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DE1041927B - Verfahren zum Betrieb von Roehrenoefen und Roehrenofen - Google Patents

Verfahren zum Betrieb von Roehrenoefen und Roehrenofen

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Publication number
DE1041927B
DE1041927B DEH24493A DEH0024493A DE1041927B DE 1041927 B DE1041927 B DE 1041927B DE H24493 A DEH24493 A DE H24493A DE H0024493 A DEH0024493 A DE H0024493A DE 1041927 B DE1041927 B DE 1041927B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chamber
furnace
heating
tubes
chimneys
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEH24493A
Other languages
English (en)
Inventor
James Herbert Shapleich
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hercules Powder Co
Original Assignee
Hercules Powder Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hercules Powder Co filed Critical Hercules Powder Co
Publication of DE1041927B publication Critical patent/DE1041927B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/22Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415Tubular reactors
    • B01J19/2425Tubular reactors in parallel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/14Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils in pipes or coils with or without auxiliary means, e.g. digesters, soaking drums, expansion means
    • C10G9/18Apparatus
    • C10G9/20Tube furnaces
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27BFURNACES, KILNS, OVENS OR RETORTS IN GENERAL; OPEN SINTERING OR LIKE APPARATUS
    • F27B17/00Furnaces of a kind not covered by any of groups F27B1/00 - F27B15/00
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Description

  • Verfahren zum Betrieb von Röhrenöfen und Röhrenofen Die Erfindung b!etrifft Röhrenöfen und insbesondere eine verbesserte Vorrichtung und. ein verhesseirtes Verfahren für wirksamere und wirtschaftsichere Behandlung strömender Reaktionsteilnehmer in Röhrenöfen.
  • In den letzten Jahren haben Röhrenöfen, bei denen dünuwandige metallische Reaktionsrohre durch eine feuerfeste Heizkammer gehen und von außen durch Verbrennungsgase erhitzt werden große Verbreitung gefunden, insbesondere bei der Helrstel.lung von Wasserstoff und verschiedenen Olefinen aus strömenden Kohlenwasserstoffen. Sie weisen aber noch verschiedene Nachteile auf. Beispielsweise würde es sehr erwünscht sein, eine oder mehrere der folgenden Verbesserungen zu erzielen: Leistungssteigerung pro Anlageeinheit; Anwendung von Hochtemperaturreaktionen, welche bisher im a,llgelneinen als außer halb des Gebietes der Röhrenofentechnik erachtet werden; eine starke Verringerung in der Katalysatormenge, welche pro Leistungseinheit hei einem katalytischen Verfahren notwendig ist; eine erhöhte Verwendung von. schweren Flüssigkeiten als Ausgangsmaterial; umfangreichere Verwendung von Drücken oberhalb des atmosphärischen und insbesondere ob er halb 7 kg/cm2. Der Erlangung solcher gewünschter Ergebnisse stehen jedoch ein oder mehrere d.er nachfolgenden Hindernisse entgegen, welche sowohl bei Verwendung gasförmiger wie flüssiger Brennstoffe zum Heizen der gegenwärtigen Röhrenöfen auftreten; Schwierigkeit im Erreichen und Regeln der Ve!rtrennung beim Heizen unter Erzielung kurzer Flammenlängen (das ist von etwa 30 cm für gasförmige Brennstoffe und etwa 90cm für die schwereren flüssigen. Brennstoffe); Mangel der Würdigung der Vorteile kurzer Flammen und ihre Beziehung zu physikalischen für den wirtschaftlichen Betrieb wichteigen Faktoren; Schädigung des Rohrmetalls infolge des Au.fschlagens der Flammen oder außerordentlich heißer Verbrennungsgase; das abwechselnde schädliche Zerstören und Wiederbilden von Metalloxydfilmen, auf Reaktionsrohren infolge des Auftretens von abwechseind oxydierenden und reduzierenden Gasatmosphären und die Verringerung der Stärke solcher Filme; die sich störende Beeinflussung von Verbrennungsgasen aus zwei Brennern, was heiße Rohrflecke begünstigt; das Auftreten von Flecken uild. Ablagerungen auf ReaktioIlsroh.ren vor dem Aufschlagen der Verb rennungsgasströme aus ölgefeuerten Brennern, teilweise infolge Vanadìumgehaltes in dein Öl und Asche niedrigen Schmelzpunktes; ungleichmäßige Rohrtemperaturen an 1800 C auf d.em Rohr voneinander entfernten Punkten, was dauernde Rohr verschlechterung verursaeht', Schäden für die innere Form des Metalls und der Konstruktion, Rotirblasen und -beulen; Schwierigkeit der Kontrolle leuchtender Flammen; und unrichtiges Aufbringen und Regeln der Rohrspannung.
  • Diese Nachteile werden durch die Erfindung über wunden.
  • Das neue Verfahren zur Übertragung von. Wärme auf senkrecht angeordnete Relaktionsrohre ans Metall in feuerfest gemauerten Heizkammern eines Röhrenofens, insbesondere für die Erzeugung von Wasserstoff oder Olefinen aus flüssigen Kohlenwasserstoffen oder von Wasserstoff durch Methanreformierung ist dadurch gekennzeichnet, daß in verschiedenen Höhenebenen Ströme von heiß ein Verbrennungsgas schräg zu d.eln Wänden der Heizkammer in die Kammer eingeführt werden, wobei die Heizgasströme so langa außer Berührung mit den Reaktionsrohren gehalten werden, bis die Verbrennung des Heizgases erfolgt ist und so eine Zone verbrannten Heizgases um die Reaktionsrohre gebildet wird und. wobei vorzugsweise die Heizgase spiralisch nach oben durch d.ie Kammerdecke abgeführt werden.
