DD301333A7 - Process for the preparation of stable heat-sensitive adjustable polymer blends with at least 45 percent solids content - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung stabiler wärmesensibel einstellbarer Polymerisatblends durch Emulsionspolymerisation von Butadien, Acrylnitril und Carbonsäure, bevorzugt Methacrylsäure, wobei durch Einhaltung einer bestimmten Verfahrenstechnologie, etwa 90 % der Hauptmonomeren und die ganze Menge Carbonsäure unter Beibehaltung eines Monomerenüberschuß im Reaktor polymerisiert werden und danach die restliche Menge der Hauptmonomeren bei einem sich selbst einstellenden pH-Wert von über 4,95 polymerisiert werden. Die Polymerisatblends zeigen gute Verarbeitungseigenschaften bezüglich Koagulation, Rißbildung, mechanischer Stabilität und Filmeigenschaften und Festigkeit. Sie können bei der Vliesherstellung Verwendung finden.The invention relates to a process for the preparation of stable heat-sensitive polymer blends by emulsion polymerization of butadiene, acrylonitrile and carboxylic acid, preferably methacrylic acid, wherein adhering to a particular process technology, about 90% of the main monomers and the whole amount of carboxylic acid are polymerized while maintaining a monomer excess in the reactor and thereafter the remainder of the major monomers are polymerized at a self-adjusting pH above 4.95. The polymer blends exhibit good processing properties with respect to coagulation, cracking, mechanical stability and film properties and strength. They can be used in nonwoven production.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung stabiler wärmesensibel einstellbarer Polymerisatblends, die vorzugsweise zur Vliesherstellung geeignet sind.The invention relates to a process for producing stable heat-sensitive polymer blends, which are preferably suitable for nonwoven production.
Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions
Die Herstellung von wärmesensibel einstellbaren Polymerisaten wird in zahlreichen Patentschriften beschrieben. Es ist bekannt, daß prinzipiell alle Laces durch Zusatz von Koagulantien wärmesensibel einstellbar sind. Um jedoch eine technische Verwertbarkeit dieses Effektes zu gewährleisten, müssen an den Latex bestimmte Anforderungen gestellt werden. So soll der Latex innerhalb eines sehr kleinen Temperaturbereiches quantitativ und schnell koagulieren. Der Latex, wärmesensibel eingestellt, muß eine hohe Flottenstandzoit aufweisen, ohne daß sich dabei seine Eigenschaften verändern. Auf Grund bestimmter hervorragender Eigenschaften werden immer häufiger Latices auf Basis von Butadien, Acrylnitril und Monocarbonsäure, doch ohne Styren als Bindemittel zur Vliesherstellung eingesetzt.The preparation of heat-sensitive polymers is described in numerous patents. It is known that, in principle, all laces can be set to be heat sensitive by the addition of coagulants. However, in order to ensure a technical usability of this effect, certain requirements must be placed on the latex. Thus, the latex should coagulate quantitatively and rapidly within a very small temperature range. The latex, heat-sensitively adjusted, must have a high liquor standzoite, without changing its properties. Due to certain outstanding properties, latexes based on butadiene, acrylonitrile and monocarboxylic acid, but without styrene, are increasingly being used as binders for nonwoven production.
Die Herstellung von solchen Lactices, basierend auf Butadien, Acrylnitril und Monocarbonsäure, ist jedoch mit verschiedenen Nachteilen behaftet, wie beispielsweise ein hoher Acrylnitrilrestgehalt, ein hoher Koagulatanfall, eine mechanische Instabilität, wodurch Transportprobleme entstehen, um nur einige der Nachteile zu nennen.However, the preparation of such lactices based on butadiene, acrylonitrile and monocarboxylic acid has various disadvantages such as a high residual acrylonitrile content, a high coagulum content, a mechanical instability, which causes transport problems, to name but a few of the disadvantages.
Einige der genannten Nachteile werden durch den Einsatz von Emulgatorsystomen gelöst, die einen möglichst niedrigen Trübungspunkt besitzen. Die eingesetzten Emulgatorsysteme können nach der Polymerisation einfach destabilisiert werden, um eine gute Wärmesensibilisierung zu erzielen, wie beispielsweise in der DD-PS 112 276 beschrieben. Die in der DD-PS 112276 offenbarte Verfahrensweise der Polymerisation erfolgt in der Anfangsphase bei sehr hohen Polymerisationsgeschwindigkeiten, infolgedessen entstehen in den aus den Latices gezogenen Filmen Risse, und die Festigkeitswerte dieser Filme sind sehr gering. Außerdem entsteht bei der Polymerisation der genannten Latices mit Monocarbonsäuren eine erhöhte Stippenbildung, wie beispielsweise in US-PS 3344404, hier wird eine Kombination von 10% Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 0,1 bis 3% N-Methylolacrylamid oder N-Methylolmethacrylamid als Comonomere für die Herstellung von wärmesensiblen Latices eingesetzt. In DE-OS 1921458 werden zur Herstellung von Faservliesen carboxylhaltige Polymere verwendet, wobei der pH-Wert der Latices während der Tränkung oder Imprägnierung der Fasern unterhalb bestimmter Grenzen gehalten wird, vorzugsweise zwischen 6,5 und 2,5. So wird auch noch angegeben, daß ausgezeichnete Ergebnisse erhalten werden, wenn Latices bei höheren pH-Wert-Grenzen von der Imprägnierung angesäuert werden. Dies führt jedoch zu erheblicher Koagulatbildung und erniedrigt die durchschnittliche Flottenstandzeit auf einen ökonomisch unvertretbaren Wert.Some of the disadvantages mentioned are solved by the use of Emulgatorsystomen that have the lowest possible cloud point. The emulsifier systems used can be easily destabilized after the polymerization in order to achieve a good heat sensitization, as described for example in DD-PS 112 276. The polymerisation process disclosed in DD-PS 112276 takes place in the initial phase at very high polymerization rates, as a result cracks develop in the films drawn from the latices and the strength values of these films are very low. In addition, in the polymerization of said latices with monocarboxylic an increased speckling, such as in US-PS 3344404, here is a combination of 10% acrylic acid or methacrylic acid with 0.1 to 3% N-methylolacrylamide or N-methylolmethacrylamide as comonomers for Production of heat-sensitive latices used. In DE-OS 1921458 carboxyl-containing polymers are used for the production of fiber webs, wherein the pH of the latices is kept below certain limits during the impregnation or impregnation of the fibers, preferably between 6.5 and 2.5. Thus, it is also stated that excellent results are obtained when latexes are acidified at higher pH limits from impregnation. However, this leads to significant coagulation and lowers the average fleet life to an economically unacceptable value.
In DE-OS 2837314 wird beschrieben, daß bei Verwendung von bestimmten Bindemitteln, ζ. B. auf Basis Butadien/Acrylnitril bei Verwendung von Koaguiierungsmitteln und Vulkanisationsmitteln der pH-Wert vorzugsweise oberhalb 6, speziell bei etwa 8 Sis 10 liegen soll.In DE-OS 2837314 it is described that when using certain binders, ζ. B. based on butadiene / acrylonitrile with the use of Koaguiierungsmitteln and vulcanizing the pH preferably above 6, especially at about 8 Sis 10 should be.
