DE1044323B

DE1044323B - Process for the production of cold-workable, cold-curing casting compounds

Info

Publication number: DE1044323B
Application number: DEG22415A
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz M Depke
Original assignee: TH Goldschmidt AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1957-06-28
Filing date: 1957-06-28
Publication date: 1958-11-20

Description

Verfahren zur Herstellung kaltverarbeitbarer, kalthärtender Vergußmassen Für die Ausfüllung von Fugen und Poren sowie für die Abdichtung von Undichtigkeiten aller Art, insbesondere in Beton, z. B. Fußböden, Dächern, Straßen, Flugplätzen usw., wäre eine nicht nur plastische, sondern auch elastische Verfüllung sehr erwünscht. Ebenso wäre es vorteilhaft, wenn die Verfüllung nicht heiß, sondern kalt ausgeführt werden könnte. Es gibt zwar heute bereits sogenannte kaltverarbeitbare Fugenkitte, jedoch weisen diese alle den einen oder anderen Nachteil auf. Soll sich ein Produkt ohne Erwärmung leicht, also durch Gießen oder mit einer einfachen Kittspritze verarbeiten lassen, so muß es Lösungsmittel enthalten. Diese bedingen beim Verdunsten ein Schwinden, wodurch in der Vergußmasse mehr oder weniger Risse entstehen. Die erwähnten kaltverarbeitbaren Fugenkitte sind daher praktisch frei von Lösungsmitteln. Das bedingt aber, daß der Kitt im Prinzip dauernd die Anfangskonsistenz behält. Entweder ist er sehr fest, dann ist seine Verarbeitung in der oft schmalen und tiefen Fuge äußerst schwierig. Ist er aber weicher, so bleibt er an allen offen zugänglichen Stellen dauernd mechanisch empfindlich und ist daher z. B. auf Straßen oder Flugplätzen unbrauchbar.Process for the production of cold-workable, cold-curing casting compounds For filling joints and pores as well as sealing leaks of all kinds, especially in concrete, e.g. B. floors, roofs, streets, airfields etc., a not only plastic, but also elastic filling would be very desirable. It would also be advantageous if the backfill was not carried out hot, but cold could be. There are already so-called cold-applied joint putties available today, however, they all have one drawback or another. Should be a product easy to apply without heating, i.e. by pouring or with a simple putty syringe it must contain solvents. These cause a shrinkage when evaporating, whereby more or less cracks arise in the potting compound. The cold workable ones mentioned Joint putties are therefore practically free from solvents. But that requires that the In principle, putty always retains its initial consistency. Either he is very firm then its processing in the often narrow and deep joint is extremely difficult. But if it is softer, it remains permanently mechanical in all openly accessible places sensitive and is therefore z. B. unusable on roads or airfields.

Es gibt nun heute Kunststoffgruppen, die bei Mischung zweier Komponenten ein flüssiges Produkt ergeben, das ohne Zuführung thermischer Energie und auch ohne Abspaltung irgendwelcher Reaktionsprodukte allein durch Polyaddition zweier und mehrerer funktioneller Gruppen in annehmbarer Zeit fest wird. Neben den Epoxyden sind dies speziell die Polyurethane. Wegen Verarbeitungsschwierigkeiten, aber auch wegen gewisser Mängel und nicht zuletzt wegen ihres hohen Preises haben sie jedoch in dieser Form für den genannten Zweck keine Anwendung gefunden.There are now plastic groups that are made when two components are mixed result in a liquid product, which without the addition of thermal energy and also without Cleavage of any reaction products solely by polyaddition of two and of several functional groups becomes solid within a reasonable time. Besides the epoxies these are especially the polyurethanes. Because of processing difficulties, but also however, because of certain flaws and not least because of their high price, they have not found in this form for the stated purpose.

Durch die nachfolgend beschriebene Erfindung ist es nun möglich, aus billigen Rohstoffen unter Verwendung geringer Zusatzmengen von Polyestern und voraddierten Isocyanaten aus mindestens dreiwertigen Alkoholen und zweiwertigen Isocyanaten - den beiden Komponenten der Polyurethanbildung - Produkte herzustellen, die sich lösungsmittelfrei gut kalt verarbeiten lassen, beim Verfestigungsprozeß nicht nur nicht schwinden, sondern sich sogar etwas ausdehnen und im festen Zustand elastische Eigenschaften besitzen.By the invention described below, it is now possible from cheap raw materials using small added amounts of polyesters and pre-added Isocyanates from at least trihydric alcohols and dihydric isocyanates - The two components of polyurethane formation - manufacture products that are different Allow solvent-free processing well cold, not only during the solidification process do not shrink, but even expand somewhat and become elastic in the solid state Possess properties.

