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DD288503A7 - METHOD FOR CONTINUOUS PRODUCTION OF SODIUM CYANIDE SOLUTION - Google Patents

METHOD FOR CONTINUOUS PRODUCTION OF SODIUM CYANIDE SOLUTION Download PDF

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DD288503A7
DD288503A7 DD32846789A DD32846789A DD288503A7 DD 288503 A7 DD288503 A7 DD 288503A7 DD 32846789 A DD32846789 A DD 32846789A DD 32846789 A DD32846789 A DD 32846789A DD 288503 A7 DD288503 A7 DD 288503A7
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
sodium cyanide
reaction tube
solution
sodium
hydrocyanic acid
Prior art date
Application number
DD32846789A
Other languages
German (de)
Inventor
Walter Spielmann
Peter Wichmann
Egon Wittkopf
Martin Heuer
Manfred Wittkopf
Hans-Georg Griep
Hartmut Reissig
Erhard Doebler
Juergen Fuhrmann
Henner Mueller
Heinz Loewe
Richard Gulich
Siegfried Zehrt
Hans-Georg Fiedler
Original Assignee
Petrolchhemie U. Kraftstoffe Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Petrolchhemie U. Kraftstoffe Ag,De filed Critical Petrolchhemie U. Kraftstoffe Ag,De
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Publication of DD288503A7 publication Critical patent/DD288503A7/en

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Natriumcyanidneutralisation. Das Ziel der Erfindung ist es, den Prozesz bei geringen apparativem und energetischem Aufwand durchfuehrbar zu machen und durch den Einsatz hochkonzentrierter Natriumcyanidabwaesser die Umweltbelastung zu senken. Erfindungsgemaesz wird einem beheizten Reaktionsrohr eine Natriumcyanid-Kreislaufloesung in senkrechter Richtung von oben und von unten zugefuehrt. An einer oder mehreren Einleitstellen wird Natronlauge und Blausaeure gegeneinander dosiert. Zur Durchfuehrung des Verfahrens sind bestimmte Parameterbereiche einzuhalten. Das betrifft das Mengenverhaeltnis der Natriumcyanid-Kreislaufloesung. Das Verfahren eignet sich auch sehr gut fuer die Rekonstruktion veralteter NaCN-Anlagen. Fig. 1{kontinuierliche Reaktion; Kreislauffahrweise; beheiztes Reaktionsrohr; gegeneinanderstroemende Blausaeure-Natronlaugedosierung}The invention relates to a process for continuous sodium cyanide neutralization. The aim of the invention is to make the Prozesz at low equipment and energy expense durchfuehrbar and to reduce the environmental impact by the use of highly concentrated Natriumcyanidabwaesser. In accordance with the present invention, a heated reaction tube is fed with a sodium cyanide cycle solution in a vertical direction from above and below. At one or more discharge points sodium hydroxide solution and blue acid are metered against each other. To carry out the process, certain parameter ranges must be observed. This concerns the quantitative ratio of the sodium cyanide cycle solution. The process is also very suitable for the reconstruction of outdated NaCN plants. Fig. 1 {continuous reaction; Circulation mode; heated reaction tube; counterflowing blue-caustic-soda lye dosage}

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Durchführung eines Neutralisationsprozesses bei der Natriumcyanidproduktion. Das Verfahren ist gekennzeichnet durch energetisch günstige Parameter und geringen apparatetechnischen Aufwand.The invention relates to a method for carrying out a neutralization process in the sodium cyanide production. The method is characterized by energetically favorable parameters and low equipment complexity.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art Die Schwierigkeiten bei der Reaktion von Blausäure mit Natronlauge sind bekannt. Sie liegen insbesondere in der HandhabungThe difficulties in the reaction of hydrocyanic acid with sodium hydroxide are known. They are particularly in the handling

der äußerst giftigen Blausäure, deren niedrigem Siedepunkt von 250C und der Gefahr von Polymerisation der Blausäure, wenn nicht an jedem Berührungspunkt der Reaktionskomponenten ein Alkaliüberschuß von mindestens 0,2 Masseanteile in % gewährleistet ist.the extremely toxic hydrocyanic acid, whose low boiling point of 25 0 C and the risk of polymerization of hydrogen cyanide, if not at each contact point of the reaction components, an excess of alkali of at least 0.2 parts by mass is guaranteed in%.

