DE1085866B

DE1085866B - Process for the production of epoxy fatty acid salts of divalent metals

Info

Publication number: DE1085866B
Application number: DEU4970A
Authority: DE
Inventors: Benjamin Phillips; Paul Spencer Starcher
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1956-12-03
Filing date: 1957-12-02
Publication date: 1960-07-28

Description

Verfahren zur Herstellung von epoxyfettsauren Salzen zweiwertiger Metalle Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von epoxyfettsauren Salzen zweiwertiger Metalle ohne wesentliche Spaltung der Epoxygruppen. Process for the preparation of epoxy fatty acid salts of divalent Metals The present invention relates to a method of manufacture of epoxy fatty acid salts of divalent metals without significant cleavage of the epoxy groups.

Es ist bekannt, Epoxyfettsäuren durch Oxydation von a,ß-ungesättigten Aldehyden in alkalischer Lösung herzustellen. Als Oxydationsmittel kann dabei ein Hypohalogenit zusammen mit einem Alkali oder Wasserstoffperoxyd in alkalischer Lösung verwendet werden (USA.-Patentschrift 1858551). Dieses bekannte Verfahren zur Herstellung von epoxydierten Fettsäuren leidet jedoch an dem Nachteil, daß sowohl Verunreinigungen durch unerwünschte Nebenprodukte auftreten als auch die Ausbeute nicht sehr hoch ist. It is known to produce epoxy fatty acids by oxidation of α, ß-unsaturated To produce aldehydes in alkaline solution. As an oxidizing agent, a Hypohalite together with an alkali or hydrogen peroxide in an alkaline solution can be used (U.S. Patent 1858551). This known method of manufacture of epoxidized fatty acids, however, suffers from the disadvantage that both impurities occur due to undesired by-products and the yield is not very high is.

Weiter ist es bekannt, Metallsalze von Epoxyfettsäuren herzustellen, indem eine im Handel erhältliche ungesättigte Fettsäure, z. B. t)lsäure, epoxydiert, die gebildete Epoxystearinsäure isoliert, ihr Natriumsalz hergestellt und das gewünschte Metallsalz durch doppelte Umsetzung des Natriumsalzes mit dem betreffenden Metallsalz in wäßriger Lösung erhalten wurde. Dieses Verfahren besitzt jedoch viele Nachteile, von denen der wesentlichste darin besteht, daß die Epoxygruppen mit den Carboxylgruppen reagieren, wodurch unerwünschte Nebenprodukte mit hohem Molekulargewicht gebildet werden. It is also known to produce metal salts of epoxy fatty acids, by using a commercially available unsaturated fatty acid, e.g. B. t) oleic acid, epoxidized, the epoxystearic acid formed isolated, its sodium salt prepared and the desired Metal salt by double reaction of the sodium salt with the metal salt concerned was obtained in aqueous solution. However, this method has many disadvantages, the most essential of which is that the epoxy groups with the carboxyl groups react, thereby forming undesirable high molecular weight by-products will.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden diese Nachteile dadurch vermieden, daß man ein epoxydiertes Triglycerid mit Alkalihydroxyd direkt zum entsprechenden Alkali salz der Epoxyfettsäure und dieses anschließend in bekannter Weise mit einem löslichen Salz eines zweiwertigen Metalls umsetzt. The method according to the invention eliminates these disadvantages avoided that an epoxidized triglyceride with alkali hydroxide directly to the corresponding Alkali salt of the epoxy fatty acid and then in a known manner with a converts soluble salt of a divalent metal.

Die Verseifung des epoxydierten Triglycerids mit Alkalihydroxyd kann in Gegenwart einer ausreichenden Menge eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels durchgeführt werden, um ein homogenes Gemisch aus Glycerin und dem Alkalisalz der Epoxyfettsäure zu erhalten. Dieses wird dann direkt mit einer wäßrigen Lösung des gewünschten Salzes eines zweiwertigen Metalls versetzt. The saponification of the epoxidized triglyceride with alkali hydroxide can in the presence of a sufficient amount of a water-miscible organic solvent be carried out to produce a homogeneous mixture of glycerin and the alkali salt of the Obtain epoxy fatty acid. This is then directly with an aqueous solution of the desired salt of a divalent metal added.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist auf eine große Anzahl von epoxydierter Triglyceride anwendbar und ergibt eine entsprechend große Anzahl von Metallsalzen von Epoxyfettsäuren, deren Epoxygehalt stark variieren kann. Ausgangsprodukte, die mit gutem Erfolg verwendet werden können, sind z. B. epoxydiertes Baumwollsamenöl, Getreideöl, Olivenöl, Sojabohnenöl, Safranöl und Menhadenöl. The inventive method is epoxidized on a large number of Triglycerides applicable and gives a correspondingly large number of metal salts of epoxy fatty acids, the epoxy content of which can vary widely. Starting products that can be used with good success are e.g. B. epoxidized cottonseed oil, Grain oil, olive oil, soybean oil, saffron oil and menhaden oil.

Geeignete Salze zweiwertiger Metalle sind z. 13. Suitable salts of divalent metals are, for. 13th

Cadmiumacetat, Bariumacetat, Calciumacetat, Magnesiumacetat, Zinkacetat und Bleiacetat. Andere Metalle salze, die sich gut verwenden lassen, sind z. B. Cadmiumsulfat, Cadmiumnitrat und Bariumnitrat. Cadmium acetate, barium acetate, calcium acetate, magnesium acetate, zinc acetate and lead acetate. Other metal salts that can be used well are z. B. Cadmium sulfate, cadmium nitrate and barium nitrate.

Für den Verseifungsvofgang kann jedes beliebige Alkalihydroxyd verwendet werden, wobei Natrium-und Kaliumhydroxyd, die sich ziemlich gut im Reaktionsgemisch lösen, zu bevorzugen sind. Gegebenenfalls kann zur Erleichterung der Verseifung, wie bereits erwähnt, ein mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel verwendet werden. Hierfür sind viele Lösungsmittel geeignet, z.B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, Dioxan, Äthylenglykol, Glycerin, wobei Isopropanol zu bevorzugen ist. Any one can be used for the saponification process Alkali hydroxide used be taking sodium and potassium hydroxide, which work pretty well in the reaction mixture solve, are to be preferred. If necessary, to facilitate the saponification, As already mentioned, a water-miscible organic solvent is used will. Many solvents are suitable for this, e.g. methanol, ethanol, isopropanol, Dioxane, ethylene glycol, glycerine, with isopropanol being preferred.

Bei dem Verseifungsvorgang kann die stöchiometrisch erforderliche Menge an Alkalihydroxyd verwendet werden, doch ist oftmals die Verwendung eines Überschusses von 10 bis 20°/o zur Beschleunigung der Verseifung zweckmäßig. Nach deren Beendigung ist es zweckmäßig, den etwa vorhandenen Überschuß zu neutralisieren, indem der Reaktionsmischung eine Säure, vorzugsweise eine niedrige aliphatiscbe Monocarbonsäure, wie Essigsäure, zugegeben wird. Die Säuremenge ist nicht sehr entscheidend, doch sollte sie zur Erzielung bester Ergebnisse ausreichen, um den p-Wert des Gemisches auf etwa 9 einzustellen. Durch diese Maßnahme wird eine Verunreinigung des Endproduktes durch basische Hydroxyde zweiwertiger Metalle vermieden; eine solche würde auftreten, wenn das Reaktionsgemisch nicht neutralisiert würde. In the saponification process, the stoichiometrically required Amount of alkali hydroxide can be used, but is often the use of one An excess of 10 to 20% is expedient to accelerate the saponification. To its termination, it is advisable to neutralize any excess that may be present, adding an acid, preferably a low aliphatic acid, to the reaction mixture Monocarboxylic acid such as acetic acid is added. The amount of acid is not very important, however, for best results it should be sufficient around the p-value of the mixture set to about 9. This measure causes contamination of the end product avoided by basic hydroxides of divalent metals; such a thing would occur if the reaction mixture were not neutralized.