Es ist bekannt, daß man bei der Polyurethanbildung bei Verwendung gleicher Isocyanate je nach Art des Polyesters sehr harte bis weiche gummiartige Produkte erhalten kann. Es lag nahe, die Polyurethane durch Zumischung billigerer Rohstoffe zu strecken. Dabei zeigte sich aber, daß auf diese Weise keineswegs ohne weiteres brauchbare kaltverarbeitbare Vergußmassen entstehen. Verwendet man einen Zusatzstoff, der bei normaler Temperatur fest ist, so erhält man ein sehr steifes, zähes Produkt, in dem die Vermischung der beiden Komponenten nur unter Anwendung starker maschineller Hilfsmittel möglich ist. Nimmt man dagegen einen flüssigen oder zähflüssigen Stoff, so ist zwar eine gute Verarbeitbarkeit ohne Erwärmung vorhanden, jedoch wird das Mischungsprodukt, bei dem aus wirtschaftlichen und anwendungstechnischen Gründen wünschenswerten Verhältnis von Polyurethanbildner zum Mischungspartner wie 1 : 9 bis 1:2, auch bei Verwendung sogenannter Beschleuniger nicht mehr fest. Das läßt sich auch durch Verwendung stark verzweigter Polyester nur unwesentlich verbessern.It is known that in the formation of polyurethane when using same isocyanates, depending on the type of polyester, very hard to soft rubbery Products can get. It was obvious that the polyurethanes would be cheaper by adding them Stretch raw materials. It turned out, however, that in this way by no means without further usable cold-processable casting compounds arise. If you use one Additive that is solid at normal temperature results in a very stiff, tough product in which the mixing of the two components is only applied strong mechanical aids is possible. On the other hand, if you take a liquid one or viscous substance, it is easy to process without heating, however, the mixture product is made up of economic and application-related aspects Reasons desirable ratio of polyurethane former to the mixing partner such as 1: 9 to 1: 2, no longer fixed even when using so-called accelerators. That can only be improved insignificantly even by using heavily branched polyesters.

Die Erfindung besteht nun darin, solche Rohstoffe zu verwenden, die eine begrenzte Anzahl mit Isocyanat reagierender funktioneller Gruppen besitzen, oder eine entsprechende Mischung zweier oder mehrerer Rohstoffe zu verwenden. Bei ausschließlicher Reaktion niedrigmolekularer Alkohole oder Amine mit höhermolekularen Isocyanaten entstehen spröde, teilweise kristallisierende Produkte. Diese lassen sich nur schlecht in anderen Rohstoffen lösen oder dispergieren, bzw. sie üben keine verbessernde Wirkung aus. In der aufgezeigten Kombination, in der jeweils nur einzelne Isocyanatgruppen an den mehr funktionellen höhermolekularen Isocyanaten mit monofunktionellen Alkoholen oder Aminen reagieren, gelingt es, sehr gute und für den eingangs angegebenen Verwendungszweck sowie auch sonstige Verwendung im Bautenschutz bestens geeignete Massen zu erhalten. Dabei müssen die Rohstoffe weiterhin ganz oder wenigstens bis zur Hälfte aromatischer oder mindestens cyclischer Natur sein. Gegebenenfalls können geringe Zusätze reiner, mit Isocyanat reaktionsfähiger Rohstoffe eingearbeitet werden. Ein sehr geeigneter Rohstoff ist der Teer, der genügend eigene funktionelle Verbindungen - wie Phenole und Amine - enthält. Weiterhin geeignet sind Cumaron-, Inden-, Styrol-oder Wurzelharz in reiner oder chemisch abgewandelter Form, ebenso kommen Kunstharze, z. B. Phenolharze der Stufe A, in Frage, vorwiegend in Mischung mit hochsiedenden aromatischen Ölen. In kleinen Anteilen können für besondere Zwecke auch Erdölbitumina, Wachse oder niedermolekulare Polymerisationsprodukte aus Styrol oder Isobutylen zugegeben werden. Geeignete Stoffe mit funktionellen Gruppen als Zusatz sind z. B. alle Phenole, aromatische Amine, cyclische Alkohole oder auch mehrwertige aliphatische Alkohole.The invention now consists in using such raw materials that have a limited number of functional groups that react with isocyanate, or to use an appropriate mixture of two or more raw materials. at exclusive reaction of low molecular weight alcohols or amines with higher molecular weight ones Isocyanates form brittle, partially crystallizing products. Let this dissolve or disperse poorly in other raw materials, or they do not practice any improving effect. In the combination shown, in each case only a few Isocyanate groups on the more functional, higher molecular weight isocyanates with monofunctional Alcohols or amines react, it succeeds very well and for the initially stated Purpose as well as other use in building protection very suitable Get crowds. The raw materials must continue to be wholly or at least up to half more aromatic or at least cyclic Be nature. If necessary, small additions of pure, isocyanate-reactive raw materials can be added be incorporated. A very suitable raw material is the tar, which has enough of its own contains functional compounds such as phenols and amines. Still suitable are coumarone, indene, styrene or root resin in pure or chemically modified form Form, as well as synthetic resins such. B. Level A phenolic resins in question, predominantly mixed with high-boiling aromatic oils. In small proportions for special purposes also petroleum bitumina, waxes or low molecular weight polymerisation products from styrene or isobutylene can be added. Suitable fabrics with functional Groups as an addition are e.g. B. all phenols, aromatic amines, cyclic alcohols or polyhydric aliphatic alcohols.

