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DD293477A7 - Method for stabilizing olefin polymers - Google Patents

Method for stabilizing olefin polymers Download PDF

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Publication number
DD293477A7
DD293477A7 DD22726181A DD22726181A DD293477A7 DD 293477 A7 DD293477 A7 DD 293477A7 DD 22726181 A DD22726181 A DD 22726181A DD 22726181 A DD22726181 A DD 22726181A DD 293477 A7 DD293477 A7 DD 293477A7
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
olefin polymers
photooxidative degradation
stabilizer
against photooxidative
mixtures
Prior art date
Application number
DD22726181A
Other languages
German (de)
Inventor
Paul Just
Gerd Richter
Christian Kremtz
Wolfgang Drechsel
Original Assignee
Buna Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Buna Ag,De filed Critical Buna Ag,De
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Publication of DD293477A7 publication Critical patent/DD293477A7/en

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilsierung von Olefinpolymerisaten oder deren Mischungen gegen photooxidativen Abbau unter Verwendung bekannter organischer Stabilisatorsysteme gegen photooxidativen Abbau und Zinkoxid, gegebenenfalls in Anwesenheit phosphororganischer Antioxidantien, im Verhaeltnis 1:3 bis 2:1 bei einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 0,8 * vorzugsweise 0,25 bis 0,5 * Durch dieses Verfahren wird die Konzentration an photooxidativ wirksamen Substanzen bei gleichzeitiger Verbesserung der stabilisierenden Wirkung herabgesetzt. Dadurch sind die erfindungsgemaesz ausgeruesteten Olefinpolymerisate gut als Verpackungsmaterialien fuer Lebensmittel geeignet.The invention relates to a process for the stabilization of olefin polymers or their mixtures against photooxidative degradation using known organic stabilizer systems against photooxidative degradation and zinc oxide, optionally in the presence of organophosphorus antioxidants, in the ratio 1: 3 to 2: 1 at a total concentration of 0.1 to 0 , 8 * preferably 0.25 to 0.5 * By this method, the concentration of photooxidatively active substances is reduced while improving the stabilizing effect. As a result, the olefin polymers of the invention are well suited as packaging materials for food.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung von Olefinpolymerisaten oder deren Mischungen gegen photooxidativen Abbau.The invention relates to a process for the stabilization of olefin polymers or their mixtures against photooxidative degradation.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, zur Stabilisierung von Olefinpolymerisaten gegen photooxidativen Abbau Photostabilisatoren und deren Gemische, wieIt is known for the stabilization of olefin polymers against photooxidative degradation photostabilizers and mixtures thereof, such as

2-(2'-Hydroxy-3'-tertiär^butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenztriazol (UV 1)2- (2'-hydroxy-3'-tertiarybutyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (UV 1)

2-(2'-Hydroxy-3'-5'-ditertiärbutylphenyl)-5-chlorbenztriazol (UV2)2- (2'-hydroxy-3'-5'-ditertiarybutylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (UV2)

2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon(UV3)2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (UV 3)

2-Hydroxy-4-octoxy-benzophenon(UV4)2-hydroxy-4-octoxy-benzophenone (UV4)

Bis^^.e.G-tetramethyM-piperidinylsebacat (UV5) und 3,5-ditertiärbutyl(-4-hydroxylbenzoesäure) 2',4'-ditertiärbutylphenylester (UV6) gegebenenfalls in Kombination mit phenolischen und phosphorhaltigen Stabilisatoren, wie Distearylpentaerythritoldiphosphit (APD.Trisnonylphenylphosphit (AP3) sowieTetrakis (2,4-ditertiärbutylphenyl)-4,4'-diphenylendiphosphor.it (AP4) zu verwenden (US-PS 3935164, DE-OS 2409350,2606538).Bis (e) -betetramethyl-piperidinyl sebacate (UV5) and 3,5-di-tert-butyl (4-hydroxylbenzoic acid) 2 ', 4'-di-tert-butylphenyl ester (UV6) optionally in combination with phenolic and phosphorus-containing stabilizers, such as distearyl pentaerythritol diphosphite (APD.Trisnonylphenyl phosphite ( AP3) as well as tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-diphenylendiphosphoronit (AP4) (US Pat. No. 3,935,164, DE-OS 2409350,2606538).