Es wurde ferner gefunden, daß die Farbe des Endproduktes heller ist, wenn dem Reaktionsgemisch während der Verseifung eine kleine Menge Wasserstoffperoxyd in Form einer handelsüblichen 25- bis 950/obigen wäßrigen Lösung zugegeben wird. Die verwendete Menge des wäßrigen Wasserstoffperoxyds ist nicht sehr entscheidend, jedoch reichen etwa 0,1 bis 3 °/o Wasserstoffperoxyd, bezogen auf das Gewicht des Ausgangsproduktes, aus, um dem Endprodukt eine gute Farbe zu verleihen. It has also been found that the color of the end product is lighter, if a small amount of hydrogen peroxide is added to the reaction mixture during saponification is added in the form of a commercially available 25 to 950 / above aqueous solution. The amount of aqueous hydrogen peroxide used is not very critical, however, about 0.1 to 3% hydrogen peroxide, based on the weight of the Starting product, in order to give the end product a good color.

Es wurde ferner gefunden, daß die Teilchengröße des Endproduktes so geregelt werden kann, daß dieses leicht filtriert und gewaschen werden kann. Dies wird durch Zugabe von Wasser zum verseiften neutralen Reaktionsgemisch bewirkt Dann kann das Lösungsmittel durch Verdampfen bei niedriger Temperatur und vermindertem Druck entfernt werden. Die Verwendung von Wasser erfolgt wahlweise, und das Ausmaß der Verdünnung, d. h. die verwendete Wassermenge variiert in Abhängigkeit von der Art der wasserlöslichen organischen Flüssigkeit, die gegebenenfalls beim Vers ei fungs vorgang verwendet wurde. It has also been found that the particle size of the final product can be regulated so that it can be easily filtered and washed. This is accomplished by adding water to the saponified neutral reaction mixture Then the solvent can by evaporation at low temperature and reduced Print to be removed. The use of water is optional, and the extent the dilution, d. H. the amount of water used varies depending on the Type of water-soluble organic liquid that may be included in the verse was used.

Man gibt zum Ausgangsprodukt (Epoxyverbindung) die wäßrige Alkalihydroxydlösung, gegebenenfalls zusammen mit dem organischen Lösungsmittel, z.B. Äthanol. Die Reaktionstemperatur sollte, obgleich sie nicht sehr entscheidend ist, auf einer solchen Höhe gehalten werden, daß eine annehmbare Reaktionsgeschwindigkeit erzielt wird. Hierbei kann eine Temperatur zwischen 25 und 750 C angewendet werden, wobei eine Temperatur zwischen 25 und 500 C zu bevorzugen ist. Die Verseifungsdauer beträgt gewöhnlich 1 bis mehrere Stunden. Das Ende der Reaktion wird durch titrimetrische Bestimmung der Menge des im Reaktionsgemisch noch vorhandenen Natriumhydroxyds bestimmt. Wenn zwei Proben, die im Abstand von 30 Minuten bis zu l Stunde entnommen wurden, bei gleichem Gewicht die gleichen Titrienverte gegenüber Phenolphthalein ergeben, ist die Reaktion praktisch vollständig. Etwa nicht umgesetztes Natriumhydroxyd wird, wie bereits festgestellt, zweckmäßig z. B. mit Essigsäure neutralisiert. The aqueous alkali metal hydroxide solution is added to the starting product (epoxy compound), optionally together with the organic solvent, e.g. ethanol. The reaction temperature should, although not very crucial, be kept at such a level be that an acceptable rate of reaction is achieved. Here can a temperature between 25 and 750 C can be used, with a temperature between 25 and 500 C is preferable. The saponification time is usually 1 to several Hours. The end of the reaction is determined by titrimetrically determining the amount of Sodium hydroxide still present in the reaction mixture is determined. If two samples, which were taken at intervals of 30 minutes up to 1 hour, with the same weight give the same titration values to phenolphthalein, the reaction is practical Completely. Any unreacted sodium hydroxide is, as already stated, appropriate z. B. neutralized with acetic acid.

