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DE1087119B - Manufacture of hydrazine hydrate - Google Patents

Manufacture of hydrazine hydrate

Info

Publication number
DE1087119B
DE1087119B DEF26797A DEF0026797A DE1087119B DE 1087119 B DE1087119 B DE 1087119B DE F26797 A DEF26797 A DE F26797A DE F0026797 A DEF0026797 A DE F0026797A DE 1087119 B DE1087119 B DE 1087119B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
sulfate
water
question
hydrazine hydrate
amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF26797A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Guenter Henrich
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF26797A priority Critical patent/DE1087119B/en
Priority to FR807231A priority patent/FR1244517A/en
Priority to BE583504A priority patent/BE583504A/en
Priority to GB3468759A priority patent/GB876038A/en
Publication of DE1087119B publication Critical patent/DE1087119B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/082Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
    • C01B21/16Hydrazine; Salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

Nach bekannten Verfahren ist es möglich, wasserfreies Hydrazin aus trockenem Hydrazinsulfat durch Umsetzung mit reinem Ammoniak zu gewinnen.According to known methods it is possible to produce anhydrous hydrazine from dry hydrazine sulfate Implementation with pure ammonia to gain.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Gewinnung von Hydrazinhydrat aus Mono- oder Dihydrazinsulfat in Gegenwart von Wasser, das darin besteht, daß man die Hydrazinsulfatlösung mit einem Alkali- oder Erdalkalihydroxyd oder -oxyd versetzt, die Löslichkeit des entstehenden Alkali- oder Erdalkalisulfates durch den Zusatz einer wasserlöslichen organischen Verbindung senkt, das betreffende Sulfat abtrennt und die verbleibende Lösung durch Destillation auf Hydrazinhydrat aufarbeitet. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die betreffende Salzlösung mit Alkali- bzw. Erdalkalihydroxyd und einem leicht wasserlöslichen einwertigen aliphatischen Alkohol oder Dioxan umgesetzt. Beim Einhalten bestimmter Konzentrations- und Temperaturbedingungen ist es hierbei überraschenderweise möglich, das unter diesen Umständen schwerlösliche Alkali- bzw. Erdalkalisulfat in Form eines sehr leicht filtrierbaren körnigen, kristallwasserfreien Niederschlages nahezu quantitativ abzuscheiden, der sich überdies gut auswaschen läßt. Im Falle der Ausfällung des Natriumsulfates wurde überraschenderweise gefunden, daß der Umwandlungspunkt des Natriumsulfates in das schwer filtrierbare Hepta- bzw. Dekahydrat bei der Abscheidung unter den erfindungsgemäßen Bedingungen von 32 bzw. 24° C auf .unter 150° C herabgesetzt wird. Auf diese Weise wird die Gefahr des Einschlusses hydrazinhaltiger Mutterlauge im Kristallwasser des Niederschlags vermieden.The present invention relates to a method for the production of hydrazine hydrate from mono- or dihydrazine sulfate in the presence of water, the consists in adding an alkali or alkaline earth metal hydroxide or oxide to the hydrazine sulfate solution, the solubility of the resulting alkali or alkaline earth sulfate by adding a water-soluble one organic compound lowers, separates the sulfate in question and the remaining solution through Worked up distillation on hydrazine hydrate. According to the method according to the invention, the relevant Salt solution with alkali or alkaline earth hydroxide and an easily water-soluble monovalent aliphatic Alcohol or dioxane implemented. When observing certain concentration and temperature conditions it is surprisingly possible here to remove the alkali or alkali metal, which is sparingly soluble under these circumstances, Alkaline earth sulfate in the form of a very easily filterable, granular precipitate that is almost free of water of crystallization to be separated quantitatively, which, moreover, can be washed out easily. In the case of sodium sulphate precipitation it was surprisingly found that the transition point of the sodium sulfate in the Difficult-to-filter hepta- or decahydrate when separating under the conditions according to the invention from 32 or 24 ° C to below 150 ° C will. In this way there is a risk of mother liquor containing hydrazine being trapped in the water of crystallization of precipitation avoided.

