DE1041615B

DE1041615B - Process for the production of metallizable monoazo dyes and their metal complex compounds

Info

Publication number: DE1041615B
Application number: DEF18791A
Authority: DE
Inventors: Dr Edgar Enders
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1955-11-04
Filing date: 1955-11-04
Publication date: 1958-10-23

Description

Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Monoazofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen Es wurde gefunden, daß man neue metallisierbare Monoazofarbstoffe bzw. deren Metallkomplexverbindungen erhält, wenn man diazotierte Amine der allgemeinen Formel worin R, einen Alkyl- oder Arylrest, R., einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R, einen Benzolrest und X eine in o-Stellung zur Aminogruppe befindliche Hydroxylgruppe oder in eine solche überführbare Gruppe bedeutet, mit in o-Stellung zu einer Oxy- oder Aminogruppe kuppelnden Azokomponenten vereinigt, dabei die Komponenten so wählt, daß sie keine Sulionsäuregruppen enthalten, und die erhaltenen Monoazofarbstoffe gegebenenfalls mit metallabgebenden, vorzugsweise chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln behandelt.Process for the preparation of metallizable monoazo dyes and their metal complex compounds It has been found that new metallizable monoazo dyes or their metal complex compounds are obtained if diazotized amines of the general formula are used wherein R, an alkyl or aryl radical, R., an alkyl, aralkyl or aryl radical, R, a benzene radical and X is a hydroxyl group in the o-position to the amino group or in such a group convertible, with in the o-position to an oxy or amino group coupling azo components are combined, the components are selected so that they contain no sulionic acid groups, and the monoazo dyes obtained are optionally treated with metal donating, preferably chromium or cobalt donating agents.

Geeignete Diazokomponenten der oben angegebenen Art sind beispielsweise: 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-(2'-, 3'- oder 4'-methansulfonylamino)-anilid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-(2'-, 3- oder 4-benzolsulfonylamino)-anilid, 1-Amino-2-oxybenzol-4-sulfonsäure-(2'-, 3'- oder 4'-methansulfonvlamino)-anilid, 1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-4-sulfonsäure-(2'-, 3'- oder 4-methansulfonylamino)-anilid, 1-Amino-2-oxy-5-methylbenzol-4-sulfonsäure-(2'-, 3'- oder 4'-methansulfonylamino)-anilid, 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-(2'-, X- oder 4#-methansulfonylamino)-anilid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-(2'-chlor-4'-methansulfonylamino)-anilid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulionsäure-(2'-methyl-5'-methansulfonylamino)-anilid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-(3'-chlormethansulfonylamino)-anflid, 1-Amino-2-oxy-3-chlorbenzol-5-sulfonsäure-(3'-methansulionylamino)-anilid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-(3'-methansulfonylamino)-benzylamid.Suitable diazo components of the type indicated above are, for example: 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid (2'-, 3'- or 4'-methanesulfonylamino) anilide, 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid- (2'-, 3- or 4-benzenesulfonylamino) -anilide, 1-amino-2-oxybenzene-4-sulfonic acid- (2'-, 3'- or 4'-methanesulfonylamino) -anilide, 1-amino-2- oxy-5-chlorobenzene-4-sulfonic acid (2'-, 3'- or 4-methanesulfonylamino) anilide, 1-amino-2-oxy-5-methylbenzene-4-sulfonic acid (2'-, 3'- or 4'-methanesulfonylamino) -anilide, 1-amino-2,5-dimethoxybenzene-4-sulfonic acid- (2'-, X- or 4 # -methanesulfonylamino) -anilide, 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid - (2'-Chloro-4'-methanesulfonylamino) -anilide, 1-amino-2-oxybenzene-5-sulionic acid- (2'-methyl-5'-methanesulfonylamino) -anilide, 1-amino-2-oxybenzene-5 -sulfonic acid- (3'-chloromethanesulfonylamino) -anflid, 1-amino-2-oxy-3-chlorobenzene-5-sulfonic acid- (3'-methanesulionylamino) -anilide, 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid- ( 3'-methanesulfonylamino) benzylamide.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Amine erfolgt nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Umsetzen von 2-Nitrochlorbenzol-4-sulfochlorid mit 1-Amino-3-methansulfonylaminobenzol in wäßriger Suspension unter Zusatz von Soda bei etwa SO'C, anschließendem Austausch des Chloratoms gegen eine Hydroxylgruppe durch Erwärmen mit verdünnter Alkalilauge und Reduktion der Nitrogruppe. 1-Amino-3-methansulfonylaminobenzol kann erhalten werden, indem man m-Nitranilin mit Methansulfochlorid umsetzt und anschließend die Nitrogruppe reduziert. Analog können die stellungsisomeren und im Kern substituierten Methansulfonylaminoaniline bzw. Benzolsulfonylaminoani-#.ine hergestellt werden. Statt Methansulfochlorid kann beispielsweise auch ein Gemisch niederer Alkylsulfochloride verwendet werden, das durch Chlorieren eines technischen Merkaptangemisches erhältlich ist. Weitere Amine sind durch Überführung von Benzoxazolon, 6-Chlorbenzoxazolon oder 6-Methylbenzoxazolon in das Sulfochlorid, Umsetzen mit beispielsweise 3-Methansulfonylaminoanilin und alkalische Verseifung der Benzoxazolongruppe zugänglich.The amines used according to the invention are prepared according to known processes, for example by reacting 2-nitrochlorobenzene-4-sulfochloride with 1-amino-3-methanesulfonylaminobenzene in aqueous suspension with the addition of Soda at about SO'C, subsequent exchange of the chlorine atom for a hydroxyl group by heating with dilute alkali and reducing the nitro group. 1-amino-3-methanesulfonylaminobenzene can be obtained by reacting m-nitroaniline with methanesulfonyl chloride and then reduced the nitro group. The positional isomers and methanesulfonylaminoanilines or benzenesulfonylaminoanilines substituted in the core getting produced. Instead of methanesulfonyl chloride, for example, a mixture can also be used Lower alkyl sulfochlorides are used, which is obtained by chlorinating a technical Mercaptan mixture is available. Further amines are obtained by converting benzoxazolone, 6-chlorobenzoxazolone or 6-methylbenzoxazolone into the sulfochloride, reacting with for example 3-methanesulfonylaminoaniline and alkaline saponification of the benzoxazolone group accessible.

