DE1072975B - Device for the continuous production of titanium trichloride - Google Patents
Device for the continuous production of titanium trichlorideInfo
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Description
Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Titantrichlorid Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung zur kontinuierlichen und wirtschaftlichen Herstellung von Titantrichlorid im technischen Maßstab durch Umsetzung von Titantetrachlorid mit Wasserstoff unter Atmosphärendruck bei hoher Temperatur.Apparatus for the continuous production of titanium trichloride Subject The invention is an apparatus for continuous and economical production of titanium trichloride on an industrial scale by converting titanium tetrachloride with hydrogen under atmospheric pressure at high temperature.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung ist dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem oder mehreren stromdurchflossenen metallischen, vorzugsweise spiralförmigen Reaktionsrohren besteht, die in eine der Abscheidung des Trichlorids dienende, einen im Vergleich zum Reaktionsrohrschnitt vielfach größeren Querschnitt aufweisende, mit einem Bodenäuslaß versehene Kühlkammer. enden.The device according to the invention is characterized in that it from one or more current-carrying metallic, preferably spiral-shaped Reaction tubes, which are used in one of the deposition of the trichloride, a Compared to the reaction tube section having a much larger cross-section, cooling chamber provided with a bottom outlet. end up.
Die Herstellung von Titantrichlorid hat . in der letzten Zeit wirtschaftliches Interesse gewonnen, da das Produkt selbst z. B. als Zwischenstoff zur Herstellung von metallischem Titan oder als Polymerisationskatalysator Verwendung findet.The production of titanium trichloride has. lately economic Gained interest because the product itself z. B. as an intermediate in production of metallic titanium or as a polymerization catalyst is used.
Seine Herstellung ist seit langem bekannt und wurde von vielen Autoren beschrieben, die dieses Produkt nach verschiedenen Verfahren in kleinem Maßstab hergestellt haben (vgl. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 42/4 [1909], S. 3200 bis 3218).Its production has been known for a long time and has been described by many authors who have produced this product on a small scale by various processes (cf. reports of the German Chemical Society, 42/4 [1909], pp. 3200 to 3218).
Die bekannten Vorrichtungen zur Herstellung von Titantrichlorid aus Titantetrachiorid und Wasserstoff können in zwei Grundtypen eingeteilt werden: Röhrenreaktoren und Kesselreaktoren. Mit dem ersten Typ ist oft der Nachteil verbunden, daß das gebildete Titantrichlorid von selbst als kristallines Pulver ausfällt und die Röhren in derart störender Weise zu @-erengen und zu verstopfen droht, daß das Verfahren mehr oder weniger oft unterbrochen werden muß.The known devices for the production of titanium trichloride from Titanium tetrachloride and hydrogen can be divided into two basic types: Tube reactors and boiler reactors. The disadvantage of the first type is often that the Titanium trichloride formed by itself precipitates as a crystalline powder and the tubes in such a disruptive way to @ -erengen threatens to clog that the process has to be interrupted more or less often.
Der zweite Typ hat den Nachteil, daß man am Schluß ein Reaktionsgemisch erhält, worin das Verfahrensprodukt mit aus dem Überschuß an nicht umgesetztem Titantetrachlorid bestehenden Kondensaten vermischt ist, von welchen das Titantrichlorid, z. B. durch Destillation und Trocknung in einer inerten Atmosphäre, abgetrennt werden muß.The second type has the disadvantage that you end up with a reaction mixture obtained, wherein the process product with from the excess of unreacted titanium tetrachloride existing condensates is mixed, of which the titanium trichloride, z. B. by Distillation and drying in an inert atmosphere, must be separated.
Keine der bisher bekannten Vorrichtungen ermöglicht es, Titantrichlorid aus Titantetrachlorid und Wasserstoff unter gleichzeitiger Einhaltung folgender Bedingungen herzustellen.None of the devices known to date allows titanium trichloride of titanium tetrachloride and hydrogen while maintaining the following To establish conditions.
a) Kontinuierliches Verfahren im technischen Maßstab.a) Continuous process on an industrial scale.
b) Arbeiten bei Atmosphärendruck.b) Working at atmospheric pressure.
c) direkter Anfall des Trichlorids in reiner und trockener Form.c) direct accumulation of trichloride in pure and dry form.
Die vorgenannten Forderungen werden durch die Vorrichtung erfüllt, welche Gegenstand der Erfindung ist und derart arbeitet, daß aus Titantetrachlärid und Wasserstoff das Titantrichlorid in einem kontinuierlichen Prozeß in halbindustriellem oder industriellen i Maßstab und infolgedessen unter besonders wirtschaftlichen Bedingungen gebildet wird.The aforementioned requirements are met by the device, which is the subject of the invention and works in such a way that made of titanium tetrachloride and hydrogen the titanium trichloride in a continuous process in semi-industrial or on an industrial scale, and consequently below particularly economic ones Conditions is formed.
Dank den konstruktiven Merkmalen der Vorrichtung entsteht - wie besonders hervorgehoben sei -in der erfindungsgemäßen Vorrichtung keine Verstopfung. Das kontinuierliche Verfahren läuft deshalb absolut sicher und ohne irgendwelche Schwierigkeiten ab.Thanks to the structural features of the device, it is - how special It should be emphasized -in the device according to the invention no clogging. The continuous The procedure is therefore absolutely safe and without any difficulties.
Mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung läßt sich die Umsetzung von Titantetrachlorid und Wasserstoff in der Gasphase bei Normaldruck durchführen, so daß auf komplizierte und teure Ausrüstungen, die für das Arbeiten über Atmosphärendruck erforderlich sind, verzichtet werden kann.With the device according to the invention, the implementation of Perform titanium tetrachloride and hydrogen in the gas phase at normal pressure, see above that on complex and expensive equipment that is designed to work above atmospheric pressure are required, can be dispensed with.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Vorrichtung liegt darin, daß das Titantrichlorid in einem einzigen Arbeitsgang direkt als reines wasserfreies trockenes mikrokristallines Pulver erhalten wird, wobei eine weitere Reinigung und Trocknung des Produktes nicht erforderlich ist.Another advantage of the device according to the invention is that that the titanium trichloride in a single operation directly as pure anhydrous dry microcrystalline powder is obtained, with further purification and Drying the product is not required.
Mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung werden folgende grundlegende Erfordernisse erfüllt: 1. Die Möglichkeit, genügend hohe Temperaturen zu erreichen; - damit die endothv-rme Reaktion mit guten Umsetzungsausbeuten von Titantetrachlorid zu Titantrichlorid durchgeführt werden kann.With the device according to the invention, the following are fundamental Requirements met: 1. The ability to reach sufficiently high temperatures; - So the endothear-poor reaction with good conversion yields of titanium tetrachloride to titanium trichloride can be carried out.
2. Hoher Wärmewirkungsgrad. 3. Wirksame Wärmeübertragung von den geheizten Reaktorwänden auf das Umsetzungsgasgemisch.2. High thermal efficiency. 3. Effective heat transfer from the heated reactor walls to the reaction gas mixture.
4. Geeignete Konstruktionseigenschaften im Hinblick auf die Wärmeausdehnung des Materials.4. Appropriate construction properties with regard to thermal expansion of the material.
5. Die Möglichkeit, die Reaktionsgase rasch abzukühlen, um das bei hoher Temperatur gebildete Gleichgewicht zu stabilisieren, ohne daß bei der Kondensation des gebildeten gasförmigen Titanchlorids zur festen Phase Verstopfung oder Vprschlackung eintritt.5. The ability to quickly cool the reaction gases to prevent the to stabilize the equilibrium formed at high temperature without causing condensation of the gaseous titanium chloride formed to form the solid phase, clogging or slagging entry.
6. Sofortiges Abtrennen des gebildeten Titantrichlorids aus den Reaktionsgasen, bevor das nicht umgesetzte Titantrichlorid sich verfestigen kann.6. Immediate separation of the titanium trichloride formed from the reaction gases, before the unreacted titanium trichloride can solidify.
7. Leichtigkeit zur Entnahme des reinen trockenen kristallinen Trichlorids ohne Berührung mit Luft. Die in der Zeichnung dargestellte Vorrichtung besteht in der Hauptsache aus einem zwecks Heizung von elektrischem Strom durchflossenen Rohr 8, wobei dieses Rohr vorzugsweise die Form einer Schlange besitzt und aus einem hochtemperaturbeständigen '-.Metall, z. B. rostfreiem Stahl oder Molybdän, besteht.7. Ease of removal of the pure dry crystalline trichloride without contact with air. The device shown in the drawing consists in mainly from a pipe through which an electric current flows for the purpose of heating 8, this tube preferably having the shape of a snake and of a high temperature resistant metal, e.g. B. stainless steel or molybdenum.
Durch das Rohr 8 strömt das zweckmäßig zusammengesetzte Gemisch aus Wasserstoff und Titantetrachloriddampf.The appropriately composed mixture flows out through the pipe 8 Hydrogen and titanium tetrachloride vapor.
Unabhängig von seinem inneren Durchmesser kann das Rohr 8 einen in bezug auf elektrische Leitfähigkeit über die ganze Länge gleichbleibenden Querschnitt aufweisen. Entsprechend einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besitzt das Reaktorrohr 8 jedoch einen in bezug auf elektrische Leitfähigkeit vom Gaseinlaß zum Gasauslaß allmählich zunehmenden Querschnitt. - Auf diese Weise erhält man eine Temperatur, welche entlang der Wandung des ganzen Rohres ungefähr konstant ist. Bei Verwendung eines Rohres mit gleichbleibendem, leitendem Querschnitt würde man einen über das ganze Rohr verteilten, ungefähr gleichmäßigen Temperaturabfall erhalten. Es ist jedoch erwünscht, daß der Temperaturabfall am Gasaustrittende des Rohres vernachlässigbar klein wird, damit die Temperatur der umgesetzten Gase gerade dort, wo die für die Reaktion erforderliche Wärmemenge höher sein sollte, den Höchstwert erreicht, der mit der Hitzebeständigkeit des Materials noch in Einklang steht.Regardless of its inner diameter, the tube 8 can have an in with regard to electrical conductivity over the entire length constant cross-section exhibit. According to a preferred embodiment of the invention however, the reactor tube 8 has one in terms of electrical conductivity from the gas inlet gradually increasing cross-section towards the gas outlet. - This is how you get one Temperature, which is approximately constant along the wall of the entire pipe. When using a tube with a constant, conductive cross-section, one would obtain an approximately uniform temperature drop distributed over the entire pipe. However, it is desirable that the temperature drop at the gas exit end of the tube becomes negligibly small, so that the temperature of the converted gases is precisely there where the amount of heat required for the reaction should be higher, the maximum achieved, which is still in line with the heat resistance of the material.
Die Vergrößerung des elektrisch leitenden Querschnitts des Rohres kann man z. B. dadurch erreichen, daß man vom Gaseintrittsende bis zum Gasaustrittsende Rohrstücke gleicher Dicke, aber zunehmenden Durchmessers oder gleichen Durchmessers und zunehmender Dicke, zusammensetzt oder zusammenschweißt.The increase in the electrically conductive cross-section of the pipe you can z. B. can be achieved by moving from the gas inlet end to the gas outlet end Pipe sections of the same thickness, but increasing diameter or the same diameter and increasing in thickness, assembled or welded together.
Die Rohrschlange 8 ist an ihrem oberen Ende elektrisch isoliert und mittels eines Kabels mit einem regulierbaren Transformer verbunden. An ihrem unteren Ende ist die Schlange .8 geerdet.The coil 8 is electrically insulated at its upper end and connected to an adjustable transformer by means of a cable. At her lower one End is the snake .8 grounded.
Es ist klar, daß man, ohne außerhalb des Bereiches der Erfindung zu gelangen, an Stelle einer einzigen Schlange 8 ein oder mehrere gestreckte oder schlangenförmige Reaktionsrohre verwenden kann, welchen die Reaktionsgase parallel zugeführt werden und wobei jedes dieser Rohre, wie oben beschrieben, von elektrischem Strom durchflossen wird.It is clear that one can without going outside the scope of the invention get, instead of a single snake 8, one or more elongated or serpentine Can use reaction tubes to which the reaction gases are fed in parallel and each of these tubes, as described above, traversed by an electric current will.
Die genannten Reaktionsrohre befinden sich in einem Kessel 9, welcher als Behälter für einen Isolierstoff (z. B. Diatomeenerde oder andere Materialien) der thermischen Isolierung der Vorrichtung dient. Weiter wird dieser Behälter 9 unter schwachem Druck (in der Größenordnung von 1 bis 2 cm Hg) eines inerten, für das metallische Material der Schlange nicht aggressiven Gases, . - z. B. Stickstoff, Argon, Wasserstoff, gehalten, damit die äußeren Oberflächen der Vorrichtung vor Luftoxydation geschützt sind. Der Behälter muß deshalb mit einem Einlaß für das inerte Gas und mit einem nach dem vollständigen Entfernen der Luft aus dem Behälter 9 verschließbaren Auslaß ausgerüstet sein.The reaction tubes mentioned are located in a boiler 9, which as a container for an insulating material (e.g. diatomaceous earth or other materials) the thermal insulation of the device is used. This container 9 is next under low pressure (on the order of 1 to 2 cm Hg) of an inert, for the metallic material of the snake non-aggressive gas,. - e.g. B. nitrogen, Argon, hydrogen, kept the outer surfaces of the device in front Are protected from air oxidation. The container must therefore be equipped with an inlet for the inert gas and with one after completely removing the air from the container 9 closable outlet be equipped.
Das Reaktionsrohr führt in eine Kühlkammer 10, die einen integrierenden Bestandteil der Vorrichtung der Erfindung bildet. Die Wände dieser Kammer werden mittels eines, bei konstanter Temperatur mit Flüssigkeit durchflossenen Mantels oder mittels einer anderen geeigneten Vorrichtung bei einer Temperatur über dem Verflüssigungspunkt der umgesetzten Gase gehalten. Diese Temperatur hängt natürlich von der Dampfdruckkurve des Titantetrachlorids und von seinem Gehalt an umgesetzten Gasen ab. Die äußere Oberfläche der Kühlkammer sollte so bemessen sein, daß die Wärme der umgesetzten Gase leicht abgeleitet werden kann, wobei diese Gase bei einer genügend tiefen Temperatur gehalten werden, daß eine Umkehrung der Reaktion nicht eintritt, d. h. beispielsweise bei einer Temperatur nicht über 200° C.The reaction tube leads into a cooling chamber 10, which is an integrating Forms part of the device of the invention. The walls of this chamber will be by means of a jacket through which liquid flows at a constant temperature or by some other suitable device at a temperature above that The liquefaction point of the converted gases is maintained. This temperature depends of course on the vapor pressure curve of titanium tetrachloride and on its content of converted Gases off. The outer surface of the cooling chamber should be dimensioned so that the Heat of the converted gases can be easily dissipated, these gases at a sufficiently low temperature must be kept that a reversal of the reaction does not occur enters, d. H. for example at a temperature not above 200 ° C.
Die Kühlung der umgesetzten Gase bei der Austrittsöffnung des Reaktionsrohres oder der Schlange 8 findet durch Mischung mit den Gasen in der Kammer 10 statt.The cooling of the converted gases at the outlet opening of the reaction tube or the coil 8 takes place by mixing with the gases in the chamber 10.
Entsprechend einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Kühlung durch ein bei geeigneter Temperatur zugeführtes Zirkulationssystem begünstigt, wobei der Wasserstoff in die Kammer 10 durch die Leitung 15 senkrecht auf die aus dem Reaktor ausströmenden heißen Gase geblasen wird.According to a preferred embodiment of the invention cooling is facilitated by a circulation system supplied at a suitable temperature, whereby the hydrogen enters the chamber 10 through the line 15 perpendicular to the out hot gases flowing out of the reactor are blown.
Auf diese Art wird ein außerordentlich rasches und wirksames Kühlen der heißen Gase erreicht, und das in diesen Gasen als Dampf enthaltene Titantrichlorid verfestigt sich und setzt sich als trockenes kristallines Pulver ohne Krustenbildung an den Wänden auf dem Boden der Kammer ab.In this way, cooling becomes extremely rapid and efficient of the hot gases, and the titanium trichloride contained in these gases as vapor solidifies and settles as a dry crystalline powder without crust formation on the walls on the bottom of the chamber.
Je nach den Bedingungen, unter welchen die Kühlung oder Abschreckung der Reaktionsgase durchgeführt wird, erhält man das Titantrichlorid in Form von Kristallen größeren oder kleineren Durchmessers, wobei sich die Größenordnung z. B. zwischen 1 ,u und 1 mm bewegt. Diese Möglichkeit, eine kontrollierte Korngröße des Trichlorids zu erreichen, kann und/ oder muß berücksichtigt werden, j e nachdem, welchem Verwendungszweck das Titantrichlorid zugeführt werden soll.Depending on the conditions under which the cooling or quenching the reaction gases is carried out, the titanium trichloride is obtained in the form of Crystals of larger or smaller diameter, the order of magnitude being e.g. B. moved between 1, u and 1 mm. This possibility of a controlled grain size of trichloride can and / or must be taken into account, depending on what purpose the titanium trichloride should be used for.
Wie aus der Zeichnung hervorgeht, ist die Kühlkammer durch eine Filterschicht 11 (z. B. einem Glasfibertuch) unterteilt, welche zwischen den äußeren Flanschen 12 und den inneren Flanschen 13 dicht befestigt ist.As can be seen from the drawing, the cooling chamber is divided by a filter layer 11 (e.g. a glass fiber cloth) which is tightly fastened between the outer flanges 12 and the inner flanges 13.
Im Oberteil der Kammer 10 ist eine abwärts gerichtete Vorrichtung 14 eingepaßt, welche ermöglicht, das Tuch zu schütteln, wobei das durch Desublimation an der Unterseite des Filters gebildete Trichlorid auf den Boden der Kammer fällt. Durch dasselbe Filter strömen die nicht kondensierten Reaktionsgase, welche aus dem Überschuß an Wasserstoff, dem während der Reaktion gebildeten Chlorwasserstoffgas und dem nicht zum Trichlorid umgesetzten Titantetrachlorid in Dampfform bestehen.In the top of the chamber 10 is a downward device 14, which makes it possible to shake the cloth, this being done by desublimation Trichloride formed on the bottom of the filter falls to the bottom of the chamber. The non-condensed reaction gases flow through the same filter the excess of hydrogen, the hydrogen chloride gas formed during the reaction and the titanium tetrachloride not converted to trichloride exist in vapor form.
Zum Abtrennen der Reaktionsgase vom Titantrichlorid können auch andere geeignete Vorrichtungen benutzt werden, z. B. thermostatische Filterrohre oder bei hoher Produktion Zyklone zusammen mit elektrostatischen Filtern oder Abscheidern.Others can also be used to separate the reaction gases from the titanium trichloride suitable devices are used, e.g. B. thermostatic filter tubes or at high production cyclones along with electrostatic filters or separators.
Zur Vervollständigung werden in der Folge Beispiele für die Herstellung von Titantrichlorid unter Verwendung der erfindungsgemäßen Vorrichtung gegeben.To complete this, examples of manufacture are given below of titanium trichloride under Use of the device according to the invention given.
Beispiel 1 Elektrolytisch gewonnener Wasserstoff mit einem Gehalt an Verunreinigungen von nur 0,4% Saurerstoff und 0,5'% Stickstoff wird nach Sättigung mit Wasserdampf bei Raumtemperatur, bei einer Temperatur von 300 bis 400° C vorerst über feinverteiltes Kupfer geführt, wobei Bimsstein als Kupferträger dient. Dadurch wird aller möglicherweise noch vorhandene Sauerstoff ausgeschieden. Darauf wird der Wasserstoff durch aufeinanderfolgendesWaschen in einer Kolonne mit Schwefelsäure-Monohydrat und in einem Phosphorpentoxyd-Turm getrocknet. Der sauerstofffreietrockent Wasserstoff wird mit Titantetrachlo-rid gesättigt und in ein elektrisch auf etwa 850 bis 900° C geheiztes Rohr aus rostfreiem Stahl geführt.Example 1 Electrolytically obtained hydrogen with a content of impurities of only 0.4% oxygen and 0.5% nitrogen will after saturation with steam at room temperature, at a temperature of 300 to 400 ° C for the time being guided over finely divided copper, with pumice stone serving as a copper carrier. Through this all oxygen that may still be present is excreted. On it will the hydrogen by successive washing in a column with sulfuric acid monohydrate and dried in a phosphorus pentoxide tower. The oxygen-free dry hydrogen is saturated with titanium tetrachloride and turned into an electrical to about 850 to 900 ° C heated pipe made of stainless steel.
Das Reaktionsrohr wird stündlich mit 2,5 ms (Normalbedingungen) Wasserstoff und 0,9 kg Titantetrachlorid beschickt (Mole erhältnis H2 : Ti C14 = 23,5) . Das verwendete Reaktionsrohr weist einen Durchmesser von 32 bis 38 mm und eine Länge von 7 m auf, hat die Form einer Spirale mit 9,5 Windungen mit je einem Durchmesser von 240 mm. Die Spirale wird mit einem Strom von 260 Amp. bei einer Spannung von 7 Volt geheizt.The reaction tube is filled with hydrogen every hour with 2.5 ms (normal conditions) and 0.9 kg of titanium tetrachloride charged (molar ratio H2: Ti C14 = 23.5). That The reaction tube used has a diameter of 32 to 38 mm and a length of 7 m, has the shape of a spiral with 9.5 turns each with a diameter of 240 mm. The spiral is supplied with a current of 260 Amp. At a voltage of 7 volts heated.
Nach kontinuierlicher Durchführung des Verfahrens unter den angegebenen Bedingungen während 93 Stunden erhält man 15,35 kg Titantrichlorid als kristallines Pulver, welches sich vollständig von dem Gasfibertuch mit einer -Filterfläche von 0,2 m2 abgeschieden hat. Daneben gewinnt man als Kondensat 52,5 kg nicht umgesetztes, überschüssiges Titantetrachlorid zurück. Beispiel 2 2,5 m3 (Normalbedingungen) elektrolytisch gewonnener Wasserstoff, der wie im Beispiel 1 vorbereitet wurde, sowie 0,9 kg Titantetrachlorid werden stündlich in ein elektrisch auf 850 bis 900° C geheiztes Rohr aus rostfreiem Stahl geleitet.After continuously carrying out the process under the specified Under conditions for 93 hours, 15.35 kg of titanium trichloride are obtained as crystalline Powder which is completely separated from the gas fiber cloth with a filter surface of 0.2 m2 deposited. In addition, 52.5 kg of unreacted, excess titanium tetrachloride back. Example 2 2.5 m3 (normal conditions) electrolytic recovered hydrogen, which was prepared as in Example 1, and 0.9 kg of titanium tetrachloride hourly into a stainless steel tube heated electrically to 850 to 900 ° C Steel headed.
Das rostfreie Stahlrohr besteht aus zwei verschweißten Stücken, und zwar 1. Rohrstück: Durchmesser 15 bis 18 mm, Länge 1,5 m. 2. Rohrstück: Durchmesser 32 bis 38 mm, Länge 3,5 m.The stainless steel tube consists of two welded pieces, and 1. pipe section: diameter 15 to 18 mm, length 1.5 m. 2. pipe section: diameter 32 to 38 mm, length 3.5 m.
Das so zusammengesetzte Reaktionsrohr ist in Form einer Spirale gebogen, wobei der Durchmesser jeder Windung 230 mm beträgt.The reaction tube assembled in this way is bent in the form of a spiral, the diameter of each turn is 230 mm.
Auch in diesem Fall wurde das Rohr durch Durchleiten eines Stromes von 260 Amp. bei einer Spannung von 7 Volt erhitzt.In this case, too, the pipe was made by passing a current through it of 260 Amp. heated at a voltage of 7 volts.
Nach Durchführung des Verfahrens unter den angegebenen Bedingungen während 57 Stunden gewinnt man 9,60 kg Titantrichlorid und 36,6 kg wiederkondensiertes Titantetrachlorid.After performing the procedure under the specified conditions 9.60 kg of titanium trichloride and 36.6 kg of recondensed material are obtained over 57 hours Titanium tetrachloride.
Claims (3)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1072975B true DE1072975B (en) | 1960-01-14 |
Family
ID=597337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1072975D Pending DE1072975B (en) | Device for the continuous production of titanium trichloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1072975B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1142159B (en) * | 1960-07-27 | 1963-01-10 | Knapsack Ag | Process and device for the production of lower titanium chlorides |
-
0
- DE DENDAT1072975D patent/DE1072975B/en active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| DE1142159B (en) * | 1960-07-27 | 1963-01-10 | Knapsack Ag | Process and device for the production of lower titanium chlorides |
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