DE1098953B - Verfahren zur Herstellung von 5-Methylen-4, 4-dialkyl-1, 3-dioxolan-2-onen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 5-Methylen-4, 4-dialkyl-1, 3-dioxolan-2-onenInfo
- Publication number
- DE1098953B DE1098953B DEB54968A DEB0054968A DE1098953B DE 1098953 B DE1098953 B DE 1098953B DE B54968 A DEB54968 A DE B54968A DE B0054968 A DEB0054968 A DE B0054968A DE 1098953 B DE1098953 B DE 1098953B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- methylene
- dioxolan
- dialkyl
- ones
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- -1 acetylene alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JQZGUQIEPRIDMR-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-yn-1-ol Chemical compound CC(C)C#CO JQZGUQIEPRIDMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000001371 (5E)-3,5-dimethylocta-1,5,7-trien-3-ol Substances 0.000 description 1
- WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-oxazol-2-id-4-one Chemical class O=C1CO[C-]=N1 WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUGCPRNXGBZRMC-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-5-methylidene-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound CC1(C)OC(=O)OC1=C WUGCPRNXGBZRMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- ZJIQIJIQBTVTDY-SREVYHEPSA-N dehydrolinalool Chemical compound CC(=C)\C=C/CC(C)(O)C=C ZJIQIJIQBTVTDY-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N methylpentynol Chemical compound CCC(C)(O)C#C QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von 5-Methylen-4,4-dialkyl-1,3-dioxolan-2-onen Es wurde gefunden, daß man 5-Methylen-4,4-dialkyl-1,3-dioxolan-2-one der Formel sehr einfach herstellen kann, indem man tertiäre Acetylenalkohole der Formel in Gegenwart von Kupfersalzen als Katalysatoren mit Kohlendioxyd umsetzt. R und R, bedeuten dabei Alkylreste, die gleich oder verschieden sein und zu einem Ring verbunden sein können.
- Als Katalysatoren sind die Kupfersalze besonders in Verbindungen mit Basen, beispielsweise Aminen, wirksam. Am günstigsten arbeitet man unter einem Kohlendioxydüberdruck von einigen Atmosphären. Die Reaktion kann in Gegenwart von indifferenten organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Dioxan oder Tetrahydrofuran, durchgeführt werden; sie verläuft jedoch auch ohne Anwendung von Lösungsmitteln ganz glatt. Die Ausbeuten liegen über 90°%.
- Geeignete Acetylenalkohole sind beispielsweise 3-Methylbutin-(1)-ol-(3), 3-Methylpentin-(1)-ol-(3), 1-Athinylcyclooctanol-(1) oder 3-Athylpentin-(1)-ol-(3).
- Die Reaktionstemperatur kann zwischen etwa 30 und 200°C, vorzugsweise bei 50 bis 130°C, liegen, und die Reaktionsdrücke betragen etwa 5 atü Kohlendioxyd und höher und liegen vorzugsweise bei 50 atü und darüber.
- Die neuen Verbindungen können zu Polymerisaten verarbeitet werden oder auch als Zwischenprodukte dienen. Sie verseifen glatt zu Oxyketonen und setzen sich beim Erhitzen mit Isocyanaten zu den entsprechenden Oxazolidonen um.
- Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
- Beispiel 1 250 Teile 3-Methylbutin-(1)-ol-(3), 5 Teile Kupfer(I)-chlorid und 10 Teile Triäthylamin werden im Autoklav unter 50 atü Kohlendioxyd 12 Stunden auf 80°C erhitzt. Bei der Destillation des Reaktionsproduktes erhält man 338 Teile 5-Methylen-4,4-dimethyl-1,3-dioxolanon-(2) (= 900/, der Theorie) mit einem Kp." = 82°C, das in Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 32°C auskristallisiert. An Stelle von Triäthylainin kann man auch n-Butylamin oder Diäthylamin verwenden. Die Ausbeuten betragen in. diesem Fall 330 bzw. 332 Teile.
