DE1091759B - Verfahren zur Herstellung von Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Vinylgruppen aufweisenden OrganopolysiloxanenInfo
- Publication number
- DE1091759B DE1091759B DEG21633A DEG0021633A DE1091759B DE 1091759 B DE1091759 B DE 1091759B DE G21633 A DEG21633 A DE G21633A DE G0021633 A DEG0021633 A DE G0021633A DE 1091759 B DE1091759 B DE 1091759B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- organopolysiloxanes
- rubber
- radicals
- containing vinyl
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 20
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical class CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 3
- -1 saturated cyclic organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- ARLJCLKHRZGWGL-UHFFFAOYSA-N ethenylsilicon Chemical class [Si]C=C ARLJCLKHRZGWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Chemical class 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 2
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Chemical class 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFJUOMJGSXRJJY-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-ene Chemical compound CC(C)=C.CC(C)=C GFJUOMJGSXRJJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001368 Crepe rubber Polymers 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Chemical class 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Chemical class 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Chemical group 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000008116 organic polysulfides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F21—LIGHTING
- F21S—NON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
- F21S8/00—Lighting devices intended for fixed installation
- F21S8/04—Lighting devices intended for fixed installation intended only for mounting on a ceiling or the like overhead structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/12—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F21—LIGHTING
- F21Y—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES F21K, F21L, F21S and F21V, RELATING TO THE FORM OR THE KIND OF THE LIGHT SOURCES OR OF THE COLOUR OF THE LIGHT EMITTED
- F21Y2103/00—Elongate light sources, e.g. fluorescent tubes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit siliciumgebundenen
Vinylgruppen, das darin besteht, daß man ein Gemisch aus einem difunktionellen cyclischen gesättigten
Organosiloxan und einer geregelten Menge eines Vinyltrialkoxysilans mischkondensiert. Hierbei werden vinylgruppenhaltige
Organopolysiloxane erhalten, welche mit kautschukartigen organischen Polymeren unter Erhalt
von Elastomeren mischvulkanisiert werden können. Als Organosiloxane werden difunktionelle gesättigte
cyclische Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formel
[(R)2SiO]n
(1)
verwendet, während die verwendeten Vinylsiliciumverbindungen der allgemeinen Formel
CH2 = CHSi(OR')3 (2)
entsprechen.
Die Kondensation selbst erfolgt in bekannter Weise. In den Formeln 1 und 2 ist m eine ganze Zahl von mindestens
3, R bedeutet Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Halogen arylreste und Mischungen derselben, wobei
mindestens 50 Molprozent dieser Substituenten Methylreste sind, R' = ein Alkylrest, z. B. Methyl-, Äthyl-,
Propyl-, Butyl- oder Pentyl-.
Es ist bekannt, daß zur Steigerung der Eigenschaften von kautschukartigen organischen Hochpolymeren diesen
Organopolysiloxane zugesetzt werden. Die Bestandteile solcher Mischungen trennen sich jedoch gern während der
Lagerung und des Gebrauches. Das Ergebnis dieses Ausblutens ist eine Herabsetzung der Tieftemperaturbiegsamkeit,
der Wärmebeständigkeit, der wirksamen Festigkeit und der Feuchtigkeitsbeständigkeit der Mischungen.
Dieser Blutungsnachteil läßt sich dadurch beseitigen,
daß man echte Mischvulkanisate von Organopolysiloxanen mit Kohlenwasserstoffkautschuken herstellt.
Beispielsweise ist es bekannt, vinylgruppenhaltige Organopolysiloxane in Mischung mit Kohlenwasserstoffpolymeren
zu vulkanisieren. Diese Vulkanisate zeigen kein Bluten. Sie besitzen verbesserte Feuchtigkeitsbeständigkeit
gegenüber vorbekannten Materialien einschließlich reinem Kohlenwasserstoffelastomeren, sie
haben höhere Temperaturbeständigkeit als Kohlenwasserstoffelastomere, zeigen diesen gegenüber eine
größere Biegsamkeit bei niedriger Temperatur, besitzen verbesserte elektrische Eigenschaften und sind gewerblich
anpassungsfähiger als reine Organopolysiloxanelastomere.