  • Der zur Durchführung des Verfahrens benutzte Ofen weist eine feuerfest gemauerte Heizkammer mit darin senkrecht angeordneten Reakti onsroh ren aus Metall auf, welche durch die Heizkammer hindurchgehen und im Abstand von der Kammerwand angeordnet sind, und ist gekennzeichnet durch längliche in dickeren Teilen der Kammerwände ausgebildete Kamine und in diesen Kaminen angeordnete Heizbrenner, wobei die Kamine in verschiedenen Höhen ebenen und so in der Kammerwand angeordnet sind, daB die Verlängerung einer geraden Linie von der Brennerdüse zum Ende der inneren Kaminwan.d gezogen zwischen den Reaktionsrohren und der benachbarten Kammerwand hindurchgeht, wobei vorzugisweise mindestens einer der Brennerkamine einen Erweiterungswinkel von 20 bis 300 aufweist. Dabei können vorteilhafterweise die Rohre voneinander von Mitte zu Mitte einen Abstand von 11/2 bis 21/2 Rohrdurchmesser aufweisen. Im allgemeinen sind die Rohre an einem unterhalb des Ofens angeordneten Träger, z. B. einem Abschreckbehälter oder zweiten Ofen, befestigt.
  • Dabei ist jedes Reaktionsrohr unterhalb der Heizkammer befestigt und steht von seinem Verankerungspunkt aus unter Aufwärtsspannung, welche vorzugsweise über gefederte, oberhalb des Ofengewölbes angeordnete Aufhänger und ein Traggestell sowie einen hydraulischen, Widder hervorgerufen. wird und mindestens 0,7 kg/cm2 beträgt.
  • Bei einer solchen Vorrichtung ergibt sich die Dicke des Teils der Kammerwände, welche die Brennerkamine enthalten, durch die besondere Reaktion, für welche der Ofen gebaut wird, und durch die Art des benutzten Brennstoffes. Es ist erwün.scht, so viel wie möglich von der Verbrennungsumhüllung von den Brennern. in den Brennerkaminen. zurückzuhalten. Bei Verwendung eines Brennerkamins gemäß der Erfinr dung strömt das heiße Verbrennungsgas in die Heizkammer hin.ein und bleibt außer unmittelbarer Berührung mit den Rohren, um so na4iteiliges Flammenaufschlagen zu verhindern und das Rohr vor Beschädigung infolge der schwanken den Bedingungen zu schützen. Selbst bei Verwendung von Gas als Brennstoff ist es schwierig, dauernd die gesamte Verbrennungsflamme innerhalb eines Kamins zurückzuhalten. Bei Verwendung von Öl als Brennstoff ist es unmöglich, die ganze Flamme innerhalb eines Kamins von praktisch zulässiger Länge zurückzuhalten. Jedoch wird nach der Erfindung bei jedem Brennstoff die Flamme, welche in die Heizkammer hinausgeht, geleitet und geregelt. Sowohl bei Gas- wie ÖIfeuerung können daher die Reaktionisrohre dichter an die Kammerwände angeordnet werden, und in einer Kammer der gleichen Größe können mehr Reaktionsrohre benutzt werden als in den bisher verwendeten Ofenkonstrulstionen, wodurch die Wirksamkeit und Wirtschaftlichkeit des Ofenbetriebes erheblich vergrößert wird.
  • Der Ofen selbst ist vorzugsweise rechteckig in seinem. äußeren Querschnitt gestaltet. Der innere Querschnittsumriß der Heizkammer wird vorzugsweise entweder elliptisch, octagonal oder kreisförmig sein.
  • Somit werden die Teile der Kammerwand an den Ofenmantelecken dicker als die dazwischenliegenden Teile sein. In dieser Weise können verdickte Teile in wirtschaftlicher Weise an den Ecken; für die Anordnung von Brennerkaminen vorgesehen werden, ohne die Notwendigkeit, eine Ofenwand von gleichen förmiger, ausreichender Dicke, um angemessene Brennerkamine unterzubringen, vorzusehen,. Überdies sind infolge der Dicke der Eckteile der Konstruktion Gebiete. höherer Wärmeaufnahmefähigkeit vorgesehen, welche die Verwendung und Leistung des Ofens unterstützen.
  • Bei ein.er bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Rohre von Mitte zu Mitte voneinander um etwa 11/2 bis 21/2 Rohrdurchmesser entfernt. Es wurde. gefunden, daß bei sorgfältiger Vermeidung nachteiliger Flammenbeaufschlagung bei der ver- besserten Ofenkonstruktion der Erfindung eine angemessene Wärmeübertragung auf die Rohre mit dieser verhältnismäßig dichten Rohranordnung erreicht werden kann. Somit schafft in einer Kammer gegebener Größe das dichtere Anordnen der Rohre mehr Raum zwischen den Rohren und den Kammerwänden und vergrößert ferner die geregelte schützende Verbrennungsgasströmung. Wo dieser zusätzliche Schutz unnötig ist, kann die Kammergröße entsprechend verkleinert werden.
  • Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Realctionsrohre unterhalb des Ofenherdes an Stützteile, die Leitung, einen Abschreckbehälter, einen zweiten Ofen oder andere Behandlur4gseinrichtungen verankert, und Spannung wird in aufwärtiger Richtung durch oberhalb der Ofenwölbung angeordnete Mittel ausgeübt. Solche Mittel können von Hand oder automatisch geregelt werden, -um den gewünschten Spannungsbetrag auf die Rohre auszuüben und somit die Verwendung höherer Temperaturen zu erlauben, welche ihrerseits die höchsten Wirksamkeiten bei den verwendeten Metallen herbeiführen. Somit, wo eine Zugstärke von 900 kg bei früheren Konstruktionen angewendet wurde, wobei die Rohre aufgehängt wurden, obwohl es nur notwendig war, beispielsweise eine 90-kg-Spannung zu gebrauchen, um das Binden., Aufblähen oder Verwerfen auf ein Mindestmaß zu bringen, ist es gemaß der Erfindung möglich, genau den gewünschten Spannungsbetrag auszuüben und somit unerwünschte Temp eraturbeschränkungen zu beseitigen.
