DD235873A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF SUBSTITUTED THIENO / 2,3-D / 1,3-THIAZIN-4-ONES WITH AMINO FUNCTIONS IN 2-POSITION - Google Patents
PROCESS FOR THE PREPARATION OF SUBSTITUTED THIENO / 2,3-D / 1,3-THIAZIN-4-ONES WITH AMINO FUNCTIONS IN 2-POSITION Download PDFInfo
- Publication number
- DD235873A1 DD235873A1 DD26717684A DD26717684A DD235873A1 DD 235873 A1 DD235873 A1 DD 235873A1 DD 26717684 A DD26717684 A DD 26717684A DD 26717684 A DD26717684 A DD 26717684A DD 235873 A1 DD235873 A1 DD 235873A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- thiazin
- ones
- etoh
- thioureido
- thieno
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- -1 AMINO FUNCTIONS Chemical group 0.000 title description 4
- FNMGRVLXWOVONV-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazin-4-one Chemical class O=C1C=CSC=N1 FNMGRVLXWOVONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- TZBHPYXJOJGKDT-UHFFFAOYSA-N 1,3-oxazin-4-one Chemical class O=C1C=COC=N1 TZBHPYXJOJGKDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLMOIKBPZOWYHA-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazine-4-thione Chemical class S=C1C=CSC=N1 CLMOIKBPZOWYHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- NSXWVWBHCINPIG-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyphenylthionophosphine sulfide Chemical compound COC1=CC=C(P(=S)=S)C=C1 NSXWVWBHCINPIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100011376 Caenorhabditis elegans egl-5 gene Proteins 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- BRMYZIKAHFEUFJ-UHFFFAOYSA-L mercury diacetate Chemical compound CC(=O)O[Hg]OC(C)=O BRMYZIKAHFEUFJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- OKQKDCXVLPGWPO-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenephosphane Chemical compound S=P OKQKDCXVLPGWPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten Thieno/2,3-d/1,3-thiazin-4-onen mit Aminofunktionen in 2-Stellung. Es ist das Ziel der Erfindung, diese Verbindungen auf einfache Weise in hoher Ausbeute darzustellen. Die Aufgabe besteht darin, einen technisch gangbaren Syntheseweg aufzufinden. Die Aufgabe wird geloest durch die Umsetzung von gegebenenfalls substituierten 2-Thioureido-thiophen-3-carbonsaeurealkylestern mit konz. Schwefelsaeure, wasserfreier Perchlorsaeure oder Polyphosphorsaeure. Die verwendeten 2-Thioureido-thiophen-3-carbonsaeurealkylester koennen in 4- und/oder 5-Stellung sowie auch am endstaendigen N-Atom der Thioureidostruktur verschiedenartig substituiert sein. Die Darstellung dieser Ausgangsverbindungen ist auf prinzipiell bekannte Weise moeglich.The invention relates to a process for the preparation of substituted thieno / 2,3-d / 1,3-thiazin-4-ones with amino functions in the 2-position. It is the object of the invention to prepare these compounds in a simple manner in high yield. The task is to find a technically feasible synthetic route. The object is achieved by the reaction of optionally substituted 2-Thioureido-thiophene-3-carbonsaeurealkylestern with conc. Sulfuric acid, anhydrous perchloric acid or polyphosphoric acid. The 2-thioureido-thiophene-3-carboxylic acid alkyl esters used can be variously substituted in the 4- and / or 5-position as well as on the terminal N-atom of the thioureido structure. The representation of these starting compounds is possible in a manner known in principle.