Es ist auch bekannt, zur Stabilisierung gegen photooxidativen Abbau von Olefinpolymerisaten Zinkoxid in Verbindung mit zinkorganischen Verbindungen einzusetzen.It is also known to use zinc oxide in combination with organozinc compounds for stabilization against photooxidative degradation of olefin polymers.

(Plastverarbeiter [Speyer] 28,1977,8,419-420) Außerdem ist bekannt, Zinkoxid in Kombination mit Kresolen als Stabilisator gegen photooxidativen Abbau von Olefinpolymerisaten einzumischen (GB-PS 1134017).(Plastverarbeiter [Speyer] 28,1977,8,419-420) In addition, it is known to mix zinc oxide in combination with cresols as a stabilizer against photooxidative degradation of olefin polymers (GB-PS 1134017).

Die bereits genannten Verbindungen können auch in Anwesenheit von anorganischen Füllstoffen, wie Oxiden, Hydroxiden, Carbonaten, Sulfiten und Silicaten des Mangans, Eisens, Zinks und Siliciums bei einer Konzentration von 30-400 Teilen, bei 100 Teilen des Olefinpolymerisats, verwendet werden (Jap. PS 1016013).The aforementioned compounds can also be used in the presence of inorganic fillers such as oxides, hydroxides, carbonates, sulfites and silicates of manganese, iron, zinc and silicon at a concentration of 30-400 parts, for 100 parts of the olefin polymer (Jap. PS 1016013).

Der Nachteil der genannten organischen Stabilisatoren bzw. Stabilisatorsysteme gegen photooxidativen Abbau besteht darin, daß sie in einer Konzentration wirksam sind, bei der höhere Migrationswerte auftreten. Weiterhin ist von Nachteil, daß in Anwesenheit von n'ihr als 1 % Zinkoxid die so behandelten Materialien auf dem Lebensmittelsektor, z. B. als Verpackungsmaterial, nicht zugelassen sind.The disadvantage of said organic stabilizers or systems against photooxidative degradation is that they are effective at a concentration at which higher migration levels occur. Furthermore, it is disadvantageous that in the presence of n'ihr than 1% zinc oxide, the materials thus treated in the food sector, for. B. as packaging material, are not allowed.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Die Erfindung hat das Ziel, Olefinpolyinerisate gegen photooxidativen Abbau zu stabilisieren.The invention aims to stabilize olefin polyamines against photooxidative degradation.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

- Die technische Aufgabe, die durch die Erfindung gelöst werden soll- The technical problem to be solved by the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Stabilisierung von Olefinpolymerisaten zu entwickeln, das es gestattet, unter Verwendung bekannter Stabilisatoren, die Einsatzmenge an Stabilisator zu vermindern und dabei gleichzeitig den Stabilisierungseffekt zu erhöhen.The invention has for its object to develop a process for the stabilization of olefin polymers, which allows, using known stabilizers, to reduce the amount of stabilizer used and at the same time to increase the stabilizing effect.

- Merkmale der ErfindungFeatures of the invention

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, indem eine Kombination aus einem bekannten Stabilisator bzw. Stabilisatorgemisch gegen photooxidativen Abbau und Zinkoxid im Verhältnis 1:3 bis 2:1 bei einer Gesamtkonzentration von 0,1 bisO,8Ma.-%, vorzugsweise 0,25 bis 0,5 Ma.-%, verwendet wird.The object is achieved by a combination of a known stabilizer or stabilizer mixture against photooxidative degradation and zinc oxide in the ratio 1: 3 to 2: 1 at a total concentration of 0.1 to O, 8Ma .-%, preferably 0.25 to 0 , 5% by mass.

Gegebenenfalls kann die vorgenannte Kombination gemeinsam mit phosphorhaltigen organischen Stabilisatoren eingesetzt werden.Optionally, the aforementioned combination can be used together with phosphorus-containing organic stabilizers.

Erfindungsgemäß werden mit a-Olefinen Copolymerisate bzw. Homopolymerisate des Ethylens und Propens sowie deren Gemische mit obigen Verfahren ausgerüstet.According to the invention, copolymers or homopolymers of ethylene and propene and mixtures thereof are provided with α-olefins by the above processes.

Den Olefinpolymerisaten können Zusätze, wie Antioxydantien, z. B. phenolischer Art, Gleitmittel, Pigmente, Antistatika und Flammschutzmittel zugesetzt sein. Die Inkorporation der Zusätze kann in irgendeiner der üblichen Weisen erfolgen, z. B. vor der Konfektionierung bzw. Verarbeitung des Olefinpolymeren.The olefin polymers may contain additives such as antioxidants, e.g. As phenolic type, lubricants, pigments, antistatic agents and flame retardants may be added. The incorporation of the additives may be in any of the usual ways, e.g. B. prior to packaging or processing of the olefin polymer.

Ausführungsbeispieleembodiments

Die Erfindung soll an folgenden Beispielen erläutert werden.The invention will be illustrated by the following examples.

In die Olefinpolymerisate werden die entsprechenden Zusätze eingemischt und über einen handelsüblichen Extruder in der Schmelze homogenisiert. Die photooxidative Wirksamkeit der Verfahrensvariante wird an den aus einer Preßplatte hergestellten Probekörpern durch Zunahme der Karbonylbande mittels Infrarotspektroskopie nach Lagerung in einer Xenonstrahlung bestimmt und expositionszeitabhängig dargestellt.The corresponding additives are mixed into the olefin polymers and homogenized in the melt via a commercially available extruder. The photooxidative activity of the process variant is determined on the test specimens prepared from a press plate by increasing the carbonyl band by means of infrared spectroscopy after storage in a xenon radiation and exposure time-dependent.

In der Tabelle sind die erhaltenen Ergebnisse angeführt, wobei die Anführun^sbeispiele an folgenden Olefinpolymerisaten erläutert werden sollen:The table gives the results obtained, the examples of which are to be explained on the following olefin polymers:

Polyethylen hoher DichteHigh density polyethylene

Dichtedensity

Gehalt an 2,6-Di'ertiär-Content of 2,6-di-tertiary

butyl-p-kresolbutyl-p-cresol

Polyethylen hoher DichteHigh density polyethylene

Dichtedensity

Gehalt an Tetrakis-Content of tetrakis

lmethylen-3-(3',5'-ditertiär-lmethylen-3- (3 ', 5'-ditertiär-

butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyl-4'-hydroxyphenyl) -

propionatjmethanpropionatjmethan

Polyethylen niederer DichteLow density polyethylene

N, 1901C)N, 190 1 C)

Dichtedensity

Gehalt an 4,4'-Thiobis-Content of 4,4'-thiobis

(3-methyl-6-tertiärbutyl-(3-methyl-6-tertiary butyl

phenol)phenol)