In der Praxis überwiegt deshalb auch seit langer Zeit die diskontinuierliche Verfahrensweise, wobei in einem RührkesselIn practice, therefore, for a long time outweighed the discontinuous procedure, wherein in a stirred tank Natronlauge vorgelegt wird und bis zu einer Restalkalität von ca. 0,8-2 Masseanteile in % flüssige oder gasförmige BlausäureSodium hydroxide is introduced and up to a residual alkalinity of about 0.8-2 parts by weight in% liquid or gaseous hydrocyanic acid

dazugegeben wird.is added.

Die bisher vorgeschlagenen kontinuierlichen Verfahren weisen einige Nachteile auf.The previously proposed continuous processes have some disadvantages. So muß in den Verfahren nach GB-PS 1012917 und DE-AS 1103905 mit Kreislaufverhältnissen von 160 Masseteilen/hThus, in the processes according to GB-PS 1012917 and DE-AS 1103905 with circulation ratios of 160 parts by mass / h Natriumcyanidlösung gegenüber einem Masseteil/h Natronlauge und entsprechender Blausäuremenge bzw. 230 Masseteilen/hSodium cyanide solution to a mass / h sodium hydroxide solution and corresponding amount of hydrocyanic acid or 230 parts by mass / h Natriumcyanidlösung gegenüber 1 Masseteil/h Blausäure und entsprechender Natronlauge-Zugabe gearbeitet werden, wie ausSodium cyanide solution to 1 part by mass / h hydrocyanic acid and a corresponding addition of sodium hydroxide solution are worked as out

den Ausführungsbeispielen hervorgeht. Andernfalls, d. h. bei Verringerung des Kreislaufverhältnisses treten bei einer flüssigenthe exemplary embodiments. Otherwise, d. H. in reducing the circulatory relationship occur in a liquid

Blausäure-Zugabe Teilverdampfung auf, die im Reaktionsrohr zu inhomogenen Konzentrationen und letztendlich zuHydrocyanic addition partial evaporation, which in the reaction tube to inhomogeneous concentrations and ultimately too Polymerisationserscheinungen führen.Polymerization phenomena lead. Des weiteren kommt es an der Einleit. * ~'!ό der Blausäure in die Natriumcyanid/Natronlauge-Lösung, falls mit konzentriertenFurthermore, it comes at the introduction. * ~ '! ό of hydrogen cyanide in the sodium cyanide / sodium hydroxide solution, if concentrated with

bzvv. übersättigten Lösungen gearbeitet wird, zum Ausfall von Natriumcyanid-Kristallen, die sich an den kalten Stellen desbzvv. supersaturated solutions, the failure of sodium cyanide crystals, which occur in the cold spots of the

Reaktionsrohres anlagern. Die daraus resultierenden Verstopfungen des Reaktionsrohres oder der Blausäure-Leitung sind mitAttach reaction tube. The resulting blockages of the reaction tube or the hydrocyanic acid line are with

hohen Ausfallraten dor Anlage verbunden.high failure rates associated with the system.