Als Polyester kommen vorwiegend langkettige, wenig verzweigte Produkte aus hauptsächlich bifunktionellen Säuren und Alkoholen in Frage, die mit geringen Anteilen verzweigter Polyester entsprechend den verwendeten sonstigen Rohstoffen und dem Verwendungszweck verschnitten werden können. Alle Polyester müssen endständige. O H-Gruppen tragen. Als Isocyanate werden »voraddierte« Produkte, z. B. das unter dem gesetzlich geschützten Handelsnamen bekannte »Desmodur TH« (beschrieben in »Zeitschrift für Angewandte Chemie«, Teil A, S. 264), aus mindestens dreiwertigen Alkoholen und zweiwertigen Isocyanaten mit einem Molgewicht von mindestens 500 und reaktionsfähigen Isocyanatgruppen im Molekül verwendet. Diese werden zweckmäßig in 70-bis 80%iger Lösung verarbeitet. Die Verwendung niedrigmolekularer mehrwertiger Isocyanate ist wegen ihrer physiologischen Gefährlichkeit bei der Baustellenverarbeitung zu vermeiden.Mainly long-chain, little branched products are used as polyesters from mainly bifunctional acids and alcohols in question, those with low Proportions of branched polyester according to the other raw materials used and the intended use can be blended. All polyesters must be terminal. Wear OH groups. "Pre-added" products are used as isocyanates, e.g. B. the below »Desmodur TH« (described in »Zeitschrift für Angewandte Chemie ”, Part A, p. 264), from at least trihydric alcohols and divalent isocyanates with a molecular weight of at least 500 and reactive Isocyanate groups used in the molecule. These are expediently in 70 to 80% strength Solution processed. The use of low molecular weight polyvalent isocyanates is to be avoided due to their physiological hazard during construction site processing.

Neben den einfachen Rohstoffen und den Poly--urethanbildnern ist die Verwendung organischer und anorganischer Füllstoffe zur Einstellung der jeweils gewünschten Festigkeit des Endproduktes möglich und oft sogar notwendig. Ebenso können geringe Mengen Lösungsmittel organischer Natur bei Verwendung harz- oder wachsartiger fester Rohstoffe mit verwendet werden.In addition to the simple raw materials and the polyurethane formers, the Use of organic and inorganic fillers to adjust each desired strength of the end product possible and often even necessary. as well can use small amounts of organic solvents when using resin or waxy solid raw materials can also be used.