Zur Herstellung dieser Mischvulkanisate wurden Organopolysiloxane verwendet, für deren Gewinnung diorganosubstituierte
vinylgruppenhaltige difunktionelle Siliciumverbindungen benutzt wurden, da trifunktionelle
Vinylsiliciumverbindungen zu vorgereiften querverketteten Organopolysiloxanen führen und man der Meinung
Verfahren zur Herstellung
von Vinylgruppen aufweisenden
Organopolysiloxanen
Anmelder:
General Electric Company,
New York, N. Y. (V. St. A.)
New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter: Dr. H.-H. Willrath, Patentanwalt,
Wiesbaden, Hildastr. 32
Wiesbaden, Hildastr. 32
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 9. März 1956
V. St. v. Amerika vom 9. März 1956
Dallas Thane Hurd, Gates Mills, Ohio (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
war, daß wegen dieser Vernetzung aus letzteren Organopolysiloxanen
nur minderwertige Elastomere zu erhalten wären.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Vinylorganopolysiloxanen gefunden, die ebenfalls zur
Mischvulkanisation mit kautschukartigen organischen Polymeren unter Erhalt von Elastomeren geeignet sind,
nach dem man, wie eingangs ausgeführt, ein Gemisch von difunktionellen gesättigten Cycloorganosiloxanen entsprechend
der Formel 1 und 0,1 bis 10 Gewichtsprozent (bezogen auf die Verbindung nach Formel 1) eines verhältnismäßig
billigen vinyltrifunktioneilen Silans gemäß Formel 2 in bekannter Weise kondensiert und dann die
darin enthaltenen restlichen Alkoxygruppen hydrolysiert.
Die unter Verwendung dieser Organopolysiloxane erhaltenen Mischvulkanisate zeigen keine Ausblutungen,
haben verbesserte Feuchtigkeitsbeständigkeit gegenüber vorbekannten Materialien einschließlich reiner Kohlenwasserstoffelastomerer.
Sie besitzen gegenüber letzteren höhere Temperaturfestigkeit und größere Biegsamkeit
bei niedriger Temperatur. Sie haben auch stark verbesserte elektrische Eigenschaften.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Organopolysiloxane wird z. B. ein Gemisch aus Octamethylcyclotetrasiloxan
und Vinyltriäthoxysilan verwendet und in bekannter Weise in Gegenwart eines geeigneten Organopolysiloxanumlagerungs-
und Kondensationskatalysators kondensiert. Darauf werden die in dem Gemisch verbleibenden
Äthoxygruppen mit einer mindestens stöchio-
009 629/448
metrischen Wassermenge hydrolysiert. Zweckmäßig wird
Wasser im Überschuß verwendet, um Verdampfungsverluste zu kompensieren. Hierbei entsteht Äthylalkohol.
Das Organcsiloxan von niedrigem Molekulargewicht gemäß Formel 1, das nur gesättigte Kohlenwasserstoffreste
am Silicium trägt, kann aus einem oder mehreren der mit Formel 1 erfaßten cyclischen Organosiloxane
bestehen, worin m eine ganze Zahl von 3 bis 10 oder mehr ist und R ein Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-,
Octyl-, Decyl-, cyclohexyl-, cycloheptyl-, Phenyl-, Diphenyl-,
Naphthyl-, Toluyl-, Xylyl-, Benzyl-, Phenyläthyl-,
Chlcrphenyl-, Dibromphenylrest oder ein Gemisch dieser Reste ist. Mindestens 50 Molprozent des R der
Formel 1 soll aus Methylresten bestehen. Verbindungen gemäß Formel 1 sind z. B. Octamethylcyclotetrasiloxan,
Tetramethyltetraäthylcyclotetrasiloxan oder Octaphenylcyclotetrasiloxan.
Darstellungsmethcden für diese cyclischen Organopolysilcxane von niedrigem Molekulargewicht,
insbesondere Octamethylcyclotetrasiloxan, sind von Rochow in »Chemistry of Silicones«, 2. Ausgabe,
John Wiley & Sons (1951), S. 79 bis 81, beschrieben.
Die erfindungsgemäß verwendeten trifunktionellen Vinylsilane entsprechend Formel 2 können nach Methoden
zubereitet werden, die in dem obenerwähnten Buch von Rochow, S. 55 und 56, angegeben sind.
Zur Kondensation der Siloxane mit den Silanen dienen
bekannte Organosiloxanumlagerungs- und Kondensationskatalysatoren,
wobei diese in Mengen von etwa 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent zur Anwendung kommen.
Gemäß den USA .-Patentschriften 2 443 353, 2 634 252
usw. werden z. B. Kaliumhydroxyd, Caesiumhydroxyd, Rubidiumhydroxyd usw. verwendet und werden bei der
Kondensation Temperaturen von etwa 110 bis 1500C während 10 bis 30 Minuten eingehalten.
Nach der Kondensation wird dem Reaktionsgemisch bei einer genügend hohen Temperatur Wasser zugesetzt,
um alle in dem Gemisch vorhandenen Alkoxygruppen zu hydrolysieren. Es ist zweckmäßig, Alkohol und alles
überschüssige Wasser, nachdem die Äthoxygruppen hydrolysiert sind, aus dem Reaktionsgemisch zu entfernen.
Nach Vollendung der Hydrolyse soll der Vinylgummi nicht für längere Zeiträume auf erhöhte Temperaturen
erhitzt werden.
Mit den erfindungsgemäß hergestellten Organopolysiloxanen können organische kautschukartige Polymere
mischvulkanisiert werden. Jedoch wird für diese Verfahren im Rahmen der vorliegenden Erfindung kein Schutz
beansprucht.
Zur Mischvulkanisation können Naturkautschuk oder einer der bekannten synthetischen Kautschuksorten
verwendet werden. Zu letzteren zählen Butyl-, Styrol-Butadien-, Nitril-, Isobutylen-, Neoprenkautschuk, Polyacrylsäureester
und organische Polysulfidpolymere. Unter »Butylkautschuk« sollen im weiten Sinne feste Mischpolymere
von Substanzen verstanden werden, die sich in der Hauptsache aus niedrigen Monoolefinen, insbesondere
Isoolefinen, wie Isobutylen (Isobuten) oder 2-Äthylbuten-l aufbauen und zum kleineren Anteil aus
konjugierten Diolefinen von niedrigem Molekulargewicht, z.B.Butadien, Isopren, Cyclopentadien, Pentadien-1,3 oder
Hexadien-2,4. Besondere Beispiele hierfür sind solche Polymerisate, worin die Diolefinmenge etwa 2 bis 5 Gewichtsprozent
des Gesamtgewichtes an Monoolefin und Diolefin beträgt. Der Begriff Butylkautschuk umfaßt auch Mischpolymere
von Isobutylen und geringen Mengen Isopren sowie solche Mischpolymere, worin Butadien, Dimethylbutadien
oder Piperylen an die Stelle von Isopren treten. Styrol-Butadien-Kautschuk, der gewöhnlich als GR-S oder
Styrolkautschuk bezeichnet wird, ist ein Mischpolymeres aus ungefähr 70 bis 80% Butadien und 20 bis
30% Styrol. Nitrilkautschuk, gewöhnlich bekannt als Buna N, besteht aus einem Mischpolymeren von etwa
55 bis 80% Butadien und 20 bis 45 Gewichtsprozent Acrylnitril. Neoprenkautschuk ist ein Polymeres von
Chloropren (2-Chlorbutadien) von hohem Molekulargewicht. Die Polyacrylesterkautschuke sind hochmolekulare
Polymerisationsprodukte vcn Acrylsäureestern. Polysulfidkautschuke sind Umsetzungsprodukte aus organischen
Dihalogeniden mit Alkali-polysulfiden. Isobutylenkautschuk ist das hochmolekulare Homopolymere
von Isobutylen.
Ein Gemisch von 100 Teilen Octamethylcyclotetrasiloxan und 4 Teilen Vinyltriäthoxysilan wurde auf
1500C erhitzt, worauf 0,1 Teile Caesiumhydroxyd zugesetzt
wurden. Innerhalb etwa 10 Minuten hatte sich das Siloxan zu einem Sirup kondensiert, und anscheinend
schritt die Reaktion nicht mehr weiter fort. In diesem Augenblick, wo die Temperatur etwa 1500C betrug,
wurde tropfenweise genügend Wasser zugesetzt, um die Äthoxygruppen zu hydrolysieren, während die Reaktionsmasse heftig gerührt wurde. Dies erforderte etwas mehr
als die stöchiometrische Menge, da etwas Wasser durch Verdampfung aus dem heißen Gemisch verlorenging.
Reichliche Mengen Äthylalkoholdampf wurden während dieser Hydrolyse aus dem Gemisch freigesetzt, und als die
Alkoholentwicklung aufhörte, wurde der Wasserzusatz abgebrochen. Innerhalb einiger Minuten war das Material
zu einer kautschukartigen Masse kondensiert, die man dann auf Zimmertemperatur abkühlen ließ.
Das nach vorstehenden Angaben erfindungsgemäß hergestellte Organopolysiloxan ist mit Butylkautschuk
(einem Mischpolymeren von 2 Gewichtsteilen Isopren und98 Gewichtsteilen Isobutylen), Naturkreppkautschuk,
Nitrilkautschuk (ein Mischpolymeres von ungefähr 65 % Butadien und 35 % Acrylnitril) und sogenanntem GR-S-Kautschuk
(ein Mischpolymeres von 76,5 g Butadien und 23,5 g Styrol) sowie den obenerwähnten Polymeren nach
inniger Vermischung mit Rußfüllstoffen Schwefel, und einem Beschleuniger (Benzothiazyldisulfid (C6H4NCS)2S2),
sowie Zinkoxyd durch 3/4 Stunden dauernde Druckbehandlung
bei 15O0C und weiteres 1 stündiges Erhitzen
in einem Ofen bei 1500C mischvulkanisierbar.
Auf gleiche Weise können andere Organopolysiloxane mit anderen gesättigten Gruppen (z. B. Äthyl, Phenyl,
Cyclohexyl usw.) und ungesättigten Gruppen (z.B. Allyl-, substituiertes Allyl-, wie Methallyl-) hergestellt werden.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Vinylgruppen aufweisenden, mit kautschukartigen organischen PoIymeren zu Elastomeren mischvulkanisierbaren Organopolysiloxanen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein cyclisches Organosiloxan der allgemeinen Formel[(R2)SiO]1n(m = ganze Zahl von mindestens 3,R = Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Halogenarylrest oder Mischungen dieser Reste, wobei mindestens 50 Molprozent der Reste Methylgruppen sind) mit 0,1 bis 10 Gewichtsprozent (berechnet auf das Cyclosiloxan) eines Vinyltrialkoxysilans der allgemeinen FormelCH2 = CHSi (O R')3(R' = Alkylrest) in an sich bekannter Weise mischkondensiert und darauf die darin enthaltenen restliehen Alkoxygruppen hydrolysiert.© 009 629/448 10.60
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT945558 | 1958-06-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1091759B true DE1091759B (de) | 1960-10-27 |
Family
ID=11130384
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG21633A Pending DE1091759B (de) | 1958-06-19 | 1957-03-07 | Verfahren zur Herstellung von Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen |
| DEM41834A Pending DE1091754B (de) | 1958-06-19 | 1959-06-15 | Verfahren zur Polymerisation von Vinylaethern |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEM41834A Pending DE1091754B (de) | 1958-06-19 | 1959-06-15 | Verfahren zur Polymerisation von Vinylaethern |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3133906A (de) |
| BE (1) | BE579812A (de) |
| CH (1) | CH384214A (de) |
| DE (2) | DE1091759B (de) |
| ES (1) | ES250222A1 (de) |
| FR (1) | FR1227663A (de) |
| GB (1) | GB906604A (de) |
| NL (5) | NL240356A (de) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1161027B (de) * | 1960-08-02 | 1964-01-09 | Montedison Spa | Verfahren zur Polymerisation von Vinylaethern |
| US3404137A (en) * | 1960-08-31 | 1968-10-01 | Monsanto Co | Polymerization catalysts and processes |
| GB1052864A (de) * | 1962-06-14 | |||
| US3252953A (en) * | 1962-06-14 | 1966-05-24 | Monsanto Co | Stereoregular vinyl ether polymers prepared in the presence of alkaline earth metal halide catalysts |
| BE636435A (de) * | 1962-08-22 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2846427A (en) * | 1957-03-14 | 1958-08-05 | Phillips Petroleum Co | Treatment of polymers |
| US2984656A (en) * | 1958-03-25 | 1961-05-16 | Goodyear Tire & Rubber | Polymerization of vinyl alkyl ethers |
