DD235258A5 - PROCESS FOR PREPARING N-PHENYL (PYRIDYL) -SULFONYL DIAMIDES - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-Phenyl-(Pyridyl)-sulfonyldiamiden der Formel, in der R1 Wasserstoff oder C1-C5-Alkyl, R2 C1-C5-Alkyl oder C3-C8-Cycloalkyl, R3 Wasserstoff, C1-C10-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl und Y CH oder N bedeuten, durch Umsetzung von 2-Amino-benzoesaeure(nicotinsaeure)derivaten mit Schwefeltrioxid, Chlorsulfonsaeure oder einem Addukt von Schwefeltrioxid an ein tertiaeres Amin in Gegenwart eines tertiaeren Amins und eines Verduennungsmittels und Umsetzung des so entstehenden Sulfamidsaeuresalzes mit einem primaeren Amin in Gegenwart eines Phosphorhalogenids oder durch Umsetzung von 2-Amino-benzoesaeure(nicotinsaeure)derivaten mit einer Sulfamidsaeure bzw. einem ihrer Salze in Gegenwart eines Phosphorhalogenids und eines Verduennungsmittels.The invention relates to a process for the preparation of N-phenyl- (pyridyl) sulfonyldiamides of the formula in which R 1 is hydrogen or C 1 -C 5 -alkyl, R 2 is C 1 -C 5 -alkyl or C 3 -C 8 -cycloalkyl, R 3 is hydrogen, C 1 -C 10 Alkyl or C1-C4-haloalkyl and Y is CH or N, by reacting 2-amino-benzoesaeure (nicotinic acid) derivatives with sulfur trioxide, chlorosulfonic acid or an adduct of sulfur trioxide to a tertiary amine in the presence of a tertiary amine and a Verduennungsmittels and reaction of the resulting Sulfamidsaeuresalzes with a primary amine in the presence of a phosphorus halide or by reacting 2-amino-benzoesaeure (nicotinic acid) derivatives with a sulfamic acid or a salt thereof in the presence of a phosphorus halide and a Verduennungsmittels.
Description
O.Z. 0050/37197O.Z. 0050/37197
Verfahren zur Herstellung von N-Phenyl(Pyridyl)-sulfonyldiamlden Anwendungsgebiet der ErfindungProcess for the preparation of N-phenyl (pyridyl) sulphonyldiamides Field of application of the invention
Das neue Verfahren betrifft die Herstellung von Vorprodukten für die Synthese herbizider Wirkstoffe, die in der Landwirtschaft angewendet werden.The new process relates to the preparation of precursors for the synthesis of herbicidal active ingredients used in agriculture.
Es ist bekannt, N-^-Methoxycarbonyl-phenyl-N'-isopropyl-sulfonyldiamid durch Umsetzung von Anthranilsäuremethylester mit Chlorsulfonsäure in Gegenwart einer Pyridinbase, die auch als Verdünnungsmittel dient, und des so erhaltenen Sulfamidsäuresalzes mit Isopropylamin in Gegenwart von Phosphorpentoxid als Oehydratisierungsagens herzustellen (EP-A-O 070 467). Dieses Verfahren weist eine Reihe von Nachteilen auf, die insbesondere die Ausführung in technischem Maßstab erschweren. Bedingt durch ungünstige Mengenverhältnisse der Reaktionspartner (hohe Überschüsse) ist die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches apparativ aufwendig und verlustreich. Außerdem führt die Verwendung von Phosphorpentoxid zu einem heterogenen Reaktionsgemisch; durch Hydrolyse des Phosphorpentoxids mit dem freiwerdenden Wasser entsteht ein klumpiger Niederschlag, der zu Verstopfungen der Apparate führt und einen optimalen Reaktionsverlauf unmöglich macht.It is known that N - ^ - methoxycarbonyl-phenyl-N'-isopropyl-sulfonyldiamid by reaction of methyl anthranilate with chlorosulfonic acid in the presence of a pyridine base, which also serves as a diluent, and the sulfamic acid salt thus obtained with isopropylamine in the presence of phosphorus pentoxide as Oehydratisierungsagens produce EP-A-070467). This method has a number of disadvantages, which in particular complicate the execution on an industrial scale. Due to unfavorable proportions of the reactants (high excesses), the work-up of the reaction mixture is complex in terms of apparatus and lossy. In addition, the use of phosphorus pentoxide results in a heterogeneous reaction mixture; Hydrolysis of the phosphorus pentoxide with the liberated water produces a lumpy precipitate, which leads to blockages of the apparatus and makes an optimal course of the reaction impossible.