Es ist bekannt, daß Isocyanat mit Wasser Kohlendioxyd bildet. Diese Reaktion kann bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Mischung unter Umgehung einer kostspieligen Entwässerung der verschiedenen Rohstoffe sinnvoll in den Reaktionsablauf eingebaut werden. Dabei bilden sich durch die Treibwirkung des Kohlendioxyds zufolge seiner Unlöslichkeit in der Mischung in der im Verfestigungsstadium befindlichen Masse winzige Hohlräume, die den Charakter einzelner, geschlossener Poren tragen. Je nach geivünschter Zahl und Größe der Poren wird die Wassermenge auf einen Wert zwischen 0,1 und 3 0% eingestellt. Es soll dabei kein Schaumstoff im üblichen Sinne entstehen, sondern eine in der Dichte nur mäßig herabgesetzte, in der Zusammenpreßbarkeit verbesserte Masse. Für die Ausfüllung z. B. von Fugen, die gegen Wasser dicht sein sollen, kommt vorwiegend ein Wassergehalt von 0,2 bis 0,5% der fertigen Mischung in Frage, wobei die Poren isoliert und ohne Verbindung miteinander entstehen, so daß das fertige Produkt einen gewissen Zellschwammcharakter erhält, aber trotzdem vollkommen flüssigkeitsdicht ist.It is known that isocyanate forms carbon dioxide with water. These When using the mixture according to the invention, reaction can bypassing a expensive dewatering of the various raw materials makes sense in the reaction process to be built in. In the process, carbon dioxide is formed as a result of the propellant effect its insolubility in the mixture in the solidification stage Mass of tiny cavities that have the character of individual, closed pores. Depending on the desired number and size of the pores, the amount of water is set to a value set between 0.1 and 3 0%. It should not be a foam in the usual sense arise, but one that is only moderately reduced in density and compressibility improved mass. For filling z. B. of joints that are tight against water a water content of 0.2 to 0.5% of the finished mixture is predominantly used in question, the pores being isolated and without connection to one another, so that the finished product has a certain cellular character, but still is completely liquid-tight.

Zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Masse werden Polyester, bituminöse harzige oder wachsige Rohstoffe, gegebenenfalls mit. aromatischem Öl und Spezialzusätzen versehen, homogen vermischt, eventuell Füllstoffe und Lösungsmittel zugesetzt, und so die eine Komponente erhalten. Die zweite Komponente ist das zu gerade noch flüssiger Konsistenz gelöste voraddierte Isocyanat aus mindestens dreiwertigen Alkoholen und zweiwertigen Isocyanaten. Nach gründlicher Mischung beider Teile im richtigen Mengenverhältnis beginnt alsbald die zur Verfestigung führende Reaktion, deren Geschwindigkeit wesentlich von der Temperatur abhängig ist. Bei 15 bis 25° C ist die Mischung noch nach 11/z bis 21/z Stunden vergießbar, nach weiteren 11/z bis 21/z Stunden spachtelbar und nach insgesamt 8 bis 24 Stunden fest, wobei ihr Volumen infolge der Porenbildung um 5 bis 25% je nach Wassergehalt zunimmt. Der Gehalt an Polyester und Isocyanat soll 10 bis 40% der Gesamtherstellung betragen, jedoch können für Spezialfälle auch bis zu 60% verwendet werden. Der Füllstoffgehalt kann ohne wesentliche Beeinträchtigung von Festigkeit und Elastizität bis zu 60% betragen bzw. können durch Verwendung von Pigmenten an Stelle von Füllstoffen auch sehr hellfarbige Vergußmassen hergestellt werden.To produce a composition according to the invention, polyesters and bituminous ones are used resinous or waxy raw materials, possibly with. aromatic oil and special additives provided, mixed homogeneously, possibly fillers and solvents added, and so get the one component. The second component is just too fluid Consistency of dissolved pre-added isocyanate from at least trihydric alcohols and divalent isocyanates. After thoroughly mixing both parts in the correct proportions The reaction leading to solidification begins immediately, the speed of which is essential depends on the temperature. At 15 to 25 ° C the mixture is still after 11 / z Pourable up to 21 / z hours, after a further 11 / z to 21 / z hours can be troweled and solid after a total of 8 to 24 hours, their volume being due to pore formation increases by 5 to 25% depending on the water content. The content of polyester and isocyanate should make up 10 to 40% of the total production, but can also be used for special cases up to 60% can be used. The filler content can be increased without significant impairment of strength and elasticity are up to 60% or can be due to use Very light-colored casting compounds are also produced from pigments instead of fillers will.

Die nach Beendigung der Reaktion entstandene Masse ist gummiartig elastisch, haftet ohne Voranstrich auf Beton und anderem porösem Untergrund, während die auf Metall einer Grundierung mit einem üblichen »Wash-primer« bedarf. Sie hat den besonderen Vorteil, auch auf schwach feuchtem Untergrund sich zu verankern, weil der Feuchtigkeitsfilm durch Reaktion mit dem Isocyanat beseitigt wird. Sie ist sehr wasserbeständig und gegen fast alle Lösungsmittel und Öle, außer reinen Aromaten und Chlorkohlenwasserstoff, praktisch beständig. Beispiel 1 Es wird eine Mischung hergestellt aus 15 bis 20 Gewichtsteilen eines wenig verzweigten Polyesters, wie er unter dem gesetzlich geschützten Handelsnamen »Desmophen« 2100, und 6 bis 12 Teilen eines etwas stärker verzweigten Polyesters, wie er unter dem Handelsnamen »Desmophen« 1200 (beschrieben in »Zeitschrift für Angewandte Chemie«, 1947, Teil A, S. 264, bzw. Taschenbuch Bayer, »Kunststoffe«, Leverkusen, 1955, S.63.ff.) bekannt ist, mit 20 bis 35 Gewichtsteilen Dickteer mit einem Wassergehalt von etwa 0,5% (entsprechend 0,2 bis 0,30/0 der Gesamtmischung), in die 25 bis 40 Gewichtsteile Silikatmehl eingearbeitet werden. Zur Reaktionsauslösung werden 10 bis 20 Gewichtsteile eines »voraddierten« mehrfunktionellen Isocyanats, wie es unter dem gesetzlich geschützten Handelsnamen »Desmodur« TH (beschrieben in »Zeitschrift für Angewandte Chemie«, 1947, Teil A, S. 264, bzw. Taschenbuch Bayer, »Kunststoffe«, Leverkusen, 1955, S. 63 ff.) bekannt ist, hinzugegeben. Die Mischung beginnt bald dicker zu werden und wird je nach Temperatur nach 6 bis 12 Stunden unter Bildung zahlreicher winziger isolierter Poren fest. Beispiel 2 Es wird eine Mischung hergestellt aus 4 bis 10 Gewichtsteilen eines wenig verzweigten, im Beispiel 1 beschriebenen Polyesters und 2 bis 5 Gewichtsteilen eines etwas stärker verzweigten Polyesters mit 20 bis 35 Gewichtsteilen Dickteer, ebenfalls nach Beispiel 1. Hinzukommen 50 bis 70 Gewichtsteile Quarzmehl. Als Reaktionssubstanz werden 3,5 bis 8 Gewichtsteile Isocyanat - wie vor - verwendet. Zur besseren Verarbeitung können 2 bis 5 Teile Xylol in die Polyester-Teer-Mischung eingerührt werden. Nach Vermischung erreicht das Produkt nach 10 bis 20 Stunden seinen Endzustand. Es ist weniger porös und nicht so elastisch wie ein nach Beispiel 1 hergestelltes Produkt, aber trotzdem überwiegt die elastische Eigenschaft die plastische. Beispiel 3 8 bis 10 Teile wenig verzweigter Polyester und 3 bis 6 Gewichtsteile stärker verzweigter Polyester werden mit 25 bis 40 Gewichtsteilen Dickteer und 40 bis 60 Gewichtsteilen einer Mischung aus Quarz- und Asbestmehl gut verrührt und hierin 0,2 bis 0,5 Gewichtsteile Glyzerin gleichmäßig verteilt. Als Härter werden 8,5 bis 13 Teile Isocyanat eingerührt. Die Verfestigung geht schneller vor sich. Der Endzustand ist bereits nach 4 bis 8 Stunden erreicht. Beispiel 4 Eine Mischung von 8 bis 16 Gewichtsteilen wenig und 3 bis 10 Gewichtsteilen mäßig verzweigtem Polyester wird mit 25 bis 45 Gewichtsteilen einer Lösung von gehärtetem Kollophonium in hochsiedendem Anthracenöl (1 : 1) vermischt und mit 30 bis 50 Gewichtsteilen anorganischen Weiß- und Grünpigmenten (1 :1) angerührt. Nach Zusatz von 6 bis 15 Gewichtsteilen Isocyanat erhält man in 6 bis 15 Stunden eine stark grüne, schwach poröse und elastische Masse.The resulting mass after the end of the reaction is rubbery elastic, adheres to concrete and other porous substrates without a primer, while which requires a primer with a common wash primer on metal. she has the special advantage of anchoring yourself on slightly damp ground, because the moisture film is removed by reaction with the isocyanate. she is very water-resistant and against almost all solvents and oils, except pure ones Aromatics and chlorinated hydrocarbons, practically stable. Example 1 It becomes a Mixture made from 15 to 20 parts by weight of a slightly branched polyester, as he did under the legally protected trade name »Desmophen« 2100, and 6 bis 12 parts of a somewhat more branched polyester, as it is under the trade name "Desmophen" 1200 (described in "Zeitschrift für Angewandte Chemie", 1947, part A, p. 264, or pocket book Bayer, "Kunststoffe", Leverkusen, 1955, p.63ff) is, with 20 to 35 parts by weight of thick tar with a water content of about 0.5% (corresponding to 0.2 to 0.30 / 0 of the total mixture), into the 25 to 40 parts by weight Silicate flour can be incorporated. 10 to 20 parts by weight are required to initiate the reaction of a "pre-added" multifunctional isocyanate, as it is under the legally protected one Trade name "Desmodur" TH (described in "Zeitschrift für Angewandte Chemie", 1947, Part A, p. 264, or pocket book Bayer, "Kunststoffe", Leverkusen, 1955, p. 63 ff.) Is known. The mixture soon starts to get thicker and becomes smaller after 6 to 12 hours, depending on the temperature, forming more and more tiny ones isolated pores. Example 2 A mixture of 4 to 10 is prepared Parts by weight of a little branched polyester described in Example 1 and 2 to 5 parts by weight of a slightly more branched polyester with 20 to 35 Parts by weight of thicker, also according to Example 1. Added 50 to 70 parts by weight Quartz flour. As a reaction substance, 3.5 to 8 parts by weight of isocyanate - like before - used. To the better workmanship can be 2 to 5 parts Xylene can be stirred into the polyester-tar mixture. Achieved after mixing the product reaches its final state after 10 to 20 hours. It's less porous and not as elastic as a product made according to example 1, but still predominates the elastic property the plastic. Example 3 8 to 10 parts less branched Polyester and 3 to 6 parts by weight of heavily branched polyester are 25 up to 40 parts by weight of thicker and 40 to 60 parts by weight of a mixture of quartz and asbestos flour mixed well and 0.2 to 0.5 parts by weight of glycerine evenly in it distributed. 8.5 to 13 parts of isocyanate are stirred in as hardener. The solidification goes faster. The final state is already reached after 4 to 8 hours. Example 4 A mixture of 8 to 16 parts by weight a little and 3 to 10 parts by weight moderately branched polyester is hardened with 25 to 45 parts by weight of a solution Colophony mixed in high-boiling anthracene oil (1: 1) and mixed with 30 to 50 parts by weight inorganic white and green pigments (1: 1). After adding 6 to 15 Parts by weight of isocyanate give a strongly green, weak color in 6 to 15 hours porous and elastic mass.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of cold-workable, cold-curing Potting compounds, characterized in that at least half of them are aromatic or cyclic raw materials on a bituminous or resinous basis with a content of hydrogen-active functional groups, alone or in a mixture, with a mixture of predominantly long-chain, Little or unbranched polyester with terminal OH groups and fillers or Pigments mixed and with "pre-added" isocyanates from at least trivalent Alcohols and dihydric isocyanates with a molecular weight of over 500 and at least three reactive isocyanate groups are reacted, with the proportion of polyester and isocyanate is 10 to 60%, predominantly 10 to 40%.

2. Procedure according to claim 1, characterized in that the raw materials to be used optionally Low molecular weight substances bearing hydrogen-active functional groups in quantities up to 3% of the raw material can be added, preferably phenols, aromatic or cyclic alcohols or amines or optionally aliphatic is polyhydric alcohols.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that the mixture is carried out so that the mixture 0.1 to 3%, preferably 0.2 to 1%, Contains water.