In DD-PS 149808 wird ein Verfahren zur Herstellung wärmereaktiver Butadien-Copolymerisat-Latices beschrieben, wobei bei einem pH-Wert unter 5 ein Teil der Monomeren Butadien, Styren und/oder Acrylnitril und ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren polymerisiert werden und danach nach Erhöhung des pH-Wertes im Reaktionsmedium auf über 5,5, die Polymerisation mit einem Gemisch aus 0,5 bis 3 Gew.-Teilen einer Mannichbase aus Acrylamid und/oder Methacrylamid und dem restlichen Butadien und Styren und/oder Acrylnitril weitergeführt wird. Im Vergleich mit bekannten wärmereaktiven Latices weisen Latices gemäß dieser Erfindung hergestellt hinsichtlich ihrer Wärmevernetzungssensibilität mit oder ohne Koagulationsmitteln wesentliche Verbesserungen auf, insbesondere eine verbesserte Lagerstabilität, doch die mechanische Stabilität während des Transportes ist unzureichend und die Filmfestigkeit unter Wärmeeinwirkung nicht ausreichend. In DD-PS 157193 wird die Herstellung von Butadien-Acrylnitrillatices beschrieben, bei dem durch Nachdosierung eines Hauptmonomeion gegen Ende der Polymerisation Monomerrestmengen wegpolymerisiert werden. Hierbei ist eine Reproduzierbarkeit des Eigenschaftsbildes der Latices oft problematisch, insbesondere führt eine zu schnelle Einpolymerisation von Methacrylsäure zu Polymerisaten die zu unkontrollierbaren Verdickungen führen.In DD-PS 149808 a process for the preparation of heat-reactive butadiene copolymer latices is described, wherein at a pH below 5, a portion of the monomers butadiene, styrene and / or acrylonitrile and ethylenically unsaturated carboxylic acids are polymerized and then after increasing the pH Value in the reaction medium to more than 5.5, the polymerization is continued with a mixture of 0.5 to 3 parts by weight of a Mannich base of acrylamide and / or methacrylamide and the remaining butadiene and styrene and / or acrylonitrile. In comparison with known heat-reactive latexes, latexes prepared according to this invention have significant improvements in their heat crosslinking sensitivity with or without coagulants, in particular improved storage stability, but the mechanical stability during transport is insufficient and the film strength under heat is insufficient. DD-PS 157193 describes the preparation of butadiene-acrylonitrile-dices, in which monomer residues are polymerized away by addition of a main monomer to the end of the polymerization. In this case, reproducibility of the property profile of the latexes is often problematic; in particular, too rapid copolymerization of methacrylic acid leads to polymers which lead to uncontrollable thickenings.
Ziel der Erfindung-Aim of the invention
Das Ziel der Erfindung sind stabile wärmesensibel einstellbare Polymerblends, die bei geringem verfahrenstechnischen Aufwand eine hohe Lagerstabilität aufweisen.The object of the invention are stable heat-sensitive adjustable polymer blends, which have a high storage stability with low process complexity.
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Der Erfindung liegt dio Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung ..labiler wärmesensibel einstellbarer Polymerblonds mit mindestens 45% Feststoffgehalt aus Butadien, Acrylnitril und Monocarbonsäure, bevorzugt Methacrylsäure, zu entwickeln. Die Polymerblonds sollen hinsichtlich Filmeigenschaften, wio Festigkeit, Rißbildung, Lagerstabilität und mechanische Stabilität und Koagulierung innerhalb sehr kleiner Grenzen im Vergleich mit derzeit bekannten Latices wesentliche Verbesserungen aufweisen. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß 57 bis 59% Butadien, 33 bis 35% Acrylnitril, 2 bis 4% Methacrylsäure und 4 bis 5% eines anionischen/nichtionischen Emulgatorgemisches in wäßriger Phase in Gegenwart von bekannten Polymerisationshilfsstoffen so polymerisiert werden, daß mindestens 90%, doch maximal 95%, des Monomergemisches bei einem pH-Wert zwischen 3,25 und 4,95 in einer Geschwindigkeit dosiert werden, daß 100% der Methacrylsäure bzw. Monocarbonsäure ausreagiert sind und konstant ein Monomerüberschuß von 25 bis 50% vorliegt, wobei die restlichen 5 bis 10% des Butadien-Acrylnitril-Gemisches erst bei einem pH-Wert über 4,95 einpolymerisiert werden und die Reaktion bis mindestens 99,75% Umsatz, berechnet auf