Description
wobei R1 und R2 sowie R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und ein oder mehrere Η-Atome und/oder andere Substituenten wie Alkyl, Aryl, Hetaryl darstellen oder auch aliphatisch oder heteroaliphatisch verbrückt vorliegen können, umgesetzt werden.wherein R 1 and R 2 and R 3 and R 4 may be the same or different and one or more Η-atoms and / or other substituents such as alkyl, aryl, hetaryl or may also be present aliphatic or heteroaliphatic bridged reacted.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung vonTieno/2,3-d/1,3-thiazin-4-onen der allgemeinen Formel I mit einer NH2- oder primären bzw. sekundären Aminogruppe in 2-Position. Derartige Substanzen können als biologisch wirksame Verbindungen Bedeutung als Pharmaka, Herbizide und Fungizide erlangen oder als Ausgangsverbindungen zu deren Herstellung verwendet werden.The invention relates to a process for the preparation of tieno / 2,3-d / 1,3-thiazin-4-ones of the general formula I with an NH 2 or primary or secondary amino group in the 2-position. Substances such as these can acquire significance as medicaments, herbicides and fungicides as biologically active compounds or can be used as starting compounds for their preparation.
Thieno/2,3-d/1,3-thiazin-4-one der allgemeinen Formel I mit Aminofunktionen in2-Stellungsind bisher unbekannt. In 2-Stellung alkyl-oder arylsubstituierteThieno/2,3-d/-1,3-thiazin-4-thione worden durch Umsetzung von 2-Acylaminothiophen-3-carbonsäurealkylestern mit Phosphor{V)-sulfid bzw. dem dimeren p-Methoxyphenylthionophosphinsulfid sowie von 2-Akyl(bzw. Aryl)-thieno/2,3-d/1,3-oxazin-4-onen mit Phosphor-(V)-sulfid hergestellt. (S. Leistner, G.Wagner, Z. Chem. 17 [1977] 95; K. Clausen, S. O. Lawesson, Nouv. J. Chim. 4 [1980] 43). Die auf dem angegebenen Weg erhaltenen Thieno/2,3-d/1,3-thiazin-4-thione können mittels Quecksilber(ll)-acetat oder durch UV-Bestrahlung in die entsprechenden Thieno/2,3-d/1,3-thiazin-4-one übergeführt werden. (S. Leistner, G.Wagner, Z. Chem. 17[1977]95; H.Wamhoff, M.Ertas, Angew.Chem.94[1982] 800). In sehr geringer Ausbeute wurde 2-Methyl-6-ethyl-thieno/2,3-d/1,3-thiazin-4-on durch längeres Erhitzen von 5-Ethyl-2-thioacetylamino-thiophen-3-carbonsäureethylester unter basischen Reaktionsbedingungen erhalten. (K.Clausen, S.O. Lawesson, Nouv. J. Chim. 4 [1980] 43).Thieno / 2,3-d / 1,3-thiazin-4-ones of the general formula I with amino functions in 2-position are hitherto unknown. 2-position alkyl- or aryl-substituted thieno / 2,3-d / -1,3-thiazine-4-thiones have been prepared by reacting 2-acylaminothiophene-3-carboxylic acid alkyl esters with phosphorus {V) sulfide and the dimeric p-methoxyphenylthionophosphine sulfide, respectively and of 2-acyl (or aryl) thieno / 2,3-d / 1,3-oxazin-4-ones with phosphorus (V) sulfide. Leistner, G.Wagner, Z. Chem. 17 [1977] 95; K. Clausen, S.O. Lawesson, Nouv. J. Chim. 4 [1980] 43). The thieno / 2,3-d / 1,3-thiazine-4-thiones obtained in the pathway indicated can be converted to the corresponding thieno / 2,3-d / 1,3 by means of mercury (II) acetate or by UV irradiation -thiazin-4-one can be converted. Leistner, G.Wagner, Z. Chem. 17 [1977] 95; H.Wamhoff, M.Ertas, Angew.Chem.94 [1982] 800). In very low yield, 2-methyl-6-ethylthieno / 2,3-d / 1,3-thiazin-4-one was obtained by prolonged heating of 5-ethyl-2-thioacetylamino-thiophene-3-carboxylic acid ethyl ester under basic reaction conditions receive. (K. Clausen, S.O. Lawesson, Nouv. J. Chim. 4 [1980] 43).