  • Nach dem neuen Verfahren werden auf einer Mehrzahl von senkrechten Höhen Ströme heißer Verbrennungsgase in die Heizkammer längs auf schräg zu den Oberflächen, durch welche die Ströme hinausgehen, angeordneten Wegen eingeführt. Diese Wege leiten die Ströme zwischen die Rohre und die benachbarte feuerfeste Wand und halten diese Ströme außer Berührung mit dem Rohr, bis im wesentlichen vollständige Verbrennung des Gases stattgefunden hat, wobei stetig eine Schutzschicht aus völlig ausoxydiertem Gas um die Rohre herum erhalten. bleibt, um eine ständige oxydierende Gasatmosphäre für die Rohre vorzusehen. Diese Schntzdecke verdünnt die in die Kammer an den Zwischeuflächen, welche zwischen der Schutzdecke und den Strömen gebildet werden, eintretenden Gasströme, und wird stetig aus diesen verdünnten Gasen erneuert. Die Verbrennungsgase werden im wesentlichen parallel auf dem Weg zwischen den Rohren, der Kammerwand und Schatzschicht durch die Kammer geführt, um die Rohre durch Konvektion und Strahlung aus dem Gas und durch Strahlung von der feuerfesten Wand zu erhitzen. Vorzugsweise werden die Verbrennungsgase spiralig aufwärts zum Auslaß an der Spitze der Ofen konstruktion geleitet. Indessen kann der Auslaßkanal im Boden des Herdes, im Mittelpunkt der Kammer oder an einer anderen gewünschten Stelle angeordnet sein, weil es das Verhältnis zwischen Gas und Rohren ist, welches wichtig ist, und nicht die Lage des Abflußkanals.
  • Wenn der Ofenl in Betrieb genommen wird, werden heiße Verbrennungsgase in die Kammer aus den Brennerkaminen eingeführt und strömen längs der Kammerwand zwischen der Wand un.d den nächsten Rohren. Wenn dieses Gas vom Brenner kommt und zu brennen beginnt, sind reduzierende Bedingungen vorhanden und bleiben vorhanden, bis die völlige Verbrennung vollendet ist. Dann wird das Gas, welches Wasser und in Abhangigkeit von den. Feuerungsbedingungen etwa 2°/o und mehr Sauerstoff enthält, zu einem oxydierenden Gas. Es ist erwünscht, eine fa.st vollständige Verbrennung in den Brennerkaminen zu bewirken. In jedem Fall, selbst wenn vollständige Verbrennung in dem Kamin nicht stattgefunden hat, erlaubt die gelenkte Strömung längs der Wand das Erzielen völliger Verbrennung vor der Rohrberührung. Dieses nun oxydierende Gas geht weiter aufwärts oder abwärts rund um die Kammerwand in Abhängigk:elit von der Lage des Auslaßkanals, wobei ein Teil nach innen in die Mitte der Kammer diffundiert un.d die Rohre umspült. Beim Weitergang des Betriebs umspült diese nach d.er Ofenmitte zu strömende Menge oxydierenden Gases d;ie Rohre mit einer stetig oxydierenden Gas atmosphäre. Da das verhältnismäßig heißere frische Verbrennungsgas aus dein Kaminen gewöhnlich mit einer Temperatur von etwa, 19250 C austritt, fließt es am Umfang um den äußeren, Teil der Kammer herum. Selbst wenn die Verbrennung noch nicht vollständig an der Mündung des Kamins ist und reduzierende Bedingungen, an diesem Punkt bestehen, sind die Rohre durch das oxydierende Gas im Innern des Gas stromes geschützt Der innere Rand des aus den Kaminen ausströmenden und um die Kammer kreisenden Gasstromes wird beständig durch das verhältnismäßig kühlere oxydierende Gas verdünnt und diffundiert nach innen in den Gasstrom hinein, von welchem ein Teil aus dem Auslaßkanal mit dem anderen Gas zusammen austritt.
  • Bei einem Einzelzellenofen wird bevorzugt, daß alle Verbrennungsgasströme in die Kammer hinein in der gleichen Richtung fließen. Auf diese Weise wird die gleichmäßige Gasströmung erhalten,, und der Strom aus jedem Brenner schließt sich der in einer Richtung gehenden Strömung an. Jedoch ist diese Anordnung nicht immer plraktisch, besonders nicht für Mehrzellenöfen, wo es erwünscht sein kann, von nur zwei Seiten zu heizen. In Mehrzellenölfen beispielsweise kann es erwünscht sein, von zwei Seiten auf jeder Höhe mit einer Gasströmung zu heizen, welche entgegengesetzte Richtung auf jeder Höhe hat.
  • Während solch Strömung Turbulenz verursacht, wird der Gasstrom von jedem Brenner völlig auf seinem Weg vom Brennerkamin zu der entfernten Seite der Kammer oxydiert, und die Turbulenz ist nicht nachteilig.
  • Wenn gewünscht, kann Sauerstoff oder an Sauer stoff angereicherte Luft zusammen mit den Kohle wasserstoffen verwendet werden,, um heißere Flammen und heißere Verbrennungsgase zu erzeugen. und dabei ein wesentlich größerer Wärmeeinsatz ohne Rohrschädigung erzielt werden.
  • Die Einführung von Gas in die Kammer längs eines schräg zur Ofenseite, von welcher das Gas ausströmt, angeordneten Weges, erhöht beträchtlich die Wirksamkeit des Ofens. Jeder Teil der längeren äußeren Wand der Kamine, welcher sich über das Ende der kürzeren, inneren Wand der Kamine erstreclçk, bildet eine hocherhitzte strahlende Fläche.
  • In der Zeichnung sin.d Fig. 1 und 2 Querschnittsansichten von Ofen kammern gemäß der Erfindung, Fig. 3 ein Aufriß einer Vorrichtung für die Ausübung von Aufwärtsspannung auf die Reaktionsrohre mit Verankerung der Rohre unter dem. Ofen, Fig. 4 eine Aufsicht von den Stützmitteln für die Rohre in einer ganzen Zelle eines Ofens gemäß der Erfindung, Fig. 5 und 6 schematische Ansichten von Mehrzellenöfen mit schematischer Brenneranordnung.
