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DE1082402B - Process for the production of large-pored foams - Google Patents

Process for the production of large-pored foams

Info

Publication number
DE1082402B
DE1082402B DEF26449A DEF0026449A DE1082402B DE 1082402 B DE1082402 B DE 1082402B DE F26449 A DEF26449 A DE F26449A DE F0026449 A DEF0026449 A DE F0026449A DE 1082402 B DE1082402 B DE 1082402B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
water
foams
disulfohydrazide
production
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF26449A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Hans Scheurlen
Karl-Heinz Mueller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF26449A priority Critical patent/DE1082402B/en
Publication of DE1082402B publication Critical patent/DE1082402B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/125Water, e.g. hydrated salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von grobporigen Schaumstoffen Es ist bekannt, daß man Schaumstoffe aus Polymerisaten oder Mischpolimerisaten des Vinylchlorids oder Vinylidenchlorids herstellen kann. Hierbeiwirdmeistens so verfahren, daß das Polymerisat-gegebenenfalls im Gemisch mit Weichmacher-zusammen mit einem Stabilisator und einem Treibmittel, und gegebenenfalls weiteren Zusätzen, in einer allseitig geschlossenen Form unter Druck bis zur Zersetzungstemperatur des Treibmittels und der Geliertemperatur des Polymerisates erhitzt wird, daraufhin in der Form abgekühlt und unter Atmosphärendruck bei etwa 100° C aufgetrieben wird. Process for the production of coarse-pored foams It is known that one foams from polymers or mixed polymers of vinyl chloride or vinylidene chloride can produce. This is usually done in such a way that the Polymer - optionally mixed with plasticizer - together with a stabilizer and a propellant, and optionally further additives, in one on all sides closed form under pressure up to the decomposition temperature of the propellant and the gelling temperature of the polymer is heated, then cooled in the mold and is expanded under atmospheric pressure at about 100 ° C.

Als Treibmittel kommen hierbei bevorzugt solche Verbindungen in Frage, die bei ihrer Zersetzung Stickstoff abspalten. Solche Treibmittel sind z. B. Azoverbindungen, wie Azoisobuttersäuredinitril, Azodicarbonamid oder Sulfohydrazide, wie z. B. Diphenylsulfon-3, 3'-disulfohydrazid, Benzol-1, 3-disulfohydrazid oder N-Nitrosoverbindungen, wie z. B. Dinitrosopentamethylentetramin, Dinitrosodimethylterephthalamid oder andere stickstoffabspaltende Verbindungen. Preferred propellants here are those compounds which split off nitrogen when they decompose. Such propellants are e.g. B. azo compounds, such as azoisobutyric acid dinitrile, azodicarbonamide or sulfohydrazides, such as. B. Diphenylsulfone-3, 3'-disulfohydrazide, benzene-1, 3-disulfohydrazide or N-nitroso compounds, such as z. B. dinitrosopentamethylenetetramine, dinitrosodimethylterephthalamide or others nitrogen-releasing compounds.

Die PorengröBe der hierbei erhaltenen Schaumstoffe wird in erster Linie durch die Art des verwendeten Treibmittels bestimmt. Es wird dabei beobachtet, daß sie abhängig ist von der Zersetzungstemperatur des Treibmittels, seiner Löslichkeit in der Kunststoffmischung sowie deren Gelierungsgeschwindigkeit. Es gelingt auf relativ einfache Weise, Schaumstoffe mit sehr feiner Porenstruktur herzustellen, indem Pigmentzusätze oder schnell gelierende Weichmacher, wie z. B. Trikresylphosphat, eingesetzt werden. Dagegen können die Poren bei einem gegebenen Treibmittel nur in sehr geiingem Maße vergrößert werden, z. B. durch Variation der Kunststoffmischung oder Veränderung der Verschäumungsbedingungen. Die Erzielung von großen Poren ist jedoch aus manchen technischen Gründen (z. B. bessere Rutschfestigkeit grobporiger Schaumstoffe usw.) sehr erwünscht. Man ist ferner bestrebt, bei Verwendung von ein und demselben Treibmittel möglichst verschiedenartige Porengrößen des Schaumstoffes einstellen zu konnen. The pore size of the foams obtained in this way is the first Line determined by the type of propellant used. It is observed that it depends on the decomposition temperature of the propellant and its solubility in the plastic mixture and its gelation rate. It succeeds on relatively simple way to produce foams with a very fine pore structure, by adding pigment or rapidly gelling plasticizers, such as. B. tricresyl phosphate, can be used. In contrast, with a given blowing agent, the pores can only be enlarged to a very small extent, e.g. B. by varying the plastic mixture or changing the foaming conditions. Achieving large pores is essential however, for some technical reasons (e.g. better slip resistance, larger pores Foams, etc.) are very desirable. One also strives when using a and the same blowing agent as different pore sizes as possible in the foam to be able to hire.

Es wurde nun gefunden, daß man Schaumstoffe aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids oder Vinylidenchlorids mit großen Poren erhält, wenn die Formasse bei der üblichen Verschäumung geringe Mengen von Wasser enthält. Überraschenderweise werden bei der Verschäumung in Gegenwart des Wassers wesentlich größere Poren erzielt als bei Abwesenheit des Wassers. It has now been found that you can make foams from polymers or Contains copolymers of vinyl chloride or vinylidene chloride with large pores, if the molding compound contains small amounts of water during the usual foaming. Surprisingly, they become essential when foaming in the presence of water larger pores achieved than in the absence of water.

Die porenvergrößemde Wirkung des Wasserzusatzes tritt bereits bei geringen Zusätzen von Wasser ein. Im allgemeinen werden jedoch die besten Ergebnisse erzielt, wenn der Wasserzusatz 2 bis 10 Gewichtsprozent der zu verschäumenden Mischung beträgt. Weiterhin hat es sich gezeigt, daß es vorteilhaft sein kann, wenn man dem Wasser noch oberflächenaktive Substanzen zusetzt, die eine bessere Einmischung des Wassers in die zu verschäumenden Substanzen gewährleisten. Als oberflächenaktive Substanzen kommen alle die Verbindungen in Frage, die in der Lage sind, die Oberflächenspannung des Wassers oder der zu verschäumenden Kunststoffmischung zu verändern, d. h. anion-und kationaktive sowie nichtionogene Verbindungen und z. B. Siliconöle. The pore-enlarging effect of the addition of water already occurs small additions of water. In general, however, it will give the best results achieved when the addition of water is 2 to 10 percent by weight of the mixture to be foamed amounts to. Furthermore, it has been shown that it can be advantageous if one to the Water still adds surface-active substances that allow better mixing of the Ensure water in the substances to be foamed. As a surface-active Substances are all those compounds that are capable of reducing surface tension to change the water or the plastic mixture to be foamed, d. H. anion and cationic and nonionic compounds and z. B. silicone oils.

Die oberflächenaktiven Substanzen können dem Wasser dabei in Mengen von z. B. 10 bis 40 °/0 zugesetzt werden.The surface-active substances can be added to the water in quantities from Z. B. 10 to 40 ° / 0 can be added.

Beispiel Eine Paste, bestehend aus 100 Gewichtsteilen eines in Emulsion hergestellten Polyvinylchlorids (K-Wert 66-75), 100 Gewichtsteilen Weichmacher, 0, 7 Gewichtsteilen Stabilisator und den in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Mengen (in Gewichtsprozent, bezogen auf die vorstehend aufgeführte Mischung) an Treibmittel und Wasser, gegebenenfalls unter zusätzlicher Verwendung einer oberflächenaktiven Verbindung, wurde auf einem Dreiwalzenstuhl homogen vermischt, in eine dicht verschließbare Form (100-100-10 mm) eingefüllt und in der Presse 10 Minuten auf 165° C erhitzt. Nach dem Abkühlen der Form wurde der Rohling im Umluftheizschrank 20 Minuten auf 100° C geheizt, wobei der Schaumstoff seine endgültige Größe erhielt. Example A paste consisting of 100 parts by weight of one in emulsion manufactured polyvinyl chloride (K value 66-75), 100 parts by weight plasticizer, 0.7 parts by weight of stabilizer and those given in the table below Quantities (in percent by weight, based on the mixture listed above) Propellant and water, optionally with the additional use of a surface-active one Compound, was mixed homogeneously on a three-roll mill, into a sealable one Form (100-100-10 mm) filled and heated in the press to 165 ° C for 10 minutes. After the mold had cooled, the blank was placed in a circulating air heater for 20 minutes Heated to 100 ° C, whereby the foam got its final size.

Die Poren der dabei erhaltenen Schaumstoffe hatten die aus der nachfolgenden Tabelle hervorgehenden Durchmesser : Treibmittel Zusatz in Zusätze Zusatz in Durchschnittlicher Gewichts-Gewichts-Porendurchmesser Art prozent Art prozent (mm) Diphenylsulfon-3, 3'-disulfohydrazid 15 keine 0, 1 bis 0, 25 Diphenylsulfon-3, 3'-disulfohydrazid 15 Wasser 5 0, 6 bis 0, 8 Diphenylsulfon-3, 3'-disulfohydrazid 15 15°/Oige wäßrige Lösung eines sulfo-3 0, 6 bis 0, 8 nierten Alkylphenolpolyglykol- äthers Diphenylsulfon-3, 3'-disulfohydrazid 15 15°/oige wäßrige Lösung eines sulfo-5 1, 2 bis 1, 5 nierten Alkylphenolpolyglykol- äthers Diphenylsulfon-3, 3'-disulfohydrazid 15 35%ige wäßrige Emulsion eines 5 1, 6 Methylpolysiloxans Diphenyloxyd-4, 4'-disulfohydrazid 15 keine 0, 1 bis 0, 3 Diphenyloxyd-4, 4'-disulfohydrazid 15 150/oigne wäßrige Lösung eines Alkyl-5 0, 8 bis 1, 0 phenolpolyglykoläthers Azoisobuttersäuredinitril 10 keine 0, 5 Azoisobuttersäuredinitril......... 10 15°/oige wäßrige Lösung eines sulfo-5 1 bis 1, 3 nierten Arylpolyglykoläthers Morpholylthiocarbonsäureazid 10 keine 0, 65 Morpholylthiocarbonsäureazid .... 10 15%ige wäßrige Lösung eines sulfo- 5 1 bis 1,3 nierten Ölsäuredibutylamids PATENTANSPROCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von grobporigen Schaumstoffen aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids oder Vinylidenchlorids durch Erhitzen einer Treibmittel enthaltenden Kunst-The pores of the foams obtained had the diameters shown in the table below: Propellant Addition in Additives Addition on average Weight-weight pore diameter Art percent Art percent (mm) Diphenylsulfone-3,3'-disulfohydrazide 15 none 0.1 to 0.25 Diphenylsulfone-3,3'-disulfohydrazide 15 Water 5 0.6 to 0.8 Diphenylsulfone-3, 3'-disulfohydrazide 15 15% aqueous solution of a sulfo-3 0.6 to 0.8 nated alkylphenol polyglycol ether Diphenylsulfone-3, 3'-disulfohydrazide 15 15% aqueous solution of a sulfo-5 1, 2 to 1, 5 nated alkylphenol polyglycol ether Diphenylsulfone-3, 3'-disulfohydrazide 15 35% aqueous emulsion of a 5 1, 6 Methylpolysiloxane Diphenyloxyd-4,4'-disulfohydrazide 15 none 0.1 to 0.3 Diphenyloxyd-4,4'-disulfohydrazide 15 150 / oigne aqueous solution of an alkyl-5 0.8 to 1.0 phenol polyglycol ethers Azoisobutyric acid dinitrile 10 none 0, 5 Azoisobutyric acid dinitrile ......... 10 15% aqueous solution of a sulfo-5 1 to 1, 3 nated aryl polyglycol ethers Morpholylthiocarboxylic acid azide 10 none 0.65 Morpholylthiocarboxylic acid azide .... 10 15% aqueous solution of a sulfo- 5 1 to 1.3 nated oleic acid dibutylamide PATENT CLAIM: 1. Process for the production of coarse-pored foams from polymers or copolymers of vinyl chloride or vinylidene chloride by heating a plastic containing blowing agent

Claims (2)

harz-Weichmacher-Paste nach an sich bekannten Methoden, dadurch gekennzeichnet, daß die Paste etwa 2 bis 10 Gewichtsprozent Wasser enthält.resin-plasticizer paste according to methods known per se, characterized in that that the paste contains about 2 to 10 percent by weight of water. 2. Verfahren nach Anspruchl, dadurch gekennzeichnet, daß die Paste zusätzlich noch oberflächenaktive Verbindungen enthält. 2. The method according to claiml, characterized in that the paste additionally contains surface-active compounds.
DEF26449A 1958-08-20 1958-08-20 Process for the production of large-pored foams Pending DE1082402B (en)

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