Ziel der Erfindung ist es, derartige Verbindungen auf einfache Weise in hoher Ausbeute herzustellen.The aim of the invention is to produce such compounds in a simple manner in high yield.
Aufgabe der Erfindung ist es, einen technisch anwendbaren Syntheseweg zur Herstellung von substituierten Thieno/2,3-d/1,3-thiazin-4-onen der allgemeinen Formel I mit Aminofunktionen in 2-Stellung aufzufinden. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß 2-Thio-ureido-thiophen-3-carbonsäurealkylester der allgemeinen Formel IlThe object of the invention is to find a technically applicable synthesis route for the preparation of substituted thieno / 2,3-d / 1,3-thiazin-4-ones of the general formula I with amino functions in the 2-position. According to the invention, this object is achieved in that 2-thio-ureido-thiophene-3-carboxylic acid alkyl ester of the general formula II
- £.— w# ι # - £ .- w # ι #
NHCSNNHCSN
ςΧβ "»Τς ΧΧ »
cco-tfcco-tf
wobei R1 und R2 sowie R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und ein oder mehrere Η-Atome und/oder andere Substituenten wie Alkyl, Aryl, Hetaryl darstellen oder auch aliphatisch oder heteroaliphatisch verbrückt vorliegen können und R5 einen Alkylrest darstellen, durch Einwirkung von konz. Schwefelsäure bei Raumtemperatur oder wasserfreier Perchlorsäure bzw. Poiyphosphorsäure jeweils in der Hitze zu den substituierten Thieno/2,3-d/1,3-thiazin-4-onen der allgemeinen Formel I mit Aminofunktionen in 2-Stellung umgesetzt werden,wherein R 1 and R 2 and R 3 and R 4 may be the same or different and represent one or more Η-atoms and / or other substituents such as alkyl, aryl, hetaryl or may also be present aliphatic or heteroaliphatic bridged and R 5 represents an alkyl radical , by the action of conc. Sulfuric acid at room temperature or anhydrous perchloric acid or polyphosphoric acid are reacted in each case in the heat to the substituted thieno / 2,3-d / 1,3-thiazin-4-ones of the general formula I with amino functions in the 2-position,
wobei R1-R4 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Die Verwendung von Poiyphosphorsäure erweist sich bei Umsetzungen von Verbindungen des Typs Il zu solchen des Typs I von Vorteil, wenn R2 ein Η-Atom darstellt. Die2-Thioureido-thiophen-3-carbonsäurealkylester der allgemeinen Formel Ii wurden auf zwei verschiedenen, prinzipiell bekannten Synthesewegen erhalten, und zwar durch Umsetzung von 2-Aminothiophen-3-carbonsäurealkylestern der allgemeinen Formel III.where R 1 -R 4 have the meanings given above. The use of polyphosphoric acid proves advantageous in reactions of compounds of type II to those of type I, when R 2 represents an Η-atom. The 2-thioureido-thiophene-3-carboxylic acid alkyl esters of the general formula Ii were obtained in two different, in principle known synthesis routes, by reacting 2-aminothiophene-3-carboxylic acid alkyl esters of the general formula III.
c Mlc Ml
COO-R5 -COO-R 5 -
mit Alkyl bzw. Arylisothiocyanaten unter Erwärmen (Methode A) oder durch Umsetzung von 2-lsothiocyanato-thiophen-3-carbonsäurealkylestern des Typs IVwith alkyl or aryl isothiocyanates with heating (method A) or by reaction of 2-isothiocyanato-thiophene-3-carboxylic acid alkyl esters of type IV
NCSNCS
mit Ammoniak, primären bzw. sekundären Aminen bei Raumtemperatur (Methode B). R1, R2 und R5 besitzen die oben angegebenen Bedeutungen.with ammonia, primary or secondary amines at room temperature (Method B). R 1 , R 2 and R 5 have the meanings given above.
