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DE1056931B - Photosensitive coating compound for lithographic plates - Google Patents

Photosensitive coating compound for lithographic plates

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Publication number
DE1056931B
DE1056931B DEH30665A DEH0030665A DE1056931B DE 1056931 B DE1056931 B DE 1056931B DE H30665 A DEH30665 A DE H30665A DE H0030665 A DEH0030665 A DE H0030665A DE 1056931 B DE1056931 B DE 1056931B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
layer
coating
plate
printing
plates
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEH30665A
Other languages
German (de)
Inventor
William Henry Martin
William Henry Wood
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harris Corp
Original Assignee
Harris Intertype Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harris Intertype Corp filed Critical Harris Intertype Corp
Publication of DE1056931B publication Critical patent/DE1056931B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/04Chromates

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)

Description

Die seit vielen Jahren verwendeten lithographischen Druckformen bestehen allgemein aus dünnen Metallplatten, gewöhnlich aus Zink oder Aluminium, deren eine Oberfläche z. B. durch Abreiben mit einem Schleifmittel gekörnt ist, um eine bessere Aufnahme und ein besseres Anhaften der lichtempfindlichen Schicht zu ermöglichen, die nach der Entwicklung oder anderweitigen Behandlung auf der Platte eine Druckoberfläche bildet. Dieser Überzug bestand gewöhnlich aus einer kolloidalen Masse, für welche am häufigsten Albumin und Kasein verwendet wurden und die in Form einer Lösung, zu welcher eine bestimmte Menge eines Chromsensibilisators zugesetzt wurde, als dünner Überzug auf die gekörnte Oberfläche der Platte aufgebracht wurde. Nach dem Trocknen werden die Platten üblicherweise dadurch zum Drucken vorbereitet, daß man die Schichtseite durch eine Schablone oder ein Negativ mit aktinischem Licht bestrahlt, sodann auf die Oberfläche eine Entwicklerlösung aufbringt und darauf die unbelichteten, löslich gebliebenen Stoffe einschließlich des Entwicklers entfernt. Schließlich bringt man auf die so entwickelte Plattenoberfläche eine Lösung auf, um die Wasseraufnahmefähigkeit derjenigen Stellen, von denen der lösliche Überzug entfernt wurde, zu erhöhen. Dann kann man die Oberfläche gewünschtenfalls zum Schutz mit einer Lösung von Gummiarabikum überziehen, bis die Platte in die Presse eingesetzt wird. Belichtung und Entwicklung müssen ziemlich schnell nach der Aufbringung des Überzuges erfolgen, weil derartige chromsensibilisierte Überzüge rasch verderben. In der Praxis war es bisher nicht möglich, derart überzogene Platten länger als einige Tage aufzubewahren, und gewöhnlich müssen sie sogar innerhalb weniger Stunden verwendet werden.The lithographic printing forms used for many years generally consist of thin metal plates, usually made of zinc or aluminum, one surface of which z. B. by rubbing with a Abrasive is grained to allow better absorption and better adhesion of the photosensitive Layer to enable a printing surface after development or other treatment on the plate forms. This coating usually consisted of a colloidal mass, which is the most common Albumin and casein were used and made in the form of a solution to which a certain amount a chromium sensitizer was added, applied as a thin coating to the grained surface of the plate became. After drying, the plates are usually prepared for printing by that the layer side is irradiated with actinic light through a stencil or a negative, then applies a developer solution to the surface and then the unexposed, remaining soluble Substances including the developer removed. Finally, one brings to the plate surface developed in this way a solution to the water absorbency of those places from which the soluble coating was removed to increase. Then you can protect the surface with a solution if desired Cover with gum arabic until the plate is inserted into the press. Exposure and development must be done fairly quickly after the coating is applied because such chromium sensitized Coatings spoil quickly. In practice, it has not been possible to date to make plates coated in this way for a longer period of time than a few days to keep and usually need to be used within a few hours will.