Gesamtmonomergehalt, zu Ende peführt wird. Mögliche geeignete Emulgatoren sind in Emulsions Theory and Practice, 2nd Edition, Paul Becher Reinhold Publishing Corp. New York, USA, beschrieben. In DD-WP 112276,149808 und 210696 sind geeignete anionische/nichtionische Emulgatorgemische angegeben. Eine bevorzugte verfahrenstechnische Herstellung kann wie folgt beschrieben werden. Die Methacrylsäure und ein Teil des Butadien-Acrylnitril-Gemisches werden in wäßriger Phase in einem Verhältnis von etwa 15:100, berechnet auf einen Anteil von 12 bis 18% der Gesamtmenge Butadien-Acrylnitril, vorgelegt. Durch Erwärmung des Kessels auf etwa 5O0C springt die Reaktion an und iitch etwa 30 Minuten ist ein Umsatz von etwa 50 bis 60% erreicht, berechnet auf dia in dem Kessel anwesende Menge Gesamtmonomer. Unter Beibehaltung von Temperatur und Druck wird die restliche Menge Butadien und Acrylnitril zugegeben, wobei am Ende der Zugabe ein Umsatz von 60 bis 70%, berechnet auf die in dem Reaktor vorliegende Menge Monomere, erreicht wird. Der pH-Wert, der bei Reaktionsbeginn zwischen 3,25 und 4,95 liegen soll, bevorzugt jedoch unter 3,7, steigt auf einen Wert über 5 an, wenn keine Säure zum Einpolymerisieren mehr vorliegt. Es wurde gefunden, daß zum Erreichen der optimal erwünschten Filmeigenschafter. as unbedingt notwendig ist, daß mindestens 60% der Gesamtmonomere, doch höchstens 90%, bei einer gleichmäßigen Polymerisationsgeschwindigkeit und einem gleichmäßigen Einbau der Carboxylgruppen zur Reaktion gebracht werden. Es ist darum vorteilhaft, Puffersubstanzen zuzugoben. Als bevorzugte Puffer werden Natriumhydrogenphosphat oder Natriumhydrogenkarbonat eingesetzt. Vorteilhaft ist weiterhin, die Reaktion bis zum totalen Einbau der Säure, erkennbar durch eine Erhöhung des pH-Wertes über 4,95, so durchzuführen, daß sich danach noch neue Teilchen bilden können. Es ist dem Fachmann bekannt, daß das z. B. mit Hilfe von Emulgatorspritzen möglich ist bzw. wie dies erreicht werden kann und ist nicht Gegenstand dieser Erfindung. Andere Ausführungsformen der Polymerisation, wie z. B. eine gleichzeitige Polymerisation einer Mischung von Hauptmonomeren und ungesättigten Carbonsäuren führen zu Produkten mit hohem Koagulatanteil. Nur eine Polymerisationsdurchführung, bei der 5 bis 10% der Hauptmonomeren noch reagieren kennen ohne Einbau der Carbonsäure, führt zu den gewünschten Produkten. Obgleich eine vollständige Beweisführung nicht möglich ist, kann angenommen werden, daß die letztgebildeten Polymerteilchen bei der Filmbildung einen verklebenden Effekt bringen und somit zu einer Erhöhung der Filmfestigkeit führen. Die Verbesserung der mechanischen bzw. Transportstabilität wird wahrscheinlich hervorgerufen durch einen gleichmäßigeren Einbau der Carbonsäure, da durch die geänderte Reaktionsführung ein größerer Teil der Polymerisatmoleküle Carboxylgruppen enthält.The invention is based on the object of developing a process for the preparation of labile, heat-sensitive polymer blends having at least 45% solids content of butadiene, acrylonitrile and monocarboxylic acid, preferably methacrylic acid. The polymer blonds are said to have significant improvements in film properties, strength, cracking, storage stability and mechanical stability and coagulation within very small limits as compared to currently known latexes. According to the invention the object is achieved in that 57 to 59% butadiene, 33 to 35% acrylonitrile, 2 to 4% methacrylic acid and 4 to 5% of an anionic / nonionic emulsifier in the aqueous phase in the presence of known polymerization aids are polymerized so that at least 90th %, but not more than 95%, of the monomer mixture are metered at a pH of between 3.25 and 4.95 at a rate such that 100% of the methacrylic acid or monocarboxylic acid has reacted and a constant monomer excess of from 25 to 50% is present the remaining 5 to 10% of the butadiene-acrylonitrile mixture are polymerized in only at a pH above 4.95 and the reaction is completed until at least 99.75% conversion, calculated on the total monomer content. Possible suitable emulsifiers are described in Emulsions Theory and Practice, 2nd Edition, Paul Becher Reinhold Publishing Corp. New York, USA. DD-WP 112276, 149808 and 210696 disclose suitable anionic / nonionic emulsifier mixtures. A preferred process