In den Ausführungsbeispielen bzw. in Tabelle 2 sind die literaturunbekannten 2-Thioureido-thiophen-3-carbonsäurealkylester des Typs Il aufgeführt.In the exemplary embodiments or in Table 2, the literaturunbekannte 2-thioureido-thiophene-3-carboxylic acid alkyl esters of the type Il are listed.
Die Erfindung soll nachstehend an 5 Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below on 5 exemplary embodiments.
5,6-Dimethyl-2-phenylamino-thieno/2,3-d/1,3-thiazin-4-on5,6-Dimethyl-2-phenylamino-thieno / 2,3-d / 1,3-thiazin-4-one
I; R^R^CHa; R3=H; R4=C6H6 I; R ^ R ^ CHa; R 3 = H; R 4 = C 6 H 6
3,34g dOmmol) des Thioharnstoff^ Il (R1 = R2=CH3; R3=H; R4=C6H5, R5=C2H5) werden in 20 ml konz. H2SO4 gelöst und in einem verschlossenen Gefäß 3d bei Raumtemperatur aufbewahrt. Die Reaktionslösung wird unter Rühren mit Eiskühlung in reichlich H2O gegeben. Der Niederschlag wird mit MeOH/H2/ 1:1 gewaschen und an der Luft getrocknet.3.34 g dOmmol) of thiourea ^ Il (R 1 = R 2 = CH 3 ; R 3 = H; R 4 = C 6 H 5 , R 5 = C 2 H 5 ) are concentrated in 20 ml of conc. Dissolved H 2 SO 4 and stored in a sealed vessel 3d at room temperature. The reaction solution is added under stirring with ice cooling in plenty of H 2 O. The precipitate is washed with MeOH / H 2/1: 1 and dried in air.
Schmp: 231-233°C(Cyclohexan/Ethylacetat 1:1). Ausb.: 84%.Mp: 231-233 ° C (cyclohexane / ethyl acetate 1: 1). Yield: 84%.
-3- O/I MO -3- O / I MO
2-[4-(2-Hydroxy-ethyl)piperazino]-5,6,7,8-tetrahydro-benzothieno/2,3-d/1,3-thiazin-4-on I; R1, R2=(CH2)4; R3,R4=CH2CH2N(CH2CH2OH)CH2CH2 2- [4- (2-hydroxyethyl) piperazino] -5,6,7,8-tetrahydrobenzothieno / 2,3-d / 1,3-thiazin-4-one I; R 1 , R 2 = (CH 2 ) 4 ; R 3 , R 4 = CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 OH) CH 2 CH 2
3,97g (lOmmol) desThioharnstoffes Il (R1,R2=(CH2)4, R3R4=CH2CH2N(CH2CH2OH)CH2CH2, RS=€2H5; Schmp.: 100-1010C (EtOH/ H2O 1:2); Ausb.: 90%; dargestellt nach Methode B) werden in 20ml konz. H2SO4 gelöst und in einem verschlossenen Gefäß 3d bei Raumtemperatur aufbewahrt. Die Reaktionslösung wird unter Rühren und Eiskühlung in reichlich H2O gegeben. Der Niederschlag wird an der Luft getrocknet und mit abs. EtOH ausgekocht. Das erhaltene Zwischenprodukt (3,45g; Schmp.: 241-242oC)wirdmit160ml3 N HCI und 40 ml EtOH 1 h rückfließend erhitzt. Nach Stehenlassen über Nacht wird der Niederschlag durch Zugabe von Propan-1-ol/H20 1:1 bei Raumtemperatur wieder in Lösung gebracht. Der Ansatz wird filtriert, das Filtrat alkalisiert und der Niederschlag mitEtOH/H2O 1:1 gewaschen und an der Luft getrocknet. Schmp.: 164-166°C (EtOH/H2O 2:1) Ausb.: 48%.3.97 g (10 mmol) of the thiourea II (R 1 , R 2 = (CH 2 ) 4 , R 3 R 4 = CH 2 CH 2 N (CH 2 CH 2 OH) CH 2 CH 2 , R S = € 2 H 5 m.P .: 100-101 0 C (EtOH / H 2 O 1: 2); Yield .: 90%; prepared according to method B) of concentrated in 20ml. Dissolved H 2 SO 4 and stored in a sealed vessel 3d at room temperature. The reaction solution is added with plenty of H 2 O with stirring and ice-cooling. The precipitate is dried in air and washed with abs. EtOH boiled out. The intermediate obtained (3,45g, M.P .: 241-242 o C) wirdmit160ml3 N HCI and 40 ml of EtOH for 1 h heated back-flowing. After standing overnight, the precipitate is redissolved by addition of propan-1-ol / H 2 O 1 at room temperature. The reaction mixture is filtered, the filtrate is made alkaline and the precipitate is washed with EtOH / H 2 O 1: 1 and dried in air. Mp: 164-166 ° C (EtOH / H 2 O 2: 1) Yield: 48%.