  • Nach Fig. 1 hat ein Einzelzellenofen 10 eine feuerfeste Wand 11. Die äußere Querschnoittsgestalt des Ofens ist rechteckig, während die innere Querschnittsgestalt der Heizka,mmer 12 octagonal ist. Vier von den Seiten 13 des Outagons, welche die Seiten der Heizkammer 12 bilden, sind parallel zu der Hypotenuse eines gleichschenkeligen rechtwinkeligen Dreiecks, welches den rechten Winkel einschließt, der eine äußere Ecke der Ofenwand bildet. Die von den Wänden 13 gebildeten Ofenwände sind beträchtlich dicker als die von den iniffieren Wänden 14 des Octagons gebildeten. Brennerkamine 15 sind in diesen verdichten Teilen ausgebildet, und ein Brenner 16 für strömenden Kohlenwasserstoff ist in jedem der Kamine 15 angeordnet. Die innere Wand 17 von jedem der Kamine ist derart abgewinkelt, daß die Verlängerung einer geraden Linie, gezogen von der Brennerdüse zum Schnitt der Wand 17 und der Fläche 13, zwischen den Reaktionsrohren 18 und der Wand der Heizkammer 12 hindurchgeht. Die Reaktionsrohre 18 gehen senkrecht nach unten durch die Kammer 12 und sind voneinander unter Bildung eines hohlen Quadrats in Abständen von Mitte zu Mitte von. zwei Rohrdurchmessern getrennt. Bei der in Fig. 1 gezeigten. Konstruktion sind die vier Brenner auf der gleichen waagerechten Höhe angeordnet. Vorzugsweise werden mehrere solcher Höhenebenen benutzt. Obwohl vier Brenner pro Höhenebene in Fig. 1 gezeigt sind, können ein, zwei, drei oder vier Brenner pro Höhenebene gewünschtenfalls benutzt werden.
  • Beim Betrieb, des Ofens gemäß Fig. 1 wird strömender Kohlenwasserstoff in die Brenner 16 eingeführt und gezündet. Die Verbrennungsgasströme werden durch die Wände des Kamins und insbesondere Wand 17 gelenlçt, so daß die heißen Gase zwischen den Rohren 18 und der Ofenwand holme nach.-teilige Flammenbeaufschlagung auf die Rohre hindurch.gehell. Die Gase, welche nach innen diffundieren, sind völlig oxydiert und erhitzen, die Rohre 18 durch Konvektion und Strahlung. Die feuerfesten Ofenwände werden durch die Umfangsströmung heißen Gases aus den Kaminen erhitzt und strahlen Wärme auf die Rohre aus. Infolge der schrägen. Wandflächen werden die Gase von den Brennern gleichmäßig um die Rohre auf einem Spiralweg geführt. Die nach innen zur Bildung der Schutzschicht aus völlig oxydiertem Gas dtiffundieren;den Gase bewegen sich im allgemeinen spiralig um die und zwischen, den Rohren und umspülen die Rohre ständig mit einer oxydierenden Gas atmosphäre. Die Gase werden aus einem nicht dargestellten Auslaßkanal an der Spitze der Kammer abgezogen und bewegen sich somit auf einem aufsteigenden Weg um die Rohre fort. Die acht winkeligen inneren Oberflächen tragen zu der Wirksamkeit der Strahlung von den feuerfesten Ofenwänden auf die Reaktionsrohre bei. Zusätzlich zu diesen acht Wänden liefern auch die Teile der Brennerkaminwände 18, welche sich über den Endpunkt der Wand 17 hinaus erstrecken, auch Strahlungsoberflächen für die Erhitzung der Rohre 19.
  • Infolge der Neigung der Wand 13 zur Achse des Brennerkamins treten die Ströme von heißen Gasen aus dem Kamin zwischen den Kammerwandflächen (13) heraus, welche schräg zu dem Weg der Ströme angeordnet sind.
  • In Fig. 2 ist ein Einzelzellenofen. 20 gezeigt, welcher eine feuerfeste Ziegelwandkonstruhtion, 21 besitzt. Die äußere Querschnittsgestalt des Ofens 20 ist rechteckig. Die innere Querschnittsgestalt der Heizkammer 22 ist kreisförmig und bildet eine stetig gekrümmte innere Wand 23. Reaktionsrohre 24 gehen senkrecht n.ach unten durch die Heizkammer 22 und sind von einan der unter Bildung eines hohlen. Quadrats von Mitte zu Mitte um zwei Rohrdurchmesser getrennt. Zwei Brennerkamine 25 sind auf jeder Brennerhöhe in den verdickten Edeil der Ofenwand an den Ecken der Konstruktion ausgebildet. Brenner 26 für strömenden Kohlenwasserstoff sind in. den Aminen 25 angebracht und erzeugen heiße Verbrennungsgase zur Einführung in die Kammer 22. Bei dieser Konstruktion sind zwei Brenner auf der gleichen Höhenehene angeordnet, aber alle aus den Kaminen herauskommenden Gasströme fließen in der Kammer in der gleichen Richtung. Wie im Falle der octagonalen inneren Gestaltung von Fig. 1 führt die Verwendung einer kreisförmigen Kammer 22 innerhalb des rechtenkigen Ofens 20 zu verdidcten Eckteilen für die Unterbringung der Brennerkamine 25 und der Brenner 26.
  • Der Betrieb des Ofens nach Fig. 2 ist gleich. dem vom Ofen nach Fig. 1. Die beißen Verbrennungsgase werden zwischen die Rohre 24 und die Ofenwand 23 durch die kurzen Wände 27 der Brennerkamine geleitet und infolge des kreisförmigen Umrisses der Kammer in einer noch gleichmäßigeren Weise spiralig um die Rohre herum und nach unten, zum nicht gezeigten Auslaßkanal, welcher am Boden der Kammer gelegen ist, geführt. Die innere Schutzschicht aus oxydierendem Gas wird in gleicher Weise durch Diffusion des verdünnten Verbrennungsgases nach inn.en gebildet. Die kreisförmige innere Wand der Kammer ist eine sehr wirksame strahlende Fläche, welche Strahlung auf alle Rohre von allen Winlçelflächen bewirkt und somit die Rohre in einer sehr wirksamen Weise erhitzt. Wie in Fig. 1 kann jede gewünschte Anzahl Brenner benutzt werden. Mehr als zwei Bre.nner können auf jeder waagerechten Ebene gewünschtellfalls angeordnet werden.
  • In Fig. 3 sind längliche Reaktionsrohre 30 an einem Ab schreckbehälter 31 verankert. Ein. Stützflansch 32, versehen mit Verstärkungsteilen 33, ist um den oberen Teil des Rohres oberhalb des Ofengewölbes ausgebildet. Das obere Rohrende ist mittels Blin,dflanschen 34 und 35 abgedichtet. Die Reaktionsteilnehmer werden in das Rohr durch ein Injektiousrohr 36 eingeführt. Aufwärtsspannung wird auf das Rohr mittels Aufhänger 37 ausgeübt, welche an den Stützflansch37 bei 38 befestigt sind. ünd nach oben durch einen Ansatz 40 hindurchgehen. Die Aufhänger 37 gehen durch Druckfederlager 41 und. sind ob er halb des Lagers durch eine Älutter 42 befestigt. Die Ansätze 48 sind an den tragenden U-Eisen.43 bei 44 durch xiuttern und Bolzen befestigt. Die U-Eisen 43 sind an ein Traggestell 45 geschweißt. Aufwärtsdruck wird auf das Traggestell 45 an jeder Ecke durch einen hydraulischen Widder 46 ausgeübt, welcher auf einem i;rräger 47 ruht. Die aufwärts gerichtete von den Widdern 46 ausgeübte Kraft Wird in gleichmäßiger Weise auf das Traggestell 45 ausgeübt und somit in gleichmäßiger Weise durch die U-Eisen 43 auf die Aufhänger 37 übertragen. Die Federlager 41 sind vorgeschen, um einzelne Beanspruchungen auszugleichen, welche in ein ein besonderen Rohr während des Betriebs en.tstehen können, und somit Brüche infolge zu starrer Lagerung zu verhindern.
  • Durch die in Fig. 3 und 4 gezeigten Mittel kann der gewünschte Aufwärtsspannungsbetrag auf - die Rohre ausgeübt werden. Der größte Teil des Gewichts des Rohres und des darin befindlichen Katalysators wird durch die Stütze unterhalb des Ofenberds ge- tragen. Die hydraulische Flüssigkeit für die Widder 46 kann von Hand oder automatisch zugeführt werden, um die gewünschte Spannung hervorzurufen und zu erhalten, welche bei den im Ofen. angewendeten Temperaturen notwendig ist.
  • In Fig. 5 werden zwei Höhenebenen eines Dreizeilenofens 50 gezeigt, um die Lage der Brennerkamine zu erläutern Höhe A ist die untere oder Grundhöhe und Höhe B ist die zweite, in welcher sich die Brenner in beliebigem senkrechtem Abstand von den Brennern der Höhe=4 befinden, beispielsweise von 60 bis 90 cm. Die Ausbildung dieser zwei Höhenebenen wechseln ab, bis die gewünschte Höhe erreicht ist.
  • Fig. 6 zeigt zwei Höhenebenen eines Vierzellenofens 60., in dem die Zeilen in Foani eines Quadrats angeordnet sind. Höhe 24 ist die Grundhöhe, und Höhe B ist die zweite Höhe, in weicher die Brenner und Kamine senkrecht von denen von. Hohes durch einen beliebligen Abstand wie bei dem Ofen 5 getrennt sind. Diese Höhenebenen wechseln ab, bis die gewünschte Höhe erreicht ist.
  • Bei der Konstruktion eines Ofens gemäß der Erfindung soll vorzugsweise die Wanddicke an der dünnsten Stelle normalerweise nicht weniger als 30 bis 36 cm sein, um die gewünschte Wärmekapazität zu. erhalten. Durch Verwendung des bevorzugten octagonalen, kreisförmigen od.er elliptischen inneren Kammerumrisses werden die Eckteile des Ofens dick genug für die Ausbildung von Brenherkaminen von der erwünschten Länge von 90 cm. Gewünschtenfalls können das Aufschlagen verhindernde Anordnungen oder Preilpiatten innerhalb der Kamine vorgesehen werden, um eine raschere Verbreenung zu erzielen.
  • In einem Ofen mit einer einzigen Zelle gemäß Fig. 1 und 2 kann das Feuern von einer einzelnen Fläche, von zwei, von drei oder von allen vier Ofenflächen. aus erfolgen. Wo zwei oder mehr benachbarte Zellen den Ofen bilden, wie in Fig. 5, wird das Feuern gewünschtenfalls von zwei oder drei Seiten der Zelle bewirkt. Wenn vier Zellen zur Bildung des Ofens, wie in Fig. 6, benutzt werden, wird. das Feuern vorteilhafterweise von zwei Flächen jeder Zelle aus stattfinden. Jedoch trotz der Zahl der Zellen oder der Zahl der Flächen, von welchen der Ofen gefeuert wird, wird stets ein Vorteil infolge des relativen Freibleibens von Flammen- oder Heizgasbeaufschlagung, wie beschrieben, erzielt.
  • Während es notwendig ist, daß die innere Grenze der aus den Kaminen herauskommenden Gasströme oder -hüllen nicht die Querschnittsfläche eines beliebigen der Rohre schneidet, ist das Berühren der Ofenwand unmittelbar an der Öffnung des Amins erwünscht, um die primären strahlenden Oberflächen hoch zu erhitzen.
  • Die winkeligen oder gekrümmten Flächen des Ofens wirken gegenüber der Mündung der Brennerkamine als Ablenkungsfläehen und leiten die verlängerten Enden der Verbrennungshüllen oder -ströme rund um den Umfang der Kammer. Wo somit die Brenner alle in einer gleichen Uhrzeigerrichtung oder entgegengesetzten Uhrzeigerrichtung ausgerichtet sind, wird das Gas gleichmäßig im Ofen herum in einer parallelen Richtung zu den Wänden strömen. Diese Anordnung bewirkt eine Mindestströmung um die einzelnen Rohre herum und wird bevorzugt. Wemi Turbulenz erwünscht ist, kann sie durch entgegengesetzte Gasströmung aus in entgegengesetzten Richzungen ausgerichteten Brennern hervorgerufen werden. Während -die gezeigten Brennerkamine im wesentlichen waagerecht sind, ist eine solche Anordnung nicht wesentlich, und die Brenner können gewünschtenfalls nach oben oder nach unten ausgerichtet werden, um eine gewünschte Temperaturregelung innerhalb der Kammer zu erzielen. Im allgemeinen ist erwünscht, daß der Erweiterungswinkel des Brennerkamins zwischen 20 und 300 beträgt, obwohl für besondere Zwecke eine größere oder kleinere Aufweitung erwünscht sein kann. Als Brennstoffe können auch Rückstände vom thermischen Cracken von Ölen, asphaltartigen Körpern u. dgl. benutzt werden.
  • In bezug auf den Rohrabstand ist es nicht wesentlich, daß jedes Rohr von dem Nachbarrohr durch den gleichen Abstand getrennt ist. Jede gewünschte Rohranordnung kann benutzt werden, wie die in parallelen Reihen, in der Mitte von Rechtecken, in hohlen Quadraten oder Rechtecken, oder in einem einzelnen oder in konzentrischen Kreisen. Die Beobachtung, daß es möglich ist, völlig befriedigende Ergebnisse durch dichteres Anordnen der Reaktionsrohre gemäß der Erfindung zu erreichen, macht es möglich, den gleichen Durchsatz mit einem kleineren Ofen oder einem größerem Durchsatz mit einem Ofen von der üblich benutzten Größe jedoch mit mehr Rohren zu erhalten.
  • Wo. Aufwärtsspannung angewendet wird, werden die hydraulischen in Fig. 3 und 4 gezeigten Mittel bevorzugt, wobei die gewünschte Anpassungsfähigkeit an die Konstruktion durch Federlager für die einzelnen Rohre erzielt wird. Vorzugsweise wird die Spannung auf die Reaktionsrohre mittels eines automatisch kontrollierten hydraulischen Systems ausgeübt, welches die Durchschnittsspannung auf einer abgestützten Rohrgruppe innerhalb angemessen enger Grenzen aufrecht hält. Weil die Reaktionsrohre unter Spannung langsamem axialem Kriechen unterworfen sind, wird bevorzugt, daß die Spannung auf einem Mindestgrad gehalten wird, welcher ein Freibleiben von Binden und Verwerfen bewirkt. Bei der Ausübung von Aufwärtsspannung auf Reaktionsrohre werden vorteilhaft Einrichtungen zum Messen, Anzeigen oder Aufzeichnen der Spannung von einem oder mehr Rohren benutzt, welche die durchschnittliche Federbelastung anzeigen, obwohl auch Instrumente gebraucht werden können, um die Einzelspannung an jedem der Rohre zu messen und eine rasche Bestimmung für das besondere Rohr vorzunehmen. Vorzugsweise wird in jeder Zelle ein Rohr als Anzeige fiir die Regelung benutzt und seine Spannung z. B. mittels eines Oszillographen aufgezeichnet. Vorzugsweise wird auch Spannung angewendet, die ausreicht, um ungleichmäßiger Ausdehnung im Rohr und Bindebeanspruchung gegen das Rohr entgegenzuwirken.
  • Im Betrieb kann ein Platzen der Rohre durch starke Änderungen der Spannung infolge von in die Rohre eingeführten Kondensatschlägen verursacht werden.
  • Bei einem Rohr mit Aufwärtsspannung jedoch veranlaßt das Auftreten eines gleichen Wasserschlages nur das Rohr, sich in einer normalen und fast unbeanspruchten Weise zusammenzuziehen. Wenn ein Rohr sich verworfen hat oder gerade Verwerfung zu zeigen beginnt, sollte die Spannung-vorzugsweise vergrößert werden, entweder durch Ausübung zusätzlicher Spannung auf das gesamte Stützgerüst oder die die einzelnen Rohre tragenden Federn. In dieser Weise ist es möglich, Spannung in Beträgen anzuwenden, welche zwischen gerade leichter Zwangläufigkeit liegen und bis zu Beträgen gehen, welche den Kurzzeit-Streckpunkt des gebrauchten Metalls überschreiten. Für beste Ergebnisse sollte der Spannungsbetrag angewendet werden, welcher der besonderen angetroffenen Be- dingung entspricht und der mitunter so niedrig wie 0,7 kg/cm2 sein kann, aber normalerweise erheblich unter der Spannung liegt, welche in Rohren unter abwärts ausgeübter Spannung vorherrscht und eine Ausdehnung in einem Verhältnis von etwa 12 mm pro Jahr in einem 7,5-m-Rohr hervorruft.
  • Wenn ein neuer Ofen in Betrieb genommen wird, in welchem eine Aufwärtsspannung der Rohre angewendet ist, ist es erwünscht, die Spannung zeitweilig einzustellen, wenn die Rohre auf ihre normale Arbeitstemperatur gebracht sind. Die Spannung sollte auf einer Höhe von nicht über 3,5 kg/cm2 für eine Zeit stabilisiert und dann nachher eingestellt werden, wenn das Rohrverhalten beobachtet ist. Es ist besonders vorteilhaft, bei Benutzung der Erfindung den genauen Spannungszustand der Reaktionsrohre zu erkennen, und es ist erwünscht, daß bei kontinuierlichem Betrieb die Spannung automatisch auf eine vorbestimmte Höhe ausgeübt wird oder sonst, wo eine Regelung von Hand angewendet wird, sollten geeignete Warnvorrichtungen angeordnet werden, um anzuzeigen, daß die Spannung nicht länger innerhalb des gewünschten Bereiches ist.
  • Die zur Ausübung des Aufwärtsdrucks auf die Stützteile bevorzugten hydraulischen Widder können entweder von Hand oder hydraulisch geregelt oder automatisch betrieben werden. Wenn automatisch, wird das System vorzugsweise durch Einstellung eines aufrechtzuerhaltenen Drucks von Hand in dem hydraulischen System geregelt. Statt dessen kann der Druck automatisch gemäß der Metalltemperatur des Rohres geregelt werden. Federn können an Stelle der Widder benutzt werden, obwohl die Verwendung von Widdern bevorzugt wird.
  • Wenn eine Aufwärtsspannung ausgeübt wird und die Rohre unter dem Ofenherd verankert sind, kann das Verankern an einem Stützteil oder einer anderen in Verbindung mit dem Ofen benutzten Einrichtung, z. B. einer Abschreckkammer oder einem zweiten Ofen, erfolgen. Wo eine Abschreckkammer benutzt wird, werden das bzw. die Rohre sich vorzugsweise ein kurzes Stück in den Behälter erstrecken. Vorteilhaft wird ein einzelner zylindrischer Behälter benutzt, und alle Rohre in einer Zelle oder in einer Reihe von Zellen werden an dem Behälter verankert. Ein solcher Behälter wird vorzugsweise waagerecht mit seiner Längsachse unmittelbar unter der Längsachse des Ofens angeordnet sein. Der Behälter soll geeignet sein, Drücken oberhalb des atmosphärischen zu widerstehen.
  • Ein solcher Behälter kann z. B. 1,20 m oder mehr im Durchmesser und 3 bis 12 m lang bei üblicherweise benutzten Ofengrößen sein.
  • Die oben beschriebene Vielrohrvorrichtung, bei der der Stützanker einen Sammker bildet, welcher vorzugsweise eine Sprühkammer darstellt, ist mit einem Behälter für Abschreckflüssigkeit und der Einrichtung eines Abschrecksystems, welches eine Pumpe, einen Abwärmeverwerter und eine Sprühvorrichtung umfaßt, versehen. Bei der Vorrichtung wird der heiße Abfluß aus den Rohren fast augenblicklich mit dem eingesprühten Abschreckmedium vermischt. Verfahrensgemäß wird eine gewisse Volumenmenge in der Abschreckkammer erfordert, damit die fühlbare Wärme des gasförmigen Abflusses zuerst auf Kondensate erzeugende Temperaturen verringert wird. Der Abfluß erfordert bei weiterem Kühlen sowohl Entfernung der fühlbaren wie der latenten Wärme. Bei der gegenwärtigen Praxis werden die Gase normalerweise außerhalb der Ofengrenzen nur durch so starke Leitungen, wie sie zur Abführung erforderlich sind, geführt, worauf die Ableitung in Fraktioniertürme oder andere Kühleinrichtungen erfolgt. Solche Leitungen sind sehr unbefriedigend, wenn der gasförmige Abfluß aus den Reaktionsrohren hochsiedende Stoffe enthält, welche Teer oder Koks u. dgl. an den heißen Wänden der Verfahreusleitung bilden. Das beschriebene Abschrecksystem ist sehr vorteilhaft, da durch die unverzügliche Einführung des Abflusses aus dem Rohr in einen verhältnismäßig großen Abschreckbehälterraum die Bildung solch nachteiliger fester oder hochviskoser Stoffe in den Leitungen vermieden wird.
  • Wenn beispielsweise die Ofenzelle bzw. der Ofen drei Reihen von 20-cm-Rohren aufweist, welche in Form eines hohlen Ouadrats mit rechten Winkeln zentriert zu der Achse des Abschreckbehälters angeordnet und von Mitte zu Mitte um zwei Rohrdurchmesser getrennt sind, wird der Behälterdurchmesser vorzugsweise vier Rohrdurchmesser überschreiten und einen Rohrdurchmesser von mindestens 81 cm besitzen. Vorteilhaft wird ein Behälter mit einem Durchmesser von 120 cm oder mehr benutzt. Mindestens ein Ende des Behälters wird dabei über den Ofen hinaus, wie in Fig. 4 gezeigt, verlängert, um die gemischten, im wesentlichen von mitgenommenen Stoffen freien Gase mittels einer einzigen Leitung im wesentlichen unmittelbar in den nächstzugehörigen Apparaturteil abzuziehen. Somit verrichtet der Behälter selbst eine mehrfache Funktion, indem er Abschreckbehälter vorläufiger Abscheider und wirksame Leitung darstellt.
  • Im Betrieb des Abschrecksystems wird bevorzugt, Abschreckflüssigkeit, normalerweise Kondensat, durch einen Wärmeaustauscher-Abwärmeverdampfer zur Erzeugung von Dampf im Umlauf geführt, welcher entweder als Verfahrensdampf für die Reaktionsrohre benutzt oder mit dem für die Ölbeheizung in dem Ofen gebrauchten Öl eingespritzt wird. Der Abwärmeverdampfer und Abschreckbehälter können innerhalb eines einzelnen Vorrichtungsteils kombiniert sein, obwohl vorzugsweise ein getrennter Abwärmeverdampfer und ein getrennter Abschreckbehälter benutzt werden.