Ein Hauptzweck der Erfindung ist die Schaffung einer Überzugsmasse zur PIerstellung lithographischer Platten, bei der die oben beschriebenen, durch die Verwendung von Stoffen wie Albumin und Kasein bedingten Nachteile nicht auftreten. Ein besonderes Ziel der Erfindung ist die Schaffung einer Überzugsmasse, die auf einer Grundplatte, z. B. aus Zink, Aluminium oder anderem Metall (einschließlich der bekannten Unterlagen aus Papier oder nichtmetallischen Werkstoffen), eine besonders gute Haltbarkeit aufweist, d. h., bei der Lagerung unter normalen oder leicht davon abweichenden Bedingungen von Temperatur und Feuchtigkeit nicht verdirbt. Derartig hergestellte Platten können als »vorsensibilisiert« bezeichnet werden, da sie lange vor ihrer Verwendung zum Drucken hergestellt werden und in der D ruckerei werkstatt für den Bedarfsfall auf Lager gehalten werden können.A primary purpose of the invention is to provide a coating composition for making lithographs Plates in which those described above are caused by the use of substances such as albumin and casein Disadvantages do not occur. A particular aim of the invention is to create a coating compound on a base plate, e.g. B. made of zinc, aluminum or other metal (including the known Documents made of paper or non-metallic materials), has a particularly good durability, d. i.e. when stored under normal or slightly different conditions of temperature and Moisture does not spoil. Plates produced in this way can be described as "presensitized", because they are made long before they are used for printing and in the printing workshop for can be kept in stock as required.

Es wurde gefunden, daß man eine viel besser haltbare Überzugsmasse der hier beschriebenen Art erhält, Lichtempfindliche überzugsmasse
für lithographische Platten
It has been found that a much more durable coating composition of the type described here is obtained, a photosensitive coating composition
for lithographic plates

Anmelder:Applicant:

Harris-Intertype Corporation,
Cleveland, Ohio (V. St. A.)
Harris-Intertype Corporation,
Cleveland, Ohio (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. R. K. Löbbecke, Patentanwalt,
Berlin-Zehlendorf, Neue Str. 6
Representative: Dr.-Ing. RK Löbbecke, patent attorney,
Berlin-Zehlendorf, Neue Str. 6

Beansprucbte Priorität:
V. St. v. Amerika, vom 21. August 1956
Claimed priority:
V. St. v. America, August 21, 1956

William Henry Martin und William Henry Wood,
Cleveland, Ohio (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden
William Henry Martin and William Henry Wood,
Cleveland, Ohio (V. St. A.),
have been named as inventors

wenn man die bisher verwendeten Stoffe, wie Albumin und Kasein, durch wasserlösliche, lineare Mischpolymerisate von Alkylvinyläthern und Maleinsäureanhydridverbindungen ersetzt. Zu dieser Gruppe gehören Mischpolymerisate, bei denen die Maleinsäureanhydridkomponente überhaupt nicht oder teilweise oder vollständig mit einem geeigneten Reaktionsteilnehmer, wie Ammoniak, einem Alkalihydroxyd, einem Alkohol oder einem wasserlöslichen Amin, umgesetzt ist. Bevorzugt werden Mischpolymerisate, die als Alkylrest eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe enthalten. Besonders vorteilhafte Ergebnisse erzielt man mit Mischpolymerisaten von Methylvinyläther und Maleinsäureanhydrid, Äthylvinyläther und Maleinsäureanhydrid sowie Halbamiden davon.if you replace the substances previously used, such as albumin and casein, with water-soluble, linear copolymers replaced by alkyl vinyl ethers and maleic anhydride compounds. Belong to this group Copolymers in which the maleic anhydride component is not at all or partially or completely with a suitable reactant such as ammonia, an alkali hydroxide, a Alcohol or a water-soluble amine. Preference is given to copolymers which are used as Alkyl radical contain a methyl, ethyl or propyl group. Particularly advantageous results are achieved with copolymers of methyl vinyl ether and maleic anhydride, ethyl vinyl ether and maleic anhydride as well as hemiamides thereof.