- Beispiel 2 250 Teile 3-Methylbutin-(1)-ol-(3), 250 Teile Dioxan, 5 Teile Kupferacetat und 10 Teile Triäthylamin werden im Autoklav unter 50 atü Kohlendioxyd 12 Stunden auf 60°C erhitzt. Nach der Destillation des Reaktionsproduktes erhält man 341 Teile 5-Methylen-4,4-dimethyl-1,3-dioxolanon-(2) ; das sind 910/0 der Theorie.
- Beispiel 3 Man verfährt wie im Beispie12, verwendet jedoch Kupfer(II)-chlorid an Stelle von Kupferacetat und Tributylamin an Stelle von Triäthylamin. Man erhält so 331 Teile 5-Methylen-4,4-dimethyl-1,3-dioxolanon-(2) ; das sind 880/, der Theorie.
- Beispiel 4 In einen Autoklav, der mit Bimssteinkörnem von etwa 4 mm Durchmesser gefüllt ist, werden unter einem Überdruck von 50 atü Kohlendioxyd bei einer Temperatur von 80°C pro Stunde 40 Volumteile einer Mischung von 1000 Teilen 3-Methylbutin-(1)-ol-(3), 6 Teilen Kupfer(I)-chlorid und 15 Teilen Triäthylamin getropft. Es entstehen 1228 Teile 5-Methylen-4,4-dimethyl-1,3-dioxolanon -(2) pro 1000 Teile Methylbutinol; das sind 83 °/o der Theorie.
- Beispiel 5 Man verfährt wie im Beispiel 1, jedoch werden 250Teile 1-Elthinylcyclohexanol-(1) an Stelle von Methylbutinol verwendet. Man erhält so 308 Teile einer Verbindung der Formel mit einem Kp." = 134°C und nos = 1,4770; das sind 900/, der Theorie.
- Beispiel 6 Man verfährt wie im Beispiel 1, jedoch werden 250Teile Dehydrolinalool an Stelle von Methylbutinol verwendet. Man erhält so 300 Teile 5-Methylen-4-methyl-4-(4'-methyl-penten-3'-yl)-1,3-dioxalon-(2) mit dem Kp."=136°C und nö = 1,4648; das sind 910/, der Theorie.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 5-Methylen-4,4-dialkyl-1,3-dioxolan-2-onen der allgemeinen Formel in der R und R, Alkylreste bedeuten, die zu einem Ring verbunden sein können, dadurch gekennzeichnet, daß Acetylenalkohole der allgemeinen Formel mit Kohlendioxyd in Gegenwart von Kupfersalzen als Katalysatoren umgesetzt werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB54968A DE1098953B (de) | 1959-09-29 | 1959-09-29 | Verfahren zur Herstellung von 5-Methylen-4, 4-dialkyl-1, 3-dioxolan-2-onen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB54968A DE1098953B (de) | 1959-09-29 | 1959-09-29 | Verfahren zur Herstellung von 5-Methylen-4, 4-dialkyl-1, 3-dioxolan-2-onen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1098953B true DE1098953B (de) | 1961-02-09 |
Family
ID=6970807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB54968A Pending DE1098953B (de) | 1959-09-29 | 1959-09-29 | Verfahren zur Herstellung von 5-Methylen-4, 4-dialkyl-1, 3-dioxolan-2-onen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1098953B (de) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0175241A1 (de) * | 1984-09-12 | 1986-03-26 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 4,4-disubstituierten 5-Methylen-1,3-dioxolan-2-onen |
| EP0837062A1 (de) * | 1996-10-21 | 1998-04-22 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Herstellung von Cyclocarbonaten |
| WO2011157671A1 (de) | 2010-06-15 | 2011-12-22 | Basf Se | Verwendung von cyclischen carbonaten in epoxidharzzusammensetzungen |
| WO2013041425A1 (de) | 2011-09-21 | 2013-03-28 | Basf Se | Härtung von epoxidharz-zusammensetzungen, welche cyclische carbonate enthalten, mit gemischen von aminohärtern und katalysatoren |
| WO2013041398A1 (de) | 2011-09-19 | 2013-03-28 | Basf Se | Härtung von epoxidharz-zusammensetzungen, welche cyclische carbonate enthalten, mit gemischen von aminohärtern |
| WO2013144299A1 (de) | 2012-03-29 | 2013-10-03 | Basf Se | Polymerisierbare alkyliden-1,3-dioxolan-2-one und deren verwendung |