1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-(3'-methansulfonylamino)-benzylamid kann erhalten werden, indem man 1-Nitro-2-chlorbenzol-4-sulfochlorid mit 3-Methansulfonylamino-benzylamin umsetzt, in bekannter Weise das Chloratom gegen eine Hydroxylgruppe austauscht und die Nitrogruppe reduziert. Das verwendete Benzylamin wird beispielsweise durch Reaktion von m-Aminobenzonitril mit Methansulfochlorid und katalytische Reduktion der Nitrilgruppe gewonnen.1-Amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid (3'-methanesulfonylamino) benzylamide can be obtained by mixing 1-nitro-2-chlorobenzene-4-sulfochloride with 3-methanesulfonylamino-benzylamine converts, exchanges the chlorine atom for a hydroxyl group in a known manner and the nitro group reduced. The benzylamine used is, for example, by reaction of m-aminobenzonitrile with methanesulfonyl chloride and catalytic reduction of the nitrile group won.

Für das vorliegende Verfahren sind weiterhin beispielsweise die folgenden Amine geeignet-1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-(ß-benzolsulfonylamino)-äthylamid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-(ß-4'-chlorbenzolsulfonylamino)-äthylamid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäu-,e-(P-4'-methylbenzolsulfonylamino)-äthylamid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-(ß-methansulfonylamino)-äthylamid, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-(,y-benzolsulfonylamino)-propylamid, 1 - Amino -2 - oxybenzol - 5 - sulfonsäure - (o, - benzolsulfonylamino)-n-hexylamid, 1-Amino-2-o-xy-5-chlorbenzol-4-sulfonsäure-(ß-benzolsulfonylamino)-äthylamid, 1-Amino-2-oxy-5-methylbenzol-4-sulfonsäure-(ß-benzolsulfonylamino)-äthylamid, 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-(ß-benzol,-,ulfonylamino)-äthylamid.The following amines, for example, are also suitable for the present process: 1-Amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid (ß-benzenesulfonylamino) ethylamide, 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid (ß-4'- chlorobenzenesulfonylamino) ethylamide, 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid, e- (P-4'-methylbenzenesulfonylamino) ethylamide, 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid (ß-methanesulfonylamino) ethylamide , 1-Amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid - (, γ-benzenesulfonylamino) -propylamide, 1 - amino -2 - oxybenzene - 5 - sulfonic acid - (o, - benzenesulfonylamino) -n-hexylamide, 1-amino-2 -o-xy-5-chlorobenzene-4-sulfonic acid (ß-benzenesulfonylamino) ethylamide, 1-amino-2-oxy-5-methylbenzene-4-sulfonic acid (ß-benzenesulfonylamino) ethylamide, 1-amino-2 , 5-dimethoxybenzene-4-sulfonic acid (ß-benzene, -, ulfonylamino) ethylamide.

Die zum Aufbau der vorstehend aufgeführten Amine erforderlichen Monoaryl- bzw. -alkylsulfonylalkylendiamine können in bekannterWeise hergestellt werden, beispielsweise, indem man Monoacetyläthylendiamin (journal of the American chenücal Society, 63, S. 853 [1941]# mit Aryl- oder Alkylsulfonylcliloriden umsetzt und die Acetylgruppe verseift oder indem man die Nitrilgruppe der -Monoadditionsprodukte von Aer-#-lnitril an. Aryl- oder Allzy-Isulionsäui7camide zur Aminogruppe reduziert.The monoaryl or -alkylsulfonylalkylenediamines required to build up the amines listed above can be prepared in a known manner, for example by reacting monoacetylethylenediamine (journal of the American chenücal Society, 63, p. 853 [1941] # with aryl or alkylsulfonyl chlorides and the Acetyl group is saponified or by reducing the nitrile group of the monoadducts of aer - # - nitrile with aryl or allcyan isulionic acid 7camide to the amino group.

Als Azokomponenten können beispielsweise verwendet v, erden: 2-0.x,Kinaphthalin, 2-OxynaphLhalin-3-carbonsäureamid, 2-Oxy-iiaphthali-.i-3-carbonsäure-p-oxyäthylar-u*d, 2-Oxyna-phthalin-3-earbonsäuredimethylamid, 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäureanilid, 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäurebenzylamid, 2-Oxy--tiaphthalin-6-carbonsäureamid, -dimethylamid und -anilid, 2-Oxynaphthahn-6-stilfonsäuredimethylamid, 6-Brom-2-oxynaphthalin, 1-Acetylamino-7-oxynaphthalin, 1-Benzoylamino-7-o-xynaphthahn, 1-(2'-Chlorbenzoyl)-amino-7-oxynaphthalin, 1-Benzolsulfonylamino-7-oxv-iiapiithalin, 1-0.xynaphthalin, -i-.#ie-Lhyl-l-ox#maphthalin, 5,8-Dichlor-l-oxynaphthalin, 4-Acet-j71-1-oxvnaphthali-ii, 1-Oxy-liaphthalin-4-sulfonsäuredime'Lhylamid, 1-0.xynaphthalin-5-sulfonsäure-'-\'-niethyl-'2\--phei-iviamiid, 1-Ox#"-2-acet3-lamino-4-methylbenzol, 1-Phenvl-3-methyl-5-p#razolon, 1-(3'-Chlorphenyl) - 3 - methyl - 5 - pyrazolon, 1 - Phenyl - 5 - pyrazolon-3-carbonsäureamid, 1-Phe--,ivl-5-pyrazolon-3-carbonsäu-,eanilid, 1,3-Diphenyl-5-pyra#olon; 1,3-Dio,xychinolin, 1,3-Diox#,isochinohn, 4-Amino-2-oxychinolLn, N-Butyl-4-oxychinolon-(2), 1,8-Trimethylen-4-o.xycarbostyril; Acetessigsäureanilid, Acetessigsäur"3-o-anisidid, Acetessi.!zsäure-a-naphthylamid; 2-Aminonaphthalin, 2-Amii-,-onaphthalLTi-5-sulfor-säuredimethylamid, 2-Äthylaminonaphthalin, 2-Aminonaphtha!iTi-3-carbonsäureanilid; 2-P.'Li.#nyl-5-ainirobenzt-1-*azol; r,-A-ininoc.-otonsäure-anilid, -o-anisidid und -a-iiaphth--.-lamid.As azo compounds can be used, for example, v, ground: 2-0.x, Kinaphthalin, 2-OxynaphLhalin-3-carboxamide, 2-oxy-iiaphthali-.i-3-carboxylic acid p-oxyäthylar-u * d, 2-Oxyna- phthalene-3-carboxylic acid dimethylamide, 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid anilide, 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid benzylamide, 2-oxy-tiaphthalene-6-carboxamide, -dimethylamide and -anilide, 2-oxynaphthalene-6-stilfonic acid dimethyl -2-oxynaphthalene, 1-acetylamino-7-oxynaphthalene, 1-benzoylamino-7-o-xynaphthalene, 1- (2'-chlorobenzoyl) -amino-7-oxynaphthalene, 1-benzenesulfonylamino-7-oxv-iiapiithalin, 1- 0.xynaphthalene, -i -. # Ie-Lhyl-1-ox # maphthalene, 5,8-dichloro-1-oxynaphthalene, 4-acet-j71-1-oxynaphthalene-ii, 1-oxy-liaphthalene-4-sulfonic acid dim 'Lhylamide, 1-0.xynaphthalene-5-sulfonic acid -'- \' - niethyl-'2 \ - phei-iviamiid, 1-Ox # "- 2-acet3-lamino-4-methylbenzene, 1-phenyl-3 -methyl-5-p # razolone, 1- (3'-chlorophenyl) - 3 - methyl - 5 - pyrazolone, 1 - phenyl - 5 - pyrazolone-3-carboxamide, 1-Phe -, ivl-5-pyrazolone- 3-carboxylic acid, eanilide, 1,3 -Diphenyl-5-pyra # olone; 1,3-Dio, xyquinoline, 1,3-Diox #, isoquinone, 4-amino-2-oxyquinolLn, N-butyl-4-oxyquinolone- (2), 1,8-trimethylene-4-o.xycarbostyril; Acetoacetic anilide, acetoacetic acid 3-o-anisidide, aceto-acetic acid-a-naphthylamide; 2-aminonaphthalene, 2-amine-, - onaphthalene-5-sulfor-acid dimethylamide, 2-ethylaminonaphthalene, 2-aminonaphtha ; 2-P.'Li. # Nyl-5-ainirobenzt-1- * azole; r, -A-ininoc.-otonic acid-anilide, -o-anisidide and -a-iiaphth --.- lamid.

bie Herstellung der Farbstoffe erfolgt in bekannter Weise durch Kuppeln in alkalischer, neutraler oder schwach saurer Lösung oder Suspension, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungs- und Dispergiermitteln, wie Formamid, Dimethylformamid oder Eisessig, und/oder bei erhöhter Temperatur.The dyes are produced in a known manner by coupling in alkaline, neutral or weakly acidic solution or suspension, if appropriate with the addition of solvents and dispersants such as formamide, dimethylformamide or glacial acetic acid, and / or at elevated temperature.

Die so erhältlichen Farbstoffe eignen sich zum Färben von Wolle -nach dem Monochromverfahren oder dem Nachchromierverfahren. Man kann die Fa:,-bstoffe auch in Substanz in ihre Metallkomplexverbindungen, vorzugsweise Chrom- und Kobaltkomplexverbindungen überführen. Die Metallisierung wird dabei in bekannter Weise beispielsweise durch Einwirkung von Chromkomplexverbindungen der Salicylsäu-re, Oxalsäure ode-Weinsäure, durch Einwirkung von Alkalichromaten bei'Anwesenheit reduzierender Mittel, durch Umsetzen mit Chrom(III)-salzen in organischen Lösungsmitteln oder durch Einwirkung ammoniakalischer Kobaltsalzlösungen.The dyes obtainable in this way are suitable for dyeing wool -nach the monochrome process or the chromium plating process. One can the Fa:, - materials also in substance into their metal complex compounds, preferably chromium and cobalt complex compounds convict. The metallization is done in a known manner, for example Effect of chromium complex compounds of salicylic acid, oxalic acid or tartaric acid, by the action of alkali chromates in the presence of reducing agents Reaction with chromium (III) salts in organic solvents or by action ammoniacal cobalt salt solutions.

Eine besondere Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens besteht da:rin, ein Gemisch von zwei oder mehreren Farbstoffen der Metallisierung zu unterwerfen, wobei mindestens einer der vorangegangenen Definition entsprechen muß und der oder die anderer bekannte, metallisierbare, sulfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe sein können.There is a particular embodiment of the present method since: rin to subject a mixture of two or more dyes to the metallization, whereby at least one of the preceding definitions must correspond and the or the other known, metallizable, sulfonic acid group-free monoazo dyes could be.

Die -nach vorli-gendem Verfahren erhältlichen metallhaltigen, vorzugsweise chrom- oder kobalthaltigen Monoazofarbsto-.t7e sind neu. Sie sind in Form ihrer Alkalisalze gut wasserlöslich und eignen sich zur Färbung von tierischen Fasern und Materialien ähnlichen färberischen Verhaltens, wie Leder, Seide, Polyamid- und Polyurethanfasern, insbesondere jedoch Wolle. Sie ergeben hierbei aus neutralen bis schwach sauren Bädern gleichmäßige Färbungen von sehr guter Wasch-, Walk-, Dekatur- und Karbonisierechtheit sowie vorzüglicher Lichtechtheit. Gegenüber nächstvergleichbaren. metallhaltigen Farbstoffen der deutschen Patentschrift 922 728 zeichnen sich die erfindungsgemäß erhaltenen Metallkomplexfarbstoffe durch verbesserte Wasch-, Walk-, Karbonisier- und Lichtechtheit aus. Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen metallireien Azofarbstoffe sind nächstvergleichbaren, aus der deutschen Patentschrift 844 032 bekannten Farbstoffen bei der Färbung nach dem Monochromverfahren im Ziehvermögen und in der Klarheit des erhaltenen Farbtons überlegen.The metal-containing, preferably chromium or cobalt-containing monoazo dyes obtainable by the present process are new. In the form of their alkali salts, they are readily soluble in water and are suitable for coloring animal fibers and materials with similar coloring behavior, such as leather, silk, polyamide and polyurethane fibers, but especially wool. From neutral to slightly acidic baths, they result in uniform dyeings of very good fastness to washing, fulling, decaturation and carbonization as well as excellent lightfastness. Compared to next comparable. metal-containing dyes of German Patent 922 728 , the metal complex dyes obtained according to the invention are distinguished by improved washing, fulling, carbonizing and lightfastness. The metallic azo dyes obtainable by the present process are superior to the closest comparable dyes known from German Patent 844 032 in the coloration by the monochrome process in the drawability and in the clarity of the hue obtained.

