gekennzeichnet, daß der Träger einen Formkörper mit trilobalem Querschnitt darstellt, wobei die Loben mit durchgehenden Öffnungen versehen sind. DOLLAR A Der Katalysator kann nach einem Verfahren hergestellt werden, bei dem der Träger mit einer Lösung der Salze von Pd und gegebenenfalls Ag getränkt wird, diese Salze mit Hilfe eines Reduktionsmittels reduziert werden, worauf der so imprägnierte Träger gewaschen, getrocknet und calciniert wird und, wenn die Reduktion nicht vollständig ist, die noch vorhandenen Oxide des Pd und Ag durch Erhitzen in einer wasserstoffhaltigen Atmosphäre zu den entsprechenden Metallen reduziert werden.
Description
Die Erfindung betrifft einen Katalysator für die Hydrierung
von ungesättigten Kohlenwasserstoffen.
Aus der EP-A-0 686 615 ist ein Verfahren zur katalytischen
Hydrierung von acetylenischen Verbindungen mit 2 oder 3 Koh
lenstoffatomen zu den entsprechenden ethylenischen Verbindun
gen bekannt, wobei ein Trägerkatalysator in Form von Kugeln
oder Extrudaten verwendet wird, der Palladium und Silber
enthält. Mindestens 80% des Palladiums und mindestens 80%
des Silbers liegen nahe an der Peripherie des Katalysators
vor. Der Katalysator enthält vorzugsweise Aluminiumoxid als
Träger und 0,01 bis 0,5 Gew.-% Palladium und 0,001 bis 0,002 Gew.-%
Silber. Aufgrund der Form des Trägers ist die gewichts
bezogene Aktivität und Selektivität relativ gering. Außerdem
kann nur mit einer verhältnismäßig geringen Raumgeschwindig
keit gearbeitet werden, und die Druckverluste im Katalysator
bett sind verhältnismäßig hoch.
Aus der EP-A-0 689 872 ist ein Pd und Ag enthaltener Kata
lysator für die selektive Hydrierung von Acetylen bekannt. Der
Katalysator wird dadurch hergestellt, daß ein Trägermaterial
(vorzugsweise Aluminiumoxid), in Form von Kugeln oder zylin
drischen Tabletten (Pellets) mit einer alkalischen Lösung
eines Reduktionsmittels für Pd und Ag behandelt wird.
Aus der EP-A-0 693 315 ist ein Trägerkatalysator für die Di
olefin-Hydrierung bekannt, der Palladium, Silber und ein
Alkalifluorid enthält. Als Träger werden vorzugsweise sphä
rische Pellets oder zylindrische Extrudate verwendet.
Aus der EP-A-0 738 540 ist ein Katalysator für die Hydrierung
von C2- bis C10-Alkinen (vorzugsweise Acetylen) zu den ent
sprechenden Alkenen in Gegenwart von Schwefelverbindungen be
kannt, der Palladium, Silber, mindestens ein chemisch gebun
denes Alkalimetall (vorzugsweise K) chemisch gebundenes Fluor
und einen anorganischen Träger (vorzugsweise Aluminiumoxid),
in Form von Tabletten enthält.
Ferner werden von der Anmelderin unter den Bezeichnungen G-58
und G-83 Katalysatoren für die selektive Hydrierung von Dio
lefinen und Alkinen zu Monoolefinen bzw. Alkenen vertrieben,
die Palladium und Silber auf einem kugelförmigen Träger oder
auf einem Träger in Form von massiven Tabletten oder Extruda
ten enthalten. (vgl. Datenblätter "Girdler Catalyst G-58 C, G-
58 D, G-58 H, G-58 I and G-83 for Selective Hydrogenation",
von Januar 1998).
Katalysatoren auf derartigen Trägern haben im allgemeinen den
Nachteil, daß ihre Aktivitäten und Selektivitäten verhält
nismäßig niedrig sind und die Hydrierung nur bei verhältnismäßig
geringen Raumgeschwindigkeiten durchgeführt werden kann.
Außerdem haben diese Katalysatoren einen verhältnismäßig hohen
Strömungswiderstand.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, diese
Nachteile zu beheben. Es wurde überraschenderweise gefunden,
daß diese Nachteile durch Verwendung eines Katalysators be
hoben werden kann, dessen Träger eine bestimmte Form hat.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Katalysator für die Hy
drierung von ungesättigten Kohlenwasserstoffen, enthaltend
katalytisch wirksame Mengen an Pd und gegebenenfalls Ag auf
einem Träger; der Katalysator ist dadurch gekennzeichnet, daß
der Träger einen Formkörper mit trilobalem Querschnitt dar
stellt, wobei die Loben mit durchgehenden Öffnungen versehen
sind.