| US8586653B2 (en) | 2011-09-19 | 2013-11-19 | Basf Se | Curing of epoxy resin compositions comprising cyclic carbonates using mixtures of amino hardeners |
| US8877837B2 (en) | 2011-09-21 | 2014-11-04 | Basf Se | Curing of epoxy resin compositions comprising cyclic carbonates using mixtures of amino hardeners and catalysts |
| EP2851403A1 (de) | 2013-09-23 | 2015-03-25 | BASF Coatings GmbH | Beschichtungsmittelzusammensetzungen und daraus hergestellte, bei niedrigen temperaturen härtbare beschichtungen und sowie deren verwendung |
| EP2851379A1 (de) | 2013-09-23 | 2015-03-25 | BASF Coatings GmbH | Beschichtungsmittelzusammensetzungen und daraus hergestelllte, bei niedrigen Temperaturen härtbare Beschichtungen und sowie deren Verwendung |
| WO2015049229A1 (de) | 2013-10-01 | 2015-04-09 | Basf Se | Mehrkomponenten-epoxidharzzusammensetzung |
| US9062136B2 (en) | 2012-03-29 | 2015-06-23 | Basf Se | Polymerizable alkylidene-1,3-dioxolane-2-one and use thereof |
| WO2016162627A1 (fr) | 2015-04-10 | 2016-10-13 | Bostik Sa | Polymères hydrocarbonés comprenant deux groupements terminaux exo-vinylène cyclocarbonate |
| WO2018065715A1 (fr) | 2016-10-07 | 2018-04-12 | Bostik Sa | Nouveaux polymères hydrocarbonés à groupements terminaux exo-vinylène cyclocarbonate |
-
1959
- 1959-09-29 DE DEB54968A patent/DE1098953B/de active Pending
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0175241A1 (de) * | 1984-09-12 | 1986-03-26 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 4,4-disubstituierten 5-Methylen-1,3-dioxolan-2-onen |
| EP0837062A1 (de) * | 1996-10-21 | 1998-04-22 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Herstellung von Cyclocarbonaten |
| US5817838A (en) * | 1996-10-21 | 1998-10-06 | Roche Vitamins Inc. | Process for manufacturing cyclocarbonates using a silver salt catalyst |
| WO2011157671A1 (de) | 2010-06-15 | 2011-12-22 | Basf Se | Verwendung von cyclischen carbonaten in epoxidharzzusammensetzungen |
| WO2013041398A1 (de) | 2011-09-19 | 2013-03-28 | Basf Se | Härtung von epoxidharz-zusammensetzungen, welche cyclische carbonate enthalten, mit gemischen von aminohärtern |
| US8586653B2 (en) | 2011-09-19 | 2013-11-19 | Basf Se | Curing of epoxy resin compositions comprising cyclic carbonates using mixtures of amino hardeners |
| WO2013041425A1 (de) | 2011-09-21 | 2013-03-28 | Basf Se | Härtung von epoxidharz-zusammensetzungen, welche cyclische carbonate enthalten, mit gemischen von aminohärtern und katalysatoren |
| US8877837B2 (en) | 2011-09-21 | 2014-11-04 | Basf Se | Curing of epoxy resin compositions comprising cyclic carbonates using mixtures of amino hardeners and catalysts |
| WO2013144299A1 (de) | 2012-03-29 | 2013-10-03 | Basf Se | Polymerisierbare alkyliden-1,3-dioxolan-2-one und deren verwendung |
| US9062136B2 (en) | 2012-03-29 | 2015-06-23 | Basf Se | Polymerizable alkylidene-1,3-dioxolane-2-one and use thereof |
| EP2851379A1 (de) | 2013-09-23 | 2015-03-25 | BASF Coatings GmbH | Beschichtungsmittelzusammensetzungen und daraus hergestelllte, bei niedrigen Temperaturen härtbare Beschichtungen und sowie deren Verwendung |
| EP2851403A1 (de) | 2013-09-23 | 2015-03-25 | BASF Coatings GmbH | Beschichtungsmittelzusammensetzungen und daraus hergestellte, bei niedrigen temperaturen härtbare beschichtungen und sowie deren verwendung |
| US9920215B2 (en) | 2013-09-23 | 2018-03-20 | Basf Coatings Gmbh | Coating material compositions and low-temperature-curable coatings produced therefrom, and use thereof |