Bei Anlagen im Produktionsmaßstab sind für die obengenannten Kreislaufmengen schon erhebliche PumpenleistungenIn plants on a production scale, significant pump capacities are already required for the above-mentioned circulating quantities

notwendig. Zum anderen müssen Kreiselpumpen einyesetzt werden, was Mengenschwankungen zur Folge hat und damit einenecessary. On the other hand, centrifugal pumps must be used, which results in volume fluctuations and thus one

Führung des Prozesses in engen Restalkalitätsgrenzen unmöglich macht. Die gleichen Nachteile weist das DD-WP 246226 auf.Management of the process in narrow residual limits is impossible. The same disadvantages are found in DD-WP 246226. Entweder muß mit verdünnten Lösungen (Blausäure, Natriumcyanid und Natronlauge) gearbeitet werden, um Verstopfung undEither dilute solutions (hydrocyanic acid, sodium cyanide and caustic soda) must be used to prevent constipation and Teilverdampfung der Blausäure zu verhindern oder es muß mit einem zusätzlichen Kreislauf in o.g. Größenordnung über dasPrevent partial evaporation of hydrocyanic acid or it must with an additional circuit in o.g. Magnitude over that Reaktionsrohr gefahren werden. Der enthaltene Mutterlaugenkreislauf reicht bei weitem nicht aus.Reaction tube to be driven. The contained mother liquor cycle is far from sufficient. Damit verbunden sind entweder eine erhöhte Wasserverdampfung im Kristallisator oder erhebliche KreislaufpumpenleistungenThis is associated with either an increased water evaporation in the crystallizer or significant circulation pump services

sowie die o. g. Nachteile in der Prozeßführung.as well as the o. g. Disadvantages in process control.

Ziel der ErfindungObject of the invention Das Ziel der Erfindung ist es, ein wirtschaftliches und kontinuierliches Verfahren für den Neutralisationsprozeß zu entwickeln,The object of the invention is to develop an economical and continuous process for the neutralization process,

daß mit geringem apparatetechnischem Aufwand realisiert werden kann.that can be realized with little technical equipment effort.

Darüber hinaus soll eine erhebliche Verminderung der Umweltbelastung erreicht werden.In addition, a significant reduction in environmental impact is to be achieved. Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention Die Aufgabe der Erfindung ist es, ein kontinuierliches Verfahren zur Neutralisation von Natronlauge mit Blausäure zu schaffen.The object of the invention is to provide a continuous process for the neutralization of caustic soda with hydrocyanic acid. Dabei sollen die Probleme der Prozeßführung hinsichtlich der Temperatur-Konzentrations- und StrömungsverhältnisseHere are the problems of the process control with respect to the temperature-concentration and flow conditions

verbessert werden.be improved.

Erfindungsgemäß wird einem Reaktionsrohr Natriumcyanid-Kreislauflösung und Natronlauge zugeführt. Der Mindestdruck imAccording to the invention, sodium cyanide cycle solution and sodium hydroxide solution are fed to a reaction tube. The minimum pressure in the Reaktionsrohr beträgt 0,2 MPa.Reaction tube is 0.2 MPa. An einer odermehreren Einleitstellen wird Blausäure bei einer Mindesttemperatur von 35°Cdazudosiert, wobei zusätzlich direktAt one or more points of discharge, hydrocyanic acid is metered in at a minimum temperature of 35.degree. C., additionally directly

an der Einleitstelle z. B. durch Doppelmantel das Reaktionsrohr mit Niederspannungsdampf <0,4 MPa oder Heißwasser > 5O0C beheizt wird.at the discharge point z. B. by double jacket the reaction tube with low voltage steam <0.4 MPa or hot water> 5O 0 C is heated.

Die Höchsttemperatur der flüssigen Blausäure darf eine Minimaldifforenz von 50C unter der Siedetemperatur beim gewähltenThe maximum temperature of liquid hydrocyanic acid may be a minimum of 5 0 C below the boiling point at the selected Reaktionsdruck nicht unterschreiten.Do not fall below reaction pressure. Weiterhin ist es notwendig, die Geschwindigkeit des Blausäureseitenstromes an der Einleitstelle in einem Bereich von 3-7 m/sFurthermore, it is necessary to control the speed of the blue acid side stream at the discharge point in a range of 3-7 m / s

zu halten, um eine gute Durchmischung zu erreichen. Geschwindigkeiten >7m/s erbringen für die Durchmischung keinen positiven Effekt mehr, können aber aufgrund des erhöhten Unterdruckes an der Einleitstelle zu negativen Wirkungen wieto maintain a good mixing. Speeds> 7 m / s no longer produce a positive effect for the mixing, but can lead to negative effects due to the increased negative pressure at the point of introduction