7-Benzyl-2-phenylamino-5,6,7,8-tetrahydro-pyrido/4',3':4,5/-thieno/2,3-d/1,3-thiazin-4-on I; R1,R2=CH2CH2N(CH2Ph)CH2; R3=H; R4=Ph7-Benzyl-2-phenylamino-5,6,7,8-tetrahydropyrido / 4 ', 3': 4,5 / thieno / 2,3-d / 1,3-thiazin-4-one I; R 1 , R 2 = CH 2 CH 2 N (CH 2 Ph) CH 2 ; R 3 = H; R 4 = Ph
4,52g (lOmmol) desThioharnstoffes Il (R1,R2=CH2CH2N(CH2Ph)CH2, R3=H; R4=Ph, R5=C2HS; Schmp.: 174-1750C (Propan-1-ol); Ausb.: 71%; dargestellt nach Methode A) werden in 20ml konz. H2SO4 gelöst und in einem verschlossenen Gefäß 3d bei Raumtemperatur aufbewahrt. Die Reaktionslösung wird unter Rühren und Eiskühlung in reichlich H2O gegeben und mit verd.4.52 g (10 mmol) of the thiourea II (R 1 , R 2 = CH 2 CH 2 N (CH 2 Ph) CH 2 , R 3 = H, R 4 = Ph, R 5 = C 2 H S , mp: 174 0 -175 C (propane-1-ol); Yield .: 71%; prepared according to method A) in 20ml conc. Dissolved H 2 SO 4 and stored in a sealed vessel 3d at room temperature. The reaction solution is added under stirring and ice cooling in plenty of H 2 O and diluted with dil.
NaOH neutralisiert. Der Niederschlag wird mit MeOH/H2O 1:1 gewaschen und an der Luft getrocknet.NaOH neutralized. The precipitate is washed with MeOH / H 2 O 1: 1 and dried in air.
Schmp,: 147-149°C (Propan-1-ol). Ausb.: 80%.Mp: 147-149 ° C (propan-1-ol). Output: 80%.
2-Methaylamino-5,6,7,8-tetrahydro-benzothieno/2,3-d:1,3-thiazin-4-on2-Methaylamino-5,6,7,8-tetrahydro-benzothieno / 2,3-d: 1,3-thiazin-4-one
I; R1^=(CH2I4; R3=H; R4=CH3 I; R 1 ^ = (CH 2 I 4 ; R 3 = H; R 4 = CH 3
2,98g (lOmmol) desThioharnstoffes Il (R1,R2=(CH2)4, R3=H, R4=CH3, R5=C2H5 werden in einer aus 16g 60%iger Perchlorsäure und 33 g Acetanhydrid bereiteten Mischung gelöst. Der Ansatz wird 20 min bei 120°C erhitzt und nach dem Erkalten unter Rühren und Eiskühlung in reichlich H2O gegeben. Der Niederschlag wird abgesaugt und nach dem Waschen mit H2O an der Luft getrocknet.2.98 g (10 mmol) of the thiourea II (R 1 , R 2 = (CH 2 ) 4 , R 3 = H, R 4 = CH 3 , R 5 = C 2 H 5 are dissolved in one of 16 g of 60% perchloric acid and 33 The mixture is heated at 120 ° C. for 20 minutes and, after cooling, added with plenty of H 2 O with stirring and ice-cooling The precipitate is filtered off with suction and dried in air after washing with H 2 O.