Als Basen zur Ausfällung der Schwefelsäure sind z. B. geeignet alle Alkalihydroxyde, speziell Natrium- und Kaliumhydroxyd, in Form ihrer konzentrierten Laugen, ferner alle Erdalkalioxyde, und -hydroxyde, besonders Calciumhydroxyd und Calciumoxyd. Die Menge der betreffenden Base wird so bemessen, daß ein Überschuß von 0 bis 5O°/o der stöchiometrischen Menge, bezogen auf die zu bindende Schwefelsäure, vorhanden ist.The bases for the precipitation of sulfuric acid are, for. B. suitable all alkali hydroxides, especially sodium and potassium hydroxide, in the form of their concentrated alkalis, furthermore all alkaline earth oxides and hydroxides, especially calcium hydroxide and calcium oxide. The amount of the base in question is such that an excess of 0 to 50% of the stoichiometric amount, based on the sulfuric acid to be bound, is available.

Als organische Verbindungen zur Ausfällung des betreffenden Sulfates werden leicht wasserlösliche einwertige aliphatische Alkohole, vorzugsweise Methyl-, Äthyl- und Propylalkohol, sowie Dioxan verwendet. Die Menge an organischem Lösungsmittel beträgt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren 20 bis 500 °/o, vorzugsweise 50 bis 200°/o, bezogen auf die vorhandene Wassermenge. Die Temperatur während der Umsetzung mit der betreffenden Base sowie mit dem aliphatischen Alkohol liegt zwischen 15 und 100° C. Es empfiehlt sich, die Temperatur vor der Abtrennung des betreffenden Sulfates zur Erniedrigung der Löslichkeit auf 20 bis 30° C zu halten, wenn auchEasily water-soluble monovalent compounds are used as organic compounds for the precipitation of the sulfate in question aliphatic alcohols, preferably methyl, ethyl and propyl alcohol, and also dioxane are used. The amount of organic solvent in the process according to the invention is 20 to 500%, preferably 50 to 200%, based on the amount of water present. The temperature during the reaction with the base in question and with the aliphatic alcohol is between 15 and 100 ° C. It is recommended that the temperature before the separation of the sulfate in question to lower the Maintain solubility at 20 to 30 ° C, though

Herstellung von HydrazinhydratManufacture of hydrazine hydrate

Anmelder:Applicant:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Günter Henrich, Opladen,
ist als Erfinder genannt worden
Dr. Günter Henrich, Opladen,
has been named as the inventor

durchaus höhere Temperaturen hierbei möglich sind.higher temperatures are possible here.

Die Trennung des Hydrazinhydrates nach der Sulfatabscheidung vom organischen Lösungsmittel ist auf destillatorischem Wege ohne weiteres möglich, so daß die weitere Aufarbeitung keine Schwierigkeiten mehr bereitet.The separation of the hydrazine hydrate after the sulphate separation from the organic solvent is easily possible by distillation, so that no further work-up is difficult more prepares.

Beispielexample

In einem Rührgefäß werden 162 kg 5O°/oiges Dihydrazinsulfatlösung mit 84 kg 5O°/oiger NaOH gemischt. Anschließend wird dieses Gemisch in einem weiteren Rührgefäß mit 200 kg Methanol versetzt, die entstehende Suspension auf 20° C abgekühlt und filtriert. Es werden so 71 kg Natriumsulfat abgetrennt, die mit dem zum Einsatz bestimmten Methanol gewaschen werden. Das Filtrat, bestehend aus 200 kg Methanol, 50 kg Hydrazinhydrat, etwas NaOH und 123 kg Wasser, wird in einem Verdampfer fast restlos verdampft, wobei man den Dampf in die Mitte einer Kolonne leitet, die mit Verdampfer und Rücklaufkondensator versehen ist. Am Kopf der Kolonne wird Methanol und in der Mitte Wasser abgezogen, während man aus dem Sumpf reines Hydrazinhydrat gewinnt. 162 kg of 50% dihydrazine sulfate solution are placed in a stirred vessel mixed with 84 kg of 50% NaOH. Then this mixture is in one 200 kg of methanol are added to another stirred vessel, the resulting suspension is cooled to 20 ° C. and filtered. In this way 71 kg of sodium sulfate are separated off and washed with the methanol intended for use will. The filtrate, consisting of 200 kg of methanol, 50 kg of hydrazine hydrate, some NaOH and 123 kg of water is almost completely evaporated in an evaporator, with the steam in the middle of a Column passes, which is provided with evaporator and reflux condenser. At the head of the column is Methanol and water in the middle are drawn off, while pure hydrazine hydrate is obtained from the sump.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zur Gewinnung von Hydrazinhydrat aus Mono- oder Dihydrazinsulfat in Gegenwart von Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrazinsulfatlösung mit der auf die zu bindende Schwefelsäure bezogen äquivalenten oder einer bis zu 50°/» überschüssigen Menge an Alkali- oder Erdalkalihydroxyd oder -oxyd versetzt, die Löslichkeit des entstehenden Alkali- oder Erdalkali-■sulfates durch den Zusatz eines leicht wasserlöslichen einwertigen aliphatischen Alkohols oder Di-1. Process for the production of hydrazine hydrate from mono- or dihydrazine sulfate in the presence of water, characterized in that the Hydrazine sulfate solution with the equivalent based on the sulfuric acid to be bound or one to 50% excess amount of alkali or alkaline earth hydroxide or oxide added, the solubility of the resulting alkali or alkaline earth ■ sulfate by adding a readily water-soluble one monohydric aliphatic alcohol or di- 009 587/406009 587/406 oxan senkt, dessen Menge etwa 20 bis 500 °/o, vor* zugsweise 50 bis 200 °/o, bezogen auf die vorhandene Wassermenge, beträgt, wobei die Temperatur zwischen 15 und 100° C liegt, das betreffende Sulfat abtrennt und die verbleibende Lösung durch Destillation auf Hydrazinhydrat aufarbeitet.oxane, the amount of which is about 20 to 500 ° / o, before * preferably 50 to 200%, based on the existing one Amount of water, the temperature in question being between 15 and 100 ° C The sulfate is separated off and the remaining solution is worked up to hydrazine hydrate by distillation. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Base zur Bindung der Schwefelsäure, vorzugsweise konzentrierte Natronlauge verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that that the base for binding the sulfuric acid, preferably concentrated sodium hydroxide solution used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man vor der Filtration des betreffenden Sulfates die Suspension auf eine Temperatur kurz oberhalb des Umwandlungspunktes von Na2 S O4 iri Glaubersalz unter den betreffenden Bedingungen abkühlt, z. B. 20 bis 30° C.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that before the filtration of the sulfate in question, the suspension is cooled to a temperature just above the transformation point of Na 2 SO 4 iri Glauber's salt under the conditions in question, for. B. 20 to 30 ° C.
DEF26797A 1958-10-13 1958-10-13 Manufacture of hydrazine hydrate Pending DE1087119B (en)

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DEF26797A DE1087119B (en) 1958-10-13 1958-10-13 Manufacture of hydrazine hydrate
FR807231A FR1244517A (en) 1958-10-13 1959-10-12 Hydrazine hydrate manufacturing process
BE583504A BE583504A (en) 1958-10-13 1959-10-12 A method of manufacturing hydrazine hydrate.
GB3468759A GB876038A (en) 1958-10-13 1959-10-13 A process for the production of hydrazine hydrates

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Publication number Publication date
FR1244517A (en) 1960-10-28
BE583504A (en) 1960-02-01
GB876038A (en) 1961-08-30

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