Der Katalysator hat üblicherweise eine geometrische Oberfläche
von etwa 0,9 bis 1,5 cm2 pro Formkörper.
Vorzugsweise liegt das Pd in Mengen von etwa 0,01 bis 1,0 Gew.-%
und das Ag in Mengen von etwa 0,1 bis 0,5 Gew.-%, be
zogen auf das Trägermaterial, vor, und das Gewichtsverhältnis
zwischen Pd und Ag beträgt etwa 0,1 bis 5,0.
Als Träger wird vorzugsweise Aluminiumoxid, insbesondere 6-
Aluminiumoxid, verwendet. Dieses liegt im allgemeinen nicht
in reiner Form vor, sondern kann auch andere Aluminiumoxid-
Modifikationen, wie α-Aluminiumoxid, enthalten. Es können aber
auch Titanoxid, Zirkonoxid, Siliciumdioxid, Zinkoxid, Sili
ciumcarbid oder Talk verwendet werden.
Die BET-Oberfläche des Trägers beträgt etwa 1 bis 300 m2/g,
insbesondere etwa 30 bis 80 m2/g. Die BET-Oberfläche wird nach
der Einpunkt-Methode durch Adsorption von Stickstoff nach DIN
66132 bestimmt.
Etwa 40% der BET-Oberfläche befinden sich in Poren mit einem
Durchmesser von etwa 1570 nm bis 80 nm und etwa 60% befinden
sich in Poren mit einem Durchmesser von etwa 80 bis 14 nm. Das
Porenvolumen und die Verteilung der spezifischen Oberflächen
auf bestimmte Porengrößen wird nach DIN 66133 (Hg-Porosi
metrie) bestimmt.
Die erfindungsgemäß als Träger verwendeten trilobalen Form
körper sind in der beigefügten Zeichung erläutert. Mit (d) ist
der Durchmesser, mit (l) die Länge des trilobalen Formkörpers
bezeichnet. Mit d1 ist der Durchmesser einer Lobe und mit d2
der Durchmesser der Öffnung in einer Lobe bezeichnet.
Vorzugsweise beträgt der Durchmesser (d) der trilobalen
Formkörper etwa 3 bis 10 mm, die Länge (l) etwa 3 bis 15 mm
und der Durchmesser einer Öffnung in einer Lobe (d2) etwa 0,5
bis 5 mm.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren enthalten vorzugsweise
auch geringe Mengen an Alkali- und/oder Erdalkalimetallen,
insbesondere etwa 0,01 bis 0,1 Gew.-% (berechnet als Oxide).
Gegenüber den bekannten Katalysatoren zeichnen sich die erfin
dungsgemäßen Katalysatoren durch eine hohe Aktivität und Se
lektivität aus. Außerdem können höhere Raumgeschwindigkeiten
von etwa 12000 bis 15000 (Volumteile Reaktanten im gasförmigen
Zustand je Volumteil Katalysator und Stunde = GHSV) verwendet
werden (verglichen mit einer Raumgeschwindigkeit von nur etwa
3000 bis 8000 bei Verwendung von Kugeln, massiven Tabletten
oder Extrudaten. Außerdem zeigen die erfindungsgemäßen Kata
lysatoren niedrigere Druckverluste (bis 60% gegenüber kugel
förmigen oder tablettenförmigen Trägern (115 bzw. 100%)).
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstel
lung der vorstehend definierten Katalysatoren, wobei der Trä
ger mit einer Lösung der Salze von Pd und gegebenenfalls Ag
(PdCl2, H2PdCl4 bzw. AgNO3) getränkt wird und die Salze mit
Hilfe eines Reduktionsmittels (z. B. Na-Formiat, NaBH4, Hydra
zin, Formaldehyd, Ascorbinsäure, Citronensäure usw.) reduziert
werden. Der imprägnierte Träger wird im allgemeinen gewaschen,
getrocknet und calciniert. Falls die Reduktion nicht vollstän
dig ist und Pd und Ag noch teilweise in Form ihrer Oxide vor
liegen, werden diese durch Erhitzen in einer wasserstoffhal
tigen Atmosphäre zu den entsprechenden Metallen reduziert
(Formierung). Die Formierung kann aber auch im Reaktor er
folgen, wobei vor dem Einleiten der zu hydrierenden Verbin
dungen zunächst nur Wasserstoff eingeleitet wird.
