DE1080720B

DE1080720B - Solvent for dry cleaning

Info

Publication number: DE1080720B
Application number: DEB52531A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Goldann; Dr Hans Wedell
Original assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Current assignee: Boehme Fettchemie GmbH
Priority date: 1959-03-18
Filing date: 1959-03-18
Publication date: 1960-04-28

Description

Lösungsmittel für die Trockenreinigung Es ist bekannt, den Wirkungsgrad chemischer Reinigungsbäder durch Zusatz von oberflächenaktiven Stoffen zu fördern. Man hat hierfür neben nichtionogenen und anionaktiven Stoffen auch solche kationaktiven Charakters verwendet.Solvent for dry cleaning It is known the efficiency chemical cleaning baths by adding surface-active substances. In addition to nonionic and anionic substances, there are also cationic substances for this purpose Character used.

In der Praxis der chemischen Reinigung hat sich ein geringer Zusatz von Wasser zu den Reinigungsbädem als vorteilhaft erwiesen, um z. B. zuckerhaltige und ähnliche wasserlösliche Verschmutzungen leichter entfernen zu können. Den zugesetzten oberflächenaktiven Stoffen fällt neben ihrer besonderen Reinigungswirkung auch noch die Aufgabe zu, als Lösungsvermittler für das benötigte Wasser zu dienen oder das Wasser im Reinigungsbad stabil zu dispergieren. Überdies müssen derartige Reinigungsverstärker ausreichendes Schmutztragevermögen, geringe Schaumkraft und gute Filtergängigkeit aufweisen.In the practice of dry cleaning, a small additive has been found of water to the cleaning baths proved to be advantageous to, for. B. sugary and to be able to remove similar water-soluble soiling more easily. The added In addition to their special cleaning effect, surface-active substances also fall the task of serving as a solubilizer for the required water or the Stably dispersing water in the cleaning bath. In addition, such cleaning enhancers Sufficient dirt-carrying capacity, low foaming power and good filter penetration exhibit.

Es wurde nun gefunden, daß man die chemische Reinigung in organischen Lösungsmitteln mit besonderem Vorteil in Gegenwart geringer Mengen substituierter Hexahydro-s-triazine vornehmen kann, die der allgemeinen Formel entsprechen. In dieser Formel bedeuten R, bis R, acyclisehe oder cyclische Kohlenwasserstoffreste, wobei mindestens einer dieser Reste mehr als 6 Kohlenstoffatome enthalten soll. Die Reste bis R,_ können durch Heteroatome, insbesondere durdl# ISauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochen -und/oder durch Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthaltende.,Gruppen o##r durch Halogen substitiÜieit Isäin. X'-). ' besitzt die Be#deutung eines Hydroxylions oder eines organischen oder ano rganischen Säurerestes. Es kommen auch Derivate des lYexahydro-s-triazins in Betracht, bei denen nur eines Öder zwei der cyclisch gebundenen §tickstoffatome in quaternierter Form vorliegen. In solchen Fällen würden: in obenstehender Formel ein oder zwei Alkylreste fortfallen und;sich die Zahl der Reste X(-) entsprekhend verringern. - - - Produkte, wie sie erfindungsgemäß verwendet #verden sollen, sind beispielsweise die nachstehend aufgefuhrteii Hexahydrotriaziniumsalze: N"N,N3-Tri-dodecyl-N,-carboxymethyl-hexahydros-t#iaziniuiiiehlorid, N"9,-Dibeniyl-N,-hexaclecyl-N_,-p-chloräthyl-hexa.7 . h#di#-s-trio#zinium-aeetat, - X,-X2',N3-7T-ri-cie-cyl-NI,X"N,-triinethyl-N,7oxäthyiallydro Gx _s-trfazinium'tribromid, N"N"N,-Tri-oxäthyl-N,-dodecyl-hexahydro-s-triaziniumpropionat, N."N,rDi-hydrofurfuryl-N,-tetradecyl-N,7methyl-'hexahydro-s-triazüliummethosulfat, Nl,N2,N3-Tri-äthoxyäthyl-NI-phenyldodecyl-hexahydros-triaziniumchlorid, iNI-p-Dimethylamülobenzyl-N"N"N,-tri-äthylhexylhexahydro-s-triaziniumchlorid. Mit Vorteil lassen sich auch Derivate des Hexahydrotriazins verwenden, bei denen die höhermolekularen hydrophoben Anteile Gemische von Kohlenwasserstoffresten verschiedener Kettenlänge darstellen, beispielsweise Gemische von Alkylketten C, bis C", wie sie den Fettsäuregemischen natürlich vorkommender Fettsubstanzen entsprechen. Ferner kann man auch Additionsprodukte der beschriebenen Derivate des Hexahydrotriazins mit Äthylenoxyd undloder Propylenoxyd verwenden.It has now been found that chemical cleaning in organic solvents can be carried out with particular advantage in the presence of small amounts of substituted hexahydro-s-triazines which have the general formula correspond. In this formula, R, to R, denote acyclic or cyclic hydrocarbon radicals, at least one of these radicals should contain more than 6 carbon atoms. The radicals up to R, _ can be interrupted by heteroatoms, in particular by oxygen, sulfur or nitrogen and / or groups containing oxygen, sulfur or nitrogen are substituted by halogen. X'-). ' has the meaning of a hydroxyl ion or an organic or inorganic acid residue. There are also derivatives of lexahydro-s-triazine in which only one or two of the cyclically bound nitrogen atoms are present in quaternized form. In such cases: one or two alkyl radicals in the above formula would be omitted and; the number of radicals X (-) would decrease accordingly. - - - products as used in the invention #verden should include the following aufgefuhrteii Hexahydrotriaziniumsalze: N "N, N3-tri-dodecyl-N, -carboxymethyl-hexahydro-t # iaziniuiiiehlorid, N" 9 -Dibeniyl-N, -hexaclecyl-N _, - p-chloroethyl-hexa.7 . h # di # -s-trio # zinium-aeetat, - X, X2 ', N3-7T-ri-cie-cyl-NI X "N, N--triinethyl, 7oxäthyiallydro Gx _s-trfazinium'tribromid, N "N" N, -Tri-oxethyl-N, -dodecyl-hexahydro-s-triazinium propionate, N. "N, rDi-hydrofurfuryl-N, -tetradecyl-N, 7methyl-'hexahydro-s-triazulium methosulfate, Nl, N2, N3-tri-ethoxyethyl-NI-phenyldodecyl-hexahydros-triazinium chloride, iNI-p-dimethylamuelobenzyl-N "N" N, -tri-ethylhexylhexahydro-s-triazinium chloride. It is also advantageous to use derivatives of hexahydrotriazine in which the higher molecular weight hydrophobic fractions are mixtures of hydrocarbon radicals of different chain lengths, for example mixtures of alkyl chains C 1 to C ″, as they correspond to the fatty acid mixtures of naturally occurring fatty substances. Addition products of the derivatives described can also be used of hexahydrotriazine with ethylene oxide and / or propylene oxide.

An Stelle der vorstehend aufgeführten Verbindungen können auch ihre Gemische zur Anwendung gelangen. Fern-er können Reinigungsflotten verwendet werden, die neben den beanspruchten Verbindungen noch weitere oberflächenaktive Stoffe bekannter Natur sowie Lösungsvermittler enthalten.Instead of the compounds listed above, their Mixtures are used. Furthermore, cleaning liquors can be used, besides the claimed compounds, other surface-active substances are better known Contains nature and solubilizers.

Der Vorteil der Derivate des Hexahydrotriazins gegenüber anderen Reinigungsverstärkern liegt in der besseren Reinigungswirkung,--die speziell' egenüber Textilien aus Baumwolle und Rellegeratcellulose hervorragend in Erscheinung tritt. Außerdem überrascht der besonders weiche und angenehme Griff der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren geteinigten Textilien.The advantage of the derivatives of hexahydrotriazine over other cleaning enhancers lies in the better cleaning effect - which is especially true of textiles made of cotton and Rellegeratcellulose makes an excellent appearance. In addition, the surprises particularly soft and pleasant feel of the cleansed by the method according to the invention Textiles.

Die I-Mrstellung dieser Verbindungen erfolgt zweistufig in der Weise, daß man zunächst die entsprechenden Amine mit Paraformaldehyd zu den Hexahydrotriazinen umsetzt und diese dann in bekannter Weisequaterniert. Vorteilhafterweise verwendet man für diese Reaktionen Perchloräthylen,: Sch-werbenzin oder eine ähnliche, in der Chemischreinigung übliche Flüssigkeit als Lösungsmittel und kann dann auf diesem Wege brauchbare Konzentrate der Reinigungsverstärker in den Lösungsmitteln erhalten, die beliebig verdünnbar sind.The creation of these connections takes place in two stages in such a way that that you first the corresponding amines with paraformaldehyde to the hexahydrotriazines and then quaternized in a known manner. Advantageously used for these reactions perchlorethylene,: benzine or a similar one, in Liquid commonly used in dry cleaning as a solvent and In this way, usable concentrates of the cleaning enhancers can then be added to the Solvents obtained that can be diluted as required.

Der Einsatz der Tetrahydrotriaziniumsalze erfolgt üblicherweise in Mengen von:.0,1 bis 10,0 g, vorzugsweise 0,1 bis 210 g11 Lösungsmittel und ist in gewissen Grenzen abhängig von der Menge des zu dispergierenden Wassers. Im allgemeinen soll der Wasseranteil der Reinigungsflüssigkeit 10/, der Gesamtflü§sigkeitsmenge nicht überschreiten.The tetrahydrotriazinium salts are usually used in amounts of: 0.1 to 10.0 g, preferably 0.1 to 210 g11 solvent and depends, within certain limits, on the amount of water to be dispersed. In general, the water content of the cleaning liquid should not exceed 10% of the total amount of liquid.