Anschließend wird eine wäßrige Lösung eines Salzes des zweiwertigen Metalls zugegeben, das ausgefällte Salz durch geeignete Behandlung. z. B. Filtrieren und Waschen mit Wasser, gewonnen und anschließend in einem Trockenschrank oder Vakuumexsikkator getrocknet, worauf der Epoxysauerstoffgehalt bestimmt werden kann.Then an aqueous solution of a salt of the divalent Metal added to the precipitated salt by suitable treatment. z. B. Filtration and washing with water, recovered and then placed in a drying cabinet or vacuum desiccator dried, after which the epoxy oxygen content can be determined.

Hierzu werden gewöhnlich 1 bis 2 g des Endproduktes 2 Stunden bei 1000 C mit einem Überschuß an Pyridinhydrochlorid behandelt. Das nicht umgesetzte Hvdrochlorid wird dann mit einer basischen Standardlösung zurücktitriert. Die Menge an verbrauchtem Pyridinhydrochlorid ist ein Maßstab für den Epoxygehalt In einigen Fällen, insbesondere bei Cadmiumsalzen, muß eine Berichtigung für die Menge des umgesetzten Pyridinhvdrochlorids erfolgen. Diese Berichtigung erfolgt durch eine weitere Analyse als Kontrollversuch, bei der eine keine Epoxygruppen enthaltende Probe eines Cadmuimsalzes, z.B. Cadmiumstearat, von etwa gleichem Metallgehalt verwendet wird. This usually takes 1 to 2 g of the end product for 2 hours Treated 1000 C with an excess of pyridine hydrochloride. The not implemented Hydrochloride is then back-titrated with a basic standard solution. The amount of spent pyridine hydrochloride is a measure of the epoxy content in some In cases, especially in the case of cadmium salts, an adjustment must be made for the amount of reacted Pyridinhvdrochlorids take place. This correction is carried out by a further analysis as a control experiment, in which one does not contain any epoxy groups Sample of a cadmium salt, e.g. cadmium stearate, with approximately the same metal content used will.

Die erfindungsgemäß hergestellten Salze sind wertvolle Stabilisatoren für Polyvinylchlorid (vgl. USA.-Patentschrift 2 684 353). The salts prepared according to the invention are valuable stabilizers for polyvinyl chloride (see U.S. Patent 2,684,353).

Bei dem vorliegenden Verfahren war die Gefahr, daß bei der Verseifung der epoxydierten Triglyceride die Epoxygruppen geöffnet würden, nicht auszu- schließen. Die außerordentlich hohen Ausbeuten des erfindungsgemäßen Verfahrens sind daher überraschend. In the present process there was a risk of saponification of the epoxidized triglycerides would open the epoxy groups, conclude. The extraordinarily high yields of the process according to the invention are therefore surprised.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens. The following examples serve to illustrate the invention Procedure.

Beispiel 1 Zu einer Lösung von 10,92 g (0,237 Mol) Natriumhydroxyd in 400 g Äthanol und 50 g Wasser wurden 85 g (0,26 Mol) eines epoxydierten Sojabobnenöls mit einem Epoxysauerstofigehalt von 6,27 0/o unter Rühren bei einer Temperatur von 500 C innerhalb etwa 10 Minuten gegeben, worauf weitere 11/2 Stunden bei 500 C gerührt wurde. Am Ende dieser Zeit zeigte eine Bestimmung des Natriumhydroxydgehaltes, daß 96,90/0 der theoretischen Menge verbraucht waren. Example 1 To a solution of 10.92 g (0.237 mol) of sodium hydroxide in 400 g of ethanol and 50 g of water were 85 g (0.26 mol) of an epoxidized soybean oil with an epoxy oxygen content of 6.27 0 / o with stirring at a temperature of 500 ° C. given within about 10 minutes, after which the mixture was stirred at 500 ° C. for a further 11/2 hours became. At the end of this time, a determination of the sodium hydroxide content showed that 96.90 / 0 of the theoretical amount had been consumed.

