DE1082691B

DE1082691B - Synthetisches Waschmittel

Info

Publication number: DE1082691B
Application number: DEK34103A
Authority: DE
Inventors: Dr Dirk Van Den Bosch
Original assignee: Konink Dobbelman N V
Current assignee: Konink Dobbelman N V
Priority date: 1957-02-21
Filing date: 1958-02-17
Publication date: 1960-06-02
Also published as: NL214803A; NL215793A; NL91331C; NL91077C; BE565013A; NL91336C; NL214804A

Description

DEUTSCHES

Die auf Seife basierten Waschmittel bilden in hartem, Wasser unlösliche Verbindungen. Im allgemeinen ist dies ein Nachteil wegen des Seifeverlustes und des Niederschlagens dieser Verbindungen auf die Faser (hoher Aschegehalt nach vielen Malen waschen).

Mit diesem Niederschlagen unlöslicher Verbindungen sind aber auch einige Vorteile verbunden. So ist es ein Vorteil, daß dieser Niederschlag sich auch auf der metallenen Wand von Waschkesseln und Waschmaschinen bildet und als ein Schutzschichtchen gegen Korrosion wirkt.

Die synthetischen Waschmittel bilden im allgemeinen diese unlöslichen Verbindungen mit den Härtebildern aus dem Wasser nicht oder wenigstens in einem viel geringeren Maße. Dies ist im allgemeinen ein Vorteil, aber insoweit hierdurch kein Schutzschichtchen auf dem Metall von Waschkesseln und Waschmaschinen gebildet wird oder sogar das Schutzschichtchen darauf gelöst wird, ist dies als ein Nachteil zu betrachten, weil diese Waschkessel undWaschmaschinendadurchkorrodiertwerden. Namentlieh bei verzinkten Waschkesseln und verzinkten Teilen von Waschmaschinen hat dies den großen Nachteil, daß das schützende Schichtchen verschwindet und Rostbildung entsteht.

Gerostete Waschkessel und Waschmaschinen mit gerosteten Unterteilen sind selbstverständlich sehr schädlich für die Wäsche, weil hierdurch Rostflecke auf der Wäsche entstehen können, aus denen durch Bleichung leicht Löcher entstehen können.

Das Phänomen der Korrosion von Metallen und besonders von verzinkten Metallen tritt namentlich stark vor bei synthetischen Waschmitteln, die polymere Phosphate, wie z. B. Tripolyphosphat, enthalten. Wenn diese Waschmittel dann außerdem noch Perborat enthalten, ist die korrodierende Wirkung noch viele Male größer. Diese Korrosion findet in relativ weichem Wasser (4° dH.) in stärkerem Maße als in hartem Wasser statt.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man die korrodierende Wirkung synthetischer Waschmittel stark herabsetzen kann, wenn man in diese Waschmittel 0,01 bis 10 %, vorzugsweise 0,2 bis 2 °/₀, einer Verbindung der allgemeinen Formel M₂(TiHl₆) _v aufnimmt, in der M ist ein beliebiges Metall, NH₄ oder ein organisches Ammoniumion, y die Valenz dieses Metalls oder Komplexes und Hl ein Halogen ist, oder einer Verbindung der allgemeinen Formel Me₂(XHIg)₃,, in der Me bedeutet: NH₄ oder ein einwertiges Metall, z.B. Na, K, Li, Rb, Cs, oder ein zweiwertiges Metall, z. B. Ca, Ba, Sr₁ Mg usw., X: Si, Sn, Pb, Zr, Hf, Ge, Th, Pt, Hl ein Halogen und y: die Valenz des Metalls Me.

Es ist zwar bekannt, synthetischen Waschmitteln Titanfluoride zuzusetzen; indessen handelt es sich hierbei um synthetische Waschmittel auf Fettsäurebasis, nicht um solche auf Alkylarylsulfatbasis, und überdies sind diese Synthetisches Waschmittel

Anmelder:

Koninklijke Dobbelman N.V.,
Nijmegen (Niederlande)

Vertreter: Dipl.-Ing. F. Weickmann

und Dr.-Ing. A. Weickmann, Patentanwälte,

München 2, Brunnstr. 8/9

Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 21, Februar und 28. März 1957

Dr» Dirk van den Bosch, Nijmegen (Niederlande),
ist als Erfinder genannt worden

bekannten synthetischen Waschmittel zur Entmottung von Wolle bestimmt, während das erfindungsgemäße Waschmittel die Herabsetzung der Korrosion betrifft.

Besonders gute Eigenschaften erhält man, wenn man in diese Waschmittel 0,01 bis 10%, vorzugsweise 0,2 bis 2 ⁰J₀, einer Verbindung der allgemeinen Formel Me₂ (XFg)₂/ aufnimmt, in der Me NH₄ oder ein einwertiges oder zweiwertiges Metall, X Si oder vierwertiges Metall, wie Sn, Pb, Zr, Hf, Ge, Th, Pt, und y die Valenz des Metalls Me ist.

Vorzugsweise benutzt man Kalium-, Natrium- oder Ammoniumtitanfluorid oder -chlorid oder Äthanolamintitanfluorid.

Obwohl unter synthetischen Waschrnitteln Waschmittel verstanden werden, deren waschaktiver Stoff auf Nicht-Seifen besteht, kann im Waschmittel nach der Erfindung eine untergeordnete Seifenmenge vorkommen.

Eine noch stärkere Verbesserung erhält man, wenn man nebst dem hier oben genannten Zusatz dem synthetischen Waschmittel noch 0,1 bis 10 °/₀, vorzugsweise 2 bis 6 %, Magnesiumsalze zusetzt, wie MgSO₄, MgCl₂, Magnesiumsilikat, Mg (NOg)₂, deren Zusatz zu Waschmittel an sich bekannt ist.

Beispiel 1

Einem synthetischen Waschmittel des sogenannten Grobwaschmitteltypus auf der Basis von Alkylarylsulfonat setzt man 1 % Kaliumtitanfluorid zu.

009 528/274-

Die Zusammensetzung des Waschmittels beträgt dann:

Dodecylbenzensulfonat 20 %

Fettsäureamidkondensat 3 %

Polyphosphate 40%

Silikat 6%

Carboxymethylcellulose* 1 %

Natriumsulfat 12%

Magnesiumsulfat 4 %

Kaliumtitanfluorid 1 %

Natriumperborat. 4 H₂O 8%

opt. akt. Farbstoff 0,06%

Wasser 5%

Die korrodierende Wirkung auf Zink wurde festgestellt durch Bestimmung des Gewichtsverlustes pro m^a von Zinkplättchen nach einer Anzahl Male Kochen im Waschwasser des synthetischen Waschmittels. Die Ergebnisse dieser Bestimmungen sind in Kurve 1 der Graphik, dargestellt in der Zeichnung, angegeben.

Beispiel 2

Hierbei wurde dieselbe Zusammensetzung benutzt wie im Beispiel 1 mit dem Unterschied, daß der Prozentsatz Titanfluorid auf 0,5% verringert wurde. Der Prozentsatz Natriumsulfat wurde auf 12,5% erhöht.

Die korrodierende Wirkung geht aus der Kurve 2 der Graphik hervor.

Beispiel 3

Hier handelt es sich um ein Waschmittel, das nur Kaliumtitanfluorid enthält ohne Magnesiumsulfat.

Dodecylbenzensulfonat 10 %

Cetyloleylsulfat 10%

Fettsäureamidkondensat 3 %

Polyphosphate 40%

Silikat 6%

Carboxymethylcellulose 1 %

Natriumsulfat 16%

Kaliumtitanfluorid 1 %

Natriumperborat 8 %

opt. akt. Farbstoff 0,06%

Wasser 5%

Die korrodierende Wirkung dieser Zusammensetzung geht aus Kurve 3 der Graphik hervor.

Zur Erläuterung der in der Zeichnung dargestellten Graphik kann noch dienen, daß der Gewichtsverlust in Gramm pro m² der Zinkplättchen hinsichtlich der Anzahl Male Kochen im Waschwasser des synthetischen Waschmittels angegeben ist. Die Härte des Wassers war 9° dH.

Bei der Kurve »bianco« ist keine komplexe Titanverbindung dem synthetischen Waschmittel zugesetzt worden.

Die Kurven 1, 2 und 3 stellen den Gewichtsverlust mit den Zusammensetzungen nach den Beispielen 1, 2 bzw. 3 dar.

Hieraus geht hervor, daß durch Zusatz von Kaliumtitanfluorid die korrodierende Wirkung des Waschmittels bedeutend herabgesetzt wird. Aus dem Unterschied zwischen den Kurven 1 und 2 einerseits und der Kurve 3 andererseits geht hervor, daß die Wirkung des Kaliumtitanfluorids durch das Vorhandensein von Magnesiumverbindungen noch bedeutend unterstützt wird.

Beispiel 4

Einem synthetischen Grobwaschmittel auf Alkylarylsulfonatbasis setzt man 1 % Natriumtitanfluorid zu. Die Zusammensetzung des Waschmittels wird dann:

Dodecylbenzensulfonat 20 %

Fettsäureamidkondensat 3 %

Polyphosphate 40%

Silikat 6%

Carboxymethylcellulose 1 %

Natriumsulfat 12%

Magnesiumsulfat 4%

Natriumtitanfluorid 1 %

Natriumperborat. 2 H₂O 8 %

opt. akt. Farbstoff 0,06%

Wasser 5%

Die Ergebnisse der Bestimmungen der korrodierenden Wirkung auf Zink sind in Kurve 4 der Graphik, dargestellt in der Zeichnung, angegeben. Diese Kurve stellt den Gewichtsverlust mit der Zusammensetzung nach Beispiel 4 dar.

Hieraus geht hervor, daß durch Zusatz von Natriumtitanfluorid die korrodierende Wirkung des Waschmittels bedeutend herabgesetzt wird.

Beispiel 5

Einem synthetischen Grobwaschmittel auf Alkylarylsulfonatbasis setzt man 1% Kaliumsiliciumfluorid zu. Die Zusammensetzung wird dann:

Dodecylbenzensulfonat 20 %

²^ Fettsäureamidkondensat 3 %

Polyphosphate 40%

Silicat 6%

Carboxymethylcellulose 1 %

Natriumsulfat 12 %

Magnesiumsulfat 4%

KahumsUiciumfluorid 1 %

Natriumperborat. 4 H₂O 8 %

opt. akt. Farbstoff 0,06%

Wasser 5%

Die korrodierende Wirkung auf Zink ist in der Weise der obengenannten Beispiele festgestellt. Die Ergebnisse sind in Kurve 5 der Graphik, dargestellt in der Zeichnung, angegeben.

Beispiel 6

Waschmittel gleicher Zusammensetzung wie im Beispiel 5 mit dem Unterschied, daß das 1 % KaUumsüiciumfluorid ersetzt worden ist durch a) 1% Kaliumstannichlorid, b) 1 % Kaliumzinnfluorid, c) 1 % Kaliumzirkonftuorid. Die korrodierende Wirkung auf Zink wurde in derselben Weise, bestimmt wie im Beispiel 1. Die Ergebnisse sind dargestellt in der Graphik, Kurven 6, 7 bzw. 8.

Beispiel 7

Die Zusammensetzung ist dieselbe wie in den Beispielen 5 und 6 mit dem Unterschied, daß das Magnesiumsulfat durch Natriumsulfat ersetzt worden ist. Der Prozentsatz Natriumsulfat ist hierdurch 16 % geworden. Als komplexes Fluorid wurde zugesetzt a) I % Kaliumzinnfluorid, b) Kauumzirkonfluorid. Der Angriff auf Zink ist wieder in der Graphik dargestellt. Kurven 9 und 10.

Claims

Patentansprüche:

1. Synthetisches Waschmittel auf Alkyl-Aryl-Sulf atbasis mit herabgesetzten korrodierenden Eigenschaften, das Phosphat und aktiven Sauerstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,01 bis 10%, vorzugsweise 0,2 bis 2%, einer Verbindung der allgemeinen Formel M₂ (TiHl₆)^, in der M ein willkürliches Metall, NH₄ oder ein organisches Ammoniumion, y die Valenz dieses Metalls oder Komplexes und Hl ein Halogen ist, oder einer Verbindung der allgemeinen Formel Me₂ (X · HIg)₂,, in der Me NH₄ oder ein ein-

wertiges Metall, wie Na, K, Li, Rb, Cs usw., oder ein zweiwertiges Metall, wie Ga, Ba, Sr, Mg usw., X Si oder ein vierwertiges Metall, wie Sn, Pb, Zr, Hf, Ge, Th, Pt, und in der Hl ein Halogen ist und y die Valenz des Metalls Me.

2. Synthetisches Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es auch Magnesiumverbindungen enthält.

3. Synthetisches Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,01 bis 10 °/₀, vorzugsweise 0,2 bis 2 °/₀, Kaliumtitanfluorid enthält.

4. Synthetisches Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dies 0,1 bis 10 °/₀, vorzugsweise 0,2 bis 2%, Natrium und/oder Ammo-

niumtitanfluorid oder -chlorid oder Kaliumtitanchlorid enthält.

5. Synthetisches Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dies 0,01 bis 10 °/₀, vorzugsweise 0,2 bis 2 %, einer Verbindung der allgemeinen Formel Me₂ (XFg)₃, enthält, in der Me ist NH₄ oder ein ein- oder zweiwertiges Metall, in der X ist Si oder ein vierwertiges Metall, wie Sn, Pb, Zr, Hf, Ge, Th, Pt, und in der y die Valenz des Metalls Me ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 130 435;
Lüttgen, Organische und anorganische Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittel, S. 276.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen