DE1074272B

DE1074272B - Vti drive for the extraction of cement bismuth from ferrous bismuth ores

Info

Publication number: DE1074272B
Application number: DENDAT1074272D
Authority: DE
Inventors: Ing Dr rer nat Karl Dom mermuth Stolberg bei Aachen und Dipl Ing Gerhard Beckmann Bad Fms Dipl
Original assignee: Stoiberger Zink Aktiengesellschaft fur Bergbau und Huttenbetneb Aachen
Publication date: 1960-01-28

Description

Verfahren zur Gewinnung von Zementwismut aus eisenhaltigen Wismuterzen - Wismuterze enthalten als Begleitmetalle des Wismuts neb-en Eisen häufig noch Arsen, Kupfer, Nickel sowie Kobalt, Bei der Laugung der Wismuterze nach den üblichen Verfahren gehen neben dem Wismut auch diese Metalle in Lösung. Das trifft z. B. auch für eine bekannte Arbeitsweise zu, bei der wismuthaltige Erze mit einer freie Schwefelsäure enthaltenden, etwa 15-bis 201/o-igen Kochsalzlösung behandelt werden, worauf das Wismut aus der es enthaltenden Lauge mit Eisenschrott auszeinentiert sowie die entwismutierte Salzlösung nach dem Abtrennen des Zementwismuts in den Laugeprozeß zurückgeführt wird. Die Anwesenheit der Begleitmetalle in der wismuthaltigen Lauge ist für die Zementation wenig erwünscht, da sie entweder mit dem Wismut zusammen ausfallen oder bei der Zementation zu Störungen führen. Besonders unliebsam ist dabei das gelöste Arsen, weil bei seiner Gegenwart ein Teil des Nickels ausgefällt wird und bei hohen Arsengehalten die Gefahr einer Arsenwasserstoffbildung besteht, wenn der Säuregrad in der Lauge nicht richtig eingehalten wird. Eisensalze stören bei der Zementation nicht, soweit sie 2wertig vorliegen; kommen sie aber 3wertig vor, was immer dann der Fall ist, wenn oxydisches Erz gelaugt oder nichtoxydisches Gut mit Eisen(III) -salzen oxydierend gelöst wird, so müssen sie erst reduziert werden, bevor das Wismut auszementiert wird. Das Wismut kommt bei der Zementation nämlich erst dann zur Abscheidung, wenn die Eisen(III)-salze fast restlos reduziert sind. Geht also eine eisen(III)-haltigeLauge zur Zementation, so wird ein großer Teil -des zur Zementation eingesetzten Eisens für die Reduktion der Eisen(III)-salze verbraucht. Abgesehen von einem höheren Eisenverbrauch kann dabei noch der Fall eintreten, daß die Lösung an Eisensalzen übersättigt wird. Diese Möglichkeit besteht ohne weiteres, da die Löslichkeit der Eisen(II)-salze um die Hälfte geringer ist als die der Eisen(III)-salze. Es kommt dann zur Verkrustung des Zementierungseisens durch auskristallisierende Eisensalze, außerdem wird der Zementwismutschlamm unfiltrierbar, weil sich die Filterporen mit Eisensalzkristallen verstopfen. Daß sich die zuletzt genannten Faktoren auch ungünstig auf die Zementationszeit auswirken müssen, liegt auf der Hand.Process for the extraction of cement bismuth from iron-containing bismuth ores - bismuth ores often contain arsenic, copper, nickel and cobalt as accompanying metals of bismuth in addition to iron. This applies e.g. B. also for a known method of working, in which bismuth-containing ores are treated with a 15 to 201 / o saline solution containing free sulfuric acid, whereupon the bismuth is removed from the lye containing it with scrap iron and the de-bismuthed salt solution after separation of the cement bismuth is returned to the leaching process. The presence of the accompanying metals in the bismuth-containing liquor is less desirable for cementation, since they either precipitate together with the bismuth or lead to malfunctions during cementation. The dissolved arsenic is particularly unpopular, because when it is present, part of the nickel is precipitated and, if the arsenic content is high, there is a risk of arsine formation if the degree of acidity in the lye is not properly maintained. Iron salts do not interfere with cementation as long as they are bivalent; but if they appear trivalent, which is always the case when oxidic ore is leached or non-oxidic material is dissolved in an oxidizing manner with iron (III) salts, they must first be reduced before the bismuth is cemented out. The bismuth only separates out during cementation when the iron (III) salts are almost completely reduced. If an iron (III) -containing liquor is used for cementation, a large part of the iron used for cementation is used for the reduction of the iron (III) salts. Apart from a higher iron consumption, it can also happen that the solution becomes oversaturated with iron salts. This possibility is readily available since the solubility of the iron (II) salts is half that of the iron (III) salts. The cementing iron then becomes encrusted by crystallizing iron salts, and the cement bismuth sludge becomes unfilterable because the filter pores become clogged with iron salt crystals. It is obvious that the last-mentioned factors must also have an unfavorable effect on the cementation time.

Um allen diesen und anderen Schwierigkeiten aus dem Wege zu gehen, wird erfindungsgemäß ein Verfahren zur Gewinnung von Zementwismut aus eisenhaltigen Wismuterzen vorgeschlagen, dessen Wesen darin besteht, daß zunächst durch Laugen der Erze in schwefelsaurer Lösung mit bestimmter Chlor-Ionen-Konzentration die Begleitmetalle des Wismuts, z. B. Cu, Ni, Co und As, gegebenenfalls unter gleichzeitiger Oxydation des Wismuts, in Lösung gebracht werden und sodann das- Wismut in schwefelsaurer Lösung mit höherer Chlor-Ionen-Konzentration gelöst und aus dieser Lösung in- - an sich bekannnter Weise metallisches Wismut auszementiert wird. Die selektive Lösung der Begleitmetalle- ' kann beispielsweise so geschehen, daß die Erze mit- einer schwefelsauren, bis 6 g11 Chlor-Ionen enthaltenden Lösung behandelt werden. In dieser Lauge ist das Wismut unlöslich. Vorteilhafter wird jedoch so gearbeitet, daß die Erze einer Behandlung mit einer - schwefelsauren, mehr als etwa 10 gll Chlor-Ionen enthaltenden Lösung unterworfen werden, worauf die -anfallende wismuthaltige Lauge durch Einwirkung von Frischerz abgestumpft und dadurch gelöstes Wismut wieder ausgefällt wird. Hierbei wird zweckmäßig so vorgegangen, daß die schwefelsaure Lauge mit *einem pH-Wert von etwa 0,5 durch Einwirkung -von Frischerz auf einen pH-Wert von etwa 2 abgestumpft wird, worauf man einen Teil dieser Lauge zwecks Gewinnung der Begleitmetalle abzieht und den verbleibenden Teil auf einen pu-Wert von etwa 0,5 ansäuert und in einen Behälter mit frisch zu behandelndem Erz aufgibt. Zweckmäßig wird von Zeit zu Zeit aus der Vorlaugung ein Teil der Lauge, die mit Kupfer, Nickel, Kobalt oder Arsen angereichert ist, abgezogen und einer an sich bekannten Behandlung mit z. B. Schwefelwasserstoff zur Ausfällung dieser Begleitmetalle unterworfen. Die abgezogene Lauge kann dabei durch aus der Laugung des Wismuts kommende Lauge ersetzt werden. Weiterhin wurde - gefunden, daß nichtoxydisches Wismut trotz seiner Unlöslichkeit in einer schwefelsauren Eisen(III)-lösung von dieser oxydiert wird, und zwar auch in zeitlich ausreichendem Maße. Ein weiterer Bestandteil der Erfindung besteht demnach darin, daß man bei Vorliegen nichtoxydischer Erze für das Vorhandensein von Eisen(III)-ionen durch Oxydation mit z. B. Luft oder Chlor während der Vorlaugung sorgt-. Hierbei ist es zweckmäßig, daß dieEisen(III)-ionen,-egenübervorhandenenEisen(II)-ionen im Überschuß vorliegen, und zwar soll das Oxydations-Reduktionskonzentrationsverhältnis des Eisens sein. Sinkt es zu stark ab, so kann das Eisen z. B. mit Luft oder Chlor aufoxydiert werden.In order to avoid all of these and other difficulties, the invention proposes a process for the production of cement bismuth from iron-containing bismuth ores, the essence of which is that the accompanying metals of the bismuth are first removed by leaching the ores in a sulfuric acid solution with a certain concentration of chlorine ions , e.g. B. Cu, Ni, Co and As, optionally with simultaneous oxidation of the bismuth, are brought into solution and then the bismuth is dissolved in sulfuric acid solution with a higher chlorine ion concentration and from this solution in - per se known manner metallic bismuth is cemented out. The selective dissolution of Begleitmetalle- 'can be done for example so that the ores with- a sulfuric acid, to 6 g11 chloro-ion-containing solution to be treated. The bismuth is insoluble in this lye. Advantageously, however, worked so that the ore treatment with a - sulfuric acid, are more than about 10 gll chloro-ion-containing solution subjected blunted whereupon the -anfallende bismuth-containing liquor by the action of Frischerz and thereby dissolved bismuth is precipitated again. It is advisable to proceed in such a way that the sulfuric acid lye with * a pH value of about 0.5 is blunted to a pH value of about 2 by the action of fresh ore, whereupon part of this lye is removed for the purpose of recovering the accompanying metals and the the remaining part is acidified to a pu value of about 0.5 and placed in a container with freshly treated ore. Appropriately from time to time, a portion of the lye, which is enriched with copper, nickel, cobalt or arsenic, is withdrawn from the pre-leaching and subjected to a known treatment with z. B. subjected to hydrogen sulfide to precipitate these accompanying metals. The lye drawn off can be replaced by lye coming from the leaching of the bismuth. That nichtoxydisches bismuth, despite its insolubility in a sulfuric acid iron (III) solution is oxidized by this found, even in a time sufficiently - was further. Another component of the invention consists in the fact that in the presence of non-oxidic ores for the presence of iron (III) ions by oxidation with z. B. provides air or chlorine during pre-leaching. Here, it is expedient that the iron (III) ions are present in excess over the iron (II) ions present, namely the oxidation-reduction concentration ratio of iron be. If it drops too much, the iron can z. B. be oxidized with air or chlorine.

Um Chlor zu sparen und den Chloridgehalt nicht zu stark ansteigen zu lassen, ist es vielfach vorteilhaft, dem nichtoxydischen Erz oxydisches Erz in dem Maße zuzumischen, daß das in nichtoxydischer Bindung vorliegende Wismut hierdurch zum Teil oder ganz in oxydisches umgewandelt wird.To save chlorine and not to increase the chloride content too much it is often advantageous to add oxidic ore to the non-oxidic ore to add to the extent that the bismuth present in non-oxidic bond thereby is partly or wholly converted into oxidic.

Bei der erfindungsgemäßen Vorlaugung gehen Eisen, Kupfer, Nickel, Kobalt und/oder Arsen in Lösung, während die Hauptmenge des Wismuts ungelöst bleibt. Die Vorlauge wird dann abgezogen und das Laugegut mit schwefelsaurer Lauge nachgewaschen. Dabei wird der Rest der Wismutbegleitmetalle vom Laugegut getrennt. Das im Rückstand verbleibende Wismut wird anschließend zweckmäßig durch eine stark natriumehloridhaltige schwefelsaure Lauge herausgelöst, die etwa 20 bis 70 g Chlor-Ionen je Liter enthält, und so - von allen störenden Metallen befreit - der Zementation zugeführt. Die Zementation geschieht vorteilhaft in an sich bekannter Weise durch Behandlung mit z. B. Eisenschrott, und die anfallende, nahezu wismutfreie Lauge wird anschließend im Kreis in den Langeprozeß zurückgeführt.In the pre-leaching according to the invention, iron, copper, nickel, cobalt and / or arsenic go into solution, while the majority of the bismuth remains undissolved. The pre-lye is then drawn off and the lye is washed with sulfuric acid lye. The rest of the bismuth metal is separated from the lye. The bismuth remaining in the residue is then expediently leached out by a strong sodium chloride-containing sulfuric acid lye, which contains about 20 to 70 g of chlorine ions per liter, and thus - freed from all interfering metals - fed to the cementation. The cementation is advantageously done in a manner known per se by treatment with z. B. scrap iron, and the resulting, almost bismuth-free liquor is then returned to the long process in a circle.

Bei jeder Laugung, so auch bei der Wismutlaugung, wird üblicherweise eine möglichst hohe Metallkonzentration in den Laugen angestrebt, bevor diese zur Fällung gehen. Dies mag bei vielen anderen Metallen gerechtfertigt sein; bei Wismut ist es jedoch nicht zweckmäßig, weil hoheWismutkonzentrationen wegen der starken Neigung der Wismutsalze zur hydrolytischen Spaltung hohe Säuregrade voraussetzen. Stark saure Lösungen sind aber beim Laugen nicht erwünscht, da dadurch einerseits die Gangart zu stark angegriffen wird, andererseits bei der Zementation eine erhöhte Wasserstoffentwicklung auftritt. Beim Arbeiten mit stark saurer Lösung liegt der Säureverbrauch also wesentlich höher als bei Verwendung schwach saurer Lösungen.With every leaching, also with bismuth leaching, usually The aim is to achieve the highest possible metal concentration in the alkalis before they are used Go felling. This may be justified with many other metals; with bismuth however, it is not practical because high bismuth concentrations because of the strong The tendency of the bismuth salts to hydrolytic cleavage presupposes a high degree of acidity. Strongly acidic solutions, however, are not desirable for leaching, because on the one hand they do so the gait is attacked too strongly, on the other hand an increased one during cementation Hydrogen evolution occurs. When working with a strongly acidic solution, the Acid consumption is therefore much higher than when using weakly acidic solutions.

Die sonst übliche Anreicherung der Endlatige an Wismutsalzen erübrigt sich, wenn in weiterer Ausbildung der Erfindung Laugung und Zernentation in einem Kreislauf durchgeführt werden. Dabei wird vorteilhaft die entwisinutierte Lauge zunächst auf ,vismutarmes, insbesondere weitgehend ausgelaugtes, und sodann auf wismutreicheres Material zur Einwirkung gebracht. Wenn in der zur Zementierung gehenden Lauge noch Eisen(III)-ionen vorhanden sind, so wird sie einer reduzierenden Behandlung mit nichtoxydischein Wismuterzkonzentrat unterworfen.The otherwise customary enrichment of the end lattice in bismuth salts is superfluous if in a further embodiment of the invention leaching and Zernentation in one Cycle can be carried out. The de-mineralized liquor is advantageous here initially on, low-vismuth, especially largely depleted, and then on Brought more bismuth material to act. If in the going to cementation Lye still contains iron (III) ions, so it undergoes a reducing treatment with non-oxidic bismuth ore concentrate.

Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist der, daß durch diese Art des Laugetunlaufs sich der Wismutgehalt der im Laugebehälter verbleibenden Restlauge stetig vermindert, so daß ein Nachwaschen kaum noch notikendiä ist. Hierbei ist nicht ganz unwichtig, ob nur ein Behälter gelaugt wird oder ob beim Waschen zwei Behälter hintereinandergeschaltet werden. Wird nur ein Behälter gelaugt, so sinkt auf die Dauer in dein Maße, wie das Wismut aus dem Erz herausgewaschen wird, die Wismutkonzentration in der Lauge ab. Da es aber unwirtschaftlich wäre, mit dieser wismutarmen Lauge zur Zementation zu gehen, werden zweckmäßig jeweils zwei Behälter hintereinandergeschaltet, und zwar ein schon weitgehend ausgelaugter und ein frischer Behälter.Another advantage of the invention is that this type of Lye runoff increases the bismuth content of the residual lye remaining in the lye container steadily decreased, so that rewashing is hardly noticeable. Here is It is not entirely unimportant whether only one container is leached or whether two when washing Containers can be connected in series. If only one container is leached, it sinks in the long run to the extent that the bismuth is washed out of the ore Bismuth concentration in the lye. But since it would be uneconomical with this one To go with low-bismuth lye for cementation, it is advisable to use two containers connected one after the other, one already largely exhausted and one fresh Container.

Ein vorteilhaftes Beispiel für den Gang des Verfahrens gemäß der Erfindung zeigt die schematische Abbildung, die die Ausführung des Verfahrens während des Betriebes veranschaulicht.An advantageous example of the course of the method according to the invention shows the schematic diagram showing the execution of the method during the Operation illustrated.

In dem Behälter C befindet sich das vorzulaugende Erz, aus dem somit die Begleitmetalle wie Kupfer, Nickel, Kobalt oder Arsen herausgelöst werden sollen. Diesem Erz wird in dauerndem Kreislauf eine schwefelsaure Lösung aufgegeben, die in dem dargestellten Falle mehr als etwa 10 g11 Chlor-Ionen enthält. Die Lösung wird - wie aus der Abbildung ersichtlich ist - im dauernden Kreislauf durch diesen Behälter C gehalten und reichert sich allmählich mit den genannten Begleitmetallen an. Die im Umlauf befindliche Lauge wird mit einem pH-Wert von etwa 0,5 oben auf den Behälter C aufgegeben und stumpft sich beim Umlauf auf einen pH-Wert von etwa 2 ab. Ein Teil dieser Lauge wird mit einem pn-Wert von 2 abgezogen und gelangt zu der Fällung der Begleitmetalle. Die Fällauge wird durch z. B. aus dem Behälter E entnommene entwismutierte Lauge ersetzt, die in der Regel einen pn-Wert von 0,5 bis 0,8 aufweist. Der pH-Wert von etwa 0,5 in der Behandlungslauge wird durch Zugabe von Schwefelsäure wieder eingestellt, ZD wie dies durch den mit H.,S04 bezeichneten Pfeil in der Abbildung angedeutet ist. Diese Prozedur im Behälter C wird etwa 1 Tag lang durchgeführt.The ore to be extracted is located in the container C, from which the accompanying metals such as copper, nickel, cobalt or arsenic are to be extracted. A sulfuric acid solution is added to this ore in a continuous cycle, which in the case shown contains more than about 10 g11 chlorine ions. The solution is - as can be seen from the figure - kept in continuous circulation through this container C and accumulates gradually to said at accompanying metals. The lye in circulation is added to the top of container C at a pH of about 0.5 and blunted to a pH of about 2 as it circulates. Part of this lye is withdrawn with a pn value of 2 and leads to the precipitation of the accompanying metals. The precipitation liquor is through z. B. removed from the container E de-dismutated liquor replaced, which usually has a pn value of 0.5 to 0.8 . The pH of about 0.5 in the treatment liquor is set again by adding sulfuric acid, ZD as indicated by the arrow labeled H., SO4 in the figure. This procedure in container C is carried out for about 1 day.

Am nächsten Tag wird inzwischen in den Behälter D eingeführtes Frischerz in der oben beschriebenen Weise behandelt, und dieses Verfahren setzt sich sodann in der Reihenfolge A, B, C, D laufend fort. - A, B und D ist nun für Die Aufgabe der Behälter den Fall, daß im Behälter C vorgelaugt wird, die folgende: Der Behälter D wird mit frischem, vorzulaugendem Erz gefüllt, während aus'dem in dein Behälter A und B befindlichen, bereits vorgelaugten Material nunmehr das Wismut mit einer schwefelsauren Lösung von einem pH-Wert von etwa 0,8 sowie einem Natriumchloridgehalt, der einer Menge von etwa 20 bis 70 g Chlor-Ionen je Liter entspricht, herausgelöst wird. Die Behandlung erstreckt sich jeweils über einen Tag, Da der Behälter A bereits 1 Tag länger in Behandlung ist als der Behälter B, befindet sich im Behälter A bereits ein wismutärmeres Erz, während im Behälter B noch ein wismutreicheres Erz vorhanden ist.The next day, fresh ore introduced into the container D is treated in the manner described above, and this process then continues in the order A, B, C, D continuously. - A, B and D is now for the task of the container the case that pre-leaching is carried out in container C , the following: The container D is filled with fresh ore to be pre-leached, while the one in your container A and B is already filled From the pre-leached material, the bismuth is now dissolved out with a sulfuric acid solution with a pH of about 0.8 and a sodium chloride content that corresponds to an amount of about 20 to 70 g of chlorine ions per liter. The treatment extends over a day. Since the container A has been in treatment for 1 day longer than the container B, there is already an ore with less bismuth in the container A , while an ore with a higher bismuth is present in the container B.

Die zur Lösung des Wismuts dienende Lauge wird nun zunächst in den Behälter A aufgegeben und durchs strömt nach Verlassen desselben, durch eine Pumpe 1 gefördert, den Behälter B, reichert sich, da sie im Gleichstrom geführt wird, zunehmend mit Wismut an. Die aus dem Behälter B austretende, etwa 10 bis 20 g Wismut je I-:iter enthaltende Lauge wird durch die Pumpe 2- über die Leitung 3 und das Reduktionsfilter 4 in die Zernentiertrommel 5 geführt, die - wie der Abbildung entnommen werden kann zwei Zeinentierkammern 6 und 7 aufweist, in- denen sich Eisenschrott befindet. Das auezenientierte Wismut wird durch die den Eisenschrott zurückhaltenden ,Siebe 8 und 9 von der entwismutierten Lauge mitgeführt und setzt sich in dem Spitzbehälter 10 ab, aus dem es unten durch die Öffnung 11 abgezogen und auf das Filter 12 gebracht wird. Der hierin enthaltene Wismutrückstand wird anschließend gewaschen und seiner weiteren Aufarbeitung zugeführt. Die aus dem Spitzbehälter 10 kontinuierlich überlaufende entwismutierte Lauge gelangt zusammen mit dem Filtrat aus Filter 12 in den Sammelbehälter E, von dem sie dann wieder dem Behälter A aufgegeben wird.The alkali used to dissolve the bismuth is first placed in container A and, after leaving it, flows through container B, conveyed by a pump 1 , and since it is conducted in cocurrent, it is increasingly enriched with bismuth. The caustic solution exiting from the container B and containing about 10 to 20 g of bismuth per I-: iter is fed by the pump 2- via the line 3 and the reduction filter 4 into the centering drum 5 , which - as can be seen in the figure, has two tempering chambers 6 and 7 , in which there is iron scrap. The outside-oriented bismuth is carried along by the demismutated liquor through the sieves 8 and 9, which hold back the iron scrap, and is deposited in the pointed container 10 , from which it is drawn off at the bottom through the opening 11 and brought onto the filter 12. The bismuth residue contained therein is then washed and passed on for further processing. The demismutated liquor that continuously overflows from the sharpened container 10 , together with the filtrate from the filter 12, reaches the collecting container E, from which it is then returned to the container A.

In der Abbildung ist der Weg der zur Lösung der Begleitmetalle dienenden und gegebenenfalls oxydierend gehaltenen Lange durch eine stark ausgezogene Linie bezeichnet, während der Weg der wismuthaltigen Lauge durch schwach ausgezogene Linien angedeutet wird. Die entwismutierte Lauge bewegt sich im Sinne der gestrichelten Linien. Die zur Gewinnung der Begleitmetalle abgezogene Lauge geht den besonders bezeichneten strichpunktierten Weg, während die Zugabe von Schwefelsäure zu der umlaufenden Vorlaugungslauge durch den Mit H2 S 04 bezeichneten, ebenfalls strichpunktierten Pfeil verdeutlicht wird.In the figure, the path of the length used to dissolve the accompanying metals and possibly kept oxidizing is indicated by a strong line, while the path of the bismuth-containing liquor is indicated by weak lines. The de-dismutated liquor moves in the sense of the dashed lines. The caustic solution withdrawn to obtain the accompanying metals takes the specially designated dash-dotted route, while the addition of sulfuric acid to the circulating pre-leaching liquor is illustrated by the dash-dotted arrow marked with H2 S 04.

Das Ausbringen an Zementwismut betrug in den durchgeführten Versuchen 940/ü" bezogen auf den Wismutgehalt im eingesetzten Erz. Beider erfindungsgemäßen Behandlung eines eisenhaltigen Wismuterzes mit folgenden Gehalten: 1 bis 3% Wismut, 0 bis 111/o Kupfer, 0 bis 1 % Nickel, 0 bis 1 % Kobalt, 3 bis 5 %. Arsen, 3 bis 15 % Eisen, wurde ein Zementwismut folgender Zusammensetzung gewonnen: Wismut 89,0%, Arsen 0,11%, Blei 0,03%, Kupfer 0,05%, Nicke10,01211o, Kobalt0,0080/0. Der Rest bestand in der Hauptsache aus Feuchtigkeit.The yield of cement bismuth in the tests carried out was 940% based on the bismuth content in the ore used. In the treatment according to the invention of an iron-containing bismuth ore with the following contents: 1 to 3% bismuth, 0 to 111 / o copper, 0 to 1 % nickel, 0 to 1 % cobalt, 3 to 5 %. Arsenic, 3 to 15 % iron, a cement bismuth of the following composition was obtained: bismuth 89.0%, arsenic 0.11%, lead 0.03%, copper 0.05%, Nicke10.01211o, cobalt0.0080 / 0. The rest mainly consisted of moisture.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. A process for the production of Zernentwismut from iron-containing bismuth ores, characterized in that the accompanying metals of bismuth, z. For example, copper, nickel, cobalt and arsenic Where appropriate with simultaneous oxidation of bismuth, are brought into solution, and then the bismuth in schwefelsanrer solution with higher chlorine ion concentration dissolved and cemented from this solution in a known manner, metallic bismuth will.

2. The method according to claim 1, characterized in that the ores are treated for the purpose of selective solution of copper, nickel, cobalt and arsenic with a sulfuric acid solution containing up to 6 g / 1 chlorine ions, bismuth not being dissolved. 3. The method according to claim 1, characterized in that the ores are treated for the purpose of selective solution of copper, nickel, cobalt and arsenic with a sulfuric acid solution containing more than about 10 gll chlorine ions, whereupon the resulting bismuth-containing liquor by action is blunted by fresh ore and thereby dissolved bismuth is precipitated again. 4. The method according to claim 1 and 3, characterized in that the sulfuric acid liquor with a pi value of about 0.5 by the action of fresh ore is truncated to a pi value of about 2, whereupon part of this liquor for the purpose of obtaining the Removes accompanying metals and acidifies the remaining part again to a pi value of about 0.5 and puts it in a container with freshly treated ore. 5. The method according to claim 4, characterized in that from time to time from the pre-leaching part of the liquor which is enriched with copper, nickel, cobalt or arsenic, deducted and a known treatment with z. B. hydrogen sulfide is subjected to the precipitation of these accompanying metals. 6. The method according to claim 3 to 5, characterized in that the length withdrawn is replaced by lye coming from the leaching of the bismuth. 7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that in the presence of non-oxidic ores for the presence of iron (III) ions by oxidation with z. B. air or chlorine is taken care of during the pre-leaching. 8. The method according to claim 7, characterized in that oxidic bismuth ore is added to the extent that the bismuth present in non-oxidic bond is thereby partially or wholly converted into oxidic. 9. The method according to claim 1 to 8, characterized in that the coming from the pre-leaching, bismuth oxide-containing ore is treated with a sulfuric acid solution which contains about 20 to 70 g of chlorine ions per liter. 10. The method according to claim 1 to 9, characterized in that from the bismuth-containing liquor by known treatment with z. B. iron scrap metal bismuth cemented out and the resulting de-dismuted liquor is returned in a circle in the leaching process. 11. The method according to claim 1 to 10, characterized in that the de-dismuted length is first brought to action on less-bismuth, in particular largely leached, and so-then on more bismuth-rich material, d. H. is conducted in direct current. 12. The method according to claim 10 and 11, characterized in that any iron (III) ions still present in the lye going to the cementation are subjected to a reducing treatment with non-oxidic bismuth ore. 13. The method according to claim 1 to 12, characterized in that the bismuth is continuously cemented in a two- or multi-chamber cementing drum. Documents considered: German Patent No. 498 921; U.S. Patent No. 1360,271.