Schmp: 204-2050C (nach Auskochen mitCyclohexan). Ausb.: 79%.Mp: 204-205 0 C (after boiling with cyclohexane). Yield: 79%.
2-Morpholino-5-phenyl-thieno/2,3-d/1,3-thiazin-4-on2-morpholino-5-phenyl-thieno / 2,3-d / 1,3-thiazin-4-one
I; R^C6H5; R2=H; R3,R4=CH2CH2OCH2CH2 I; R ^ C 6 H 5 ; R 2 = H; R 3 , R 4 = CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2
3,75g (lOmmol) desThioharnstoffes Il (R1=C6H5, R2=H, R3,R4=CH2CH2OCH2CH2, R6=C2H5; Schmp..171-172°C (EtOH);. Ausb.:3.75 g (10 mmol) of the thiourea II (R 1 = C 6 H 5 , R 2 = H, R 3 , R 4 = CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 , R 6 = C 2 H 5 , m.p. 172 ° C (EtOH);
50%; dargestellt nach Methode B) werden in gepulverter Form mit 100g Polyphosphorsäure vermischt und 20min bei 170°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der Ansatz mit EtOH und H2O verrührt, bis die Niederschlagsbildung beendet ist. Das Rohprodukt wird mit EtOH/H2O gewaschen und an der Luft getrocknet.50%; prepared according to method B) are mixed in powdered form with 100 g of polyphosphoric acid and heated at 170 ° C for 20 min. After cooling, the reaction is stirred with EtOH and H 2 O until precipitate formation is complete. The crude product is washed with EtOH / H 2 O and dried in air.
Schmp.: 191-1940C (EtOH). Ausb.: 65%.M.p .: 191-194 0 C (EtOH). Yield: 65%.
Analog Beispiel 1 wurden folgende Verbindungen des Strukturtyps I (R1,R2MCH2I4) dargestellt:The following compounds of structure type I (R 1 , R 2 MCH 2 I 4 ) were prepared analogously to Example 1:
-4- 6/Ί /Ο-4- 6 / Ί / Ο
Literaturunbekannte 2-Thioureido-thiophen-3-carbonsäurealkyl-ester der allgemeinen Formel Il (R1,R2=(CH2)4, R5=C2H5; dargestellt nacruMethode B), die nicht in den Ausführungsbeispielen aufgeführt sind.Literature unknown 2-thioureido-thiophene-3-carboxylic acid alkyl esters of the general formula II (R 1 , R 2 = (CH 2 ) 4, R 5 = C 2 H 5 , represented by method B), which are not listed in the working examples.
R3 R4 Schmp.°C AusbR 3 R 4 m.p.