-
0
- NL NL290356D patent/NL290356A/xx unknown
- NL NL281326D patent/NL281326A/xx unknown
- NL NL104846D patent/NL104846C/xx active
- NL NL110055D patent/NL110055C/xx active
- NL NL240356D patent/NL240356A/xx unknown
- BE BE579812D patent/BE579812A/xx unknown
-
1957
- 1957-03-07 DE DEG21633A patent/DE1091759B/de active Pending
-
1959
- 1959-06-12 US US819805A patent/US3133906A/en not_active Expired - Lifetime
- 1959-06-15 DE DEM41834A patent/DE1091754B/de active Pending
- 1959-06-15 GB GB20359/59A patent/GB906604A/en not_active Expired
- 1959-06-16 FR FR797633A patent/FR1227663A/fr not_active Expired
- 1959-06-17 CH CH7454359A patent/CH384214A/de unknown
- 1959-06-18 ES ES0250222A patent/ES250222A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES250222A1 (es) | 1960-01-01 |
| DE1091754B (de) | 1960-10-27 |
| CH384214A (de) | 1964-11-15 |
| NL104846C (de) | |
| GB906604A (en) | 1962-09-26 |
| NL240356A (de) | |
| FR1227663A (fr) | 1960-08-22 |
| BE579812A (de) | |
| US3133906A (en) | 1964-05-19 |
| NL290356A (de) | |
| NL110055C (de) | |
| NL281326A (de) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1270716C2 (de) | Mittel zur Verbesserung der Haftung von Polymerisaten auf Unterlagen | |
| EP0022976B1 (de) | Polysiloxanformmassen | |
| EP1431330A1 (de) | Organopolysiloxanzusammensetzungen und deren Einsatz in bei Raumtemperatur vernetzbaren niedermoduligen Massen | |
| DE2350369A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diorganopolysiloxanen | |
| DE2308595C2 (de) | Hitzehärtbare Polysiloxanformmassen mit verbesserter Feuerbeständigkeit | |
| DE1242862B (de) | In der Waerme vernetzbare Formmassen aus AEthylen-Propylen-Mischpolymerisaten und Alkenylpolysiloxanen | |
| DE2754702B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von PoIysiloxanelastomeren bei Raumtemperatur | |
| EP0018634B1 (de) | Zu Elastomeren vernetzbare Massen | |
| EP1036820B1 (de) | Lagerstabile, unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen | |
| EP1042400A1 (de) | Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen | |
| DE1091759B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen | |
| WO2002090431A1 (de) | Unter abspaltung von alkoholen aus alkoxysilylendgruppen zu elastomeren vernetzbare massen | |
| US2878195A (en) | Process of preparing an organopolysiloxane, the product thereof, mixtures of the product with rubbery polymers, and method of curing the mixtures | |
| DE1745498B2 (de) | Nach zutritt von feuchtigkeit bei raumtemperatur zu elastomeren haertende gemische von linearen organopolysiloxaminen und organosiliciumverbindungen | |
| EP1104780A1 (de) | Vernetzbare Organopolysiloxanmassen | |
| DE3336135A1 (de) | Rtv-siliconpasten | |
| EP2531512A1 (de) | Verwendung von polyorganosiloxanen bei der verarbeitung und vulkanisation von kautschuk | |
| DE3028781A1 (de) | Mercaptoorganosiloxanmasse und ihre verwendung | |
| DE2122066C3 (de) | Bereitung von Bor enthaltenden Massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen | |
| EP0073446A1 (de) | Silikonkautschuk mit verzögerter Hautbildung | |
| WO2006092235A1 (de) | Vernetzbare massen auf der basis von organosiliciumverbindungen | |
| WO1994013741A1 (de) | Zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen | |
| DE3736993A1 (de) | Feuchtigkeitshaertende einkomponenten-polysiloxanmassen | |
| EP1436351B1 (de) | Vernetzbare massen auf der basis von organosiliciumverbindungen | |
| DE2165601B2 (de) | Verfahren zur herstellung von bei zutritt von wasser haertenden massen auf grundlage von modifizierten diorganopolysiloxanen solcher massen und organosiloxane |