In den folgenden Beispielen stehen Gewichtsteile und Volumteile im Verhältnis von Gramm zu Millilitern. Beispiel 1 20 Gewichtsteile 1--An-iino-2-oxybe-#lzol-5-sulfo-#isäure-(3'-methansulfonylamino)-anilid werden mit 250 Volumteilen Wasser und 12 Volumteilen konzentrierter Salzsäure angerührt und bei 5'C mit einer Lösung von 4,5 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 15 Volumteilen Wasser diazotiert. Die Suspension der Diazoverbindung wird mit einer Lösung von 15 Gewichtsteilen 2,3-Oxynaphthoesäureanilid in 400 Volumteilen Wasser, 15 Volumteilen 40prozentiger Natronlauge und 100 Volumteilen 15prozentiger Sodalösung bei etwa lO'C vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der Ansatz auf 70 bis 80'C erhitzt, der Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz zur Abscheidung gebracht und abfiltriert. Er wird unter Zusatz von verdünnter Natronlauge in 500 ml Wasser gelöst und bei 80'C mit einer ammoniakalischen Lösung von 8,0 Gewichtsteilen kristallisiertem Kobaltsulfat versetzt. Die Metallisierung ist sofort nach Zugabe der Kobaltsalzlösung beendet; der Farbstoff wird durch Zusatz von Kochsalz abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er bildet ein rotbraunes Pulver, das sich in Wasser leicht mit bordoroter Farbe löst und Wolle aus neutralem Bad in bordoroten Tönen von sehr guter Naß- und Lichtechtheit färbt.In the following examples, parts by weight and parts by volume are in the ratio of grams to milliliters. Example 1 20 parts by weight of 1-anino-2-oxybe- # lzol-5-sulfo- # isäure- (3'-methanesulfonylamino) anilide are mixed with 250 parts by volume of water and 12 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and at 5'C with a solution of 4.5 parts by weight of sodium nitrite in 15 parts by volume of water. The suspension of the diazo compound is combined with a solution of 15 parts by weight of 2,3-oxynaphthoic anilide in 400 parts by volume of water, 15 parts by volume of 40 percent sodium hydroxide solution and 100 parts by volume of 15 percent soda solution at about 10 ° C. After the coupling has ended, the batch is heated to 70 to 80 ° C. , the dye is made to separate out by adding sodium chloride and is filtered off. It is dissolved in 500 ml of water with the addition of dilute sodium hydroxide solution and an ammoniacal solution of 8.0 parts by weight of crystallized cobalt sulfate is added at 80 ° C. The metallization is ended immediately after the addition of the cobalt salt solution; the dye is deposited by adding sodium chloride, filtered off and dried. It forms a red-brown powder that easily dissolves in water with a bordeaux color and dyes wool from a neutral bath in bordeaux red shades of very good wet and lightfastness.

Die Chromkomplexverbindung des gleichen Farbstoffs iärbt Wolle in braunvioletten Tönen von gleichfalls guten Echtheiten.The chromium complex compound of the same dye dyes wool in brown-violet shades of equally good fastness properties.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die oben verwendete Diazokomponente durch die gleiche Menge 1-Amino-2-oxybenzol-g-sulfonsäure-(2'-methansulfonylamino)-anilid oder 1-Amino-2 - oxybenzol - 5 - sulfonsäure - (4'- methansuHonylamino)-anilid ersetzt oder an Stelle der oben angeführten Azokomponente eine entsprechende Menge 2,3 - Oxynaphthoesäureamid, 2,3-0.xynaphthoesäure-p-oxyä#thylanüd, 2,3-Oxynaphthoesäuredimethylamid oder 2,3-Oxynaphthoesäurebenzylamid verwendet.Dyes with similar properties are obtained if the diazo component used above is replaced by the same amount of 1-amino-2-oxybenzene-g-sulfonic acid (2'-methanesulfonylamino) anilide or 1-amino-2 - oxybenzene - 5 - sulfonic acid - (4'-methanesuHonylamino) anilide or, instead of the azo component listed above, a corresponding amount of 2,3- oxynaphthoic acid amide, 2,3-0.xynaphthoic acid-p-oxyä # thylanüd, 2,3-oxynaphthoic acid dimethylamide or 2,3-oxynaphthoic acid benzylamide used.

Beispiel 2 20 Gewichtsteile 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfoisäirre-(3'-methansulfonylamino)-anilid werden wie im Beispiel 1 beschrieben diazotiert. Die Suspension der Diazoverbindung wird mit einer Lösung von 8,5 Gewichtsteilen 2-0x3maphthalin in 300 Volumteilen Wasser, 10 Volumteilen 40prozentiger Natronlauge und 100 Volumteilen 15prozentiger Sodalösung vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der Ansatz auf 70 bis 800C erhitzt, der Farbstoff durch Zusatz von Kochsalz abgeschieden und abfiltriert. Die so erhaltene Paste wird in 400 Volumteilen Wasser unter Zusatz von verdünnter Natronlauge gelöst; hierzu läßt man bei 80'C eine ammoniakalische Lösung von 8,0 Gewichtsteilen kristallisiertem Kobaltsulfat zulaufen. Man rührt kurze Zeit nach, bringt den metallhaltigen Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz zur Abscheidung, filtriert und trocknet. Man erhält ein rotbraunes Pulver, das sich in Wasser leicht mit bordoroter Farbe löst und Wolle aus neutralem Bad in bordoroten Tönen von sehr guter Naß- und Lichtechtheit fä:rbt. DerFarbton ist etwas trüber als bei den Farbstoffen, die nach Beispiel 1 hergestellt werden.Example 2 20 parts by weight of 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfoic acid (3'-methanesulfonylamino) anilide are diazotized as described in Example 1. The suspension of the diazo compound is combined with a solution of 8.5 parts by weight of 2-0x3maphthalene in 300 parts by volume of water, 10 parts by volume of 40 percent sodium hydroxide solution and 100 parts by volume of 15 percent soda solution. When the coupling is complete, the batch is heated to 70 to 80 ° C., and the dye is separated off by adding sodium chloride and filtered off. The paste obtained in this way is dissolved in 400 parts by volume of water with the addition of dilute sodium hydroxide solution; for this purpose, an ammoniacal solution of 8.0 parts by weight of crystallized cobalt sulfate is allowed to run in at 80.degree. The mixture is subsequently stirred for a short time, the metal-containing dye is precipitated by adding sodium chloride, filtered and dried. A red-brown powder is obtained which easily dissolves in water with a bordeaux-red color and dyes wool from a neutral bath in bordeaux-red shades of very good wet and lightfastness. The color tone is somewhat more cloudy than in the case of the dyes which are prepared according to Example 1.

Man erhält Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, wenn man die oben verwendete Diazokomponente durch eine entsprechende Menge 1-Amino-2-oxybenzol-S-siilfonsäure-(2'-, 3'- oder 4-'-Benzolsulfo-#lylamino)-anilid ersetzt.Dyes with similar properties are obtained by using the above diazo component used by an appropriate amount of 1-amino-2-oxybenzene-S-silfonic acid- (2'-, 3'- or 4 -'-Benzolsulfo- # lylamino) anilide replaced.

Bei Verwendung von 1-Amino-2-oxybenzol-4-sulfonsäure-(3'-methansulfonylaminoi-anflid als Diazokompoirente erhält man eine Kobaltkomplexverbindung, die Wolle in blaustichigen Bordotönen bzw. eine Chromkomplexverbir-,dung, die Wolle in stark rotstichigen Blautönen färbt.When using 1-amino-2-oxybenzene-4-sulfonic acid (3'-methanesulfonylaminoi-anflid a cobalt complex compound is obtained as the diazo component, the wool in bluish tones Bordo tones or a chromium complex compound, the wool in strong red-tinged blue tones colors.

Ähnliche Farbstoffe werden erhalten, indem man an Stelle von 2-Oxynaphthalin 6-Brom-2-oxynaphthalin als Azokomponente verwendet. Beispiel 3 21,5 Gewichtsteile 1-Amino-2-oxy-5-methylb--nzol-4-sulfonsä,ure-(3'-methansulfonylamino)-anilid werden in 250 Volumteilen Wasser und 12 Volumteilen konzentrierter Salzsäure angerührt und bei 5'C mit einer Lösung von 4,5 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 15 Volumteilen Wasser diazotiert. Die Suspension der Diazoverbindung wird mit einer Lösung von 11 Gewichtsteilen 2,3-Oxynaphthoesäurean-lid in 300 Volumteilen Wasser, 10 Voluinteilen 40prozentiger Natronlauge und 100 Volumteilen 15prozentiger Sodalösung vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird auf 70 bis 80'C erhitzt, der Farbstc>ff durch Zusatz von Kochsalz abgeschieden und abfiltrieft. Die so erhaltene Paste wird in 400 Volumteilen Wasser und 10 Volumteilen 40prozentiger Natronlauge gelöst und mit 200 Volumteilen einer Chromsalicylsäurelösung, die 2,7 Gewichtsteile Chromoxyd enthält, unter Rückfluß erhitzt, bis die Metallisierung beendet ist. Der metallhaltige Farbstoff wird durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich leicht mit blauer Farbe in Wasser löst und Wolle aus neutralem Bad in egalen, rotstichigblauen Tönen von sehr guter Naß- und Lichtechtheit färbt.Similar dyes are obtained by using 6-bromo-2-oxynaphthalene as the azo component instead of 2-oxynaphthalene. Example 3 21.5 parts by weight of 1-amino-2-oxy-5-methylb-nzol-4-sulfonic acid, ure- (3'-methanesulfonylamino) anilide are mixed in 250 parts by volume of water and 12 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and at 5 ' C is diazotized with a solution of 4.5 parts by weight of sodium nitrite in 15 parts by volume of water. The suspension of the diazo compound is combined with a solution of 11 parts by weight of 2,3-oxynaphthoic acid anide in 300 parts by volume of water, 10 parts by volume of 40 percent sodium hydroxide solution and 100 parts by volume of 15 percent soda solution. After coupling has ended , the mixture is heated to 70 to 80 ° C. , and the dye is separated off by adding sodium chloride and filtered off. The paste thus obtained is dissolved in 400 parts by volume of water and 10 parts by volume of 40 percent sodium hydroxide solution and refluxed with 200 parts by volume of a chromium salicylic acid solution containing 2.7 parts by weight of chromium oxide until the metallization is complete. The metal-containing dye is deposited by adding sodium chloride, filtered off and dried. It is a dark powder that easily dissolves in water with a blue color and dyes wool from a neutral bath in level, reddish-blue shades of very good wet and light fastness.

Die Kobaltkomplexverbindung des gleichen Farbstoffs färbt Wolle in rotstichigen Violettönen.The cobalt complex compound of the same dye dyes wool in reddish purple tones.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man bei Ersatz der oben verwendeten Diazokomponente durch eine entsprechende Menge 1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-4-sulfonsäure-(3'-methansulfonylamino)-anilid und/oder bei Ersatz der oben verwendeten Azokomponente durch eine entsprechende Menge 2,3-Oxynaphthoesäure-ß-oxyäthylamid, 2,3-Oxynaphthoesäurediäthylamid, 2,3-Oxynaphthoesäureanilid oder 2,3-0--zynaphthoesäurebenzylamid. Beispiel 4 20 Gewichtsteile 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- 5,-(3'-methansulfonylamino)-anilid werden wie im Beispiel 1 beschrieben diazotiert und mit 12 Gewichtsteilen 1 -Acetylamino-7-oxynaphthalin in sodaalkalischer Lösung gekuppelt. Die in üblicher Weise isolierte Farbstoffpaste wird in 400 Volumteilen Wasser gelöst; hierzu läßt man b2i 95 bis 100'C eine alkalische Lösung von 5 Gewichtsteilen Natriumbiehromat und 6 Gewichtsteilen Traubenzucker langsam zutropfen. Nach bemdeter Metallisierang wird der Farbstoff isoliert und getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser leicht mit blaugrauer, Farbe löst und Wolle aus neutralem Bad in gjauen Tönen von sehr guter Naß- und Lichtechtheit färbt.Dyes with similar properties are obtained when the diazo component used above is replaced by a corresponding amount of 1-amino-2-oxy-5-chlorobenzene-4-sulfonic acid (3'-methanesulfonylamino) anilide and / or when the azo component used above is replaced by a corresponding amount of 2,3-oxynaphthoic acid-ß-oxyethylamide, 2,3-oxynaphthoic acid diethylamide, 2,3-oxynaphthoic anilide or 2,3-0-zynaphthoic acid benzylamide. Example 4 20 parts by weight of 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid-5, - (3'-methanesulfonylamino) anilide are diazotized as described in Example 1 and coupled with 12 parts by weight of 1- acetylamino-7-oxynaphthalene in a soda-alkaline solution. The dye paste isolated in the usual way is dissolved in 400 parts by volume of water; for this purpose, an alkaline solution of 5 parts by weight of sodium dichromate and 6 parts by weight of grape sugar is slowly added dropwise at between 95 and 100 ° C. After metallization, the dye is isolated and dried. A dark powder is obtained which dissolves easily in water with a blue-gray color and dyes wool from a neutral bath in gray shades of very good wet and light fastness.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, indem man die oben verwendete Azokompoliente durch entsprechende Mengen 1-Benzoylamino-7-oxynaphthalin, 1-(2'-Chlorbenzoylamino)-7-oxynaphthalin oder 1-Benzolsulfonylamino-7-oxynaphthalin ersetzt.Dyes with similar properties are obtained by the azo components used above by corresponding amounts of 1-benzoylamino-7-oxynaphthalene, 1- (2'-chlorobenzoylamino) -7-oxynaphthalene or 1-benzenesulfonylamino-7-oxynaphthalene replaced.

Die Chromkomplexverbindung des Farbstoffs aus diazotiertem 1-Amino-2-oxybenzol-4-sulfonsäure-(3'-methansulfonylamino)-anilid und 1-Acetylainino-7-oxynaphthalin färbt Wolle in grünstichigen Grautönen, die Kobaltkomplexverbindung des gleichen Farbstoffs in rotstichigen Grautönen. Beispiel 5 23 Gewichtsteile 1-Amino-2,5-dimetho.xybenzol-4-sulfonsäure-(3'-methansulfonylamino)-anilid werden in 250 Volumteilen Wasser und 12 Volumteilen konzentrierter Salzsäure angerührt und bei 5'C mit einer Lösung von 4,5 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 15 Volumteilen Wasser diazotiert. Die Suspension der Diazoverbindung wird mit einer Lösung von 11 Gewichtsteilen 2,3-Oxynaph'choesäureamid in 300 Volumteilen Wasser, 10 Volumteilen 40prozentiger Natronlauge und 100 Volumteilen 15prozentiger Sodalösung vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der Ansatz auf 70 bis 80'C erhitzt, der Farbstoff durch Zusatz von verdünnter Salzsäure abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Das erhaltene Farbstoffpulver wird in 500 Volumteilen Äthylenglykol eingerührt, die Lösung bei 120'C mit 6 Gewichtsteilen Chromformiat versetzt und etwa 4 Stunden bei 130'C gerührt, wobei durch gelegentlichen Zusatz von 15 Volumteilen 40prozentiger Natronlauge eine schwach alkalische, Reaktion aufrechterhalten wird. Nach beendeter Metallisierung wird der Ansatz in überschüssige gesättigte Natriumchloridlösung gegossen. Nach mehrstündigem Stehen wird der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert, mit Kochsalzlösung gewaschen und durch Verrühren mit verdünnter Natronlauge in das Natriumsalz übergeführt. Der isolierte und getrocknete Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich leicht mit blauer Farbe in Wasser löst und Wolle aus neutralem Bad in egalen grünstichigen Blautönen von sehr guter Naß- und Lichtechtheit färbt.The chromium complex compound of the dye made from diazotized 1-amino-2-oxybenzene-4-sulfonic acid (3'-methanesulfonylamino) anilide and 1-acetylainino-7-oxynaphthalene dyes wool in greenish gray tones, the cobalt complex compound of the same dye in reddish gray tones. Example 5 23 parts by weight of 1-amino-2,5-dimetho.xybenzene-4-sulfonic acid (3'-methanesulfonylamino) anilide are stirred into 250 parts by volume of water and 12 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and at 5'C with a solution of 4, 5 parts by weight of sodium nitrite diazotized in 15 parts by volume of water. The suspension of the diazo compound is combined with a solution of 11 parts by weight of 2,3-oxynaph'choic acid amide in 300 parts by volume of water, 10 parts by volume of 40 percent sodium hydroxide solution and 100 parts by volume of 15 percent sodium hydroxide solution. After the coupling has ended, the batch is heated to 70 to 80 ° C. , the dye is separated off by adding dilute hydrochloric acid, filtered off and dried. The dye powder obtained is stirred into 500 parts by volume of ethylene glycol , 6 parts by weight of chromium formate are added to the solution at 120 ° C. and the mixture is stirred at 130 ° C. for about 4 hours, a weakly alkaline reaction being maintained by occasionally adding 15 parts by volume of 40% sodium hydroxide solution. After the metallization has ended, the batch is poured into excess saturated sodium chloride solution. After standing for several hours, the deposited dye is filtered off, washed with sodium chloride solution and converted into the sodium salt by stirring with dilute sodium hydroxide solution. The isolated and dried dye is a dark powder that easily dissolves in water with a blue color and dyes wool from a neutral bath in level greenish blue tones of very good wet and light fastness.

Man erhält Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften bei Ersatz der oben verwendeten Azokomponente durch entsprechende Mengen 2,3-Oxynapl-ithoesäuredimethylamid oder 2, 3-Oxynaphthoesäureanilid. Verwendet man 2-Oxynaphthalirl als Azokomponente, so erhält man einen Chromkomplexfarbstoff, der Wolle in stärker rotstichigen Blautönen färbt.Dyes with similar properties are obtained by replacing the above azo component used by corresponding amounts of 2,3-Oxynapl-ithoesäuredimethylamid or 2,3-oxynaphthoic anilide. If 2-oxynaphthalene is used as the azo component, in this way a chromium complex dye is obtained, the wool in more reddish shades of blue colors.

In gleicher Weise sind die Farbstoffe aus den Diazoverbindungen und Azoko-inponenten der folgenden Tabelle zugänglich: Diazokomponente Azokomponente mtai, Farbton der Färbung 1 auf Wolle 1 1 -Amirio-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon Cr Orange (3'-methansulfonylamino)-anilid 2 desgl. desgl. Co Rotstichiggelb 3 desgl. 1-(3'-Chlorphenyl)-3-methyl- Cr Orange 5-pyrazolon Diazokomponente Azokomponente Metall Farbton der Färbung 1 auf Wolle 4 1-Amino-2-oxybenzol-S-sulfonsäure- 1-(3-Chlorphenyl)-3-methyl- Co Rotstichiggelb (3'-methansulfonylamino)-anilid 5-pyrazolon 5 desgl. 1-(2', 5-Dicl)lorphenyl)-3-methyl- Cr Orange 5-pyrazolon 6 desgl. desgl. Co Rotstichiggelb 7 desgl. 1-(3-Nitrophenyl)-3-methyl- Cr Orange 5-pyrazolon 8 desgl. desgl. Co Rotstichiggelb 9 desgl. 1,3-Diphenyl-5-pyrazolon Cr Orangerot 10 desgl. desgl. Co BraunstieMggelb 11 desgl. 1-Phenyl-3-furyl-5-pyrazolon Cr Orangerot 12 desgl. desgl. Co Rotstichiggelb 13 desgl. 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbon- Cr Rot säureamid 14 1 -Amino-2-oxybenzol-4-sulfonsäure- 1-(3'-Nitrophenyl)-3-methyl- Cr Gelbstichigrot (3'-methansulfonylamino)-anilid 5-pyrazolon 15 desgl. desgl. Co Braunstichiggelb 16 desgl. 1,3-Diphenyl-5-pyrazolon Cr Rot 17 desgl. desgl. Co Gelbbraun 18 desgl. 2-Oxynaphthalüi-3-carbonsäure- Cr Rotstichigblau amid 19 desgl. desgl. Co Blaustichigbordo 20 desgl. 2-Oxynaphthaa-6-carbonsäure- Cr Rotstichigblau a.Tnid 21 desgl. desgl. Co Blaustichigbordo 22 desgl. Dioxychinolin Cr Braunstichigrot 23 desgl. desgl. Co Ziegelrot 24 desgl. Acetessigsäureanüid Co Rotstichiggelb 25 1 -Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- N-Butyl-4-oxychinolon-(2) cr Blaustichigrot (3'-methansulfonylamino)-anilid 26 desgl. Acetessigsäureanüid Co Gelb 27 desgl. Acetessigsäure-o-anisidid Co Gelb 28 desgl. ß-Aminocrotonsäure-o-anisidid Co Gelb 29 desgl. ß-Amino-crotonsäure-anüid Co Gelb 30 desgl. ß-Methylamino-crotonsäure-o-ani- Co Gelb sidid 31 1 -Amino-2-oxy-5-elilorbenzol-4-sul- 1-(3-Chlorphenyl)-3-methyl- Cr Rot fonsäure-(3'-methansulfonyl- 5-pyrazolon amino)-anilid 32 desgl. 1,3-Diphenyl-5-pyrazolon Cr Rot 33 desgl. desgl. Co Gelbbraun 34 desgl. 2,4-Dioxychinolin Cr Rotstichigborde 35 desgl. desgl. Co Ziegelrot 36 desgl. N-Butyl-4-oxy-2-chinolon Cr Rotstichigbordo 37 desgl. desgl. Co Ziegelrot 38 desgl. 1,8-Trimethylen-4-oxy-2-chinolon Cr Bordo 39 desgl. desgl. Co Rotstichigborda 40 desgl. 5,8-Dichlor-l-oxynaphthalin Cr Grünstielügblau 41 1-Amino-2-oxy-5-methylbenzol- 1-(4-Chlorphenyl)-3-methyl- Cr Rot 4-suIfonsäure-(3'-methansulfonyl- 5-pyrazolon amino)-anflid 42 desgl. 1,3-Diphenyl-5-pyrazolon cr Rot Diazokomponente Azokomponente Metall Farbton der Färbung 1 auf Wolle 43 1-Amino-2-oxy#5-methylbenzol- #i-.- 1-Phenyl-3-furyl-5-pyrazolon Cr Rot 4-sulfonsäure-(3'-methansulfonyl- amino-)anilid 44 desgl. 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- Cr Rotsticlügblau amid 45 desgl. desgl. Co Blaustichigbordo 46 1-Amino-2-oxybenzol-4-sulfonsäure- 5,8-Dielilor-l-oxyiiaphthaJin Cr Blau (2'-methansulfonylamino)-anilid 47 desgl. desgl. Co Blausticbigbordo 48 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- 3-Methyl-5-pyrazolon Cr Orange (3'-benzolsulfonylamino)-anüid 49 desgl. desgl. Co Rotstichiggelb 50 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol- 1-Acetylamino-7-oxynaphthalin Co Grünstichigblau 4-sulfonsäure-(3'-methansulfonyl- amino)-anilid 51 desgl. 1-Benzoylaraino-7-oxynaphthalin Co Grünstichigblau 52 desgl. 2-Oxynaphthalin-3-carbonsä-ure- Cr Grünstichigblau amid 53 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- 2-Aminonaphthalin Co Grau (4'-methansulfonylamino)-anilid 54 desgl. 2-Phenyl-5-aminobenztriazol Co Braun 55 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- 2',5'-Dichlorphenyl-3-methyl- Cr Orange (fl-benzolsulfonylamino-)äthyl- 5-pyrazolon amid 56 desgl. desgl. Co Rotstichiggelb 57 desgl. 1,3-Diphenyl-5-pyrazolon Cr Rotorange 58 desgl. desgl. Co Braunstichiggelb 59 desgl. 1-Acetylamino-7-oxynaphthalin Cr Grau 60 desgl. N-Phenyl-4-oxy-2-chinolon Cr Blaustichigrot 61 1- Amiiio-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- 1-Benzoylamino-7-oxynaphthalin Cr Grau (V-benzolsulfonylwnino)-propyl- amid 62 1-Amirio-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- 1-Acetylamino-7-oxynaphthalin Cr Grau (3'-methansulfonylamino)-benzyl- amid 63 1 -Amirio-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- desgl. Cr Grau (3'-äthansulfonylamino)-anilid 64 1 -Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure- desgl. Cr Grau (3'-chlormethansulfonylamino)- anilid The dyes from the diazo compounds and azo components in the following table can be obtained in the same way: Diazo component azo component mtai, Hue of staining 1 on wool 1 1 -Amirio-2-oxybenzene-5-sulfonic acid- 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone Cr Orange (3'-methanesulfonylamino) anilide 2 same. Same. Co red-tinged yellow 3 likewise 1- (3'-chlorophenyl) -3-methyl-Cr orange 5-pyrazolone Diazo component Azo component Metal Hue of the coloring 1 on wool 4 1-Amino-2-oxybenzene-S-sulfonic acid 1- (3-chlorophenyl) -3-methyl- Co Reddish yellow (3'-methanesulfonylamino) anilide 5-pyrazolone 5 likewise. 1- (2 ', 5-dicl) lorphenyl) -3-methyl-Cr orange 5-pyrazolone 6 the same. The same. Co red-tinged yellow 7 likewise 1- (3-nitrophenyl) -3-methyl-Cr orange 5-pyrazolone 8 Same. Same. Co red-tinged yellow 9 also 1,3-diphenyl-5-pyrazolone Cr orange-red 10 Same. Same. Co BraunstieMggelb 11 likewise. 1-phenyl-3-furyl-5-pyrazolone Cr orange-red 12 same. Same. Co reddish yellow 13 also 1-phenyl-5-pyrazolone-3-carbon-Cr red acid amide 14 1- Amino-2-oxybenzene-4-sulfonic acid 1- (3'-nitrophenyl) -3-methyl-Cr yellowish red (3'-methanesulfonylamino) anilide 5-pyrazolone 15 Same. Same. Co brownish yellow 16 also 1,3-diphenyl-5-pyrazolone Cr red 17 the same. The same. Co yellow-brown 18 the same. 2-Oxynaphthalüi-3-carbonsäure- Cr reddish blue amide 19 the same. The same Co bluish-tinted bordo 20 the same. 2-Oxynaphthaa-6-carboxylic acid- Cr reddish blue a.Tnid 21 the same. The same Co bluish-tinted border 22 the same. Dioxyquinoline Cr brownish tinge 23 the same. The same. Co brick red 24 the same. Acetoacetic anuide Co reddish-tinged yellow 25 1- Amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid- N-butyl-4-oxyquinolone- (2) cr bluish red (3'-methanesulfonylamino) anilide 26 the same. Acetoacetic anilide Co Yellow 27 also. Acetoacetic acid-o-anisidide Co yellow 28 the same. Ss-aminocrotonic acid-o-anisidide Co yellow 29 the same. Ss-Amino-crotonic acid anüid Co yellow 30 the same. Ss-Methylamino-crotonic acid-o-ani- Co yellow sidid 31 1 -Amino-2-oxy-5-elilobenzene-4-sul- 1- (3-chlorophenyl) -3-methyl- Cr red fonsäure- (3'-methanesulfonyl-5-pyrazolone amino) anilide 32 the same. 1,3-Diphenyl-5-pyrazolone Cr red 33 the same. The same. Co yellow-brown 34 the same. 2,4-Dioxyquinoline Cr red-tinged border 35 Same. Same. Co brick red 36 the same. N-Butyl-4-oxy-2-quinolone Cr red-tinged bordo 37 the same. The same. Co brick red 38 also 1,8-trimethylene-4-oxy-2-quinolone Cr Bordo 39 same as the same Co Rotstichigborda 40 the same. 5,8-dichloro-1-oxynaphthalene Cr green stalk blue 41 1-Amino-2-oxy-5-methylbenzene- 1- (4-chlorophenyl) -3-methyl- Cr red 4-sulfonic acid (3'-methanesulfonyl-5-pyrazolone amino) -anflid 42 also 1,3-diphenyl-5-pyrazolone cr red Diazo component Azo component Metal Hue of the coloring 1 on wool 43 1-Amino-2-oxy # 5-methylbenzene- #i -.- 1-Phenyl-3-furyl-5-pyrazolone Cr Red 4-sulfonic acid- (3'-methanesulfonyl- amino-) anilide 44 the same. 2-Oxynaphthalene-3-carboxylic acid-Cr red-stained blue amide 45 the same. The same Co bluish-tinted bordo 46 1-Amino-2-oxybenzene-4-sulfonic acid-5,8-Dielilor-1-oxyiiaphthaJin Cr Blue (2'-methanesulfonylamino) anilide 47 the same. The same Co blue acoustic bigbordo 48 1-Amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid 3-methyl-5-pyrazolone Cr Orange (3'-benzenesulfonylamino) anuide 49 Same. Same. Co red-tinged yellow 50 1-Amino-2,5-dimethoxybenzene-1-acetylamino-7-oxynaphthalene Co Greenish blue 4-sulfonic acid- (3'-methanesulfonyl- amino) anilide 51 likewise. 1-Benzoylaraino-7-oxynaphthalene Co Greenish blue 52 the same. 2-Oxynaphthalene-3-carboxylic acid-Cr greenish blue amide 53 1-Amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid-2-aminonaphthalene Co Gray (4'-methanesulfonylamino) anilide 54 likewise 2-phenyl-5-aminobenzotriazole Co Braun 55 1-Amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid-2 ', 5'-dichlorophenyl-3-methyl-Cr Orange (fl-benzenesulfonylamino) ethyl 5-pyrazolone amide 56 the same. The same. Co red-tinged yellow 57 also 1,3-diphenyl-5-pyrazolone Cr red-orange 58 Same. Same. Co brownish yellow 59 also 1-acetylamino-7-oxynaphthalene Cr gray 60 the same. N-phenyl-4-oxy-2-quinolone Cr bluish red 61 1- Amiiio-2-oxybenzene-5-sulfonic acid-1-benzoylamino-7-oxynaphthalene Cr gray (V-benzenesulfonylwnino) -propyl- amide 62 1-Amirio-2-oxybenzene-5-sulfonic acid-1-acetylamino-7-oxynaphthalene Cr gray (3'-methanesulfonylamino) -benzyl- amide 63 1 -Amirio-2-oxybenzene-5-sulfonic acid- like Cr gray (3'-ethanesulfonylamino) anilide 64 1 -amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid- like Cr gray (3'-chloromethanesulfonylamino) - anilide

Claims

Claim: Process for the preparation of metallizable monoazo dyes and their metal complex compounds, characterized in that diazotized amines of the general formula wherein R, an alkyl or aryl radical, R, an alkyl, aralkyl or aryl radical and R, a benzene radical and X is a hydroxyl group in o-position to the amino group or in such a convertible group, with in o-position to a Azo components coupling oxy or amino groups are combined, the components are selected so that they contain no sulfonic acid groups, and the monoazo dyes obtained are optionally treated with metal donating, preferably chromium and cobalt donating agents. Considered publications: German Patent Specifications No. 844032, 922728. When the application was announced, 3 color tables were laid out.