engineering can be described as follows. The methacrylic acid and a portion of the butadiene-acrylonitrile mixture are introduced in an aqueous phase in a ratio of about 15: 100, calculated on a proportion of 12 to 18% of the total amount of butadiene-acrylonitrile. By heating the vessel to about 5O 0 C, the reaction jumps and iitch about 30 minutes a conversion of about 50 to 60% is achieved, calculated on dia present in the boiler amount of total monomer. Maintaining temperature and pressure, the remaining amount of butadiene and acrylonitrile is added, at the end of the addition a conversion of 60 to 70%, calculated on the amount of monomers present in the reactor, is achieved. The pH, which should be between 3.25 and 4.95 at the beginning of the reaction, but preferably below 3.7, increases to a value above 5, if no acid is present for copolymerization. It has been found that to achieve the optimally desired film properties. it is essential that at least 60% of the total monomers, but not more than 90%, be reacted at a uniform rate of polymerization and uniform incorporation of the carboxyl groups. It is therefore advantageous to add buffer substances. Sodium hydrogen phosphate or sodium bicarbonate are used as preferred buffers. It is also advantageous to carry out the reaction until the total incorporation of the acid, recognizable by an increase in the pH to above 4.95, so that new particles can still form afterward. It is known in the art that z. B. is possible with the help of emulsifier syringes or how this can be achieved and is not the subject of this invention. Other embodiments of the polymerization, such as. B. a simultaneous polymerization of a mixture of main monomers and unsaturated carboxylic acids lead to products with high coagulum content. Only a polymerization procedure in which 5 to 10% of the main monomers still react without incorporation of the carboxylic acid, leads to the desired products. Although no complete reasoning is possible, it can be assumed that the last-formed polymer particles bring about an adhesive effect during film formation and thus lead to an increase in film strength. The improvement of the mechanical or transport stability is probably caused by a more uniform incorporation of the carboxylic acid, since the modified reaction regime, a larger portion of the polymer molecules containing carboxyl groups.
Ausführungsbeispieleembodiments
Die Erfindung wird an Hand der nachstehenden Beispiele näher erläutert. Die angegebenen %-Angaben beziehen sich auf das Gewicht.The invention will be explained in more detail with reference to the following examples. The percentages given are by weight.
Zur Bestimmung der Transportstabilität wurden Proben 24 Stunden gleichmäßig geschüttelt, danach wurden der Koagulatanteil und die Koagulationstemperatur bestimmt. Für den Koagulationsvorruch wurden nachträglich jeweils 0,5%, berechnet auf Feststoffgehalt des Latox, eines Organopolysiloxans als Wärmesensibilisator zugesetzt und die Koagulationstemperatur bestimmt. Die Lagerstabilität der Flotte wurde dann nach einer Lagerung bei 240C in Abständen von 24 Stunden bestimmt. Eine Abweichung von maximal 2°C kann als akzeptabel und also als-lagerstabil eingeschätzt werden. Zur Bestimmung der Zugfestigkeit wurden dem Latex 10%, berechnet auf Feststoffanteil des Latex, eines Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Harzes zugesetzt und der gezogene Film 10 Minuten auf 125°C geheizt. Die Rißbildung wurde optisch kontrolliert.To determine the transport stability, samples were shaken evenly for 24 hours, after which the coagulum content and the coagulation temperature were determined. For the Koagulationsvorruch were subsequently added each 0.5%, calculated on solids content of the latox, an organopolysiloxane as a heat sensitizer and determines the coagulation temperature. The storage stability of the liquor was then determined after storage at 24 0 C at intervals of 24 hours. A deviation of no more than 2 ° C can be estimated as acceptable and thus stable in storage. To determine the tensile strength, 10%, calculated on solids content of the latex, of a melamine-urea-formaldehyde resin was added to the latex and the drawn film was heated at 125 ° C. for 10 minutes. Crack formation was optically controlled.