Außer dem raschen Verderben weisen mit Stoffen, wie Albumin und Kasein, in Kombination mit Chromsensibilisatoren hergestellte Überzüge den weiteren Nachteil auf, daß sie, wenn sie zur Zeit der Entwicklung nach der Belichtung von den bildfreien Flächen der Platte nicht gründlich entfernt worden sind, leicht Druckfarbe annehmen und dadurch zum »Tonen« der Platte führen.In addition to the rapid spoilage, substances such as albumin and casein in combination with chromium sensitizers produced coatings have the further disadvantage that they, when they are at the time of development have not been thoroughly removed from the non-image areas of the plate after exposure, easily Accept printing ink and thereby lead to the "toning" of the plate.

Eine bemerkenswerte Eigenschaft der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen liegt darin, daß eine gewisse Selektivität bezüglich des Grades der Wasserrose^ A remarkable property of the compounds used according to the invention is that a some selectivity with regard to the degree of water rose ^

aufnahmefähigkeit nach der Härtung durch Lichteinwirkung vorhanden ist. So behalten im allgemeinen Mischpolymerisate, die aus nicht umgesetztem Maleinsäureanhydrid hergestellt sind oder bei denen das Maleinsäureanhydrid mit Ammoniak, einem Alkalihydroxyd oder einem Alkohol umgesetzt ist, nach ihrer Lichthärtung genügend Wasseraufnahmefähigkeit, so daß ein Rest der Masse, der nach der Entwicklung etwa noch auf den bildfreien Stellen der Platte zurückbleibt, wohl Wasser, nicht aber Druckfarbe annimmt und daher nicht die Erscheinung des Tonens hervorruft. Dieses wichtige Merkmal steht im Gegensatz zu den Eigenschaften von Albumin und Kasein. Andere Mischpolymerisate dieser Gruppe, z. B. diejenigen, bei denen das Maleinsäureanhydrid zu einem Amid umgesetzt ist, zeigen nach der Lichthärtung eine geringere Wasseraufnahmefähigkeit. In der Praxis können die stärker wasseraufnahmefähigen Verbindungen dieser Gruppe mit einem geeigneten Lack behandelt werden, um die Aufnahmefähigkeit der Bildflächen für die Druckfarbe zu erhöhen, während die weniger wasseraufnahmefähigen Verbindungen ohne Anwendung von Lack verwendet werden können. Man kann daher von den zahlreichen Verbindungen dieser Gruppe eine Auswahl jeweils nach der günstigsten Kombination von Eigenschaften für ein gegebenes Anwendungsgebiet treffen.absorption capacity is present after curing by exposure to light. So keep in general Copolymers that are made from unreacted maleic anhydride or where the Maleic anhydride is reacted with ammonia, an alkali hydroxide or an alcohol, according to their Light curing has enough water absorbency, so that a remainder of the mass, after development remains on the non-image areas of the plate, accepting water, but not printing ink and therefore does not produce the appearance of toning. This important feature is in contrast to the properties of albumin and casein. Other copolymers of this group, e.g. B. those at those in which the maleic anhydride has been converted to an amide show a lower value after light curing Water absorption capacity. In practice, the more water-absorbent compounds this group should be treated with a suitable varnish in order to increase the absorption capacity of the image areas to increase the printing ink, while the less water-absorbent compounds without application of paint can be used. One can therefore speak of the numerous compounds of this group a selection based on the most favorable combination of properties for a given area of application meet.

Mischpolymerisate von Alkylvinyläthern und Maleinsäureanhydrid lassen sich durch die folgende Strukturformel darstellen:Copolymers of alkyl vinyl ethers and maleic anhydride can be given by the following structural formula represent:

OROR

-CH--CH-

O=O =

-CH-CH

! I! I.

=c.= c.

-CH —
,C=O
-CH -
, C = O

in welcher R einen Alkylrest bedeutet.in which R denotes an alkyl radical.