Die Formkörper werden im allgemeinen dadurch hergestellt, daß
das Trägermaterial mit Wasser, einem Bindemittel (wie Carboxy
methylcellulose) und/oder einem Gleitmittel (z. B. einem Erdal
kali- oder Aluminiumstearat) vermischt werden.
Die Herstellung der Formkörper erfolgt in einer Tablettenpres
se mit einem Drehteller, an dessen Umfang mehrere Öffnungen
mit trilobalem Querschnitt angeordnet sind. In diese Öffnungen
(Matrizen) wird die Mischung eingefüllt und von unten von
einem Stempel gehalten, durch den während der Drehung des
Drehtellers drei Zapfen, die an den Stellen der zu erzeugenden
Öffnungen liegen, nach oben geschoben werden. Bei der weiteren
Drehung des Drehtellers greift von oben ein Stempel mit trilo
balem Querschnitt ein, der mit Öffnungen versehen ist, in die
die Zapfen im unteren Stempel beim Herunterdrücken des oberen
Stempels eindringen. Die gepreßten Formkörper werden bei der
weiteren Drehung des Drehtellers nach dem Zurückziehen des un
teren Stempels und dem Weiterschieben des oberen Stempels aus
den Matrizen herausgedrückt. Die "grünen" Formkörper werden
getrocknet und calciniert. Hierbei entstehen im Formkörper
Poren mit der gewünschten Größe.
Die Formkörper werden dann mit einer Lösung der Salze des Pal
ladiums und gegebenenfalls des Silbers getränkt, wobei nach
dem Tränken eine alkalische Lösung zugesetzt wird, um das Pal
ladium und das Silber in Form der entsprechenden Oxide auszu
fällen. Dann wird die Lösung eines Reduktionsmittels zuge
setzt, welches die Oxide zu den entsprechenden Metallen redu
ziert. Es ist aber auch möglich, eine alkalische Reduktions
mittellösung zu verwenden.
Nach der Ausfällung der Oxide bzw. der Metalle der katalytisch
wirksamen Komponente(n) werden die Formkörper gewaschen, um
lösliche Salze (z. B. NaCl und NaNO3) zu entfernen. Dann werden
die Formkörper getrocknet und calciniert, worauf die etwa noch
vorhandenen Oxide der katalytisch wirksamen Komponente(n) zu
den entsprechenden Metallen reduziert werden. Die Reduktion
erfolgt im allgemeinen in einer Wasserstoffatmosphäre bei Tem
peraturen von etwa 20 bis 450°C. Die Reduktion kann auch im
Reaktor erfolgen, indem vor dem Einleiten der zu hydrierenden
Verbindungen Wasserstoff oder ein wasserstoffhaltiges Gas
eingeleitet wird.
Gegenstand der Erfindung ist schließlich die Verwendung der
vorstehend erwähnten Katalysatoren für die Hydrierung von
ungesättigten Kohlenwasserstoffen, insbesondere für die
selektive Hydrierung von Diolefinen zu Monoolefinen oder von
Acetylenen zu Olefinen.
Die Erfindung ist durch die nachstehenden Beispiele erläutert:
1000 Gew.-Teile Boehmit werden mit 10 Gew.-Teilen Wasser und
40 Gew.-Teilen Magnesiumsteart zu einer homogenen, preßbaren
Masse vermischt. Diese Masse wird in die Öffnungen des Dreh
tellers der vorstehend beschriebenen Tablettenpresse ge
bracht, deren Querschnitte der dargestellten Form entsprechen
(d = 6 mm, d1 = 4 mm, D2 = 1,5 mm, l = 6 mm). Dann werden, wie
oben beschrieben, die Formkörper gepreßt und aus der Tab
lettenpresse ausgestoßen. Die erhaltenen Formkörper werden
zwei Stunden bei 120°C getrocknet und 4,5 Stunden bei 1075°C
calciniert, wobei das Boehmit zum größten Teil in θ-Aluminium
oxid (daneben etwas α-Aluminiumoxid) umgewandelt wird. Die
geometrische Oberfläche beträgt 1,3 cm2 pro Formkörper. An
schließend wird die BET-Oberfläche nach DIN 66132 zu 30 m2/g
bestimmt. Ferner wird nach DIN 66133 das Porenvolumen zu 0,35 ml/g
sowie die Porenverteilung bestimmt. 40% der BET-Ober
fläche entfallen auf die Poren mit einem Durchmesser von 1750
bis 80 nm, 60% der BET-Oberfäche entfallen auf Poren mit einem
Durchmesser von 80 bis 14 nm.
