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DE1057383B - Jet fuel - Google Patents

Jet fuel

Info

Publication number
DE1057383B
DE1057383B DEE14967A DEE0014967A DE1057383B DE 1057383 B DE1057383 B DE 1057383B DE E14967 A DEE14967 A DE E14967A DE E0014967 A DEE0014967 A DE E0014967A DE 1057383 B DE1057383 B DE 1057383B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fuel
dioxydiphenyl
weight
jet
fuels
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEE14967A
Other languages
German (de)
Inventor
Allen Howard Filbey
Thomas Hunter Coffield
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ethyl Corp
Original Assignee
Ethyl Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ethyl Corp filed Critical Ethyl Corp
Publication of DE1057383B publication Critical patent/DE1057383B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Gegenstand der Erfindung sind Düsenkraftstoffgemische, die durch hohe Hitzebeständigkeit gekennzeichnet sind.The invention relates to jet fuel mixtures, which are characterized by high heat resistance.

In den modernen Düsenflugzeugmotoren erreichen die Kraftstofftemperaturen einen so hohen Grad, daß in der Vorverbrennungsphase sich schädliche Ablagerungen bilden. Hierzu trägt die Verwendung des Kraftstoffes als Wärmeableiter zur Unterstützung der Schmierölkühlung bei, wodurch die Kraftstofftemperaturen bis zu einem Punkt erhöht werden, bei dem die Ablagerungen so stark werden, daß sie die normale Kraftstoffverbrenmmg sowie die Kontrolle der Schmieröltemperatur beeinträchtigen. Das Problem der Hitzebeständigkeit des Düsenkraftstoffes ist schwerwiegend, weil es infolge des ungleichmäßigen Temperaturverlaufs möglicherweise 'zu einem Ausfall des Motors im Turbinenteil führen kann. Es gilt daher zur Zeit als das dringendste Problem bei Düsenkraftstoffen.In modern jet engines, fuel temperatures reach such high levels that in the Pre-combustion phase harmful deposits form. The use of the fuel as contributes to this Heat sinks to aid in lubricating oil cooling, reducing fuel temperatures up to a The point at which the deposits become so strong that they can cause normal fuel consumption as well as the control of the lubricating oil temperature. The problem of the heat resistance of the Jet fuel is serious because, due to the uneven temperature profile, it may 'too' can lead to a failure of the motor in the turbine part. It is therefore currently the most pressing problem in Jet fuels.

Nach der Erfindung wird ein Düsenkraftstoff geschaffen, der etwa 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent 3,3',5,5'-Tetraalkyl-4,4'-dioxydiphenyl enthält. Diese Produkte besitzen die einzigartige Eigenschaft, die Hitzebeständigkeit von Düsenkraftstoffen weitgehend zu verbessern, und diese "Wirksamkeit ist unabhängig von der Art der Kohlenwasserstoffe, aus denen der Kraftstoff hergestellt wurde. Die neuen Zusätze verleihen den fertigen Kraftstoffen eine so hohe thermische Beständigkeit, daß diese einer thermischen Zersetzung in hohem Maße widerstehen. Die Menge an unlöslichen thermischen Zersetzungsprodukten, die sich bisher ablagerten und dabei die Öffnungen in der Kraftstoffanlage veistopften, den Fließweg des Kraftstoffs veränderten und somit den Flammenverlauf beeinträchtigten und schließlich die Flächen verschmutzten, wird beträchtlich herabgesetzt. Die Zusätze schaffen auch keine zusätzlichen Probleme, z. B. Aufschäumen des Düsenkraftstoffes in großen Höhen, Emulsionsschwierigkeiten, Störung des Fließvermögens bei niedriger Temperatur u. dgl. Gleich-According to the invention, a jet fuel is created, of about 0.01 to 0.1 percent by weight of 3,3 ', 5,5'-tetraalkyl-4,4'-dioxydiphenyl contains. These products have the unique property of being heat-resistant of jet fuels largely improve, and this "effectiveness is independent of the type of Hydrocarbons from which the fuel is made. The new additives add to the finished fuels such a high thermal resistance that they withstand thermal decomposition to a high degree. The amount of insoluble thermal decomposition products that have previously been deposited and thereby plugged the openings in the fuel system Changed the flow path of the fuel and thus impaired the course of the flame and ultimately the Polluting surfaces is considerably reduced. The additives also do not create any additional problems, z. B. Foaming of the jet fuel at high altitudes, emulsion difficulties, disturbance of the fluidity at low temperature and the like.

HOHO

bedeuten R1 und R2 Alkylgruppen, die "vorzugsweise bis zu etwa 12 C-Atome enthalten.R 1 and R 2 denote alkyl groups which "preferably contain up to about 12 carbon atoms.

Vorzugsweise als Düsenkraftstoffzusätze nach vorliegender Erfindung zu verwenden sind 3,3',5,5' -Tetraalkyl-4/f -dioXydiphenyle,.bei denen jede Phenylgruppe mindestens eine sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe enthält, d. h. eine Alkylgruppe, die an dem a-C-Atom verzweigt ist. Diese Zusätze sind besonders bei hohen Temperaturen -wirksam.Preferably used as nozzle fuel additives according to the present invention are 3,3 ', 5,5'-tetraalkyl-4 / f -dioXydiphenyls, where each phenyl group contains at least one secondary or tertiary alkyl group, d. H. an alkyl group attached to the a-C atom is branched. These additives are particularly effective at high temperatures.

Anmelder:Applicant:

Ethyl Corporation,Ethyl Corporation,

New York, N, Y. (V, St A.)New York, N, Y. (V, St A.)

Vertreter: Dr. W. Beil und A. Hoeppener,
ίο Rechtsanwälte,
Representative: Dr. W. Beil and A. Hoeppener,
ίο lawyers,

Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36Frankfurt / M.-Höchst, Antoniterstr. 36

Beanspruchte Priorität;
V. St. v. Amerika vom 21. November 1956
Claimed priority;
V. St. v. America November 21, 1956

Allen Howard Filbey, Walled Lake, Mich.,Allen Howard Filbey, Walled Lake, Mich.,

und Thomas Hunter Coffield, Farmington, Mich.and Thomas Hunter Coffield, Farmington, Mich.

(V. St. A.),(V. St. A.),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

zeitig werden alle diese höchst wichtigen und einzigartigen Vorteile auf eine einfache Weise und hei sehr niedrigen Kosten erzielt.In the meantime, all of these most important and unique advantages will be brought about in a simple and very hot manner low cost.

Gewöhnlicher Düsenkraftstoff neigt normalerweise zur Zersetzung, wenn er erhöhten Temperaturen unterhalb der Cracktemperatur des Kraftstoffes, d. Ja, Temperaturen im Bereich zwischen —1,11 und 2600C, ausgesetzt wird. Eine solche Zersetzung wird weitgehend durch den Zusatz von -etwa 0,01 bis 0,1 Gewichtsprazerit eines S^^S'-Tetraalkyl^'-dioxydiphenyk verhindert. Damit wird also eine weitgehende Verbesserung der Hitzebeständigkeit des Düsenkraftstoffs erreicht.Ordinary jet fuel is normally prone to decomposition when exposed to elevated temperatures below the fuel's cracking temperature, i.e. Yes, temperatures in the range between -1.11 and 260 0 C, is exposed. Such a decomposition is largely prevented by the addition of about 0.01 to 0.1 weight pracerite of an S ^^ S'-tetraalkyl ^ '- dioxydiphenyk. In this way, a substantial improvement in the heat resistance of the jet fuel is achieved.

In der nachstehenden Formel von 3,3',5,5'-Tetraalkyl· 4,4'-dioxydiphenylIn the formula below from 3,3 ', 5,5'-tetraalkyl 4,4'-dioxydiphenyl

— OH- OH

Besonders als Zusätze zu nennen sind 3,3',5,5'-Tetratert.-butyl-4,4' -dioxydiphenyl, 3,3'-Djmethyl-5,5'-di-tertbutyl-4,4' -dioxydiphenyl, 3,3',5,5'-Tetraisopropyl-4,4'-di~ oxydiphenyl und 3,3'-Oimethyl-5,,5'-dii5opropyl-4,4'-di·- oxydiphenyl. Diese Verbindungen besitzen nicht nur die oben beschriebenen ausgezeichneten Eigenschaften, sondern lassen sich auch leicht aus 2,6-DiaÄylphenolen herstellen, die ihrerseits ebenfalls leicht hergestellt werden tonnen. Darüber hinaus sind diese als Ausgangs-Particularly to be mentioned as additives are 3,3 ', 5,5'-Tetratert.-butyl-4,4' -dioxydiphenyl, 3,3'-Djmethyl-5,5'-di-tert-butyl-4,4 ' -dioxydiphenyl, 3,3 ', 5,5'-tetraisopropyl-4,4'-di ~ oxydiphenyl and 3,3'-dimethyl-5,, 5'-diisopropyl-4,4'-di - oxydiphenyl. These compounds not only have the excellent properties described above, but can also be easily prepared from 2,6-dialylphenols produce, which in turn are also easily produced cans. In addition, these are the starting points

909 510/253909 510/253

materialien verwendeten 2,6-Dialkylphenole und die besonders bevorzugten Wärmestabilisatoren der vorliegenden Erfindung nicht kostspielig. Sie können in hohen Ausbeuten und hoher Reinheit hergestellt werden. Bei den Düsenkraftstoffen, deren Hitzebeständigkeit erfindungsgemäß weitgehend verbessert wird, handelt es sich in der Hauptsache um Kohlenwasserstoffkraftstoffe, die schwerer sind als Benzin, d. h. um destillierte Kohlenwasserstoffkraftstoffe, die einen höheren Endsiedepunkt besitzen als Benzin. Im allgemeinen können die Düsenkraftstoffe aus Destillat-Kraftstoffen und Schwerbenzinen sowie Gemischen davon bestehen, einschließlich Gemischen mit leichteren Kohlen wasserstofffraktionen, vorausgesetzt, daß der Endsiedepunkt des fertigen Kraftstoffs mindestens 223° C und vorzugsweise mehr als 248° C beträgt. Es ist jedoch zu beachten, daß die erfindungsgemäß verwendeten Düsenkraftstoffe gewisse andere Bestandteile, wie Alkohole od. dgl., enthalten können, sofern das erhaltene Kraftstoffgemisch den Anforderungen entspricht, die an Düsenkraftstoffe gestellt werden.materials used 2,6-dialkylphenols and the particularly preferred heat stabilizers of the present invention are inexpensive. You can in high yields and high purity can be produced. In the case of jet fuels, their heat resistance is largely improved according to the invention, it is mainly hydrocarbon fuels, heavier than gasoline, d. H. distilled hydrocarbon fuels, which have a higher final boiling point than gasoline. In general, the jet fuels consist of distillate fuels and heavy gasoline and mixtures thereof, including mixtures with lighter hydrocarbon fractions, provided that that the final boiling point of the finished fuel is at least 223 ° C and preferably greater than 248 ° C. It is However, it should be noted that the jet fuels used according to the invention have certain other components, such as alcohols or the like, provided that the fuel mixture obtained meets the requirements, which are placed on jet fuels.

Düsenkraftstoffe, die erfindungsgemäß verbessert wurden, sind z. B. ein Gemisch aus etwa 70 % Benzin und 30 % eines leichten Destillats, das zu 90 % bei 243° C verdampft, ein Gemisch aus etwa 65 % Benzin und 35 °/0 Jet fuels that have been improved according to the invention are, for. B. a mixture of about 70% gasoline and 30% of a light distillate, 90% of which evaporates at 243 ° C, a mixture of about 65% gasoline and 35 ° / 0

ίο eines leichten Destillats, einem besonders für große Höhen geeigneten Kraftstoff, fraktioniertes Kerosin, Kerosine mit hohem Flammpunkt und niedrigem Gefrierpunkt. ίο a light distillate, especially for large ones Altitude grade fuel, fractionated kerosene, high flash point and low freezing kerosene.

In nachstehender Aufstellung sind einige typische flüssige Kohlenwasserstoff-Düsenkraftstoffe aufgeführt:The following is a list of some typical liquid hydrocarbon jet fuels:

10% Verdampfung bei 0C 10% evaporation at 0 C

9O°/o Verdampfung bei 0C 90 ° / o evaporation at 0 ° C

Endsiedepunkt, ° C Final boiling point, ° C

Spezifisches Gewicht specific weight

Harzgehalt,Resin content,

mg/100 ecm (max.) mg / 100 ecm (max.)

Harzbildung bei der Lagerung,Resin formation during storage,

mg/100 ecm (max.) mg / 100 ecm (max.)

Reid-Dampfdruck, kg/cm2 Reid vapor pressure, kg / cm 2

Aromaten, Volumprozent Aromatics, percent by volume

Olefine, Volumprozent Olefins, percent by volume

Nachstehend werden einige Beispiele verschiedener spezieller Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung gegeben.Below are some examples of various specific embodiments of the present invention given.

Beispiel 1example 1

Zu 100 000 Gewichtsteilen des Kraftstoffs A werden 10 Gewichtsteile (0,01 Gewichtsprozent) 3,3' ,5,5'-Tetramethyl-4,4'-dioxydiphenyl, in 200 Teilen Äthanol gelöst, unter Rühren hinzugegeben. Der erhaltene Kraftstoff besitzt eine verbesserte Hitzebeständigkeit.For 100,000 parts by weight of fuel A, 10 parts by weight (0.01 percent by weight) of 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dioxydiphenyl, dissolved in 200 parts of ethanol, added with stirring. The fuel received has an improved heat resistance.

Beispiel 2Example 2

BB. Kraftstofffuel DD. EE. AA. 105105 CC. 105105 7171 243243 201201 192192 237237 243243 287287 248248 248248 268268 315315 0,80170.8017 287287 0,79140.7914 0,78610.7861 0,77960.7796 77th 0,84960.8496 1,01.0 1,41.4 77th 1414th 77th 1,01.0 9,69.6 1414th 0,210.21 1414th 0,50.5 25,025.0 12,512.5 14,614.6 25,025.0 5,05.0 25,025.0 0,30.3 1,21.2 5,05.0 5,05.0

193193

0,8109 1,70.8109 1.7

14,314.3

des Filterofens betrieben. Dadurch wird es möglich, daß sämtliche Versuche von gleicher und bestimmter Dauer sind, so daß ein direkter Vergleich der Ablagerungen aus einer bestimmten Kraftstoffmenge ermöglicht wird. Bei einer Reihe von Versuchen betrug die Temperatur im Vorwärmer 205° C, die Geschwindigkeit des Kraftstoffdurchflusses 2,7 kg je Stunde. Jeder einzelne Versuch dauerte 150 Minuten. Bei dem in diesen Versuchen verwendeten Kraftstoff handelte es sich um einen im Handel erhältlichen Kraftstoff mit folgenden Daten:of the filter furnace. This makes it possible for all attempts to be of the same and specific duration so that a direct comparison of the deposits from a certain amount of fuel is possible. In a series of tests, the temperature in the preheater was 205 ° C, the rate of fuel flow 2.7 kg per hour. Each individual attempt lasted 150 minutes. The one used in these experiments Fuel was a commercially available fuel with the following data:

Zu 100000 Gewichtsteilen Kraftstoff B werden 100 Gewichtsteile (0,1 Gewichtsprozent) 3,3'-Dimethyl-5,5'-diäthyl-4,4'-dioxydiphenyl, in 500 Teilen Methanol gelöst, hinzugegeben. Der erhaltene Kraftstoff besitzt eine verbesserte Hitzebeständigkeit.100,000 parts by weight of fuel B become 100 parts by weight (0.1 percent by weight) 3,3'-dimethyl-5,5'-diethyl-4,4'-dioxydiphenyl, dissolved in 500 parts of methanol, added. The obtained fuel has a improved heat resistance.

Beispiel 3Example 3

50 Gewichtsteile (0,05 Gewichtsprozent) 3,3'-Dimethyl-5,5'-diisopropyl-4,4'-dioxydiphenyl werden mit 100 000 Gewichtsteilen Kraftstoff C vermischt. Das erhaltene Kraftstoffgemisch besitzt eine bei weitem überlegene Hitzebeständigkeit. 50 parts by weight (0.05 percent by weight) of 3,3'-dimethyl-5,5'-diisopropyl-4,4'-dioxydiphenyl are mixed with 100,000 parts by weight of fuel C. The fuel mixture obtained has by far superior heat resistance.

Beispiel 4Example 4

Zu 100 000 Gewichtsteilen Kraftstoff D werden 40 Gewichtsteile (0,04 Gewichtsprozent) 3,3'-Dimethyl-5,5'-ditert.-butyl-4,4'-dioxydiphenyl, in 400 Teilen Toluol gelöst, hinzugesetzt. Das erhaltene Kraftstoffgemisch besitzt eine bei weitem bessere Hitzebeständigkeit.To 100,000 parts by weight of fuel D, 40 parts by weight (0.04 percent by weight) of 3,3'-dimethyl-5,5'-di-tert-butyl-4,4'-dioxydiphenyl, dissolved in 400 parts of toluene, added. The fuel mixture obtained has far better heat resistance.

Die durch die Erfindung erzielten wesentlichen Verbesserungen werden an Hand von Versuchen in einer Vorrichtung, die als »Coordinating Fuel Research (CFR) Jet Fuel Coker.v bekannt ist und im allgemeinen »Erdco Rig- genannt wird, erläutert (s. »Petroleum Processing«, Dezember 1955, S. 1909 bis 1911). Um die hervorragenden Ergebnisse der erfindungsgemäßen Gemische im Hinblick auf die Verringerung der in der Vorwärmstufe erfolgenden Ablagerungen zu zeigen, wurde dieser CFR-Kraftstoffverkoker ohne Filter und ohne ErwärmungThe significant improvements achieved by the invention are based on experiments in a Device known as the Coordinating Fuel Research (CFR) Jet Fuel Coker.v, and more generally, Erdco Rig- is called, explained (see »Petroleum Processing«, December 1955, pp. 1909 to 1911). To the excellent results of the mixtures according to the invention in terms of reducing the deposits occurring in the preheating stage, this was shown CFR fuel coker without filter and without heating

Spezifisches Gewicht 0,8299Specific gravity 0.8299

Destillation, ASTM D-86, Temperatur, °CDistillation, ASTM D-86, temperature, ° C

Beginn 190Beginning 190

5 1925 192

10 19610 196

20 20220 202

30 20730 207

40 ; 21240 ; 212

SO 216SO 216

60 22260 222

70 22870 228

80 23780 237

90 24890 248

95 25895 258

Endsiedepunkt 265End boiling point 265

Zurückgewonnen 98Recovered 98

Rückstand, % 1Residue,% 1

Verlust, % 1Loss,% 1

Flammpunkt, ° C 73Flash point, ° C 73

-Anilinpunkt 132-Aniline point 132

Anilin-Gravitätskonstante 5148Aniline gravity constant 5148

Kohlenwasserstoffarten
Analyse, bestimmt nach »ASTM Standards of Petroleum Products and Lubricants des ASTMx-, November 1956
Types of hydrocarbons
Analysis determined in accordance with ASTM Standards of Petroleum Products and Lubricants of ASTMx-, November 1956

Aromaten, Volumprozent 18Aromatics, percent by volume 18

Olefine, Volumprozent 2Olefins,% by volume 2

Gesättigte Verbindungen, Volumprozent 80Saturated compounds, volume percentage 80

5 65 6

Viskosität, Centipoisen bei —34° C 10,68 erfolgenden Ablagerungen bestimmt. Der von ZusätzenViscosity, centipoise determined at -34 ° C 10.68 deposits occurring. That of additives

Gefrierpunkt, 0C —52 freie Ausgangskraftstoff wurde ebenfalls auf diese WeiseFreezing point, 0 C -52 free starting fuel was also made this way

Harzgehalt, mg/100 ecm 1 bewertet. Der Umfang der auf den Flächen des Vor-Resin content, rated mg / 100 ecm 1. The extent of the

Harzbildung bei der Lagerung, mg/100 ecm 1 wärmers gebildeten Ablagerungen ist ein direktes MaßResin formation on storage, mg / 100 ecm-1 of warmer deposits is a direct measure

Gesamtschwefelgehalt, Gewichtsprozent ... 0,044 5 für die Wärmebeständigkeit des dem Versuch unter-Total sulfur content, percent by weight ... 0.044 5 for the heat resistance of the

Mercaptanschwefel, Gewichtsprozent 0,001 worfenen Kraftstoffs. Je größer also die Ablagerungs-Mercaptan sulfur, 0.001 weight percent thrown fuel. The greater the deposit

Rauchpunkt, mm 18 menge auf den Vorwärmerflächen ist, desto größer ist dieSmoke point, mm 18 is the amount on the preheater surfaces, the greater the

Wasserumsetzung 1 Wärmeunbeständigkeit des Kraftstoffs. Ein weiteres Kenn-Water conversion 1 Thermal instability of the fuel. Another characteristic

Wassertoleranz OK 0 ecm zeichen der Wärmebeständigkeit der Kraftstoffe ist dieWater tolerance OK 0 ecm is the sign of the heat resistance of fuels

ίο Färbung dieser Ablagerungen. Wenn eine hellfarbigeίο staining of these deposits. If a light colored

Zu einzelnen Mengen dieses Ausgangskraftstoffs wurden Ablagerung gebildet wird, so hat nur eine geringe Zerverschiedene 3,3',5,5'-Tetraalkyl-4,4'-dioxydiphenyle in Setzung des Kraftstoffs bei der hohen Temperatur statteiner Konzentration von 36 kg je 1580 hl (etwa 0,025 Ge- gefunden. Je dunkler daher die Ablagerungen, desto wichtsprozent Zusatz) hinzugegeben. Jeder dieser Kraft- wärmeunbeständiger ist der Kraftstoff. Die Ergebnisse stoffe wurde hiernach dem obigen Versuch unterworfen 15 dieser Versuchsreihe sind in nachstehender Tabelle und der Umfang der auf den Flächen des Vorwärmers angegeben:Deposits have been formed on individual quantities of this starting fuel, so only a small amount has differed 3,3 ', 5,5'-tetraalkyl-4,4'-dioxydiphenyls in the setting of the fuel at the high temperature instead of one Concentration of 36 kg per 1580 hl (about 0.025 found. The darker the deposits, the more weight percent additive) added. Each of these unstable heat sources is fuel. The results fabrics were then subjected to the above test. 15 of this test series are shown in the table below and the extent of the indicated on the surfaces of the preheater:

Tabelle I
Wirkung der Zusätze auf die Wärmebeständigkeit von JP-5-Kraftstoff
Table I.
Effect of the additives on the heat resistance of JP-5 fuel

Zusatzadditive

Ablagerungen auf den Vorwärmerflächen
Bedeckung in °/0 Färbung
Deposits on the preheater surfaces
Coverage in% / 0 staining

keiner none

3,3',5,5'-Tetra-tert.-butyl-4,4'-dioxydiphenyl 3,3 ', 5,5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dioxydiphenyl

3J3'-Dimethyl-S,5/-di-tert.-butyl-4,4'-dioxydiphenyl ..
3,3'-Dimethyl-5,5'-diisopropyl-4,4'-dioxydiphenyl ....
S.S'-Diisopropyl-S.S'-di-tert.-butyl^^'-dioxydiphenyl.
3,3'-5,5^Tetramethyl-4,4'-dioxydiphenyl
3 J 3'-dimethyl-S, 5 / -di-tert.-butyl-4,4'-dioxydiphenyl ..
3,3'-dimethyl-5,5'-diisopropyl-4,4'-dioxydiphenyl ....
S.S'-diisopropyl-S.S'-di-tert-butyl ^^ '- dioxydiphenyl.
3,3'-5,5 ^ tetramethyl-4,4'-dioxydiphenyl

3535 dunkelbraun bis schwarzdark brown to black 99 hellbraunlight brown 55 hellbraunlight brown 2020th braunBrown 2020th braunBrown 2525th ganz hellbraunvery light brown

Um weiter die hervorragenden Verbesserungen der Beständigkeit der erfindungsgemäßen Düsenkraftstoffe bei hohen Temperaturen zu zeigen, wurde der Erdco-Verkokungsversuch unter folgenden Bedingungen angewendet : Die Anlage arbeitet bei einem Druck von 10,5 kg/cma und einer Temperatur im Vorwärmer von 205° C, die Filtertemperatur beträgt 260° C und die Geschwindigkeit des Kraftstoffdurchflusses 1,45 kg je Stunde. Die zusatzfreien Proben der Ausgangsstoffe werden ebenfalls diesem Versuch unterworfen. Es wurde gefunden, daß in allen Fällen die Anwesenheit der3,3',5,5'-Tetraalkyl-4,4'-di-In order to further show the excellent improvements in the resistance of the jet fuels according to the invention at high temperatures, the Erdco coking test was used under the following conditions: The system operates at a pressure of 10.5 kg / cm a and a temperature in the preheater of 205 ° C, the filter temperature is 260 ° C and the rate of fuel flow is 1.45 kg per hour. The additive-free samples of the starting materials are also subjected to this test. It has been found that in all cases the presence of the 3,3 ', 5,5'-tetraalkyl-4,4'-di-

oxydiphenyle in den Kraftstoffen eine sehr wesentliche Erhöhung der Zeit verursacht, die für einen Druckabfall von 650 mm Hg am Filter erforderlich ist. Ferner erreichen die meisten der erfindungsgemäßen Kraftstoffe diesen Druckabfall selbst nach Ablauf von 300 Minuten nicht. In einigen Fällen wird bei erfindungsgemäßen Kraftstoffen nach einer Versuchsdauer von 300 Minuten nur ein unbedeutender Druckabfall erzielt. Dies folgt aus den in Tabelle II gezeigten Ergebnissen, die unter Verwendung verschiedener Düsenkraftstoff-Ausgangsmaterialien unterschiedlicher Wärmestabilitäten erzielt wurden.Oxydiphenyls in fuels cause a very substantial increase in the time it takes for a pressure drop of 650 mm Hg on the filter is required. Furthermore, most of the fuels according to the invention achieve this pressure drop does not occur even after 300 minutes have elapsed. In some cases, in accordance with the invention Fuels achieved only an insignificant pressure drop after a test duration of 300 minutes. This follows from the results shown in Table II obtained using various jet fuel feedstocks different heat stabilities were achieved.

TabeUe II
Wirkung der Zusätze auf die Wärmestabilität von Düsenkraftstoffen
Table II
Effect of additives on the thermal stability of jet fuels

Versuch
Nr.
attempt
No.
DüsenkraftstoffJet fuel Zusatzadditive Zusatzmenge
Gewichtsprozent
Additional amount
Weight percent
Versuchszeit
Minuten
Trial time
Minutes
Druckabfall
an den Filtern
mm Hg
Pressure drop
on the filters
mm Hg
Wertvalue
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
2
3
4th
5
6th
7th
8th
9
10
A
A
A
B
B
B
C
C
C
C
A.
A.
A.
B.
B.
B.
C.
C.
C.
C.
keiner
3,3',5,5'-Tetraisopropyl-
4,4'-dioxydiphenyl
propyl-4,4'-dioxydiphenyl
kein
none
3,3 ', 5,5'-tetraisopropyl
4,4'-dioxydiphenyl
propyl-4,4'-dioxydiphenyl
no
0,028
0,055
0,028
0,028
0,055
0,055
0,055
0.028
0.055
0.028
0.028
0.055
0.055
0.055
25
250
240*
64
185
196
45
300
300
300
25th
250
240 *
64
185
196
45
300
300
300
630
630
20
630
630
630
630
180
91
122
630
630
20th
630
630
630
630
180
91
122
47
396
720
122
315
330
84
535
594
569
47
396
720
122
315
330
84
535
594
569
3,3',5,5/-Tetra-tert.-butyl-
4,4'-dioxydiphenyl
3,3',5,5'-Tetraisopropyl-
4,4'-dioxydiphenyl.
kein
3,3 ', 5,5 / -Tetra-tert-butyl-
4,4'-dioxydiphenyl
3,3 ', 5,5'-tetraisopropyl
4,4'-dioxydiphenyl.
no
3,3'-Dimethyl-5,5'-di-tert.-
butyl-4,4-dioxydiphenyl...
3,3',5,5'-Tetraisopropyl-
4,4'-dioxydiphenyl
3,3',5,5'-Tetra-tert.-butyl-
4,4'-dioxydiphenyl
3,3'-dimethyl-5,5'-di-tert.-
butyl-4,4-dioxydiphenyl ...
3,3 ', 5,5'-tetraisopropyl
4,4'-dioxydiphenyl
3,3 ', 5,5'-tetra-tert-butyl-
4,4'-dioxydiphenyl

* Der Versuch wurde unterbrochen, da nur eine äußerst geringe Zersetzung des Kraftstoffs erfolgt war.* The experiment was interrupted because the fuel had only very little decomposition.

In der Tabelle II bestand der Düsenkraftstoff A aus einem unbearbeiteten Benzin-Ausgangsmaterial, B bestand aus einem JP-5-Kraftstoff und C (ebenfalls ein JP-5-Kraftstoff) aus 84 Volumprozent gesättigten Verbindungen und 16% aromatischen Verbindungen.In Table II, jet fuel A consisted of a raw gasoline feedstock, B consisted of a JP-5 fuel and C (also a JP-5 fuel) from 84 percent by volume saturated compounds and 16% aromatic compounds.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Düsenkraftstoff, gekennzeichnet durch einen Zusatz eines 3,3',5,5'-Tetraaüyl-4,4'-dioxydiphenyls.1. Jet fuel, characterized by the addition of a 3,3 ', 5,5'-Tetraaüyl-4,4'-dioxydiphenyls. 2. Düsenkraftstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Zusatz von etwa 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent eines 3,3',5,5'-Tetraalkyl-4,4'-dioxydiphenyls. 2. Jet fuel according to claim 1, characterized by an addition of about 0.01 to 0.1 percent by weight a 3,3 ', 5,5'-tetraalkyl-4,4'-dioxydiphenyl. 3. Düsenkraftstoff nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Zusatz von 3,3',5,5'-Tetraalkyl-4,4'-dioxydiphenylen, in denen jede Phenylgruppe mindestens eine Alkylgruppe enthält, die an dem a-C-Atom verzweigt ist.3. Jet fuel according to claim 1 and 2, characterized by the addition of 3,3 ', 5,5'-tetraalkyl-4,4'-dioxydiphenylene, in which each phenyl group contains at least one alkyl group which is branched on the a-C atom. © 909 510/253 5.59© 909 510/253 5.59
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