Auskristallisieren des Natriumcyanids und Teilverdampfung der Blausäure im Reaktionsrohr führen.Crystallize the sodium cyanide and partial evaporation of the hydrocyanic acid in the reaction tube lead. Zur Vermeidung von Teilverdampfung ist außerdem ein Mindestmengenverhältnis von 3:1 zwischen Natriumcyanid-In addition, to avoid partial evaporation, a minimum ratio of 3: 1 between sodium cyanide Kreislaufstrom und Natronlauge notwendig, wobei zum Natriumcyanid-Kreislauf auch eine im weiteren Prozeß, ζ. B. in derCirculatory stream and sodium hydroxide necessary, with the sodium cyanide cycle also in the further process, ζ. B. in the Zentrifugierung anfallende Natriumcyanidlösung dazugemischt werden kann.Centrifugation resulting sodium cyanide solution can be added. Die Regulierung des Restalkaiigehaltes auf dem gewünschten Niveau kann in bekannter Weise durch eine stöchiometrischeThe regulation of the Restalkaiigehaltes at the desired level can in a known manner by a stoichiometric Dosierung der Natronlauge und der Blausäure erfolgen. Vorteilhafter ist eine Blausäuredosierung auf Basis einerMetering of the sodium hydroxide solution and the hydrocyanic acid take place. More advantageous is a blue acid dosage based on a Restalkalitätsmessung.Restalkalitätsmessung. Die Zugabe der Natronlauge zur Natriumcyanidlösung sollte vor der ersten Einleitstelle der Blausäure erfolgen.The addition of the sodium hydroxide to the sodium cyanide solution should be carried out before the first discharge point of the hydrocyanic acid. Als noch günstiger für die Reaktion hat sich ein Gegeneinanderdosieren von Natronlauge und Blausäure erwiesen.As even more favorable for the reaction, a counter dosing of sodium hydroxide solution and hydrogen cyanide has proven. Eine besonders vorteilhafte Vorrichtung zur Realisierung der erfindungsgemäßen Lösung zeigen die Figuren 1 und 2.A particularly advantageous apparatus for realizing the solution according to the invention is shown in FIGS. 1 and 2. Dabei werden Natriumcyanid-Kreislauf-Lösung 1, Natronlauge 3 und Blausäure 2 am abgebildeten Ende des ReaktionsrohresIn this case, sodium cyanide circulation solution 1, sodium hydroxide solution 3 and hydrogen cyanide 2 at the illustrated end of the reaction tube

gegeneinander dosiert, wobei senkrecht von oben und senkrecht von unten Natriumcyanidlösung eingeleitet wird, währendmetered against each other, wherein perpendicularly from above and vertically from below sodium cyanide solution is introduced while

Natronlauge und Blausäure in waagerechter Richtung gegeneinanderströmen.Sodium hydroxide solution and hydrocyanic acid flow in a horizontal direction against each other. Ausführungsbeispielembodiment Die Erfindung soll anhand eines Beispiels und zweier Zeichnungen näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail with reference to an example and two drawings.

Fig. 1: zeigt eine Vorderansicht eines Reaktionsrohres Fig. 2: zeigt eine Seitenansicht eines ReaktionsrohresFig. 1: shows a front view of a reaction tube Fig. 2: shows a side view of a reaction tube

Eine Natriumcyanidlösung 1 ca.42 Masseanteile in%von4t/h wird überein Reaktionsrohr derin Fig. 1 dargestellten AusführungA sodium cyanide solution 1, about 42% by weight of 4t / h, becomes a reaction tube of the embodiment shown in FIG

im Kreislauf gefahren. Dabei wird durch Erdrosselung hinter der Reaktionsstrecke ein Druck von 0,23 MPa eingestellt. Des weiteren werden 1 t/h Natronlauge 3 45 Masseanteile in % und ca. 0,3t/h Blausäure 2 gegeneinander dosiert, wobei diedriven in the circulation. By throttling behind the reaction section, a pressure of 0.23 MPa is set. Furthermore, 1 t / h of sodium hydroxide solution 3 45 parts by mass in% and about 0.3 t / h hydrogen cyanide 2 are metered against each other, the

