DE1056415B

DE1056415B - Mittel zur Bekaempfung von Pilzen auf organischem Material

Info

Publication number: DE1056415B
Application number: DEA28164A
Authority: DE
Inventors: Everett Eddy Gilbert
Original assignee: Allied Chemical Corp
Current assignee: Honeywell International Inc
Priority date: 1956-11-13
Filing date: 1957-10-23
Publication date: 1959-04-30
Also published as: US2861919A; GB823329A; FR1185986A

Description

DEUTSCHES

A 28164 tVa/45 1

ANMELDETAG: 23. OKTOBER 1957 BEKANNTMACHUNG I'?// DERANMELDUNG V^; , UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT.· 30. AP R 11 1 9 5 9

Die Erfindung betrifft ein Mittel zur Bekämpfung von Pilzen auf organischem Material, d. h. ein Mittel zur Verzögerung oder Verhinderung des Schimmel- oder Schwammwachstums auf diesem Material.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird das organische Material mit Bis-(3,4-dichlor-2(5)-furanonyl)-äther behandelt. Dieses Material ist bekannt als Mucochloranhydrid und besitzt die nachstehende Strukturformel:

ClC =

= CC1

OC,

CH-

-O

Mucochloranhydrid ist eine stabile, kristalline feste Substanz, unlöslich in Wasser, jedoch löslich in mehreren organischen Lösungsmitteln.

Es hat sich gezeigt, daß das Mucochloranhydrid außergewöhnlicheAktivität als Pilzbekämpfungsmittel aufweist.

Es ist zwar bereits bekannt, Benzyl- oder Tetrahydrofurfurylester der Mucochlorsäure zu verwenden, um organisches Material gegenüber Insekten zu schützen.

Nach der vorliegenden Erfindung kommt nicht ein Ester der Mucochlorsäure zur Verwendung, sondern Mucochloranhydrid, und überdies besteht die Erfindung nicht darin, daß dieses Mittel zur Verwendung gegen Insekten verwendet wird, sondern vielmehr zur Verwendung gegen Schimmelpilzbefall oder -wachstum.

Das Mucochlorsäureanhydrid wird dadurch hergestellt, daß man aus der Mucochlorsäure ein Molekül Wasser entfernt, um so den Stoff der vorstehend wiedergegebenen Strukturformel zu erhalten. Wenn dieser Stoff auch als Anhydrid bezeichnet wird, so ist es doch klar, daß ein normales organisches Anhydrid nicht vorliegt, denn der Stoff enthält keineswegs zwei Carbonylgruppen, welche an das Sauerstoffatom gebunden sind. Die Struktur des Mucochlorsäureanhydrids ist vielmehr die einer ätherartigen Verbindung. Das ist erklärlich, wenn man bedenkt, daß ein Mucochlorsäureanhydrid sich nicht von der normalen Säure ableitet, sondern von einer Pseudosäure, welche eine alkoholähnlich wirkende Hydroxylgruppe ent-Mittel zur Bekämpfung von Pilzen auf organischem Material

Anmelder:

Allied Chemical Corporation, New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dipl.-Ing. F. Weickmann und Dr.-Ing. A. Weickmann, Patentanwälte, München 2, Brunnstr. 8/9

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 13. November 1Θ56

Everett Eddy Gilbert, Morristown, N. J. (V. St. A.), ist als Erfinder genannt worden

hält. Diese Hydroxylgruppe ist es, die verursacht, daß Wasser austritt, um ein Mucochlorsäureanhydrid mit

Äthercharakter entstehen zu lassen.

Wenn Mucochlorsäure mit Benzyl- oder Tetrahydrofurfurylalkohol umgesetzt wird, so bilden sich Pseudoester der Mucochlorsäure. Diese Ester sind offenbar weder Estertypen noch normalorganisches Anhydrid.

Aus der bekannten Verwendung des Benzyl- oder Tetra-

hydrofurfiurylesters der Mucochlorsäure als Insektenbekämpfungsmittel konnte also nicht der Schluß gezogen werden, daß das Mucochlor-(säure)-anhydrid schimrnslpilztötend wirkt.

Mucochloranhydrid wird hergestellt durch Erhitzen von

Mucochlorsäure mit einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Mineralsäurekatalysators. Die Umsetzung erfolgt gemäß der nachstehenden Gleichung:

Mineralsäure
Katalysator

ClC
OC

CCl
CH-

0 + H₂O

Mucochlorsäure

Eiii spezielles Verfahren zur Herstellung von Mucochloranhydrid ist beschrieben im Journal of American Chemical Society, Volume 72, page 2537 (1950).

Mucochloranhydrid ist außerordentlich brauchbar als Mittel zur Verhütung des Wachstums von Schimmel oder Schwamm auf organischem Material. Zu diesem Zweck Mucochloranhydrid

kann das Anhydrid direkt auf das zu behandelnde Material gebracht werden. In den meisten Fällen wird es jedoch genügen, das Anhydrid in sehr verdünntet Form zu verwenden, z. B. in der einem Träger einverleibten Form. So kann staubförmiges Konservierungsmittel dadurch hergestellt werden, daß man das Mucochloranhydrid mit

909 508/424

Staubmaterial, wie ζ. B. Talg, Ton, Fuller-Erde od. dgl., vermischt. Versprühbare Konservierungsmittel werden hergestellt dadurch, daß man das Anhydrid in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie z. B. Aceton, Xylol, methyliertem Naphthalin oder Cyclohexanon, löst. Auch Dispersionen des Anhydrides können hergestellt werden, z. B. indem man das Anhydrid im Wasser dispergiert oder indem man das Anhydrid zunächst löst, z. B. in Aceton, und sodann die Lösung im Wasser dispergiert. Die anzuwendende Konzentration anMucochloranhydrid hängt von dem jeweiligen Zweck ab. Im allgemeinen wird man eine Konzentration von Mucochloranhydrid verwenden, welche sich im Bereich von etwa 0,5 bis 90% des Trägers bewegt. Häufig wird jedoch eine Konzentration von 5 bis 50% genügen. Die außergewöhnlichen Konservierungseigenschaften des Mucochloranhydrids seien an den nachfolgenden Beispielen illustriert.

Beispiel 1

Eine Lösung von 1 % Mucochloranhydrid in Aceton, verdünnt mit verschiedenen Mengen von Wasser, wird in einem Standardsporensproßversuch gegenüber Sclerotinia fructicola (braune Fäulnis von Kernobst) getestet. Sclerotiniasporen wurden durch Schwammwachstum an Kartoffeldextrose während 1 Woche erzeugt. Es wurde ein vollkommenes Niederhalten (keine Sprossung) der Sporen erhalten, und zwar bei einer Dosierung an Mucochloranhydrid, die etwa 1 Teil Mucochloranhydrid pro Million Teilen Lösung entspricht.

Beispiel 2

Eine Lösung von 1 % Mucochloranhydrid in Aceton, verdünnt mit verschiedenen Mengen von Wasser, wird unter den gleichen Umständen wie bei Beispiel 1 gegenüber Stemphylium sarcinaeforme getestet. Stemphyliumsporen wurden durch Schimmelwachstum auf Hafermehl während 2 Wochen erzeugt. Eine vollkommene Niederhaltung (keine Sprossung) der Sporen wurde erhalten, und zwar bei einer Dosierung von 100 Teilen Mucochloranhydrid pro Million Teile Lösung.

Beispiel 3

Eine Lösung vor# 1 °/_p, Mucochloranhydrid in Aceton wird mit der neunfafhenjüenge des Volumens mit Wasser verdünnt. Die erhah%rie Losing wird auf die Belaubung ίο von Apfelbäumen verspflfnT Die Belaubung wird sodann mit Venturia inaequalis (Apfelschorf) geimpft. Es ist eine völlige Niederhaltung des Apfelschorfes zu verzeichnen, ohne daß irgendeine Beschädigung der Apfelbäume oder deren Belaubung vorliegt.

Beispiel 4

Eine Lösung von 1 % Mucochloranhydrid in Aceton, verdünnt mit der neunfachen Menge des Volumens mit Wasser, wird auf Tomatenpflanzen verspritzt. Die Pflanzen werden mit Phytophthora infestans (Tomatenspätmeltau) geimpft. Es wird eine hervorragende Unterdrückung des Meltaues erzielt. Das durchschnittliche Abblatten der Pflanzen war nur etwa 1 %.

Claims

Patentansprüche:

1. Mittel zurBekämpfung von Pilzen auf organischem Material, dadurch gekennzeichnet, daß es Mucochloranhydrid geeigneter Verdünnung enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff in einer versprühbaren Flüssigkeit gelöst oder gemischt mit einem staubförmigen Träger vorliegt.

In Betracht gezogene Druckschriften:

USA.-Patentschrift Nr.

2 636 840.