DE1088485B

DE1088485B - Verfahren zur Herstellung der Peroxyde der Methylcyclohexanone

Info

Publication number: DE1088485B
Application number: DEM38901A
Authority: DE
Inventors: Giampaolo Chiusoli; Francesco Minisci
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1956-06-15
Filing date: 1957-06-14
Publication date: 1960-09-08

Description

Verfahren zur Herstellung der Peroxyde der Methylcyclohexanone Die vorliegende Erfindung betrifft ein neuartiges Verfahren zur Herstellung der Peroxyde der Methylcyclohexanone.
Organische Peroxyde haben unter anderem insofern Bedeutung, als sie geeignete Ausgangsstoffe für orga nische Synthesen darstellen. So kann man z. B. nach bekannten Verfahren Dekandicarbonsäure darstellen, wenn man von dem Peroxyd des Cyclohexanons ausgeht. Man erhält dieses Peroxyd, wenn man Cyclohexanon z. B. mit Wasserstoffperoxyd oxydiert.
Dabei entstehen Peroxyde verschiedener Zusammensetzung, die leicht in Radikale zerlegt werden können, die sich ihrerseits zu der genannten Dicarbonsäure dimerisieren.
Nach einer bekannten Arbeitsweise erhält man das Peroxyd von 2-Methylcyclohexanon, wenn man 2-Methylcyclohexanon mit 90'/obigem Wasserstoffperoxyd oxydiert. Diese Art der Herstellung besitzt aber den Nachteil, daß der Umgang mit so hochprozentigem Wasserstoffperoxyd besondere Vorsicht und Sorgfalt verlangt, ganz abgesehen von den Kosten bei Verwendung dieser teuren Substanz. Es bedeutet also einen beträchtlichen Vorteil, wenn es gelingt, das Peroxyd des 2-Methylcyclohexanons unter einfacheren Voraussetzungen, bei denen so hochprozentiges Wasserstoffperoxyd nicht mehr benötigt wird, herzustellen.
Es ist bekannt, zur Herstellung von Cyclohexanonperoxyd ätherische Wasserstoffperoxydlösungen zu verwenden, d. h. ein Reaktionsmittel, das wegen seiner Gefährlichkeit nur für Laboratoriums synthesen geeignet ist. Obendrein muß noch bedacht werden, daß der Äther durch Trocknen des Peroxyds zu beseitigen ist. Bei der neuen Arbeitsweise hingegen wird ein Wasser-Dioxan-Gemisch verwendet, das leicht und unmittelbar hergestellt werden kann. In dem Maße, wie sich das Peroxyd bildet, scheidet es sich als schwere Schicht ab, so daß das Reaktionsprodukt durch einfaches Waschen mit Wasser von Dioxan und einem etwaigen Was serstoffperoxydüberschuß leicht befreit werden kann.
Auch hat man schon Alkylcyclohexylperoxyde durch Verwendung von schwefelsauren, essigsäureanhydridhaltigen Wasserstoffperoxydgemischen hergestellt. Dieses Verfahren ist umständlich vor allem durch die Schwierigkeit der Abscheidung des Peroxyds aus dem Reaktionsgemisch.
Gemäß der Erfindung kann die Oxydation nun bereits mit 300/oigem Wasserstoffperoxyd ausgeführt werden, wenn man gleichzeitig in Dioxanlösung arbetet Beispiel 20 g 2-Methylcyclohexanon, 20 acm Dioxan und 17 ccm Wasserstoffperoxyd (30P/oig) werden bei 20° C gemischt. Die Temperatur erhöht sich auf 320 C. Nach t/2stündigem Stehen werden 0,5 ccm 1 n-H Cl zugefügt.
Kurz darauf scheidet sich ein Öl ab, das dekantiert wird. Das Öl enthält 70O/ Peroxyd. Die Ausbeute beträgt 97,5 °/o.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung der Peroxyde der Methylcyclohexanone, dadurch gekennzeichnet, daß man Methylcyclohexanone mit 30°/oigem wäßrigem Wasserstoffperoxyd in Gegenwart von Dioxan behandet.

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 750 421; britische Patentschrift Nr. 740747; Liebigs Ann. d. Chem., Bd. 565, 1949, S. 7 bis 21; Chim. & Ind., Bd. 74, 1955, S. 929 bis 939; J. Am. Chem. Soc., Bd. 61, 1939, S. 2430 bis 2432; J. prakt. Chem., Bd. 1S4, 1939/1940, S. 219 bis 237.