| US9951245B2 (en) | 2013-09-23 | 2018-04-24 | Basf Coatings Gmbh | Coating material compositions and low-temperature-curable coatings produced therefrom, and use thereof |
| WO2015049229A1 (de) | 2013-10-01 | 2015-04-09 | Basf Se | Mehrkomponenten-epoxidharzzusammensetzung |
| WO2016162627A1 (fr) | 2015-04-10 | 2016-10-13 | Bostik Sa | Polymères hydrocarbonés comprenant deux groupements terminaux exo-vinylène cyclocarbonate |
| FR3034770A1 (fr) * | 2015-04-10 | 2016-10-14 | Bostik Sa | Polymeres hydrocarbones comprenant deux groupements terminaux exo-vinylene cyclocarbonate |
| US10723836B2 (en) | 2015-04-10 | 2020-07-28 | Bostik Sa | Hydrocarbon polymers comprising two exo-vinylene cyclic carbonate terminal groups |
| WO2018065715A1 (fr) | 2016-10-07 | 2018-04-12 | Bostik Sa | Nouveaux polymères hydrocarbonés à groupements terminaux exo-vinylène cyclocarbonate |
| FR3057269A1 (fr) * | 2016-10-07 | 2018-04-13 | Bostik Sa | Nouveaux polymeres hydrocarbones a groupements terminaux exo-vinylene cyclocarbonate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1098953B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Methylen-4, 4-dialkyl-1, 3-dioxolan-2-onen | |
| DE919463C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Phenylaethylalkohol | |
| DE1024951B (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern der ª,ª-Dichlorpropionsaeure | |
| DE1170923B (de) | Verfahren zum Herstellen von 1, 2-Dichlor-propanol-(3) | |
| DE1418698A1 (de) | Verfahren zur Herstellung mischpolymerisierbarer Epoxyester | |
| DE1418334B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2,3,4,7,7-Hexachlorbicyclo[2,2,1]-2,5-heptadien aus Hexachlorcyclopentadien und Acetylen | |
| DE890504C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diorganodihalogensilanen | |
| DE641878C (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluorkohlenwasserstoffen | |
| DE963517C (de) | Verfahren zur Herstellung von antipyretisch und analgetisch wirksamen, basisch substituierten Phenyldimethylpyrazolon-Derivaten | |
| DE921385C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polychlorderivaten des Tetra- und Dihydrofurans | |
| DE960988C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‡-Terpinen und bzw. oder Dipenten aus bicyclischen Terpenen | |
| DE1618420C3 (de) | ||
| DE939993C (de) | Verfahren zur Herstellung von p-N-Methylaminophenol | |
| DE1161881B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Epoxycyclododecadien-(5, 9) | |
| DE1816706B (de) | Verfahren zur Addition von Perfluoralkyljodiden an gasförmige Olefine oder Acetylene | |
| DE824051C (de) | Verfahren zur Herstellung von Umwandlungsprodukten aus ungesaettigten organischen Verbindungen und Stickoxydul (NO) | |
| DE1445515A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Lactamen | |
| DE1263779B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 3-Dioxolan-5-onen | |
| DE1207364B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 1, 1, 3-Tetrachlorpropan | |
| DE1082257B (de) | Verfahren zur Herstellung von mehrfach ungesaettigten Alkoholen | |
| DE1164411B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Methylen-oxazolidonen-(2) | |
| DE1140938B (de) | Verfahren zur Herstellung von an trans-2,5-Dimethylpiperazin angereicherten Isomerengemischen aus cis- und trans-2,5-Dimethylpiperazin | |
| CH397631A (de) | Verfahren zur Herstellung von B-Chlorcarbonsäurechloriden | |
| DE1135490B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylencarbonaten | |
| DE2122823A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Furanderivaten |