Polypropylenpolypropylene

Dichtedensity

Gehalt an n-Stearyl-3-Content of n-stearyl-3

(4'-hydroxy-3',5'-ditertiär-(4'-hydroxy-3 ', 5'-ditertiär-

butylphenyD-propionatbutylphenyD propionate

Mischung ausMix off

I und III im Verhältnis 8:2I and III in the ratio 8: 2

= 22g/10min= 22g / 10min

= 0,959 g/cm3 = 0.959 g / cm 3

= 0,04%= 0.04%

= 0,5g/10min= 0.5g / 10min

= 0,952 g/cm3 = 0.952 g / cm 3

0,05%0.05%

1,2g/10min 0,919 g/cm3 1.2 g / 10 min 0.919 g / cm 3

= 0,04%= 0.04%

= 2,3g/10min = 0,909 g/cm3 = 2.3g / 10min = 0.909 g / cm 3

= 0,07%= 0.07%

Tabelletable

Lfd.Ser. Olefinolefin ZnOZnO photooxid, wirkphotooxide, effective phosphor-phosphorus- Verhältnisrelationship Karbonylbanden-Karbonylbanden- J94)J 94 ) n.n. Nr.No. polymerisatpolymer (%)(%) samer Stab. (%)samer bar. (%) haltigecontaining ZnO:photo-ZnO: photo- extinktionextinction 2500 h2500 h Verb.Verb. oxid.wirks.oxid.wirks. (E1720/E,(E 1720 / E, >2> 2 Substanzsubstance n.n. 1,41.4 1500 h1500 h 1,51.5 11 0,50.5 __ __ __ >2> 2 1,31.3 22 -- 0,3 UV10.3 UV1 -- -- 0,70.7 0,90.9 33 -- 0,3 UV 40.3 UV 4 -- -- 0,850.85 1,01.0 44 -- je 0,15 UV1/UV 5each 0.15 UV1 / UV5 -- -- 0,50.5 1,21.2 55 0,150.15 0,15 UV10.15 UV1 -- 1:11: 1 0,40.4 1,21.2 66 0,10.1 0.15UV30.15UV3 -- 1:1,51: 1.5 0,60.6 0,50.5 77 -- 0,3 UV10.3 UV1 0,05 AP10.05 AP1 0,650.65 1,01.0 88th -- 0,3 UV 20.3 UV 2 0,07 AP30.07 AP3 0,70.7 0,70.7 99 0,150.15 0,15 UV10.15 UV1 0,05 AP 30.05 AP 3 1:11: 1 0,20.2 1,11.1 1010 0,250.25 0,1 UV 50.1 UV 5 0,03 AP 20.03 AP 2 2,5:12.5: 1 0,50.5 1,81.8 1111 0,20.2 0,1 UV60.1 UV6 0,05 AP 20.05 AP 2 2:12: 1 0,30.3 1,31.3 1212 0,150.15 0,15 UV30.15 UV3 1:11: 1 0,60.6 1,71.7 1313 -- 0,3 UV40.3 UV4 -- 0,90.9 1,11.1 1414 0,20.2 0.15UV40.15UV4 1,3:11.3: 1 0,60.6 1,11.1 1515 -- 0,3 UV 20.3 UV 2 -- 0,90.9 0,550.55 1616 0,20.2 0,1 UV20.1 UV2 2:12: 1 0,550.55 0,750.75 1717 -- 0,3 UV 20.3 UV 2 0,05 AiM0.05 AIm -- 0,650.65 0,950.95 1818 0,150.15 0.15UV20.15UV2 0,05 AP40.05 AP4 1:11: 1 0,250.25 0,750.75 1919 0,10.1 0.15UV20.15UV2 0,05 AP10.05 AP1 1:1,51: 1.5 0,40.4 2020 0,20.2 0,1 UV40.1 UV4 0,05 AP 30.05 AP 3 2:12: 1 0,50.5 2121 IlIl 0,150.15 0,15 UV10.15 UV1 -- 1:11: 1 0,350.35 IlIl IIIIII IIIIII IVIV IVIV VV VV VV VV VV ιι

Claims (2)

1. Verfahren zur Stabilisierung von Olefinpolymerisaten oder deren Mischungen, die auf dem Lebensmittelsektor eingesetzt werden können, gegen photooxidativen Abbau unter Verwendung bekannter organischer Stabilisatorsysteme, gekennzeichnet dadurch, daß als Stabilisator eine Kombination aus einem bekannten organischen Stabilisator gegen photooxidativen Abbau mit Zinkoxid im Verhältnis 1:3 bis 2:1 bei einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 0,5Ma.-% V3rwendet wird.1. A process for the stabilization of olefin polymers or mixtures thereof, which can be used in the food sector, against photooxidative degradation using known organic stabilizer systems, characterized in that as stabilizer a combination of a known organic stabilizer against photooxidative degradation with zinc oxide in the ratio 1: 3 to 2: 1 at a total concentration of 0.1 to 0.5 mass% V3 is used. 2. Verfahren nach Anspruch !,gekennzeichnet dadurch, daß der Stabilisatorkombination phosohorhaltige organische Antioxidantien oder deren Gemische zugesetzt werden.2. The method according to claim!, Characterized in that the stabilizer combination phosohorhaltige organic antioxidants or mixtures thereof are added.
DD22726181A 1981-01-28 1981-01-28 Method for stabilizing olefin polymers DD293477A7 (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0676405A3 (en) * 1994-04-05 1996-05-22 Ciba Geigy Ag Increase of the storage stability of organic phosphites and phosphonites.
EP0676187A3 (en) * 1994-03-11 1997-12-29 L'oreal Composition containing a non photocatalytic metal oxide and tocopherol, its cosmetic and/or dermatologic use and methods for its preparation
US5856550A (en) * 1994-04-05 1999-01-05 Ciba Specialty Chemicals Corporation Enhancement of the storage stability of organic phosphites and phosphonites

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0676187A3 (en) * 1994-03-11 1997-12-29 L'oreal Composition containing a non photocatalytic metal oxide and tocopherol, its cosmetic and/or dermatologic use and methods for its preparation
EP0676405A3 (en) * 1994-04-05 1996-05-22 Ciba Geigy Ag Increase of the storage stability of organic phosphites and phosphonites.
US5856550A (en) * 1994-04-05 1999-01-05 Ciba Specialty Chemicals Corporation Enhancement of the storage stability of organic phosphites and phosphonites

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