(Umkrist.) . %(Umkrist.). %
95 87 81 87 84 70 82 85 8695 87 81 87 84 70 82 85 86
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD26717684A DD235873A1 (en) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF SUBSTITUTED THIENO / 2,3-D / 1,3-THIAZIN-4-ONES WITH AMINO FUNCTIONS IN 2-POSITION |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD26717684A DD235873A1 (en) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF SUBSTITUTED THIENO / 2,3-D / 1,3-THIAZIN-4-ONES WITH AMINO FUNCTIONS IN 2-POSITION |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD235873A1 true DD235873A1 (en) | 1986-05-21 |
Family
ID=5560359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD26717684A DD235873A1 (en) | 1984-09-11 | 1984-09-11 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF SUBSTITUTED THIENO / 2,3-D / 1,3-THIAZIN-4-ONES WITH AMINO FUNCTIONS IN 2-POSITION |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD235873A1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8383670B2 (en) | 2008-08-27 | 2013-02-26 | Calcimedica, Inc. | Trisubstituted thiophenes that modulate intracellular calcium |
| US8524763B2 (en) | 2008-09-22 | 2013-09-03 | Calcimedica, Inc. | Inhibitors of store operated calcium release |
| US8618307B2 (en) | 2009-09-16 | 2013-12-31 | Calcimedica, Inc. | Compounds that modulate intracellular calcium |
-
1984
- 1984-09-11 DD DD26717684A patent/DD235873A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8383670B2 (en) | 2008-08-27 | 2013-02-26 | Calcimedica, Inc. | Trisubstituted thiophenes that modulate intracellular calcium |
| US8394848B2 (en) | 2008-08-27 | 2013-03-12 | Calcimedica, Inc. | Compounds that modulate intracellular calcium |
| US8524763B2 (en) | 2008-09-22 | 2013-09-03 | Calcimedica, Inc. | Inhibitors of store operated calcium release |
| US8618307B2 (en) | 2009-09-16 | 2013-12-31 | Calcimedica, Inc. | Compounds that modulate intracellular calcium |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DD235873A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF SUBSTITUTED THIENO / 2,3-D / 1,3-THIAZIN-4-ONES WITH AMINO FUNCTIONS IN 2-POSITION | |
| EP0130141A2 (en) | Beta-carbolines, process for their preparation and their use as medicaments | |
| DE2623226C2 (en) | N-Benzyl-2,2-dimethoxy-acetamides, process for their preparation and their use | |
| DE2114884A1 (en) | Basically substituted derivatives of 1 (2H) -phthalazinone | |
| DE1934037A1 (en) | Basically substituted derivatives of 2,4- (1H, 3H) -quinazolinedione | |
| DE1670093C3 (en) | Process for the preparation of hexahydropyrimidine derivatives | |
| DE1962154A1 (en) | Basically subst coumarin derivs | |
| DD234677A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF NOVEL SUBSTITUTED THIENO / 2,3-D / PYRIMIDIN-4 (3H) -THIONE | |
| DE1046063B (en) | Process for the production of new, amoebicidal acetanilides | |
| DE1063601B (en) | Process for the preparation of Schiff's bases from saturated N-heterocyclic compounds which have an amino group on the ring-shaped nitrogen atom, and nitro-acylthiophenes | |
| DE1470368C (en) | Vitamin B deep 1 derivatives and processes for their production | |
| AT349474B (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF NEW BASIC SUBSTITUTED 3,4-DIHYDRO-2H-ISOCHINOLIN-1-THIONS AND THEIR SALT | |
| AT314081B (en) | Process for the production of penicillins | |
| DE2409387A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2,5 DISUBSTITUTED BENZAMIDES | |
| AT319960B (en) | Process for the preparation of new pyridazine compounds | |
| DE930563C (en) | Process for the preparation of 2-dialkylamino-thiazol-2-yn-4-ones | |
| DD255734A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 7-BASED SUBSTITUTED 2,5-DIALKYL-6-NITRO-S-TRIAZOLO (1,5-A) PYRIMIDINES | |
| CH560220A5 (en) | 4-(1-piperazinyl)-10h-thieno (3,2-c) (1) benzaepines - - antipsychotics, sedatives, hypnotics or muscle relaxants | |
| DE1212955B (en) | Process for the production of basic substituted salicylamide-O-acetic acid esters | |
| DD250200A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF THIAZOLO / 3,2-A / PYRIMIDINIUM SALTS | |
| DE1151253B (en) | Process for the preparation of phosphorus-containing thiol esters | |
| DE1801305A1 (en) | 7-chloro-2 3-dihydro-1-methyl-5-o-trifluoromethyl | |
| DE3135728A1 (en) | Process for preparing apovincamine acid esters | |
| DD150895A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING SUBSTITUTED NITROBENZO-ETHERCYCLES | |
| DD275455A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF THIOOXALSAFE AMID (O-AMINOANILIDES) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |