DE1081664B

DE1081664B - Process for the preparation of organopolysiloxane elastomers

Info

Publication number: DE1081664B
Application number: DEI12338A
Authority: DE
Inventors: Robert Arthur Hall; West Kilbride; Norman New
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1955-10-18
Filing date: 1956-10-18
Publication date: 1960-05-12

Description

Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Siloxanelastomeren. Process for the preparation of organopolysiloxane elastomers The present The invention relates to the production of siloxane elastomers.

Es ist wünschenswert, zu Elastomeren härtbare Organopolysiloxane mit großen Mengen festigenden Füllstoffen, d. h. feinverteilten Füllstoffen, zu beladen und aus den lagerfähigen Gemischen nach Verformung durch Vulkanisieren feste Siloxanelastomere herzustellen. Es ist nicht möglich, zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanen mehr als eine verhältnismäßig geringe Menge sehr fein verteilter Kieselsäure, d. h. einer Kieselsäure mit einer Teilchengröße bis zu 25 mp und einer spezifischen Oberfläche von mindestens 150 m2/g, welche beispielsweise durch Verbrennen von Siliciumtetrachlorid mittels einer Wasserstoff-Sauerstoff-Flamme in Form einer Polykieselsäure mit der Teilchengröße von 15 bis 20 mça und der spezifischen Oberfläche von 175 bis 200m2/g erhalten werden kann, einzuarbeiten, ohne daß das Gemisch schwer verarbeitbar wird oder nach längerem Lagern vor dem Vulkanisieren sich nicht mehr verarbeiten läßt. It is desirable to use organopolysiloxanes which are curable to give elastomers with large amounts of setting fillers, d. H. finely divided fillers, too loaded and solid from the storable mixtures after deformation by vulcanization Manufacture siloxane elastomers. It is not possible to use organopolysiloxanes which are curable to give elastomers more than a relatively small amount of very finely divided silica, d. H. a silica with a particle size up to 25 mp and a specific one Surface of at least 150 m2 / g, which, for example, by burning silicon tetrachloride by means of a hydrogen-oxygen flame in the form of a polysilicic acid with the Particle size from 15 to 20 mça and the specific surface area from 175 to 200m2 / g can be obtained to incorporate without making the mixture difficult to process or can no longer be processed after a long period of storage before vulcanizing.

Dabei kann jede Kieselsäure mit der angegebenen Teilchengröße und spezifischen Oberfläche unabhängig von der Methode ihrer Herstellung benutzt werden. Wenn mehr als eine sehr begrenzte Menge einer derartigen Kieselsäure in das zu Elastomeren härtbare Organopolysiloxan eingearbeitet wird, wird der Strukturaufbau schließlich so verändert, daß es Schwierigkeiten macht, ihn wieder in die zum Vulkanisieren erforderliche Form zu bringen; daher soll im allgemeinen die Endbearbeitung vor dem Vulkanisieren sehr bald nach dem Einarbeiten vorgenommen werden. Somit ist es nicht möglich, große Mengen der genannten feinverteilten Kieselerde in ein Organopolysiloxan einzubringen und nach wenigen Wochen langem Lagern daraus nach Verformen und Vulkanisieren ein festes Elastomeres mit erhöhter Bruchfestigkeit und gewünschter Härte zu erhalten.Any silica with the specified particle size and specific surface can be used regardless of the method of their production. If more than a very limited amount of such silica is in the elastomers curable organopolysiloxane is incorporated, the structure builds up eventually so changed that it makes it difficult to get it back into the vulcanization to bring the required form; therefore, finishing should generally be done vulcanizing very soon after incorporation. So it is not possible to use large amounts of the finely divided silica mentioned in an organopolysiloxane to be introduced and after a few weeks of storage after deformation and vulcanization to obtain a solid elastomer with increased breaking strength and the desired hardness.

Unter dem Ausdruck Polykieselsäure wird eine polymere Kieselsäure mit wenigen Hydroxylgruppen verstanden. The term polysilicic acid means a polymeric silica understood with few hydroxyl groups.

In der deutschen Patentschrift 1 044 080 ist ein Verfahren zur Herstellung von (Tetramethyläthylendioxy)-dimethylsilan mit der Formel in der Weise beschrieben, daß man ein Dimethylsilan, welches zwei leicht hydrolysierbare Gruppen besitzt, mit einem Pinakon oder einem Dialkalisalz desselben umsetzt.In German patent specification 1 044 080 there is a process for the preparation of (tetramethylethylenedioxy) dimethylsilane with the formula described in such a way that a dimethylsilane which has two easily hydrolyzable groups is reacted with a pinacone or a dialkali salt thereof.

Wenn eine Menge des voranstehenden Silans als Zusatz- stoff in einer zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanmasse enthalten ist, so ist es möglich, in dieselbe große Mengen der genannten Kieselsäure einzuarbeiten und zufriedenstellende Massen zu erhalten, welche vor dem Verarbeiten mehrere Wochen lang gelagert werden können. If an amount of the above silane is used as an additive fabric in one is contained to elastomers curable organopolysiloxane composition, so it is possible to incorporate in the same large amounts of said silica and satisfactory To obtain masses which are stored for several weeks before processing can.

Es wurde nun gefunden, daß in dieser Hinsicht gewisse Silane zur Verwendung in zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanmassen geeignet sind. Diese gehören zu einer Gruppe von Reaktionsprodukten, welche durch Kondensation eines zweiwertigen Alkohols der allgemeinen Formel (R1 und R3 = Wasserstoffatom oder Alkylgruppen mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen oder Arylgruppen mit 6 Kohlenstoffatomen, R2 und R4 = Alkylgruppen mit nicht mehr als 3 Kohlenstoffatomen) mit einem Silan der allgemeinen Formel Ra Rb Ré Si X4~ abG (a, b und c = 0, 1, 2 oder 3, a+b+c = 1, 2 oder 3 und R, R' und R" = Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppen mit nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen, X = Halogen oder eine Alkoxygruppe, welche sich von einem Alkohol mit niedrigerem Siedepunkt als dem des zweiwertigen Alkohols ableitet) und nicht mehr als fünf der gesamten Organogruppen in dem Alkohol und dem Silan Methyl: gruppen sind, erhalten werden.It has now been found that, in this regard, certain silanes are suitable for use in organopolysiloxane compositions which can be hardened to give elastomers. These belong to a group of reaction products which are formed by condensation of a dihydric alcohol of the general formula (R1 and R3 = hydrogen atom or alkyl groups with not more than 6 carbon atoms or aryl groups with 6 carbon atoms, R2 and R4 = alkyl groups with not more than 3 carbon atoms) with a silane of the general formula Ra Rb Ré Si X4 ~ abG (a, b and c = 0, 1, 2 or 3, a + b + c = 1, 2 or 3 and R, R 'and R "= alkyl, alkenyl or aryl groups with not more than 12 carbon atoms, X = halogen or an alkoxy group which is derived from an alcohol with a lower boiling point than that of the dihydric alcohol) and not more than five of the total organic groups in the alcohol and the silane are methyl: groups can be obtained.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren können in Gegenwart von 1 bis 100/, der nachstehend beschriebenen Plastifizierungsmittel 20 bis 55 Teile einer Kieselsäure der Teilchengröße bis zu 25 m,a und der spezifischen Oberfläche von mindestens 150 m2/g in 100 Teile zu Elastomeren härtbarem Organopolysiloxan eingearbeitet werden und die Mischung in Gegenwart von Peroxyden zu Elastomeren vulkanisiert werden. According to the process according to the invention for the production of organopolysiloxane elastomers can in the presence of 1 to 100% of the plasticizers described below 20 to 55 parts of a silica with a particle size of up to 25 m, a and the specific Surface of at least 150 m2 / g in 100 parts organopolysiloxane curable to elastomers are incorporated and the mixture in the presence of peroxides to form elastomers to be vulcanized.

Die erfindungsgemäß benutzten Plastifizierungsmittel haben gegenüber denen der deutschen Patentschrift 1 044080 den Vorteil, daß sie beim Vulkanisieren geringere Schrumpfung und geringeren Gewichtsverlust geben. The plasticizers used according to the invention have opposite those of German Patent 1,044,080 have the advantage that they are vulcanized give less shrinkage and less weight loss.

Wegen ihrer höheren Siedetemperaturen sind sie während des längeren Lagerns weniger flüchtig durch Verdampfen.Because of their higher boiling temperatures, they are for longer Less volatile storage due to evaporation.

Für die Herstellung der erfindungsgemäß venvendeten Plastifizierungsmittel wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung kein Schutz beansprucht. Es können hierfür Mono-, Di- oder Trihalogensilane verwendet werden. Doch werden Dihalogensilane, insbesondere Chlorsilane, bevorzugt. Die organischen Substituenten können jede Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppe mit nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen sein, wie z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Vinyl-, Allyl-, Phenyl-, Benzylgruppe. Vorzugsweise sollen die organischen Substituenten nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome enthalten. Geeignete Halogensilane sind beispielsweise Dimethyldichlorsilan, Diäthyldichlorsilan, Diphenyldichlorsilan, Methylphenyldichlorsilan und Trimethylchlorsilan. For the production of the plasticizers used according to the invention no protection is claimed in the context of the present invention. It can do this Mono-, di- or trihalosilanes can be used. But are dihalosilanes, especially chlorosilanes, preferred. The organic substituents can be any alkyl, Be alkenyl or aryl groups with not more than 12 carbon atoms, such as e.g. B. Methyl, ethyl, propyl, vinyl, allyl, phenyl, benzyl group. Preferably should the organic substituents contain no more than 4 carbon atoms. Suitable Halosilanes are, for example, dimethyldichlorosilane, diethyldichlorosilane, diphenyldichlorosilane, Methylphenyldichlorosilane and trimethylchlorosilane.

Geeignete im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendete Plastifizierungsmittel sind (Tetramethyläthylendioxy) -diäthylsilan, (Tetramethyläthylendioxy) -diphenylsilan, (Tetramethyläthylendioxy) -methylphenylsilan, Pinakonmonotrimethylsilyläther, Pinakonbis-trimethylsilyläther und (1 ,2-Dimethyl-1 ,2-diäthyläthvlendioxy) -dimethylsilan. Suitable plasticizers used in the process according to the invention are (tetramethylethylenedioxy) diethylsilane, (tetramethylethylenedioxy) diphenylsilane, (Tetramethylethylenedioxy) methylphenylsilane, pinakon monotrimethylsilyl ether, pinakon bis-trimethylsilyl ether and (1, 2-dimethyl-1, 2-diethyläthvlendioxy) dimethylsilane.

Die genannten Plastifizierungsmittel können durch Umsetzung eines oben bezeichneten zweiwertigen Alkohols mit Silan, vorzugsweise in Gegenwart eines halogenwasserstoffaufnehmenden Stoffes, beispielsweise einer organischen Base, wie Pyridin oder Diäthylamin, hergestellt werden. Die Umsetzung wird normalerweise in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt. Als in Betracht kommende Plastifizierungsmittel können Monosilyläther und Bisilyläther erhalten werden je nach dem Verhältnis der Ausgangsstoffe. The plasticizers mentioned can by reacting a above-mentioned dihydric alcohol with silane, preferably in the presence of one Hydrogen-absorbing substance, for example an organic base, such as Pyridine or diethylamine. The implementation is usually in carried out in an organic solvent. As eligible plasticizers monosilyl ethers and bisilyl ethers can be obtained depending on the ratio of the Raw materials.

Die bei dem Verfahren der Erfindung benutzten Organopolysiloxanmassen können beträchtliche Zeiträume, d. h. bis zu 12 Wochen, aufbewahrt und danach vor dem Vulkanisieren leicht verarbeitet werden, wogegen es bisher notwendig war, die Endverarbeitung und die Vulkanisierung innerhalb verhältnismäßig kurzer Zeit, wie 24 Stunden, vorzunehmen. The organopolysiloxane compositions used in the process of the invention can take considerable time, i. H. up to 12 weeks, retained and thereafter before the vulcanization can be easily processed, whereas it was previously necessary that Finishing and vulcanization within a relatively short time, such as 24 hours.

Die erfindungsgemäß als Plastifizierungsmittel verwendeten Siliciumverbindungen, für deren Herstellung im Rahmen der vorliegenden Erfindung kein Schutz beansprucht wird, werden wie folgt gewonnen: Herstellung von (Tetramethyläthylendioxy)-diäthylsilan In einem mit Rührer und Rückflußkühler ausgestatteten Behälter werden 52,3 Teile Diäthyldichlorsilan zu einer Mischung aus 39,3 Teilen Pinakon und 53 Teilen Pyridin zugesetzt, und innerhalb von 15 Minuten wird das Gemisch auf etwa 120"C gebracht. Die Temperatur des gerührten Reaktionsgemisches wird 41,1r2 Stunden lang bei ungefähr 800 C gehalten; danach wird das Gemisch abgekühlt, das Pyridinhydrochlorid durch Filtration ent- fernt, und durch Destillation werden 40 Teile des Produktes erhalten. Das so erhaltene (Tetramethyläthylendioxy)-diäthylsilan ist eine farblose Flüssigkeit mit dem Siedepunkt von 194 bis 1960 C bei einem Druck von 760 mm. The silicon compounds used as plasticizers according to the invention, no protection is claimed for their production within the scope of the present invention is obtained as follows: Production of (tetramethylethylenedioxy) diethylsilane In a container equipped with a stirrer and reflux condenser, 52.3 parts Diethyldichlorosilane to a mixture of 39.3 parts of pinacone and 53 parts of pyridine added, and within 15 minutes the mixture is brought to about 120 ° C. The temperature of the stirred reaction mixture becomes about 41.12 hours Held at 800 C; then the mixture is cooled, the pyridine hydrochloride through Filtration removed, and 40 parts of the product are obtained by distillation. The (tetramethylethylenedioxy) diethylsilane thus obtained is a colorless liquid with a boiling point of 194 to 1960 C at a pressure of 760 mm.

Herstellung von (Tetramethyläthylendioxy) -methylphenylsilan In einem mit Rückflußkühler ausgestatteten Behälter werden 48,9 Teile Pinakon zu einem gut gerührten Gemisch aus 79 Teilen Methylphenyldichlorsilan und 75,4 Teilen Pyridin zugegeben. Zur Reaktionsmischung werden während des Zusatzes des Pinakons 100 Teile Benzol hinzugefügt, und das Gemisch wird, nachdem der Zusatz des Chlorsilans vollständig ist, 41/2 Stunden lang auf 800 C erhitzt. Das Gemisch wird abgekühlt und das Pyridinhydrochlorid daraus durch Filtration entfernt, wonach das flüchtige Lösungsmittel durch Destillation entfernt wird und 58 Teile (Tetramethyläthylendioxy)-methylphenylsilan durch Destillation bei 122 bis 124" C bei 13 mm Druck erhalten werden. Production of (Tetramethyläthylendioxy) -methylphenylsilan in one equipped with a reflux condenser, 48.9 parts of pinacon become a well stirred mixture of 79 parts of methylphenyldichlorosilane and 75.4 parts of pyridine admitted. During the addition of the pinacon, 100 parts are added to the reaction mixture Benzene is added and the mixture is complete after the addition of the chlorosilane is heated to 800 C for 41/2 hours. The mixture is cooled and the pyridine hydrochloride removed therefrom by filtration, after which the volatile solvent by distillation is removed and 58 parts (tetramethylethylenedioxy) methylphenylsilane by distillation at 122 to 124 "C at 13 mm pressure.

Herstellung von Pinakon-di-trimethylsilyläther In einem mit RückfLußkühler ausgestatteten Rührbehälter werden 62 Teile Trimethylchlorsilan zu einem Gemisch aus 34 Teilen Pinakon, 100 Teilen Benzol und 57 Teilen Pyridin zugesetzt, und das Reaktionsgemisch wird 24 Stunden lang unter Rückfluß gekocht. Das Gemisch wird dann abgekühlt und das Pyridinhydrochlorid durch Filtrieren entfernt, wonach das flüchtige Lösungsmittel durch Destillieren entfernt wird. Das zurückbleibende Produkt ist eine farblose Flüssigkeit und besteht aus 57 Teilen Pinakon-bis-trimethylsilyläther, der bei 80" C unter 12 mm Druck destilliert werden kann. Production of pinacon di-trimethylsilyl ether in a reflux condenser Equipped with a stirred tank, 62 parts of trimethylchlorosilane are mixed into a mixture of 34 parts of pinacone, 100 parts of benzene and 57 parts of pyridine added, and that The reaction mixture is refluxed for 24 hours. The mixture is then cooled and the pyridine hydrochloride removed by filtration, after which the volatile Solvent is removed by distillation. The product left behind is a colorless liquid and consists of 57 parts pinacon-bis-trimethylsilyl ether, which can be distilled at 80 "C under 12 mm pressure.

Herstellung von Pinakonmonotrimethylsilyläther 7,7 Teile Natrium werden allmählich zu einer unter Rückfluß kochenden und wirksam gerührten Lösung von 37,3 Teilen Pinakon in 300 Teilen Dioxan gegeben. Das Rühren und Kochen unter Rücldiuß wird 6 Stunden lang fortgesetzt, bis die Reaktion des Natriums und Pinakons vollständig ist. 36,2 Teile Trimethylchlorsilan werden dann im Verlauf von 30 Minuten zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird dann weitere 7 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt, danach in trockner Luft filtriert, wonach das Lösungsmittel durch Destillieren und das noch vorhandene nicht umgesetzte Pinakon durch schnelles, mehrmaliges Waschen des lösungsmittelfreien Filtrates mit Wasser und Abfiltrieren des Pinakonhydrats entfernt wird. Das mit Wasser gewaschene Produkt wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und gibt bei der Destillation bei 176 bis 178° C bei 760 mm 25 Teile Pinakonmonotrimethylsilyläther. Preparation of pinacon monotrimethylsilyl ether 7.7 parts of sodium gradually become a refluxing and effectively stirred solution given by 37.3 parts of pinacone in 300 parts of dioxane. Stirring and boiling under Remaining flow is continued for 6 hours until the reaction of the sodium and pinacone is complete. 36.2 parts of trimethylchlorosilane are then added over the course of 30 minutes added. The reaction mixture is then left for an additional 7 hours at room temperature stirred, then filtered in dry air, after which the solvent is removed by distillation and the remaining unreacted pinacon by washing quickly and several times the solvent-free filtrate with water and filtering off the pinacone hydrate Will get removed. The product washed with water is poured over anhydrous sodium sulfate dried and gives in the distillation at 176 to 178 ° C at 760 mm 25 parts Pinacone monotrimethylsilyl ether.

Herstellung von (1 ,2-Dimethyl-1 ,2-diäthyläthylendioxy) -dimethylsilan 43 Teile Dimethyldichlorsilan werden zu einem gut gerührten Gemisch aus 48 Teilen 3,4-Dimethylhexan-3,4-diol, 100 Teilen Triäthylamin und 100 Teilen trockenem Benzol im Verlauf von einer Stunde zugesetzt. Das Gemisch wird mehrere Stunden lang umgesetzt, wonach 92 Teile des abgeschiedenen Triäthylaminhydrochlorids durch Filtrieren entfernt werden. Das Produkt gibt bei der Destillation eine klare farblose Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 194 bis 195° C bei 760 mm oder 74" C bei 20 mm.Production of (1,2-dimethyl-1,2-diethyläthylendioxy) dimethylsilane 43 parts of dimethyldichlorosilane become a well-stirred mixture of 48 parts 3,4-dimethylhexane-3,4-diol, 100 parts of triethylamine and 100 parts of dry benzene added over the course of an hour. The mixture is reacted for several hours, after which 92 parts of the precipitated triethylamine hydrochloride were removed by filtration will. During the distillation, the product gives off a clear, colorless liquid a boiling point of 194 to 195 ° C at 760 mm or 74 "C at 20 mm.

Die unter erfindungsgemäßer Verwendung der beschriebenen Plastifizierungsmittel und Verwendung der bezeichneten Kieselsäure in den angegebenen Mengen hergestellten und zu Elastomeren härtbaren Mischungen können vor der Verformung und Vulkanisation bis zu 12 Wochen gelagert werden und lassen sich auch nach vorangehendem Vulkanisieren leicht verarbeiten, wohingegen es bis dahin notwendig war, die Endverarbeitung und Vulkanisierung innerhalb einer verhältnismäßig kurzen Zeit, beispielsweise 24 Stunden, durchzuführen. The use according to the invention of the plasticizers described and using the specified silica in the specified amounts and mixtures curable to form elastomers can before deformation and vulcanization can be stored for up to 12 weeks and can also be used after previous Vulcanizing is easy to process, whereas until then it was necessary to finish and vulcanization within a relatively short time, for example 24 Hours to perform.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele er]äutert. Teile beziehen sich auf Gewicht. The invention is illustrated by the following examples. Parts refer to weight.

Beispiel 1 100 Teile eines Organopolysiloxans, bei dem das Verhältnis von Methylgruppen zu Silicium 2: 1 ist und der eine Viskosität von 1,7 107 cSt bei 20° C besitzt, werden auf kalten, mit verschiedener Geschwindigkeit umlaufenden Walzen mit 35 Teilen einer Kieselsäure mit der Teilchengröße von 15 bis 20 mp und der spezifischen Oberfläche von 175 bis 200 m2/g, 2,5 Teilen des wie oben hergestellten (Tetramethyläthylendioxy) - diäthylsilans und 3 Teilen eines aus Benzoylperoxyd und Polysiloxanöl hergestellten Breies gemischt. Die so erhaltene Mischung kann nach 3wöchentlichem Lagern leicht verarbeitet werden. Nach lstündigem Vulkanisieren bei 1500 C erhält man daraus ein Elastomeres der Bruchfestigkeit von 60,5 kg/cm2, einer Bruchdehnung von 3500/o und eine Härte von 48 B.S.° (B.S." = Grade, British Standardnorm). Eine weitere Probe der Mischung, welche 24 Stunden lang bei 250° C vulkanisiert wird, ergibt ein Elastomeres der Bruchfestigkeit von 48,9 kg/cm2, Bruchdehnung 225O!o und der Härte von 64 B.S. Example 1 100 parts of an organopolysiloxane in which the ratio of methyl groups to silicon is 2: 1 and which has a viscosity of 1.7 107 cSt at 20 ° C, are on cold, revolving at different speeds Rolling with 35 parts of a silica with a particle size of 15 to 20 mp and the specific surface area of 175 to 200 m2 / g, 2.5 parts of that prepared as above (Tetramethyläthylendioxy) - diethylsilane and 3 parts of one from benzoyl peroxide and slurries made from polysiloxane oil. The mixture thus obtained can can be easily processed after 3 weeks of storage. After vulcanizing for one hour at 1500 C an elastomer with a breaking strength of 60.5 kg / cm2 is obtained from it, an elongation at break of 3500 / o and a hardness of 48 B.S. ° (B.S. "= Grade, British Standard). Another sample of the mixture, which was kept at 250 °. For 24 hours C is vulcanized, results in an elastomer with a breaking strength of 48.9 kg / cm2, Elongation at break 225O! O and a hardness of 64 B.S.

Beispiel 2 Die Mischung wird wie im Beispiel 1 mit der Abänderung hergestellt, daß die 2,5 Teile (Tetramethyläthylendioxy)-diäthylsilan durch 2,5 Teile (Tetramethyläthylendioxy)-methylphenylsilan ersetzt werden. Die so erhaltene Mischung kann nach 3wöchentlichem Lagern leicht verarbeitet werden und ergibt nach lstündigem Vulkanisieren bei 1500 C ein Elastomeres mit der Bruchfestigkeit von 51,3 kg/cm2, einer Bruchdehnung von 3300/o und einer Härte von 48 B.S.°. Eine weitere Probe der Mischung, welche 24 Stunden lang bei 250° C vulkanisiert wird, ergibt ein Elastomeres mit der Bruchfestigkeit von 46,1 kg/cm2, einer Bruchdehnung von 245°lo und einer Härte von 54 B.S.°. Example 2 The mixture is as in Example 1 with the modification made that the 2.5 parts (Tetramethyläthylendioxy) diethylsilane by 2.5 Parts of (tetramethylethylenedioxy) methylphenylsilane are replaced. The thus obtained Mixture can be easily processed after 3 weeks of storage and yields Vulcanizing at 1500 C for one hour is an elastomer with the breaking strength of 51.3 kg / cm2, an elongation at break of 3300 / o and a hardness of 48 B.S. °. Another Sample of the mixture, which is vulcanized for 24 hours at 250 ° C, gives an elastomer with a breaking strength of 46.1 kg / cm2, an elongation at break of 245 ° lo and a hardness of 54 B.S. °.

Beispiel 3 Eine Mischung wird wie im Beispiel l mit der Abänderung hergestellt, daß die 2,5 Teile (Tetramethyläthylendioxy) -diäthylsilan durch 2,5 Teile Pinakon-di-trimethylsilyläther ersetzt werden. Das so erhaltene Gemisch läßt sich nach 3wöchentlichem Lagern leicht verarbeiten, und das sich nach 1 stündigem Vulkanisieren bei 500 C bildende Elastomere hat eine Bruchfestigkeit von 54,4 kg/ cm2, eine Bruchdehnung von 31001o und eine Härte von 63 B.S.°. Eine weitere Probe der Mischung, welche 24 Stunden lang bei 250° C vulkanisiert wird, gibt ein Elastomeres mit einer Bruchfestigkeit von 42,5 kg/cm2, einer Bruchdehnung von 3000/, und eine Härte von 60 B.S.°. Example 3 A mixture is as in Example 1 with the modification made that the 2.5 parts (Tetramethyläthylendioxy) diethylsilane by 2.5 Parts of pinacon di-trimethylsilyl ether are replaced. The mixture thus obtained leaves easy to work with after 3 weeks of storage, and that after 1 hour Vulcanizing at 500 C forming elastomers has a breaking strength of 54.4 kg / cm2, an elongation at break of 31001o and a hardness of 63 B.S. °. Another rehearsal the mixture, which is vulcanized for 24 hours at 250 ° C., gives an elastomer with a breaking strength of 42.5 kg / cm2, an elongation at break of 3000 /, and a Hardness of 60 B.S. °.

Beispiel 4 Eine Mischung wird wie im Beispiel 1 mit der Abänderung hergestellt, daß die 2,5 Teile (Tetramethyläthylendioxy) -diäthylsilan durch 2,5 Teile Pinakonmonotrimethylsilyläther ersetzt werden. Die so erhaltene Mischung läßt sich nach 3wöchentlichem Lagern leicht verarbeiten und ergibt durch lstündiges Vulkanisieren bei 150"C ein Elastomeres mit der Bruchfestigkeit von 61,2 kg/cm2, einer Bruchdehnung von 3400/o und einer Härte von 59 B.S.°. Eine weitere Probe der Mischung, welche 24 Stunden lang bei 290° C vulkanisiert wird, ergibt ein Elastomeres mit einer Bruchfestigkeit von 53,4 kg/cm2, einer Bruchdehnung von 3100/o und einer Härte von 64 B.S.°. Example 4 A mixture is as in Example 1 with the modification made that the 2.5 parts (Tetramethyläthylendioxy) diethylsilane by 2.5 Parts of pinacone monotrimethylsilyl ether are replaced. The mixture thus obtained leaves easy to work with after 3 weeks of storage and results from vulcanization for 1 hour at 150 "C an elastomer with a breaking strength of 61.2 kg / cm2, an elongation at break of 3400 / o and a hardness of 59 B.S. °. Another sample of the mixture which Vulcanized for 24 hours at 290 ° C gives an elastomer with a breaking strength of 53.4 kg / cm2, an elongation at break of 3100 / o and a hardness of 64 B.S. °.

Beispiel 5 Eine Mischung wird wie im Beispiel 1 mit der Abänderung hergestellt, daß die 2,5 Teile (Tetramethyläthylendioxy)-diäthylsilan durch 2,5 Teile (1 ,2-Dimethyl-1 ,2-diäthyläthylendioxy)-dimethylsilan ersetzt werden. Die so erhaltene Mischung läßt sich nach 3wöchentlichem Lagern leicht verarbeiten und ergibt nach lstündigem Vulkanisieren bei 1500 C ein Elastomeres mit der Bruchfestigkeit von 54,5 kg/cm2, einer Bruchdehnung von 3430/o und einer Härte von 46 B.S.°. Eine weitere Probe der Mischung, welche 1 Stunde lang bei 1500 C und anschließend 24 Stunden lang bei 2500 C vulkanisiert wird, gibt ein Elastomeres mit der Bruchfestigkeit von 42,2 kg/cm2, einer Bruchdehnung von 1750/o und einer Härte von 57 B.S.". Example 5 A mixture is as in Example 1 with the modification made that the 2.5 parts (Tetramethyläthylendioxy) diethylsilane by 2.5 Parts of (1, 2-dimethyl-1, 2-diethyläthylendioxy) dimethylsilane are replaced. the The mixture obtained in this way can be easily processed and stored after 3 weeks of storage After vulcanizing for 1 hour at 1500 C, this results in an elastomer with the breaking strength of 54.5 kg / cm2, an elongation at break of 3430 / o and a hardness of 46 B.S. °. One Another sample of the mixture, which is kept for 1 hour at 1500 C and then 24 Vulcanized for hours at 2500 C, gives an elastomer with the breaking strength of 42.2 kg / cm2, an elongation at break of 1750 / o and a hardness of 57 B.S. ".

PATENTANSPRSCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren durch Mischen und Härten des Gemisches aus 100 Teilen zu Elastomeren härtbaren Organopolysiloxanen und 20 bis 550/o einer Kieselsäure der Teilchengröße bis zu 25 mp und einer spezifischen Oberfläche von mindestens 150 m2/g als Füllstoff in Gegenwart von Härtungskatalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß als Plastifizierungsmittel 1 bis 100/o Kondensationsprodukte eines zweiwertigen Alkohols der allgemeinen Formel (R1 und R3 = Wasserstoffatom oder Alkylgruppen mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen oder Arylgruppen mit 6 Kohlenstoffatomen, R2 und R4 = Alkylgruppen mit nicht mehr als 3 Kohlenstoffatomen) mit einem Silan der allgemeinen Formel RaRb RG SiX4abo (a, b und c = 0, 1, 2 oder 3, a+b+c = 1, 2 oder 3, R, R' und R" = Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppen mit nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen, X = Halogen oder eine Alkoxygruppe, welche sich von einem Alkohol mit einem niedrigeren Siedepunkt als der zweiwertige Alkohol ableitet) und nicht mehr als fünf der gesamten Organogruppen in dem Alkohol und dem Silan Methylgruppen sind, verwendet werden.PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of organopolysiloxane elastomers by mixing and curing the mixture of 100 parts of organopolysiloxanes curable to elastomers and 20 to 550 / o of a silica with a particle size of up to 25 mp and a specific surface area of at least 150 m2 / g as filler in the presence of curing catalysts, characterized in that 1 to 100 / o condensation products of a dihydric alcohol of the general formula are used as plasticizers (R1 and R3 = hydrogen atom or alkyl groups with not more than 6 carbon atoms or aryl groups with 6 carbon atoms, R2 and R4 = alkyl groups with not more than 3 carbon atoms) with a silane of the general formula RaRb RG SiX4abo (a, b and c = 0, 1, 2 or 3, a + b + c = 1, 2 or 3, R, R 'and R "= alkyl, alkenyl or aryl groups with not more than 12 carbon atoms, X = halogen or an alkoxy group, which is different from an alcohol with a lower boiling point than the dihydric alcohol) and not more than five of the total organo groups in which the alcohol and the silane are methyl groups can be used.

Claims

2. The method according to claim l, characterized in that as a plasticizer optionally (tetramethylethylenedioxy) - diethylsilane, (tetramethylethylenedioxy) - diphenylsilane, (tetramethylethylenedioxy) methylphenylsilane, pinacon monotrimethylsilyl ether, Pinacon-bis-trimethylsilyl ether or (1,2-dimethyl-1,2-diethylethylenedioxy) - dimethylsilane is used.

References considered: U.S. Patents No. 2,442 196, 2 640 063.

Older patents considered: German Patent No. 1 044080.