Das überschüssige Natriumhydroxyd wurde durch Zugabe von Essigsäure neutralisiert und die Reaktionsmischung dann in vier gleiche Teile geteilt: a) Cadmiumsalz. Zu 138 g der Reaktionsmischung (0,065 Mol) wurden 28,2 g (0,0396 Mol) einer 37,50/oigen wäßrigen Lösung von Cadmiumacetat gegeben. Das ausgefallene Cadmiumsalz wurde abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und dann in einem Vakuumexsikkator getrocknet. Hierbei wurden 15 g erhalten, was einer Ausbeute von 62 0/o der Theorie entsprach. Der Epoxysauerstoffgehalt des Cadmiumsalzes betrug 6,07 O/o. b) Calziumsalz. Zu 138 g der Reaktionsmischung (0,065 Mol) wurden 25,8 g (0,0396 Mol) einer 270/oigen wäßrigen Lösung von Calciumacetat gegeben. Das ausgefallene Calciumsalz wurde abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und in einem Vakuumexsikkator getrocknet. Hierbei wurden 20 g Calciumsalz erhalten, was einer Ausbeute von 86 0/o der Theorie entsprach Der Epoxysauerstoffgelialt betrug 4,97 O/o. c) Magnesiumsalz. Zu 138 g der Reaktionsmischung (0,065 Mol) wurden 22,6 g (0,0396 Mol) einer 37,50/oigen wäßrigen Lösung von Magnesiumacetat gegeben. Das ausgefallene Magnesiumsalz wurde wie in den vochergehenden Beispielen aufgearbeitet. Hierbei wurden 11 g erhalten, was einer Ausbeute von 51,70/0 der Theorie entsprach. Der Epoxysauerstoffgehalt betrug 4,95e/o. d) Zinksalz. Zu 138 g der Reaktionsmischung (0,065 Mol) wurden 37,5 g (0,0396 Mol) einer 23,10/oigen wäßrigen Lösung von Zinkacetat gegeben.The excess sodium hydroxide was removed by adding acetic acid neutralized and the reaction mixture then divided into four equal parts: a) Cadmium salt. To 138 g of the reaction mixture (0.065 mol) was 28.2 g (0.0396 mol) of a 37.50 per cent given aqueous solution of cadmium acetate. The precipitated cadmium salt was filtered off, washed thoroughly with water and then dried in a vacuum desiccator. Here 15 g were obtained, which corresponded to a yield of 62% of theory. The epoxy oxygen content of the cadmium salt was 6.07%. b) calcium salt. To 138 g of the reaction mixture (0.065 mol) were 25.8 g (0.0396 mol) of a 270% aqueous solution of calcium acetate given. The precipitated calcium salt was filtered off and washed thoroughly with water and dried in a vacuum desiccator. This gave 20 g of calcium salt, which corresponded to a yield of 86% of theory. The epoxy oxygen content was 4.97 o / o. c) magnesium salt. To 138 g of the reaction mixture (0.065 mole) became 22.6 G (0.0396 mol) of a 37.50% aqueous solution of magnesium acetate was added. That precipitated magnesium salt was worked up as in the preceding examples. This gave 11 g, which corresponded to a theoretical yield of 51.70 / 0. The epoxy oxygen content was 4.95e / o. d) zinc salt. To 138 g of the reaction mixture (0.065 mol) were 37.5 g (0.0396 mol) of a 23.10% aqueous solution of zinc acetate given.