Zu 1000 Gew.-Teilen der Formkörper wird eine H2PdCl4-Lösung
(0,345 Gew.-Teile Pd) in 1150 Gew.-Teilen destilliertem Wasser
rasch zugegeben und 5 min. langsam gemischt. Man läßt die Mi
schung etwa 60 min. ruhen und läßt dann die entfärbte Lösung
ablaufen.
Das feuchte Produkt wird sofort mit einer etwa 40°C warmen,
5%igen Natriumformiatlösung versetzt und 2,5 Stunden stehen
gel assen. Danach wird die Formiatlösung abgelassen, und das
Produkt wird mit destilliertem Wasser chloridfrei gewaschen.
Anschließend wird das Produkt bei 540°C zwei Stunden cal
ciniert.
1000 Gew.-Teile des calcinierten Produktes werden zu einer Lö
sung von 3,13 Gew.-Teilen AgNO3 in 1150 Gew.-Teilen destil
liertem Wasser gegeben und langsam 5 min. gemischt. Man läßt
die Mischung zwei Stunden ruhen und läßt dann die Lösung
ablaufen. Das Produkt wird 2,5 Stunden bei 540°C calciniert.
Die so erhaltenen Formkörper werden in einen Röhrenreaktor ge
füllt, der zunächst mit Stickstoff gespült wird. Dann wird 8
Stunden Wasserstoff bei einer Temperatur von 400°C hindurch
geleitet, wodurch das Palladium und das Silber auf den Formkörpern
vollständig reduziert werden. Dann wird ein Gemisch
aus 1,1 Vol.-% Acetylen und 1,5 Vol.-% Wasserstoff in Ethylen
bei einer Temperatur von 50°C, einem Druck von 2,5 MPa und
einer Raumgeschwindigkeit von 14000 Liter Gemisch je kg Ka
talysator und Stunde durch den Reaktor geleitet. Das Acetylen
wird zu 84% mit einer Selektivität von 93% in Ethylen
umgewandelt.
Ein kugelförmiger Katalysatorträger aus θ-Al2O3 mit einem
Durchmesser von 2 bis 4 mm, einer geometrischen Oberfläche von
0,3 cm2, einer BET-Oberfläche von 30 m2/g, einem Porenvolumen
von 0,39 ml/g und einer Porenvolumenverteilung von 40% zwi
schen 1750 und 80 nm und 60% zwischen 80 und 14 nm wird mit
der H2PdCl4/AgNO3-Lösung von Beispiel 1 imprägniert und in
derselben Weise wie in Beispiel 1 angegeben, reduziert, ge
trocknet, calciniert und formiert. Der Katalysator wird wie
nach Beispiel 1 zur selektiven Hydrierung von Acetylen in
Ethylen verwendet, wobei die gleichen Verfahrensbedingungen
angewendet werden. Bei einer Raumgeschwindigkeit von 8000 (Li
ter Reaktanten pro Liter Katalysator und Stunde) wurde das
Acetylen zu 57% mit einer Selektivität von 65% in Ethylen
umgewandelt.
Die Arbeitsweise von Vergleichsbeispiel 1 wurde mit der Ab
weichung wiederholt, daß ein Katalysator in Form von 4 × 4 mm-
Tabletten verwendet wurde, wobei alle anderen Bedingungen un
verändert blieben. Das Acetylen wurde zu 48% mit einer Selek
tivität von 76% in Ethylen umgewandelt.
Die Katalysatoren nach Beispiel 1 und nach den Vergleichsbeispielen
1 und 2 wurden in einem getrennten Druckverlustrohr
vermessen (mit Stickstoff als Meßgas), wobei folgende Druck
verlustrelation ermittelt wurde: Beispiel 1: 60%; Vergleichs
beispiel 1: 115%; Vergleichsbeispiel 2: 100%.
Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Abweichung wie
derholt, daß der Träger 4,5 Stunden bei 1020°C calciniert und
der so behandelte Träger mit 0,3 Gew.-% Palladium belegt wur
de. Der Katalystator hatte eine BET-Oberfläche von 70 ± 5 cm2/g,
ein Porenvolumen von 0,4 ml/g mit 4,71% der Oberfläche
in Poren mit einem Durchmesser von 1750 bis 80 nm und 76% in
Poren mit einem Durchmesser von 80 bis 14 nm. Der Rest der
Oberfläche entfiel auf Poren mit einem Durchmesser von < 14 nm.