Blausäure in der Druckleitung der Dosierpumpe auf eineTemperatur von 380C erwärmt wird und das Blausäureeinleitrohr einenHydrochloric acid in the pressure line of the metering pump is heated to a temperature of 38 0 C and the hydrogen cyanide inlet a Durchmesser von 6mm ν « 4m/s aufweist.Diameter of 6mm ν «4m / s. Die Einleitstelle wird mit 0,35MPa Dampf beheizt.The discharge point is heated with 0.35MPa steam. Die Regelung der Blausäuremenge erfolgt über eine an sich bekannte Restalkalitätsbestimmung.The control of the amount of hydrocyanic acid is carried out via a known per se determination of residual alkalinity. Eine stöchiometrische Dosierung ist in diesem Fall nicht vorteilhaft, da eine wiedereingesetzte Mutterlauge, die in ihremA stoichiometric dosage is not advantageous in this case, since a reused mother liquor, which in its Cyanidgehalt stark schwankt, sowie konzentrierte Abwässer der Natriumcyanidkreislauflösung zugeführt werden.Cyanide content varies greatly, and concentrated effluents of the sodium cyanide cycle solution are fed. Aus dem Prozeß wird soviel Natriumcyanidlösung entnommen und den nachfolgenden Verfahrensstufen zugeführt, daß dasAs much sodium cyanide solution is removed from the process and fed to the subsequent process stages that the Verhältnis von 4:1 zwischen der Natriumcyanidkreislaufmenge und der Natronlauge erhalten bleibt.Ratio of 4: 1 between the sodium cyanide cycle and the caustic soda remains.

Claims (1)

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung einer Natriumcyanidlösung durch eine Neutralisation von Natronlauge mit Blausäure in einem Reaktionsrohr bei einer Kreislauffahrweise eines Teils des gebildeten Natriumcyanids, einer oder mehrerer Einleitstellen der Blausäure bei einer Einleitgeschwindigkeit von 3-7 m/s in einem mit Dampf oder Heißwasser beheiztem Reaktionsrohr sowie einem Mengenverhältnis der Natriumcyanid-Kreislauflösung zur Natronlauge von ^ 3:1, gekennzeichnet dadurch, daß der Systemdruck im Reaktionsrohr größer als 0,2 MPa beträgt und die Blausäure (2) in einem Temperaturbereich von 350C bis maximal 50C unter ihrer Siedetemperatur beim gewählten Systemdruck eingeleitet wird.A process for the continuous production of a sodium cyanide solution by neutralization of caustic soda with hydrocyanic acid in a reaction tube in a Kreislauffahrweise a portion of the sodium cyanide formed, one or more discharge of the hydrocyanic acid at a discharge of 3-7 m / s in a heated with steam or hot water reaction tube and a ratio of the sodium cyanide cycle solution to the sodium hydroxide of ^ 3: 1, characterized in that the system pressure in the reaction tube is greater than 0.2 MPa and the hydrocyanic acid (2) in a temperature range of 35 0 C to a maximum of 5 0 C below its boiling point is initiated at the selected system pressure. Hierzu 1 Seite ZeichnungenFor this 1 page drawings
DD32846789A 1989-05-10 1989-05-10 METHOD FOR CONTINUOUS PRODUCTION OF SODIUM CYANIDE SOLUTION DD288503A7 (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8894961B2 (en) 2009-05-22 2014-11-25 E I Du Pont De Nemours And Company Sodium cyanide process

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US8894961B2 (en) 2009-05-22 2014-11-25 E I Du Pont De Nemours And Company Sodium cyanide process

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