Das ausgefallene Zinksalz wurde wie oben aufgearbeitet. Hierbei wurden 17 g erhalten, entsprechend 730/0 der Thecrie. Epoxysauerstoff: 597°/0w Beispiel 2 Zu einer Lösung von 5,46 g (0,1365 Mol) Natriumhydroxyd in 100 g Methanol und 25 g Wasser wurden unter Rühren 42,5 g (0,13 Mol) eines epoxydierten Sojabohnenöls (6,14°/o Epoxysauerstcff) bei 500 C innerhalb etwa 1.0 Minuten gegeben und bei dieser Temperatur eine weitere halbe Stunde nachgerührt.The precipitated zinc salt was worked up as above. Here were 17 g obtained, corresponding to 730/0 of the theory. Epoxy oxygen: 597 ° / 0w example 2 To a solution of 5.46 g (0.1365 mol) of sodium hydroxide in 100 g of methanol and 25 g of water were mixed with 42.5 g (0.13 mol) of an epoxidized soybean oil (6.14% epoxy oxygen) given at 500 C within about 1.0 minutes and at this Temperature stirred for a further half an hour.

Dann wurden weitere 25 g Methanol zugegeben, damit die Lösung homogen blieb, worauf weitere 11/4 Stunden bei 500 C gerührt wurde. Zu diesem Zeitpunkt zeigte die Analyse, daß 98,6°/o der theoretischen Menge an Natriumhydroxyd verbraucht worden waren.A further 25 g of methanol were then added to make the solution homogeneous remained, whereupon the mixture was stirred at 500 ° C. for a further 11/4 hours. At this time The analysis showed that 98.6% of the theoretical amount of sodium hydroxide was consumed had been.

Zum Reaktionsgemisch wurden 3 1 Wasser gegeben und der p-Wert dieser Lösung durch Zusatz von Essigsäure auf 8,5 bis 9,0 eingestellt. Der Lösung wurden dann unter Rühren 46,2 g (0,063 Mol) einer 37,50/oigen wäßrigen Lösung von Cadmiumacetat zugegeben. Das ausgefallene Salz wurde gründlich mit Wasser gewaschen und in einem Trockenschrank mit Luftzirkulation bei 500 C getrocknet. Hierbei wurden 47 g erhalten, was einer Ausbeute von 97,8°/o der Theorie entsprach. Epoxysauerstoff: 4,68 0/o. 3 l of water were added to the reaction mixture and the p-value thereof Solution adjusted to 8.5 to 9.0 by adding acetic acid. The solution was then, with stirring, 46.2 g (0.063 mol) of a 37.50% aqueous solution of cadmium acetate admitted. The precipitated salt was washed thoroughly with water and dried in a drying cabinet with air circulation at 500 C. Here were 47 g were obtained, which corresponded to a yield of 97.8% of theory. Epoxy oxygen: 4.68 0 / o.

Beispiel 3 Das Beispiel 2 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß an Stelle von 100 g Methanol 100g Isopropanol verwendet und 2 Stunden nachgerührt wurde. Nach dieser Zeit waren 98,6e/0 der theoretischen Menge an Natriumhydroxyd verbraucht. Die Aufarbeitung ergab die gleiche Ausbeute wie im Beispiel 2. Der Epoxysauerstoffgehalt des Cadmiumsalzes betrug 5,080/0. Example 3 Example 2 was repeated with the difference that 100 g of isopropanol were used instead of 100 g of methanol and the mixture was subsequently stirred for 2 hours became. After this time it was 98.6e / 0 of the theoretical amount of sodium hydroxide consumed. Working up gave the same yield as in Example 2. The epoxy oxygen content of the cadmium salt was 5.080 / 0.

Beispiel 4 Zu einer Lösung von 8,17 g (0,204 Mol) Natriumhydroxyd in 150 g Isopropanol und 37,5 g Wasser wurden innerhalb 10 Minuten 60,5 g (0,195 Mol) eines epoxydierten Soj abohnenöls (6,04 0/o Epoxysauerstoff) unter Rühren bei 500 C gegeben, worauf weitere 21/2 Stunden reagieren gelassen wurde. Nach dieser Zeit waren 98,4°/o der theoretischen Menge an Natriumhydroxyd verbraucht. Example 4 To a solution of 8.17 g (0.204 mol) of sodium hydroxide in 150 g of isopropanol and 37.5 g of water, 60.5 g (0.195 Mol) of an epoxidized soybean oil (6.04 0 / o epoxy oxygen) with stirring 500 C given, whereupon was left to react for a further 21/2 hours. After this 98.4 per cent of the theoretical amount of sodium hydroxide had been consumed during this time.