Erfindungsgemäß wurden 36Oi destilliertes Wasser, 500g Tetranatriumsalz der Ethylendiamintetraessigsäure, 2,9kg Natriumlaurylsulfat (100% Aktiv), 8,8kg eines Polypropylen-Eihylenoxid-Adduktes mit einem Trübungspunkt von 64°C, 9,3kg Methacrylsäure, 325g Natriumhydrogencarbonat, 1,55kg Kaliumpersulfat und 425kg einer Mischung, bestehend aus 108kg Acrylnitril, 193kg Butadien und 3,75kg Dodecylmerkaptan als Regler, in einem Druckgefäß mit Rührwerk angesetzt. Unter Rühren wurde der Ansatz auf 49/50°C erhitzt und 30 Minuten nach Erreichen dieser Temperatur unter Beibehaltung von Temperatur und Druck die restliche Menge der Hauptmonomermischung zudosiert. Stündlich wurde eine Probe genommen und mittels Feststoffbestimmung die folgenden Urnsätze bestimmt: Nach 1 Stunde 56%, nach 2 Stunden 64%, nach 3 Stunden 68%, nach 4 Stunden 64%, immer basierend auf die in das Druckgefäß eingefahrene Monomermischung. Nach 4 Stunden und 40 Minuten war die Zugabe beendet und ein Umsatz von 68% erreicht. Der Anfangs-pH-Wert betrug 3,6 und änderte sich wie folgt: Nach 1 Stunde 3,6, nach 2 Stunden 4,1, nach 3 Stunden 4,3, nach 4 Stunden 4,55 und am Ende der Zugabe 4,65. Nach weiteren 150 Minuten stieg der pH-Wert auf 5 an, und der Umsatz betrug 91 %. Danach wurde die Polymerisationstemperatur auf 580C erhöht, nach weiteren 2 Stunden stieg der pH-Wert auf 6,3, der Umsatz betrug 99,82 %, und die Polymerisation war beendet. Es wurde festgestellt, durch Bestimmung der Carboxylgruppen, daß bei einem pH-Wert von über 4,95 keine freien Carboxylgruppen mehr vorlagen und somit die weitere Bildung von Polymerisatteilchen ausschließlich mit den dann noch vorliegenden Hauptmonomeren stattfindet. Es kann darum festgestellt werden, daß Polymerisate, welche erfindungsgemäß hergestellt werden, etwa aus 90% Polymerteilchen mit Carboxylgruppen bestehen und etwa 10% der Polymerteilchen nur aus Butadien/Acrylnitril-Molekülen bestehen und somit ein Polymerblend hergestellt wurde, das jedoch andere Eigenschaften aufweist als ein „echtes" Blend mit Latices.According to the invention, 36% of distilled water, 500 g of tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid, 2.9 kg of sodium lauryl sulfate (100% active), 8.8 kg of a polypropylene-ethylene oxide adduct having a cloud point of 64 ° C., 9.3 kg of methacrylic acid, 325 g of sodium bicarbonate, 1.55 kg of potassium persulfate and 425kg of a mixture consisting of 108kg of acrylonitrile, 193kg of butadiene and 3.75kg of dodecyl mercaptan as regulator, placed in a pressure vessel with agitator. With stirring, the batch was heated to 49/50 ° C and 30 minutes after reaching this temperature while maintaining the temperature and pressure, the remaining amount of the main monomer mixture added. An hourly sample was taken and determined by solids determination the following Urnsätze: After 1 hour 56%, after 2 hours 64%, after 3 hours 68%, after 4 hours 64%, always based on the retracted into the pressure vessel monomer mixture. After 4 hours and 40 minutes, the addition was complete and achieved a conversion of 68%. The initial pH was 3.6 and changed as follows: after 1 hour 3.6, after 2 hours 4.1, after 3 hours 4.3, after 4 hours 4.55 and at the end of the addition 4, 65th After a further 150 minutes, the pH increased to 5, and the conversion was 91%. Thereafter, the polymerization temperature was raised to 58 0 C, after a further 2 hours, the pH rose to 6.3, the conversion was 99.82%, and the polymerization was completed. It was found, by determination of the carboxyl groups, that at a pH of more than 4.95 no more free carboxyl groups were present and thus the further formation of polymer particles takes place exclusively with the then still present main monomers. It can therefore be stated that polymers prepared according to the invention consist of about 90% polymer particles with carboxyl groups and about 10% of the polymer particles consist only of butadiene / acrylonitrile molecules and thus a polymer blend has been prepared, but has different properties than one "True" blend with latices.