Das Mischpolymerisat von Methylvinyläther und Maleinsäurehalbamid kann durch die folgende Strukturformel dargestellt werden:
OCH3
The copolymer of methyl vinyl ether and maleic acid half-amide can be represented by the following structural formula:
OCH 3

-CH2-CH-CH-CH —-CH 2 -CH-CH-CH -

I II I

O=C C=OO = C C = O

R2NH + O- NR
Strukturformeln für andere Mischpolymerisate der hier beschriebenen Gruppe sind an sich bekannt und lassen sich leicht aufstellen.
R 2 NH + O - NO
Structural formulas for other copolymers of the group described here are known per se and can be easily drawn up.

Die Stoffe sind im Handel in Form trockener Pulver erhältlich. Eine geeignete Überzugsmasse kann daher aus dem trockenen Mischpolymerisat und dem trockenen Chromsensibilisator bestehen, in welchem Falle man das Stoffgemisch vor der Verwendung in der richtigen Konzentration in Wasser löst. Man kann Mischpolymerisat und Sensibilisator auch in Form einer konzentrierten wäßrigen Lösung miteinander kombinieren, die vor Gebrauch verdünnt wird. In einer dritten Ausführungsform wird der Überzug, der bereits den Sensibilisator enthält, auf einen geeigneten Träger, wie eine Aluminiumplatte oder eine andere metallische oder nichtmetallische Unterlage, aufge: bracht und die überzogene Platte oder der überzogene Träger dann bis zum Gebrauch aufbewahrt.The fabrics are commercially available in dry powder form. A suitable coating composition can therefore consist of the dry copolymer and the dry chromium sensitizer, in which case the mixture of substances is dissolved in water in the correct concentration before use. The copolymer and sensitizer can also be combined with one another in the form of a concentrated aqueous solution which is diluted before use. In a third embodiment of the coating, which already contains the sensitizer is, on a suitable support such as an aluminum plate or other metallic or non-metallic substrate, broken: and then stored introduced, the coated plate or the coated support until use.

Für die gemäß der Erfindung verwendeten Stoffe sind im allgemeinen die gleichen Mengenverhältnisse und Konzentrationen geeignet, wie sie bei den bisherThe proportions of the substances used according to the invention are generally the same and concentrations suitable as they were with the previous ones

42 Jn 4 2 jn

bekannten Schichten verwendet wurden. Für die Anwendung auf im wesentlichen körnungsfreie Platten, d. h. Platten mit sehr feiner Körnung, wie sie durch Abschleifen mit Bimsstein erzeugt wird, oder Platten 5 ohne jede Körnung, verwendet man Lösungen von 1 bis 2 Gewichtsprozent Mischpolymerisat in Wasser zusammen mit einem Sensibilisator, der in Lösung 6 wertiges Chrom liefert, z. B. Ammoniumbichromat, in einer Menge von 10 bis 75 Gewichtsprozent desknown layers were used. For use on essentially grain-free panels, d. H. Slabs with a very fine grain, such as those produced by grinding with a pumice stone, or slabs 5 without any grain size, solutions of 1 to 2 percent by weight of copolymer in water are used together with a sensitizer that provides 6-valent chromium in solution, e.g. B. ammonium dichromate, in an amount of 10 to 75 percent by weight of the

ίο Mischpolymerisats. Die Lösung besitzt einen pH-Wert von ungefähr 4,5 und kann in dieser Form verwendet werden. Vorzugsweise macht man sie jedoch durch Zusatz eines geeigneten Hydroxyds, vorzugsweise Ammoniumhydroxyd, bis zu einem pH-Wert von ungefahr 7,3 bis 10 alkalisch. Für Platten mit gröberer Körnung kann man mit etwas höheren Konzentrationen an Mischpolymerisat arbeiten, die sich nach den durch die zum Überziehen verwendete Ausrüstung bedingten Grenzen richten. ίο mixed polymer. The solution has a pH value of about 4, 5, and can be used in this form. Preferably, however, makes them by adding a suitable hydroxide, preferably ammonium hydroxide, to a pH value of approximately from 7.3 to 10 alkaline. For panels with a coarser grain size, it is possible to work with slightly higher concentrations of mixed polymer, depending on the limits set by the equipment used for coating.