Die Reaktionsmischung wurde mit 750 cem Wasser verdünnt und der p-Wert der Lösung durch Zusatz von Essigsäure auf 9,5 eingestellt. Das Isopropanol wurde als konstant siedende Mischung mit Wasser bei vermindertem Druck entfernt. Zur restlichen Lösung wurden unter Rühren 24,2 g (0,098 Mol) in 50 ccm Wasser gelöstes Magnesiumsulfat-Heptahydrat gegeben. Das ausgefallene Salz wurde gründlich mit Wasser gewaschen und wie oben bei 55 bis 600 C getrocknet. Hierbei wurden 49 g erhalten, was einer Ausbeute von 81 °/o der Theorie entsprach. Epoxysauerstoff: 5,23 O/o. The reaction mixture was diluted with 750 cem of water and the p-value the solution adjusted to 9.5 by adding acetic acid. The isopropanol was removed as a constant boiling mixture with water under reduced pressure. To the rest The solution was, with stirring, 24.2 g (0.098 mol) of magnesium sulfate heptahydrate dissolved in 50 cc of water given. The precipitated salt was washed thoroughly with water and as above dried at 55 to 600 C. 49 g were obtained, which corresponds to a yield of 81 per cent corresponded to theory. Epoxy Oxygen: 5.23 O / o.

Beispiel 5 Zu einer Lösung von 10,92 g (0,2730 Mol) Natriumhydroxyd in 200 g Isopropanol und 50 g Wasser wurden 80,5 g (0,26 Mol) eines epoxydierten Sojabohnenöls (6,04 0/o Epoxysauerstoff) innerhalb etwa 10 Minuten unter Rühren bei 500 C gegeben, worauf weitere 21/2 Stunden reagieren gelassen wurde. Nach dieser Zeit waren 97,6 0/o der theoretischen Menge an Natriumhydroxyd verbraucht. Example 5 To a solution of 10.92 g (0.2730 mol) sodium hydroxide in 200 g of isopropanol and 50 g of water, 80.5 g (0.26 mol) of an epoxidized Soybean oil (6.04% epoxy oxygen) within about 10 minutes with stirring given at 500 C, whereupon was allowed to react for a further 21/2 hours. After this 97.6% of the theoretical amount of sodium hydroxide had been consumed in time.

Es wurde dann mit 2 1 Wasser verdünnt und der p-Wert der Lösung durch Zusatz von Essigsäure auf 8,5 eingestellt. Hierauf wurde auf 180 C abgekühlt und 63,2 g (01,130 Mol) in 500 ccm Wasser gelöstes basisches Bleiacetat [Molekulargewicht 608,6; enthaltend 67 0/o normales Blei(II)-acetat] zugegeben. It was then diluted with 2 l of water and the p-value of the solution through Addition of acetic acid adjusted to 8.5. This was followed by cooling to 180.degree. C. and 63.2 g (01.130 mol) of basic lead acetate dissolved in 500 cc of water [molecular weight 608.6; containing 67% normal lead (II) acetate] was added.

Das ausgefällte basische Bleisalz wurde nach gründlichem Auswaschen im Vakuumexsikkator getrocknet.The precipitated basic lead salt was washed out thoroughly dried in a vacuum desiccator.

Ausbeute: 112geines weißen körnigen Produktes.Yield: 112g of a white granular product.