Die Katalysator-Formkörper wurden wie nach Beispiel 1 in einem
Röhrenreaktor 8 Stunden bei 400°C formiert und mit einem Ge
misch aus Wasserstoff und dienhaltigem Pyrolysebenzin (2 Mol
H2, 1 Mol Dien) zuerst bei 30°C und dann bei 60°C, einem Druck
von 3,0 MPa und einer Raumgeschwindigkeit von 8 Volumteilen
flüssigem Pyrolysebenzin je Volumteil Katalysator und Stunde
(LHSV) beaufschlagt. Die Zusammensetzung des Pyrolysebenzins
vor der selektiven Hydrierung ist in Tabelle I angegeben.
| mol% | |
| Benzol | 38,6 |
| Toluol | 22,6 |
| o-Xylol | 1,7 |
| p-Xylol | 4,1 |
| m-Xylol | 2,0 |
| Ethylbenzol | 2,0 |
| Styrol | 6,0 |
| Cyclohexan | 0,7 |
| Methylcyclohexan | 1,5 |
| Hexadien | 1,2 |
| Cyclohexadien | 0,3 |
| Hexen | 10,2 |
| Heptan | 1,4 |
| Hepten | 8,9 |
Die Styrol- und Dien-Umsätze sowie die Dien-Selektivität nach
der selektiven Hydrierung sind in Tabelle II angegeben.
Die Arbeitsweise von Beispiel 2 wurde mit der Abweichung wie
derholt, daß ein Katalysator im Form von Kugeln mit einem
Durchmesser von 2 bis 4 mm, mit einer Palladium-Belegung von
0,3%, einer geometrischen Oberfläche vom 0,3 cm2, einer BET-
Oberfläche von 70 ± 5 cm2/g, einem Porenvolumen von 0,5 ml/g
und einer Porenverteilung wie bei dem Katalysator von Beispiel
2, mit Pyrolysebenzin mit der in Tabelle I angegebenen Zusam
mensetzung bei einer Temperatur von anfangs 30°C und später
von 60°C, einem Druck von 3,0 MPa und einer LSHV von 4 beauf
schlagt wurde. Die Styrol- und Dien-Umsätze sowie die Dien-
Selektivität nach der selektiven Hydrierung sind in Tabelle
III angegeben.
In Anlehnung an die Arbeitsweise von Beispiel 1 der EP-0 314 024-A1
wurde ein kommerzielles Titandioxid (P-25 Degussa) in
einem Intensivmischer unter Zusatz von etwa 55 Gew.-% Wasser
und 14 Gew.-% Isopropyltitanat 45 min. homogenisiert. Nach
mehrstündigem Trocknen bei 110°C wird die TiO2-Masse zerkleinert,
mit Aluminiumstearat als Tablettierungsmittel ver
mischt und wie nach Beispiel 1 zu Formkörpern mit trilobalem
Querschnitt gepreßt (Abmessungen wie in Beispiel 1).
Die TiO2-Formkörper wurden 3 Stunden bei 550°C in oxidierender
Atmosphäre calciniert.
Die geometrische Oberfläche des Trägers betrug 1,3 cm2 pro
Formkörper, die BET-Oberfläche 36 m2/g, das Porenvolumen 0,39 ml/g.
3,7% der BET-Oberfläche entfielen auf Poren mit einem
Durchmesser von 1750 bis 80 nm, 95,8% auf Poren mit einem
Durchmesser von 80 bis 14 nm.
Der TiO2-Träger wurde mit einer 8%-igen wäßrigen Natrium
formiatlösung sprühimprägniert (auf 100 g Träger 30 ml For
miatlösung). Dann wurde der so vorbehandelte Träger mit dem
gleichem Volumen einer 2,5%-igen wäßrigen PdCl2-Lösung sprüh
imprägniert. Zur vollständigen Reduktion des Edelmetalls wur
den die Träger-Formkörper mit Formiatlösung überschichtet, ab
gesaugt und chloridfrei gewaschen. Nach dem Trocknen bei 100°C
wurde 6 Stunden bis zu einer Endtemperatur von 400°C calci
niert. Anschließend wurde die Promotierung mit Silber vorge
nommen. Hierzu wurden die palladiumhaltigen TiO2-Formkörper
bei Raumtemperatur mit Silbernitratlösung imprägniert, bei
110°C getrocknet und nochmals 6 Stunden bis zu einer Tempe
ratur von 360°C calciniert. Der Palladiumgehalt betrug 0,21 Gew.-%,
der Silbergehalt 0,12 Gew.-%.