Bp!iplol 2 Zum Vergleich wurde aus den gleichen Rohstoffen wie in Beispiel 1 analog DD-WP 112276 (Beispiel 1) ein Latex hergestellt, in dem ein Teil der Monomeren zugefahren wird, ohne auf Temperatur und Druck zu achten.For comparison, a latex was prepared from the same raw materials as used in Example 1 analogously to DD-WP 112276 (Example 1), in which part of the monomers is fed in, without paying attention to temperature and pressure.
Zum Vergleich wurde aus den gleichen Rohstoffen gemäß dem Verfahren nach DD-WP 143 623 (Beispiel 5) ein Latex hergestelltFor comparison, a latex was prepared from the same raw materials according to the method of DD-WP 143,623 (Example 5)
Zum Vergleich wurde aus den gleichen Rohstoffen und bei gleichen Mengenverhältnissen wie im Beispiel 1 gemäß dem Verfahren nach DD-PS 157193 (Beispiel 2) ein Latex hergestellt:For comparison, a latex was prepared from the same raw materials and at the same ratios as in Example 1 according to the method of DD-PS 157193 (Example 2):
Von den 193kg Butadien wurden 14kg Butadien (ca. 7%) zurückgehalten. Die Reaktionstemperatur betrug 50-520C.Of the 193kg butadiene, 14kg butadiene (about 7%) was retained. The reaction temperature was 50-52 0 C.
Nach etwa 9 Stunden wurde ein Umsatz von 92% erreicht. Hierauf wurde die zurückbehaltene Menge Butadien auf einmal zugegeben.After about 9 hours, a conversion of 92% was achieved. Then, the retained amount of butadiene was added all at once.
Nach etwa 3 Stunden war die Reaktion beendet.After about 3 hours, the reaction was complete.
Als Reaktionsende wurde der Zeitpunkt angenommen, da das Mantelwasser mindestens 2 Stunden eine gleiche oder höhere Eingangstemperatur ais das Reaktionsmedium aufwies.At the end of the reaction, it was assumed that the jacket water had an inlet temperature equal to or higher than the reaction medium for at least 2 hours.
Zusammenfassung der Ergebnisse der Prüfungen: Tabelle 1Summary of the results of the tests: Table 1
Latex Nr.Latex no.
Zugfestigkeit Rein ungeheiztTensile strength Pure unheated
+ 10%MHFgeheizt 10min,125°C+ 10% MHFheated 10min, 125 ° C
18kp/cm2 4 kp/cm2 18kp / cm 2 4 kp / cm 2
21 kp/cm2 10 kp/cm2 21 kp / cm 2 10 kp / cm 2
56 kp/cm2 11 kp/cm2 59 kp/cm2 44 kp/cm2 56 kp / cm 2 11 kp / cm 2 59 kp / cm 2 44 kp / cm 2
Rißbildung Latex 1 und 3 zeigten keine Rißbildung in der ungeheizten Form.Cracking latex 1 and 3 showed no cracking in the unheated form.
Latex 2 und 4 zeigten schon größere Risse in dem gezogenen Film.Latex 2 and 4 already showed larger cracks in the drawn film.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD32742789A DD301333A7 (en) | 1989-04-10 | 1989-04-10 | Process for the preparation of stable heat-sensitive adjustable polymer blends with at least 45 percent solids content |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD32742789A DD301333A7 (en) | 1989-04-10 | 1989-04-10 | Process for the preparation of stable heat-sensitive adjustable polymer blends with at least 45 percent solids content |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD301333A7 true DD301333A7 (en) | 1992-12-03 |
Family
ID=5608317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD32742789A DD301333A7 (en) | 1989-04-10 | 1989-04-10 | Process for the preparation of stable heat-sensitive adjustable polymer blends with at least 45 percent solids content |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD301333A7 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0822204A3 (en) * | 1996-08-01 | 1999-01-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method for the production of nitrile rubber |
-
1989
- 1989-04-10 DD DD32742789A patent/DD301333A7/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0822204A3 (en) * | 1996-08-01 | 1999-01-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method for the production of nitrile rubber |
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