Bei der Anwendung wird die sensibilisierte Lösung auf die Trägerfläche aufgebracht, getrocknet und dann in für IithographischePlatten an sich bekannter Art behandelt. Bei der Herstellung von Flachdruckformen wird die Platte z. B. entsprechend dem zu reproduzierenden Gegenstand belichtet, worauf sie mit Entwicklerlösung oder gegebenenfalls mit Lack behandelt werden kann. Dann wird sie mit Wasser entwickelt, um die ungehärteten Flächenteile auszuwaschen und die gehärteten Flächenteile als Bildflächen zur Aufnähme der Druckfarbe zu hinterlassen. Es wurde gefunden, daß im Gegensatz zur bisherigen Arbeitsweise bei vielen der hier beschriebenen Mischpolymerisate ein einfaches Entwickeln mit Wasser ausreicht. Man kann dem Wasser jedoch gegebenenfalls übliche Mittel, wie Ammoniak, Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat usw., zusetzen, um eine vollständigere Entfernung des ungehärteten Überzuges zu gewährleisten. Nach der Entwicklung und Troclaiung kann die Platte sofort in die Presse eingesetzt werden, oder sie kann gummiert, getrocknet und für späteren Gebrauch aufbewahrt werden. Bei Verwendung gewisser Mischpolymerisate kann man die Aufbringung von Lack oder anderen Mitteln zur Verbesserung der Farbaufnahmefähigkeit fortlassen, und die erhärtete Deckschicht nimmt nach einiger Zeit die Druckfarbe von den Walzen der Presse von selbst auf. Diese widerspricht der Erfahrung, die man mit den bisher verfügbaren Stoffen gemacht hat, und stellt ein äußerst vorteilhaftes Merkmal dar.
Es ist bereits bekannt, zur Herstellung haltbarer Flachdruckfolien lichtempfindliches Papier zu verwenden, welches mit bestimmten Diazoniumsalzen sensibilisiert ist. Diesen Verbindungen braucht kein Chromsensibilisator zugesetzt zu werden; sie erleiden vielmehr unter dem Einfluß von Licht selbst eine chemische Umwandlung, wodurch für Farbe aufnahmefähige und wasserabweisende Flächen entstehen. Diese Verbindungen können jedoch nicht auf Metallplatten aufgebracht werden, da sie mit Metallen reagieren und dabei ihre Lichtempfindlichkeit verlieren. Sie sind daher auch nur zur PIerstellung von lichtempfindlichem Papier vorgeschlagen worden. Aber selbst in diesem Falle muß zwischen Papier und Diazosensibilisierungsmittel eine Hilfsschicht angebracht werden, die im wesentlichen aus unlöslich gemachter Carboxyalkyloxyalkylcellulose und einem wasserfreien Pigment besteht. Hier wird also die Haltbarkeit der lichtempfindlichen Diazoverbindung einerseits mit der Vermeidung der Anwendung von Metallplatten, andererseits mit der Anordnung einer besonderen schützenden Zwischenschicht zwischen der Unterlage und der licht-
In use, the sensitized solution is applied to the support surface, dried and then treated in a manner known per se for lithographic plates. In the production of planographic printing forms, the plate is z. B. exposed according to the object to be reproduced, whereupon it can be treated with developer solution or optionally with varnish. Then it is developed with water in order to wash out the uncured surface parts and to leave the hardened surface parts as image areas for the absorption of the printing ink. It has been found that, in contrast to the previous procedure, a simple development with water is sufficient for many of the copolymers described here. However, customary agents, such as ammonia, sodium bicarbonate, sodium carbonate, etc., can optionally be added to the water in order to ensure more complete removal of the uncured coating. Once developed and dried, the plate can be placed in the press immediately, or it can be gummed, dried and stored for later use. If certain copolymers are used, the application of varnish or other means to improve the ink receptivity can be omitted, and the hardened top layer will take up the printing ink from the rollers of the press after a while. This contradicts the experience that has been made with the substances available to date and is an extremely advantageous feature.
It is already known to use photosensitive paper which is sensitized with certain diazonium salts for the production of durable planographic printing films. No chromium sensitizer needs to be added to these compounds; Rather, they themselves undergo a chemical transformation under the influence of light, which results in surfaces that are receptive to paint and water-repellent. However, these compounds cannot be applied to metal plates because they react with metals and lose their sensitivity to light in the process. They have therefore only been proposed for making photosensitive paper. But even in this case an auxiliary layer must be applied between the paper and the diazo sensitizer, which consists essentially of insolubilized carboxyalkyloxyalkyl cellulose and an anhydrous pigment. Here, the durability of the light-sensitive diazo compound is on the one hand with the avoidance of the use of metal plates, on the other hand with the arrangement of a special protective intermediate layer between the base and the light

Claims (3)

1 empfindlichen Schicht erkauft. Außerdem muß die Papiergrundlage auf der Rückseite mit einem Überzug versehen werden, der die Absorption der Entwicklerlösung durch das Papier und damit ein Verziehen des Papiers verhindert, während die Vorderseite des Papiers mit einer oleophilen Trennschicht überzogen sein muß, die ihrerseits von mindestens einer hydrophilen Schicht bedeckt ist. Wird die hydrophile Schicht nicht äußerst gleichmäßig aufgetragen, so kann die fetthaltige Farbe stellenweise bis zur oleophilen Schicht durchdringen, von dieser absorbiert werden und dadurch die Platte verderben. Alles dies bedingt ein umständliches Herstellungsverfahren. Bei einer anderen bekannten Flachdruckform wird die gekörnte Druckplattenoberfläche durch wasseraufnehmende Flächenteile ersetzt, um ganz oder zum Teil das Ätzen und Gummieren zu vermeiden, und zwar durch Venvendung einer Zwischenschicht, welche wasseraufnahmefähige Flächenteile bildet und ein synthetisches Kolloid, wie z.B. eine Vinylverbindung, und ein Füllmaterial enthält. Auf dieser Zwischenschicht befindet sich die übliche lichtempfindlich gemachte Albuminschicht. Im Gegensatz dazu ist nach der Erfindung zwischen dem Träger bzw. der Metallplatte und der lichtempfindlichen Schicht keine Hilfsschicht erforderlich, und es wird trotzdem eine beträchtliche Haltbarkeit erzielt. Ein anderes bekanntes Verfahren zur photomechanischen Herstellung von Druckplatten verwendet als lichtempfindliche Schicht auf einer Aluminiumplatte 9-Methylfluoren-2-sulfosäurearylamide, die sich durch eine große Lagerfähigkeit auszeichnen. Diese Verbindungen zeigen jedoch eine Neigung zum Kristallisieren, und es wird daher empfohlen, um die Kristallisation zu vermeiden, Gemische mehrerer derartiger Verbindungen anzuwenden. Schließlich ist auch ein Material zum Herstellen von Druckformen oder Bildern bekannt, bei dem die lichtempfindliche Schicht aus einem Kunststoff besteht, an welchen Furylacrylgruppen chemisch gebunden sind. Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Überzugsmasse gegenüber den bekannten lichtempfindlichen Schichten liegt darin, daß sie eine gewisse Selektivität hinsichtlich des Grades der Wasseraufnahmefähigkeit nach dem Härten durch Belichtung .aufweisen, insofern, als dar Grad der Wasseraufnahme, fähigkeit von der Stärke der Belichtung abhängt. Die erfindungsgemäße Überzugsmasse liefert daher kontinuierliche Halbtöne, so daß die damit hergestellten Drucke mehr erstklassigen photographischen Reproduktionen ähneln als Zeitungsdrucken, bei denen die Halbtöne in einzelne Rasterpunkte aufgelöst sind. Die folgenden Beispiele erläutern Verfahren, die sich zur Herstellung lithographischer Platten nach der Erfindung als zufriedenstellend erwiesen haben, wobei von einer mit Hilfe von Bimsstein gekörnten Aluminiumplatte ausgegangen wird. Beispiel 1 Nach dem Reinigen (mit einer sauren Ätze) bringt man auf die Platte einen mit 2 Gewichtsprozent des Mischpolymerisats von Methylvinyläther und Maleinsäureanhydrid und 0,5 Gewichtsprozent Ammoniumbichromat in Wasser hergestellten Überzug auf, der durch schnelles Drehen der Platte in der üblichen AVeise zu einem dünnen, trockenen Film verarbeitet wird. Die Platte ist nun fertig zur Belichtung und kann auf Lager gelegt werden. Bei der Verwendung 931 wird die Schichtfläche unter einem Negativ auf durchsichtigem Träger 2 bis 3 Minuten belichtet, dann mit einem lithographischen Flachdruck-Vinyllack lackiert, in Wasser entwickelt, an den bildfreien Stellen farbabstoßend gemacht, gummiert und getrocknet. Die Platte ist dann fertig zum Einsetzen in die Presse. Beispiel 2 Man arbeitet nach Beispiel 1, verwendet jedoch das Mischpolymerisat von Methylvinyläther und Maleinsäureanhydridhalbamid und bringt keinen Lack auf. Die Haltbarkeit der trockenen, sensibilisierten Schicht auf der Platte steht in ausgesprochenem Gegensatz zu der entsprechenden Beschaffenheit der bisher bekannten Stoffe. Chromsensibilisierte Überzugsschichten verdarben bisher innerhalb weniger Stunden oder weniger Tage. Im Gegensatz dazu halten sich die erfindungsgemäß hergestellten Überzugsschichten bei Temperaturen bis zu 50° C 5 Tage lang und bei normaler Zimmertemperatur mindestens 4 Monate lang. Außer den verschiedenen, obenerwähnten Vorzügen, welche die erfindungsgemäß hergestellten lithographischen Platten gegenüber den bisher bekannten Platten aufweisen, erfordert die Metallgrundplatte oder die sonstige Unterlage keine besondere chemische oder elektrolytische Behandlung, um sie für die Aufnahme des erfindungsgemäß verbesserten Überzugsmaterials vorzubereiten, da zwischen dem Überzugsmaterial und dem üblicherweise für Druckplatten verwendeten Metall eine gute Haftfähigkeit besteht. Vorstehend wurde die Anwendung der erfrndungsgemäßen Überzugsmassen zur Herstellung lithographischer Flachdruckplatten beschrieben; die Erfindung ist jedoch nicht auf diese Anwendung beschränkt. Die Massen können auch zur Herstellung lichtempfindlicher Deckschichten für andere Zwecke verwendet werden, beispielsweise zur Herstellung von Photogravuren, lithograpischen Tiefdruckplatten, Rasterdruckschablonen, Namensschildern u. dgl. Wie bereits erwähnt, kann man bei Anwendung gewisser Mischpolymerisate die Aufbringung von Lack oder Entwicklerfarbe zwecks Erhöhung der Farbaufnahmefähigkeit fortlassen, in welchem Falle der erhärtete Überzug nach einer gewissen Zeit Farbe von den Walzen der Presse von selbst aufnimmt. Dies widerspricht den Erfahrungen, die man mit den bisher zur Verfügung stehenden Stoffen gemacht hat, und stellt eine äußerst wertvolle Eigenschaft der erfindungsgemäßen Überzugsmassen dar. Patentansprüche:1 sensitive layer bought. In addition, the paper base must be provided on the back with a coating that prevents the absorption of the developer solution by the paper and thus warping of the paper, while the front of the paper must be coated with an oleophilic release layer, which in turn is covered by at least one hydrophilic layer is. If the hydrophilic layer is not applied extremely evenly, the fatty paint can penetrate in places up to the oleophilic layer, be absorbed by it and thus spoil the plate. All of this requires a laborious manufacturing process. In another known form of planographic printing, the granular printing plate surface is replaced by water-absorbing surface parts in order to completely or partially avoid etching and gumming, namely by using an intermediate layer which forms water-absorbing surface parts and a synthetic colloid, such as a vinyl compound, and a filler material contains. The usual photosensitized albumin layer is located on this intermediate layer. In contrast, according to the invention, no auxiliary layer is required between the support or the metal plate and the photosensitive layer, and a considerable durability is nevertheless achieved. Another known method for the photomechanical production of printing plates uses 9-methylfluorene-2-sulfonic acid arylamides as a photosensitive layer on an aluminum plate, which are characterized by a long shelf life. However, these compounds show a tendency to crystallize and it is therefore recommended, in order to avoid crystallization, to use mixtures of several such compounds. Finally, a material for producing printing forms or pictures is also known in which the light-sensitive layer consists of a plastic to which furylacryl groups are chemically bonded. A particular advantage of the coating composition according to the invention over the known photosensitive layers is that they have a certain selectivity with regard to the degree of water absorption after curing by exposure, insofar as the degree of water absorption depends on the strength of the exposure. The coating composition according to the invention therefore provides continuous halftones, so that the prints produced with it resemble first-class photographic reproductions more than newspaper prints in which the halftones are broken down into individual halftone dots. The following examples illustrate methods which have been found to be satisfactory for making lithographic plates according to the invention, starting with an aluminum plate grained with the aid of pumice stone. EXAMPLE 1 After cleaning (with an acidic etch), a coating made with 2 percent by weight of the copolymer of methyl vinyl ether and maleic anhydride and 0.5 percent by weight of ammonium dichromate in water is applied to the plate thin, dry film is processed. The plate is now ready for exposure and can be put into storage. When using 931, the layer surface is exposed under a negative on a transparent substrate for 2 to 3 minutes, then coated with a lithographic planographic printing vinyl lacquer, developed in water, made ink-repellent in the non-image areas, gummed and dried. The plate is then ready to be inserted into the press. Example 2 The procedure is as in Example 1, but the copolymer of methyl vinyl ether and maleic anhydride half-amide is used and no varnish is applied. The durability of the dry, sensitized layer on the plate is in marked contrast to the corresponding properties of the previously known substances. Up to now, chromium-sensitized coating layers spoiled within a few hours or a few days. In contrast to this, the coating layers produced according to the invention last for 5 days at temperatures of up to 50 ° C. and for at least 4 months at normal room temperature. In addition to the various above-mentioned advantages that the lithographic plates produced according to the invention have over the previously known plates, the metal base plate or the other substrate does not require any special chemical or electrolytic treatment in order to prepare it for the reception of the coating material improved according to the invention, since between the coating material and the metal commonly used for printing plates has good adhesion. The use of the coating compositions according to the invention for the production of lithographic planographic printing plates has been described above; however, the invention is not limited to this application. The masses can also be used for the production of light-sensitive cover layers for other purposes, for example for the production of photo engravings, lithographic gravure printing plates, halftone printing stencils, name plates and the like omit, in which case the hardened coating picks up ink from the rollers of the press by itself after a certain time. This contradicts the experience that has been made with the substances available up to now, and represents an extremely valuable property of the coating compositions according to the invention. 1. Lichtempfindliche Überzugsmasse zur Vorbereitung von Platten für das lithographische Druckverfahren oder ähnliche Anwendungszwecke, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein wasserlösliches, lineares Mischpolymerisat eines Alkylvinyläthers und einer Maleinsäureanhydridverbindung sowie eine Verbindung enthält, die in Lösung 6wertiges Chrom liefert.1. Photosensitive coating composition for preparing plates for lithographic printing Printing processes or similar purposes, characterized in that they are a water-soluble, linear copolymer of an alkyl vinyl ether and a maleic anhydride compound and contains a compound which in solution provides hexavalent chromium. 2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkylvinyläther Methyl- oder Äthylvinyläther ist.2. Composition according to claim 1, characterized in that the alkyl vinyl ether is methyl or ethyl vinyl ether is. 3. Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Maleinsäureanhydridkomponente des Mischpolymerisats teilweise oder vollständig mit Ammoniak, einem Alkalihydroxyd,3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the maleic anhydride component of the mixed polymer partially or completely with ammonia, an alkali hydroxide,
DEH30665A 1956-08-21 1957-07-18 Photosensitive coating compound for lithographic plates Pending DE1056931B (en)

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