Der Katalysator wurde bei einem Druck von 0,15 MPa, einer Tem
peratur von 120°C und einer LHSV von 15 h-1 mit einem Molver
hältnis H2/Dien von 2 : 1 zur selektiven Hydrierung eines
flüssigen dienhaltigen Gemischs mit der Zusammensetzung
- - 85,7 mol-% Paraffinen
- - 11,1 mol-% Mono-Olefinen
- - 0,85 mol-% Dienen
- - 2,40 mol-% Aromaten
verwendet.
Der Dien-Umsatz betrug 80% bei einer Selektivität von 85%.
Die Arbeitsweise von Beispiel 3 wurde mit der Abweichung wie
derholt, daß statt der trilobalen Formkörper massive Tabletten
mit den Abmessungen 4,5 × 4,5 mm verwendet werden, die in der
gleichen Weise wie nach Beispiel 3 mit den katalytisch wirksa
men Metallen belegt wurden. Der Träger hatte eine BET-Ober
fläche von 33 m2/g und ein Porenvolumen von 0,2 ml/g. 51% der
BET-Oberfläche entfielen auf Poren mit einem Durchmesser von
1750 bis 80 nm, 87,3% auf Poren mit einem Durchmesser von 80
bis 14 nm. Der Katalysator enthielt 0,213 Gew.-% Pd und 0,27 Gew.-%
Ag.
Der Katalysator wurde zur selektiven Hydrierung des in
Beispiel 3 verwendeten dienhaltigen Gemischs verwendet
(LHSV = 10 h-1, T = 120°C, Druck = 0,15 MPa, Molverhält
nis H2 : Dien = 4 : 1).
Der Dien-Umsatz betrug 70% bei einer Selektivität von 60%
Claims (9)
1. Katalysator für die Hydrierung von ungesättigten Kohlen
wasserstoffen, enthaltend katalytisch wirksame Mengen an Pd
und gegebenenfalls Ag auf einem Träger, dadurch gekennzeich
net, daß der Träger einen Formkörper mit trilobalem Quer
schnitt darstellt, wobei die Loben mit durchgehenden Öffnungen
versehen sind.
2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Pd in Mengen von etwa 0,01 bis 1,0 Gew.-% und das Ag in
Mengen von etwa 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Träger
material, vorliegt, und daß das Gewichtsverhältnis zwischen Pd
und Ag etwa 0,1 bis 5,0 beträgt.
3. Katalysator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß der Träger Aluminiumoxid, insbesondere θ-Aluminiumoxid,
darstellt.
4. Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß die BET-Oberfläche des Trägers etwa 1 bis
300 m2/g, vorzugsweise etwa 30 bis 80 m2/g, beträgt.
5. Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß etwa 40% der BET-Oberfläche sich
in Poren mit einem Durchmesser von etwa 1.750 bis 80 nm, und
etwa 60% sich in Poren mit einem Durchmesser von etwa 80 bis
14 nm befindet.
6. Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß der Durchmesser (d) der trilobalen
Formkörper etwa 3 bis 10 mm, die Länge (l) etwa 3 bis 15 mm
und der Durchmesser einer Öffnung in einer Lobe (d2) etwa 0,5
bis 5 mm beträgt.
7. Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß der Katalysator auch geringe Mengen an
Alkali- und/oder Erdalkalimetallen, vorzugweise etwa 0,01 bis
0,1 Gew.-% (berechnet als Oxide) enthält.
8. Verfahren zur Herstellung des Katalysators nach einem der
Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man den Träger
mit einer Lösung der Salze von Pd und gegebenenfalls Ag
tränkt, diese Salze mit Hilfe eines Reduktionsmittels redu
ziert, worauf der so imprägnierte Träger gewaschen, getrocknet
und calciniert wird und, wenn die Reduktion nicht vollständig
ist, die noch vorhandenen Oxide des Pd und Ag durch Erhitzen
in einer wasserstoffhaltigen Atmosphäre zu den entsprechenden
Metallen reduziert werden.
9. Verwendung der Katalysatoren nach einem der Ansprüche 1
bis 7 für die Hydrierung von ungesättigten Kohlenwasser
stoffen, insbesondere für die selektive Hydrierung von Dio
lefinen zu Monoolefinen oder von Acetylenen zu Olefinen.
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- 2001-02-08 AT AT01905747T patent/ATE481167T1/de active
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