Beispiel 6 Zu einer Lösung von 5,46 g (0,1365 Mol) Natriumhydroxyd in 200 g Äthanol und 25 g Wasser wurden 42,5 g (0,13 Mol) eines epoxydierten Sojabohnenöls (6,27 0/o Epoxysauerstoff) unter Rühren bei 500 C ininnerhalb etwa 10 Minuten gegeben, worauf weitere 11/2 Stunden reagieren gelassen wurde. Zu diesem Zeitpunkt waren 97,50/0 der theoretischen Menge an Natriumhydroxyd verbraucht. Example 6 To a solution of 5.46 g (0.1365 mol) sodium hydroxide in 200 g of ethanol and 25 g of water there was 42.5 g (0.13 mol) of an epoxidized soybean oil (6.27 0 / o epoxy oxygen) given with stirring at 500 C within about 10 minutes, whereupon a further 11/2 hours was allowed to react. At that point were 97.50 / 0 of the theoretical amount of sodium hydroxide consumed.

Der Überschuß an Natriumhydroxyd wurde mit Essigsäure neutralisiert. Hierauf wurde mit 3 1 Wasser verdünnt, 33,6 g in 50 ccm Wasser gelöstes Cadmiumacetat zugefügt und 39 g Cadmiumsalz erhalten, was einer Ausbeute von 84 0/o der Theorie entsprach. The excess of sodium hydroxide was neutralized with acetic acid. This was followed by dilution with 3 liters of water, 33.6 g of cadmium acetate dissolved in 50 ccm of water added and 39 g of cadmium salt obtained, which corresponds to a yield of 84 0 / o of theory corresponded.

Epoxysauerstoff: 5,67 0/o.Epoxy Oxygen: 5.67%.

PATENTANSPRtJCHE 1. Verfahren zur Herstellung von epoxyfettsauren Salzen zweiwertiger Metalle, dadurch gekennzeichnet, daß man ein epoxydiertes Fettsäuretriglycerid mit einer wäßrigen Lösung eines Alkalihydroxyds zum Alkalisalz der entsprechenden Epoxyfettsäure bei mäßig erhöhter Temperatur umsetzt und der erhaltenen wäßrigen Alkalisalzlösung eine wäßrige Lösung des Salzes eines zweiwertigen Metalls bei Normaltemperatur zusetzt, worauf man das ausgefallene Salz in an sich bekannter Weise isoliert. PATENT CLAIMS 1. Process for the production of epoxy fatty acids Salts of divalent metals, characterized in that an epoxidized fatty acid triglyceride with an aqueous solution of an alkali hydroxide to the alkali salt of the corresponding Epoxy fatty acid reacted at a moderately elevated temperature and the resulting aqueous Alkali salt solution an aqueous solution of the salt of a divalent metal at normal temperature adds, whereupon the precipitated salt is isolated in a manner known per se.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that the Saponification of the epoxy glyceride in the presence of such an amount of a water-soluble one organic solvent carries out that a homogeneous reaction mixture is formed.

3. The method according to claim 2, characterized in that as water-soluble organic solvent ethanol, methanol or isopropanol is used.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one epoxidized banin cottonseed oil, corn oil, olive oil, soybean oil, saffron oil or Menhaden oil used as a starting product.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one the saponification of the epoxy glyceride with an excess of 10 to 20% alkali hydroxide performs.

6. The method according to claim 5, characterized in that the Saponification mixture by adding a low molecular weight aliphatic monocarboxylic acid neutralized.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that the saponification of the epoxy glyceride in the presence of a small amount of hydrogen peroxide performs.

8. The method according to claim 1 to 7, characterized in that one sodium hydroxide is used for saponification.

9. The method according to claim 1 to 8, characterized in that one the saponification of the epoxy glyceride at a temperature between 25 and 750 C, preferably between 25 and 500C.

10. The method according to claim 1 to 9, characterized in that as a water-soluble salt of a divalent metal cadmium acetate, calcium acetate, Magnesium acetate, zinc acetate, basic lead acetate or magnesium sulfate are used.

Considered publications: K. S. Markley, "Fatty acids", New York, 1947, p.347; "Journal of American Chemical Society", Vol. 70 (1948), pp. 1236 to 1240.