In einzelnen Fällen kann es sich als vorteilhaft erweisen, den Lösungsmitteln noch bis zu etwa 20 0/, Lösungsvermittler, wie z. B. Butanol, Cyclohexanol oder Glykoläther, zuzusetzen. Der Zusatz der Hexahydrotriazinderivate kann zu allen -üblichen chemischen Reinigungsbädem erfolgen. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Benzin, Ligroin und andere niedrigsiedende Paraffin-Kohlenwasserstoffe und deren Gemische, ferner Benzol, Toluol, Xylol und andere niedrigsiedende aromatische Kohlenwasserstoffe oder deren Gemische, ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Kohlenstofftetrachlorid, Trichloräthylen, Perchloräthylen oder deren Mischungen. Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Versuchsergebnissen näher erläutert.In individual cases it can prove to be advantageous to add up to about 20 0 /, solubilizers, such as. B. butanol, cyclohexanol or glycol ether to be added. The hexahydrotriazine derivatives can be added to all customary chemical cleaning baths. Suitable solvents are, for example, gasoline, ligroin and other low-boiling paraffin hydrocarbons and their mixtures, also benzene, toluene, xylene and other low-boiling aromatic hydrocarbons or mixtures thereof, and also chlorinated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, trichlorethylene, perchlorethylene or mixtures thereof. The invention is explained in more detail below on the basis of test results.

Künstlich mit Talg, Mineralöl und Straßenstaub angeschmutzte Baumwolltestgewebe wurden bei 25' C in einer rotierenden Trommel 30 Minuten in Perchloräthylen im Flottenverhältnis 1 : 15 behandelt. Dem Perchloräthylen wurden je kg Reinigungsgut 10 g der nachstehend unter 1 bis 7 genannten Reinigungsverstärker und zwischen 10 und 50 0/, Wasser, bezogen auf den Reinigungsverstärker, zugesetzt: Nr. 7 Handelsüblicher Reinigungsverstärker aus einem Gemisch von nichtionogenen Produkten und Alkylarylsulfonat.Artificial sebum, mineral and road dust soiled cotton test cloths for 30 minutes in perchlorethylene at a liquor ratio of 1 were added at 25 'C in a rotating drum: 15 treated. 10 g of the cleaning enhancers mentioned below under 1 to 7 and between 10 and 50 % of water, based on the cleaning enhancer, were added to the perchlorethylene per kg of items to be cleaned: No. 7 Commercial cleaning booster made from a mixture of non-ionic products and alkylarylsulfonate.

Alle Gewebestücke wurden nach der Behandlung 5 Minuten in reinem Perchloräthylen nachgespült, abgeschleudert und gebügelt. Der Reinigungsgrad wurde mit Hilfe eines Leukometers bestimmt und mit dem Weißgrad einer Probe verglichen, welche unter gleichen Bedingungen nur mit Perchloräthylen ohne Zusätze behandelt wurde (Nr. 0). Das Ergebnis ist aus nachstehender Tabelle zu entnehmen: Nr. 1 Weißgrad des Gewebes 0 47,5 1 75,8 2 73,6 3 73,2 4 75,1 5 72,8 6 74,2 7 61,8 Testgewebe ungereinigt 34,4 Das Ergebnis zeigt, daß die Hexahydro-s-triaziniumsalze einen erheblichen Reinigungseffekt auslösen, der über dem der üblichen Reinigungsverstärker liegt. Die erfindungsgemäßen Mittel können zur Trockenreinigung von Materialien aller Art verwendet werden, wie Textilien, Kleidungsstücken, Hüten, Bettfedern, Teppichen, Vorhängen, Polster- und Füllmaterialien usw.After the treatment, all pieces of fabric were rinsed for 5 minutes in pure perchlorethylene, spun off and ironed. The degree of cleaning was determined with the aid of a leukometer and compared with the degree of whiteness of a sample which, under the same conditions, was treated only with perchlorethylene without additives (No. 0). The result can be found in the table below: No. 1 whiteness of the fabric 0 47.5 1 75.8 2 73.6 3 73.2 4 75.1 5 72.8 6 74.2 7 61.8 Test fabric uncleaned 34.4 The result shows that the hexahydro-s-triazinium salts trigger a considerable cleaning effect which is above that of the usual cleaning enhancers. The agents according to the invention can be used for dry cleaning of all kinds of materials, such as textiles, items of clothing, hats, bed feathers, carpets, curtains, upholstery and filling materials, etc.

Claims

PATENT CLAIMS-1. Solvent for dry cleaning, marked by a content of hexahydro-s-triazinium salts, which on at least one nitrogen atom are substituted by at least one higher molecular weight hydrocarbon radical.

2. Solvent for dry cleaning according to claim 1, characterized by a water content of up to 2 0/0.