  • Der gasförmige Abfluß aus den Rohren wird normalerweise eine Temperatur von 5400 C überschreiten, und es wird daher normalerweise vorgezogen, einen Teil des Behälters an den Rohren zu kühlen. Dieses Abkühlen kann mittels eines Kühlmantels erfolgen, durch welchen ein Kühlmittel umläuft. Der gasförmige Abfluß wird nomalerweise auf eine Temperatur von etwa 2000 C gekühlt werden, wenn ein Abwärmeverdampfer benutzt wird. Während des Kühlens kann eine wesentliche Menge flüssiger Kohlenwasserstoffe in Abhängigkeit von dem Ausgangsmaterial, der Art des Crackprozesses und der Temperatur des Kühlmittels abgeschieden werden. Diese Flüssigkeit wird entweder zu den Rohren in Mischung mit frischem Ausgangsmaterial zurückgeleitet oder einer weiteren Behandlung zugeführt oder auch als Brennstoff benutzt.
  • Der Behälter selbst oder ein kleineres Gefäß kann gewünschtenfalls in der gleichen Anordnung als zweiter Ofen zum katalytischen Reformieren oder Cracken benutzt werden. Dabei kann der Behälter geeigneterweise mit Beschickungsstutzen ausgerüstet sein, damit Katalysator leicht eingeführt und entfernt werden kann, wenn die Anlage als ein zweiter Ofen benutzt werden soll. Der Katalysator innerhalb des Behälters kann von einem Rost getragen oder am oberen Rohrende eingeführt und in den Behälter hinein fallen gelassen werden, wobei er einen Schüttkegel unterhalb jedes Rohres und oberhalb der normalen Höhe der Katalysatorschicht innerhalb des Behälters bildet. Die Entfernung des Rohrkatalysators wird dadurch vereinfacht, daß der Rohrkatalysator durch einfaches Entfernen des Katalysators im zweiten Ofen nach unten fällt. Die Höhe eines solchen Katalysatorkegels kann leicht dadurch geregelt werden, daß das Crackrohr in den zweiten Ofenhehälter um ein größeres Stück erstreckt wird.
  • Der in den Behälter hineinragende Teil des Rohres kann gewünschtenfalls durchlöchert sein, um ein Strömen des Gases mit geringem Widerstand aus dem Crackrohr zur Zone oberhalb der Katalysatorschicht im zweiten Ofen zu ermöglichen. Diese Rohre können dann über den ganzen Weg bis zu dem Boden des Behälters erstreckt werden und schaffen so eine Stütze für die Rohre innerhalb des zweiten Ofens selbst. In diesem Fall kann eine Expansionsverbindung vorgesehen sein, weil das Rohr dann an zwei Punkten innerhalb des zweiten Ofens und wo das Rohr durch den Mantel des zweiten Ofens hindurchgeht, befestigt ist.
  • Die beanspruchte Arbeitsweise und Vorrichtung kann für jede gewünschte geeignete Reaktion benutzt werden. Bei der Herstellung von Wasserstoff und Olefinen können alle üblicherweise benutzten Ausgangsstoffe von Methan bis zum Rohöl verwendet werden.
  • In gleicher Weise kann jeder in der Technik gebrauchte Reformierungs- und Crackkatalysator bei den katalytischen Reaktionen verwendet werden.

Claims (6)

  1. PATENTANSPRUCHE 1. Verfahren zur Übertragung von Wärme auf senkrecht angeordnete Reaktionsrohre aus Metall in feuerfest gemauerten Heizkammern eines Röhrenofens, insbesondere für die Erzeugung von Wasserstoff oder Olefinen aus flüssigen Kohlenwasserstoffen oder von Wasserstoff durch Methanreformierung, dadurch gekennzeichnet, daß in verschiedenen Höhenebenen Ströme von heißem Verbrennungsgas schräg zu den Wänden der Heizkammer in die Kammer eingeführt werden, wobei die Heizgasströme so lange außer Berührung mit den Reaktionsrohren gehalten werden, bis die Verbrennung des Heizgases erfolgt ist und so eine Zone verbrannten Heizgases um die Reaktionsrohre gebildet wird und wobei vorzugsweise die Heizgase spiralisch nach oben durch die Kammerdecke abgeführt werden.
  2. 2. Röhrenofen zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, mit einer feuerfesten gemauerten Heizkammer mit darin senkrecht angeordneten Reaktionsrohren aus Metall, welche durch die Heizkammer hindurchgehen und im Abstand von der Kammerwand angeordnet sind, gekennzeichnet durch längliche in dickeren Teilen der Kammer wände ausgebildete Kamine (15, 25) und in diesen Kaminen angeordnete Heizbrenner (16, 26), wobei die Kamine in verschiedenen Höhenebenen und so in der Kammerwand angeordnet sind, daß die Verlängerung einer geraden Linie von der Brennerdüse zum Ende der inneren Kaminwand gezogen zwischen den Reaktionsrohren und der benachbarten Kammerwand hindurchgeht, wobei vorzugsweise mindestens einer der Brennerkamine einen Erweiterungswinkel von 20 bis 300 aufweist.
  3. 3. Röhrenofen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Rohre (18, 24, 30) voneinander von Mitte zu Mitte einen Abstand von 1 1/2 bis 2t/2 Rohrdurchmesser aufweisen.
  4. 4. Röhrenofen nach Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Rohre (30) an einem unterhalb des Ofens angeordneten Abschreckbehälter (3) befestigt sind.
  5. 5. Röhrenofen nach Anspruch 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß jedes Reaktionsrohr (30) unterhalb der Heizkammer befestigt ist und von seinem Verankerungspunkt aus unter einer Aufwärtsspannung steht, welche vorzugsweise über gefederte, oberhalb des Ofengewölbes angeordnete Aufhänger (37) und ein Traggestell (45) sowie einen hydraulischen Widder (46) hervorgerufen wird und mindestens 0,7 kg/cm2 beträgt.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 914 131; U lima n n, »Enzyklopädie der technischen Chemit«, 2. Auflage, Bd.
  6. 6, S. 180.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1255639B (de) * 1961-06-15 1967-12-07 Hermann C Schutt Dr Ing Ofen fuer industrielle Zwecke

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE914131C (de) * 1951-12-11 1954-06-28 Metallgesellschaft Ag Kontaktofen

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