Ziel der Erfindung ist die Herstellung von Vorprodukten für die Synthese herbizider Wirkstoffe in einfacher Weise aus leicht zugänglichen Ausgangsprodukten.The aim of the invention is the preparation of precursors for the synthesis of herbicidal active ingredients in a simple manner from readily available starting materials.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Vorprodukte für die Synthese herbizider Wirkstoffe in einfacher Weise unter Verwendung von leicht zugänglichen Ausgangsprodukten herzustellen.The invention has for its object to produce precursors for the synthesis of herbicidal active ingredients in a simple manner using readily available starting materials.
28.6.85- 26383::28.6.85- 26383 ::
- 2 - O.Z. 0050/37197- 2 - O.Z. 0050/37197
Es wurde gefunden, daß man N-Phenyl(Pyridyl)-sulfonyldiamide der FormelIt was found that N-phenyl (pyridyl) sulfonyldiamides of the formula
C-OR105 X- H (D,C-OR 1 05 X-H (D,
R3'R 3 '
in derin the
R1 Wasserstoff oder C1-C5-10 R2 C1-C5-AIkYl oder Cj-Cg-Cycloalkyl, R^ Wasserstoff, C1-C1Q-AIkYl oder C1-C^-Halogenalkyl und Y CH oder N bedeuten,R 1 is hydrogen or C 1 -C 5 -10 R 2 C 1 -C 5 -alkyl or Cj-Cg-cycloalkyl, R ^ is hydrogen, C 1 -C 1 Q-AlKyl or C 1 -C 4 -haloalkyl and Y is CH or N mean
ausgehend von einem 2-Amino-benzoesäure(nicotinsäure)derivat, vorteilhaft 15 erhält, wenn man ein 2-Amino-benzoesäure(nicotinsäure)derivat der Formelstarting from a 2-amino-benzoic acid (nicotinic acid) derivative, preferably 15, when a 2-amino-benzoic acid (nicotinic acid) derivative of the formula
" 1" 1
C-OR 'C-OR '
3'3 '
20 R20 R
in der R , R und Y die obengenannten Bedeutungen haben,in which R, R and Y have the abovementioned meanings,
25 a) mit Schwefeltrioxid, Chlorsulfonsäure oder einem Addukt von Schwefeltrioxid an ein tertiäres Amin in Gegenwart eines tertiären Amins A und eines Verdünnungsmittels zum entsprechenden Sulfamidsäuresalz und dieses mit einem primären Amin der Formel25 a) with sulfur trioxide, chlorosulfonic acid or an adduct of sulfur trioxide to a tertiary amine in the presence of a tertiary amine A and a diluent to the corresponding sulfamic acid salt and this with a primary amine of the formula
30 R2-NH2 (III),30 R 2 -NH 2 (III),
in der R die obengenannten Bedeutungen hat,in which R has the abovementioned meanings,
in Gegenwart eines Phosphorhalogenids als Dehydratisierungsmittel 35 umsetzt oderin the presence of a phosphorus halide as dehydrating agent 35 or
b) mit einer Sulfamidsäure der Formelb) with a sulfamic acid of the formula
R2-NH-S03H (IV), 40R 2 -NH-SO 3 H (IV), 40
- 3 - O.Z. 0050/37197- 3 - O.Z. 0050/37197
2 in der R die obengenannten Bedeutungen hat, oder einem Salz dieser Säure in Gegenwart eines tertiären Amins A, eines Verdünnungsmittels und eines Phosphorhalogenids als Dehydratisierungsmittel umsetzt.2 in which R has the abovementioned meanings, or a salt of this acid in the presence of a tertiary amine A, a diluent and a phosphorus halide as dehydrating agent.
Im Vergleich zu dem zum Stand der Technik gehörenden Verfahren, bei dem Phosphorpentoxid als Dehydratisierungsmittel eingesetzt wird, liefern die erfindungsgemäßen Verfahren die N-Phenyl- sowie die N-Pyridyl-sulfonyldiamide in hoher Reinheit und Ausbeute. Insbesondere bei Verwendung von Phosphoroxichlorid als Dehydratisierungsagens wären eine niedrigere Ausbeute sowie Nebenreaktionen durch Fhosphorsäureamidbildung und dadurch ausgelöste Folgereaktionen zu erwarten gewesen (Houben-Weyl, Methoden der organ. Chemie Bd. 12/2, S. 386, IV. Auflage, 1964).In comparison with the prior art process in which phosphorus pentoxide is used as dehydrating agent, the inventive method provide the N-phenyl and N-pyridyl-sulfonyldiamides in high purity and yield. In particular, when using phosphorus oxychloride as Dehydratisierungsagens a lower yield and side reactions by Fhosphorsäureamidbildung and thereby triggered subsequent reactions were expected (Houben-Weyl, Methods of Organ. Chemistry Bd., 12/2, p 386, IV Edition, 1964).
Die Verfahrensvariante a) läßt sich durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben:Process variant a) can be represented by the following reaction scheme:
0 Il '0 Il '
C-OR1 SO3/tert .Amin ^vx/C-ORC-OR 1 SO 3 / tert. Amine ^ v x / C-OR
**
(II) (V)(II) (V)
IlIl
PhosDhorhalogenid -^ ' C-°R Phosphorus halide - ^ ' C - R
2 R N2 2 RN 2
(I)(I)
Die Verfahrensvariante b) läßt sich durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben: 30Process variant b) can be represented by the following reaction scheme: 30
2 , „ Phcsphorhalogenid/2, "Phosphorus halide /
+ "R -MH-SO3H tert. Amin A+ "R -MH-SO 3 H tert amine A
C-ORC-OR
(ID (IV) (I)(ID (IV) (I)
Als tertiäre Amine A kommen Trialkylamine, vorzugsweise Trialkylamine mit C-^-C^-Alkylgruppen, beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Dimethylethylamin, Dimethyl-n-propylamin, Tri-n-propylamin, Triisopropylamin, Tri-n-butylamin, Triisobutylamin, Dirnethyl-n-butylamin, N,N-Dialkyl-N- -cycloalkyl-amine, vorzugsweise mit C1-C4-Alkylgruppen und Cg-Cg-Cycloalkylgruppen, beispielsweise N.N-Dimethyl-N-cyclohexyl-amin, N,N-Dialkylaniline, vorzugsweise mit Cj^^-Alkylgruppen, insbesondere Methyl oder Ethyl, beispielsweise Ν,Ν-Dimethylanilin, Ν,Ν-Diethylanilin, N-Methyl-N-Suitable tertiary amines A are trialkylamines, preferably trialkylamines having C 1 -C 4 -alkyl groups, for example trimethylamine, triethylamine, dimethylethylamine, dimethyl-n-propylamine, tri-n-propylamine, triisopropylamine, tri-n-butylamine, triisobutylamine, dimethylamine n-butylamine, N, N-dialkyl-N-cycloalkylamines, preferably with C 1 -C 4 -alkyl groups and C 1 -C -cycloalkyl groups, for example N, N-dimethyl-N-cyclohexyl-amine, N, N-dialkylanilines, preferably with C 1-10 -alkyl groups, in particular methyl or ethyl, for example Ν, Ν-dimethylaniline, Ν, Ν-diethylaniline, N-methyl-N-
- 4 - O.Z. 0050/37197- 4 - O.Z. 0050/37197
• -ethyl-anilin, heterocyclische tertiäre Amine, wie N-Alkyl-morpholine, N-Alkyl-piperidine, N-Alkyl-imidazole, N-Alkyl-pyrrole, Alkyl-pyridine, Dialkyl-pyridine, vorzugsweise mit jeweils C^-C^-Alkylsubstituenten, insbesondere Methyl oder Ethyl, beispielsweise N-Methylmorpholin, N-Ethylmorpholin, N-Methyl-piperidin, N-Ethyl-imidazo1, N-Methyl-pyrrol, oc~> ß-, ^-"-Picolin, 2,4-Lutidin, 2,6-Lutidin, sowie Chinolin, Chinaldin oder Pyridin in Betracht. Auch Gemische dieser tertiären Amine können verwendet werden. Bevorzugte Amine sind Trialkylamine sowie Ν,Ν-Dialkyl-N-cycloalkylamine.• -ethyl-aniline, heterocyclic tertiary amines, such as N-alkyl-morpholines, N-alkyl-piperidines, N-alkyl-imidazoles, N-alkyl-pyrroles, alkyl-pyridines, dialkyl-pyridines, preferably each with C ^ -C ^ alkyl substituents, especially methyl or ethyl, for example, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N-methyl-piperidine, N-ethyl-imidazo1, N-methyl-pyrrole, oc ~> SS, ^ - "- picoline, 2, 4-lutidine, 2,6-lutidine, as well as quinoline, quinaldine or pyridine.Also, mixtures of these tertiary amines can be used.Preferred amines are trialkylamines and Ν, Ν-dialkyl-N-cycloalkylamines.
Phosphorhalogenide, die sich als Dehydratisierungsmittel eignen, sind Phosphorpentachlorid, Phosphortrichlorid und Phosphoroxichlorid, insbesondere Phosphoroxichlorid.Phosphorus halides which are useful as dehydrating agents are phosphorus pentachloride, phosphorus trichloride and phosphorus oxychloride, especially phosphoroxychloride.
Geeignete Verdünnungsmittel sind sowohl polare als auch unpolare Verbindungen geeignet, beispielsweise Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, 1,1- und 1,2-Dichlorethan, l^-cis-Dichlorethylen, 1,1-, 1,2-, 1,3-Dichlorpropan, 1,4-Dichlorbutan, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachlorethan, 1,1,1-, 1,1,2-Trichlorethan, Trichlorethylen, Pentachlorethan, Trichlorfluomethan, Chlorbenzol, Dichlorbenzole, wie o-, m-, p-Dichlorbenzol, Chlortoluole, wie o-, m-, p-Chlortoluol, Dichlortoluole, wie 2,4-Dichlortoluol, Trichlorbenzole, wie 1,2,4-Trichlorbenzol, Ether, wie Ethylenglykoldimethylether, Diethylether, Di-n-propylether, Methyl-tert- -butylether, Nitrokohlenwasserstoffe, wie Nitromethan, Nitrobenzol, o-, m-, p-Chlornitrobenzole, o-, p-Nitrotoluole, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Hexan, Heptan, Octan, Tetraalkylharnstoffe, wie Tetramethylharnstoff, N,N-Dialkyl amide, wie Dimethylformamid, oder Gemische aus solchen Verdünnungsmitteln. Zweckmäßigerweise verwendet man Halogenkohlenwasserstoffe oder Ether, insbesondere Dichlorethan, Chlorbenzol· oder Ethylenglykoldimethylether. Die Menge an Verdünnungsmittel variiert zweckmäßigerweise zwischen 1500 bis 3000 Gewichtsteilen pro Mol Ausgangsprodukt der Formel II.Suitable diluents are both polar and nonpolar compounds suitable, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,1- and 1,2-dichloroethane, l ^ -cis-dichloroethylene, 1,1-, 1,2-, 1,3-dichloropropane , 1,4-dichlorobutane, carbon tetrachloride, tetrachloroethane, 1,1,1-, 1,1,2-trichloroethane, trichlorethylene, pentachloroethane, trichlorofluoromethane, chlorobenzene, dichlorobenzenes, such as o-, m-, p-dichlorobenzene, chlorotoluenes, as o-, m-, p-chlorotoluene, dichlorotoluenes, such as 2,4-dichlorotoluene, trichlorobenzenes, such as 1,2,4-trichlorobenzene, ethers, such as ethylene glycol dimethyl ether, diethyl ether, di-n-propyl ether, methyl tert-butyl ether, Nitrohydrocarbons, such as nitromethane, nitrobenzene, o-, m-, p-chloronitrobenzenes, o-, p-nitrotoluenes, hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, hexane, heptane, octane, tetraalkylureas, such as tetramethylurea, N, N-dialkyl amides such as dimethylformamide, or mixtures of such diluents. It is expedient to use halogenated hydrocarbons or ethers, in particular dichloroethane, chlorobenzene or ethylene glycol dimethyl ether. The amount of diluent expediently varies between 1500 to 3000 parts by weight per mole of starting material of the formula II.
Es ist auch möglich, an Stelle eines zusätzlichen Verdünnungsmittels einen Überschuß an tertiärem Amin A als Verdünnungsmittel einzusetzen. Hierfür eignen sich vorzugsweise tertiäre Amine, wie oC-Picolin, ß-Picolin, ^Picolin, 2,4-Lutidin, 2,6-Lutidin.It is also possible to use an excess of tertiary amine A as the diluent instead of an additional diluent. For this purpose, preferably tertiary amines, such as oC-picoline, ß-picoline, ^ picoline, 2,4-lutidine, 2,6-lutidine.
Außer Schwefeltrioxid und Chlorsulfonsäure eignen sich zur Herstellung der Sulfamidsäurezwischenstufe bei Verfahren a) Addukte von Schwefeltrioxid an tertiäre Amine. Dabei kommen Addukte von Schwefeltrioxid an eines der obengenannten tertiären Amine A in Betracht, vorzugsweise Addukte von Schwefeltrioxid an oC-Picolin, Pyridin, Triethylamin, N,N-Dimethyl-N-Apart from sulfur trioxide and chlorosulfonic acid, adducts of sulfur trioxide with tertiary amines are suitable for preparing the sulfamic acid intermediate in process a). Adducts of sulfur trioxide to one of the abovementioned tertiary amines A are suitable, preferably adducts of sulfur trioxide with oC-picoline, pyridine, triethylamine, N, N-dimethyl-N-
- 5 - O.Z. 0050/37197- 5 - O.Z. 0050/37197
-cyclohexyl-amin, beispielsweise Triethylamin-SO~-Addukt, N,N-Dimethyl-N- -cyclohexylamin-SOo-Addukt. Diese Addukte lassen sich durch Zugabe von Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure zu der Lösung des tertiären Amins in einem der oben genannten Verdünnungsmittel bei einer Temperatur zwischen -20 und +5O0C, vorzugsweise zwischen -10 und +3O0C, herstellen. Ebenso können auch eine Lösung des Schwefeltrioxids oder der Chlorsulfonsäure vorgelegt und das tertiäre Amin in dem genannten Temperaturbereich zugegeben werden.cyclohexylamine, for example, triethylamine-SO-adduct, N, N-dimethyl-N-cyclohexylamine-SO 2 adduct. These adducts can be, produced at a temperature between -20 and + 5O 0 C, preferably between -10 and + 3O 0 C by the addition of sulfur trioxide or chlorosulfonic acid to the solution of the tertiary amine in one of the abovementioned diluents. Likewise, a solution of the sulfur trioxide or of chlorosulfonic acid can also be initially charged and the tertiary amine added in the stated temperature range.
Die Umsetzung nach Verfahren a) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß 1 bis 2,2 Mole, vorzugsweise 1,3 bis 2 Mole, Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure mit 2 bis 6 Molen, vorzugsweise 2,5 bis 5 Molen, des tertiären Amins bei einer Temperatur im Bereich zwischen -20 und +1000C, vorzugsweise -10 und +6O0C, in Gegenwart des Verdünnungsmittels zur Reaktion gebracht werden. Zu der so entstehenden Lösung bzw. Suspension des Schwefeltrioxid-Amin-Adduktes (bzw. Chlorsulfonsäure-Amin-Adduktes) werden dann bei einer Temperatur im Bereich zwischen -20 und +1000C, vorzugsweise +10 und +600C, ein Mol des 2-Amino-benzoesäure(nicotinsäure)derivates der Formel II in Substanz oder gelöst bzw. suspendiert in einem für die Umsetzung geeigneten Verdünnungsmittel zugegeben. Nach einigen Minuten bildet sich das Salz der entsprechenden Sulfamidsäure mit der Base, welches je nach Reaktionsbedingungen als Suspension oder als Lösung vorliegt. Ebenso kann man die Sulfamidsäure auch durch Zugabe des SO^-Adduktes in Substanz zu der Suspension oder Lösung des 2-Amino-benzoesäure-(nicotinsäure)derivates in einem der obengenannten Verdünnungsmittel herstellen.The reaction according to process a) is conveniently carried out so that 1 to 2.2 moles, preferably 1.3 to 2 moles, sulfur trioxide or chlorosulfonic acid having 2 to 6 moles, preferably 2.5 to 5 moles, of the tertiary amine at a temperature in the range between -20 and +100 0 C, preferably -10 and + 6O 0 C, are reacted in the presence of the diluent. To the resulting solution or suspension of the sulfur trioxide-amine adduct (or chlorosulfonic acid-amine adduct) are then at a temperature in the range between -20 and +100 0 C, preferably +10 and +60 0 C, a mole of the 2-aminobenzoic acid (nicotinic acid) derivative of the formula II in bulk or dissolved or suspended in a suitable diluent for the reaction. After a few minutes, the salt of the corresponding sulfamic acid forms with the base which, depending on the reaction conditions, is present as a suspension or as a solution. Likewise, the sulfamic acid can also be prepared by adding the SO 2 adduct in substance to the suspension or solution of the 2-aminobenzoic acid (nicotinic acid) derivative in one of the abovementioned diluents.
Die Kondensation des SuIfamidsäuresalzes mit dem primären Amin der Formel III unter der wasserabspaltenden Wirkung von Phosphorhalogeniden erfolgt zweckmäßigerweise bei einer Temperatur zwischen 0 und +1000C, vorzugsweise zwischen +10 bis +800C. Die Menge an primärem Amin beträgt bis 4 Mole, vorzugsweise 1,2 bis 3,8 Mole, bezogen auf 1 Mol Säurederivat der Formel II. Man läßt das Amin bei einer Temperatur des Reaktionsgemisches zwischen +10 und +1000C, vorzugsweise zwischen +20 und +700C, langsam zulaufen und gibt dann bei einer Temperatur zwischen 0 und +1000C, vorzugsweise zwischen +10 und 800C, 0,7 bis 3 Mole, vorzugsweise 1 bis 3 Mole, insbesondere 1,3 bis 2,5 Mole, Fhosphorhalogenid zu. Nach einer kurzen Reaktionszeit zwischen Raumtemperatur und Siedetemperatur wird das Reaktionsgemisch mit Wasser hydrolisiert und aufgearbeitet. Alle Umsetzungen können diskontinuierlich oder kontinuierlich, drucklos oder unter Druck betrieben werden.The condensation of the SuIfamidsäuresalzes with the primary amine of formula III under the dehydrating effect of phosphorus halides is advantageously carried out at a temperature between 0 and +100 0 C, preferably between +10 to +80 0 C. The amount of primary amine is up to 4 moles, preferably from 1.2 to 3.8 moles, based on 1 mol of acid derivative of formula II. The amine is allowed to run at a temperature of the reaction mixture between +10 and +100 0 C, preferably between +20 and +70 0 C, run slowly and then at a temperature between 0 and + 100 0 C, preferably between +10 and 80 0 C, 0.7 to 3 moles, preferably 1 to 3 moles, in particular 1.3 to 2.5 moles, Fhosphorhalogenid to. After a short reaction time between room temperature and boiling temperature, the reaction mixture is hydrolyzed with water and worked up. All reactions can be carried out batchwise or continuously, without pressure or under pressure.
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Bei der Verfahrensvariante b) können, die Ausgangsstoffe in stöchiometri-In the process variant b), the starting materials in stoichiometric
scher Menge oder im Überschuß miteinander umgesetzt werden, vorzugsweise in einem Verhältnis von 1,1 bis 3 Mol, insbesondere 1,1 bis 2 Mole SuIfamidsäuresalz der Formel IV, bezogen auf 1 Mol Säurederivat der Formel 05shear amount or in excess of each other are reacted, preferably in a ratio of 1.1 to 3 moles, in particular 1.1 to 2 moles of sulfamic acid salt of formula IV, based on 1 mole of acid derivative of formula 05
Anstelle der SuIfamidsäure der Formel IV bzw. ihrer Salze, die vorzugs-Instead of the sulfamide acid of the formula IV or its salts, which are preferably
weise Salze der Formel R -NH-SO3H-A sind, wobei A für eines der obengenannten tertiären Amine steht, können auch Reaktionsgemische aus primären Aminen der Formel III, Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure und tertiärem Amin A eingesetzt werden. Diese Gemische enthalten pro Mol Amin der Formel III 0,5 bis 2,5 Mole, vorzugsweise 0,6 bis 1,5 Mole, Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure sowie 1 bis 5 Mole, vorzugsweise 1,5 bis 4 Mole, tertiäres Amin A. Die Bildung des Sulfamidsäuresalzes der Formel IV erfolgt in der Regel bei einer Temperatur zwischen -20 und +100"C, vorzugsweise zwischen -10 und +600C, wobei die Umsetzung diskontinuierlich oder kontinuierlich, drucklos oder unter Druck durchgeführt werden kann. Hierbei läßt man zweckmäßigerweise das Amin der Formel III zu einer Lösung bzw. Suspension des SuIfonierungsagens in einem der oben beschriebenen Verdünnungsmittel zulaufen, man kann die Zugabe jedoch auch in umgekehrter Reihenfolge durchführen. _As salts of the formula R are -NH-SO3H-A, where A is one of the above-mentioned tertiary amines, and reaction mixtures of primary amines of the formula III, sulfur trioxide or chlorosulfonic acid and tertiary amine A can be used. These mixtures contain per mole of amine of formula III 0.5 to 2.5 moles, preferably 0.6 to 1.5 moles, sulfur trioxide or chlorosulfonic acid and 1 to 5 moles, preferably 1.5 to 4 moles, tertiary amine A. Die Sulfamidsäuresalzes formation of the formula IV is generally carried out at a temperature between -20 and +100 "C, preferably the reaction can be carried out batchwise or continuously, under atmospheric or under pressure between -10 and +60 0 C,. This is allowed to Conveniently, the amine of formula III to a solution or suspension of the Suifonierungsagens run in one of the diluents described above, but you can also perform the addition in the reverse order.
Es ist nicht erforderlich, die so hergestellte SuIfamidsäure bzw. ihre Salze zu isolieren, das Reaktionsgemisch wird vielmehr zweckmäßigerweise unmittelbar mit dem 2-Amino-benzoesäure(nictoinsäure)derivat der Formel II umgesetzt, so daß die SuIfamidsäure bzw. ihre Salze nur in situ gebildet werden.It is not necessary to isolate the SuIfamidsäure or their salts thus prepared, but rather the reaction mixture is expediently reacted directly with the 2-amino-benzoic acid (nicotinic acid) derivative of the formula II, so that the sulfamic acid or its salts are formed only in situ become.
Die Kondensation des Säurederivats der Formel II mit dem SuIfamidsäuresalz der Formel IV wird in der Regel bei einer Temperatur von +10 bis +1000C, vorzugsweise von +20 bis +8O0C, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Man läßt hierzu den Ester zu einer Lösung oder Suspension des Sulfamidsäuresalzes bei einer Temperatur zwischen +20 und +45°C zulaufen, erwärmt auf +45 bis +600C, gibt das Fhosphorhalogenid zu, erwärmt auf +60 bis +8O0C und rührt 1 bis 2 Stunden nach.The condensation of the acid derivative of the formula II with the SuIfamidsäuresalz of formula IV is, continuously or batchwise, as a rule at a temperature of +10 to + 100 0 C, preferably from +20 to + 8O 0 C. The ester is allowed to run to a solution or suspension of the Sulfamidsäuresalzes at a temperature between +20 and + 45 ° C, heated to +45 to +60 0 C, the Fhosphorhalogenid, heated to +60 to + 8O 0 C and stir for 1 to 2 hours.
Nach beendeter Umsetzung kann das N-Fhenyl(Pyridyl)-sulfonyldiamid der Formel I bei Verwendung von mit Wasser mischbaren Verdünnungsmitteln durch Eindampfen zur Trockene und anschließende Behandlung des Rückstandes mit Wasser oder verdünnter Salzsäure sehr leicht aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden. Wurde ein mit Wasser nicht mischbares Verdünnungsmittel verwendet, kann beispielsweise mit verdünnter Salzsäure oder Wasser extrahiert und, gegebenenfalls nach Chromatographie, zur TrockneAfter completion of the reaction, the N-phenyl (pyridyl) -sulfonyldiamid of formula I when using water-miscible diluents by evaporation to dryness and subsequent treatment of the residue with water or dilute hydrochloric acid are very easily isolated from the reaction mixture. When a water-immiscible diluent is used, it may be extracted, for example, with dilute hydrochloric acid or water and, if desired after chromatography, dried
eingeengt werden. Man kann jedoch auch zuerst einengen und den Rückstand dann nacheinander mit verdünnter Salzsäure und mit Wasser waschen.be narrowed down. However, it is also possible first to concentrate and then to wash the residue successively with dilute hydrochloric acid and with water.
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Die als Ausgangsstoffe benötigten 2-Amino-benzoesäure(nicotinsäure)deriva te der Formel II sowie die primären Amine der Formel III sind aus der Literatur bekannt bzw. sie lassen sich nach bekannten Methoden synthetisieren (Beilstein, Bd. 14, S. 318, Bd. 22, S. 542).The required as starting materials 2-amino-benzoic acid (nicotinic acid) deriva te of the formula II and the primary amines of the formula III are known from the literature or they can be synthesized by known methods (Beilstein, Vol. 14, p 318, Bd 22, p. 542).
Die SuIfamidsäuren der Formel IV bzw. ihre Salze lassen sich außer durch Umsetzung von primären Aminen der Formel III mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Gegenwart eines tertiären Amins auch durch Umsetzung von Alkylisocyanaten mit Schwefelsäure herstellen (Angew. Chem. 93, 151-163 (1981)).The sulfamic acids of the formula IV or their salts can be prepared, in addition to reaction of primary amines of the formula III with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the presence of a tertiary amine, by reaction of alkyl isocyanates with sulfuric acid (Angew. Chem. 93 , 151-163 (1981). ).
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren N-Phenyl(Pyridyl)— sulfonyldiamide sind wertvolle Zwischenprodukte bei der Synthese von Wirkstoffen für den Pflanzenschutz sowie von pharmazeutisch wirksamen Verbindüngen. So sind N-(2-Alkoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropylsulfonyldiamide Vorprodukte für den herbiziden Wirkstoff 3-Isopropyl-lH-2,1,3-benzothiadiazin-(4)-3H-on-2,2-dioxid, der aus diesen Diamiden durch Cyclisierung mit Natriumalkoholat erhalten werden kann (DE-OS 23 57 063). N-(3-Alkoxycarbonyl-pyrid-2-yl)-N'-isopropylsulfonyldiamide führen durch Umsetzung mit Natriumalkoholat zu 3-Isopropyl-lH-pyridino[3,2-e]-2,1,3-thiadiazin- -4(3H)-on-2,2-dioxiden (DE-OS 24 30 353).The N-phenyl (pyridyl) sulfonyldiamides which can be prepared by the process according to the invention are valuable intermediates in the synthesis of active ingredients for crop protection and of pharmaceutically active compounds. Thus, N- (2-alkoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamide precursors for the herbicidal active ingredient 3-isopropyl-lH-2,1,3-benzothiadiazin- (4) -3H-on-2,2-dioxide, the can be obtained from these diamides by cyclization with sodium alcoholate (DE-OS 23 57 063). N- (3-alkoxycarbonylpyrid-2-yl) -N'-isopropylsulfonyldiamides lead to 3-isopropyl-1H-pyridino [3,2-e] -2,1,3-thiadiazine-4 by reaction with sodium alkoxide 3H) -one-2,2-dioxides (DE-OS 24 30 353).
Die Substituenten in Formel I der erfindungsgemäß herzustellenden Sulfonyldiamide haben folgende Bedeutungen: R* steht für Wasserstoff oder unverzweigtes oder verzweigtes C1-C5-Alkyl, vorzugsweise für C1-C5-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, η-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, Iso-The substituents in formula I of the sulfonyldiamides to be prepared according to the invention have the following meanings: R * is hydrogen or straight-chain or branched C 1 -C 5 -alkyl, preferably C 1 -C 5 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, i Propyl, η-butyl, s-butyl, n-pentyl, iso-
2 pentyl, R steht für unverzweigtes oder verzweigtes C1-C5-Alkyl oder für C-j-Cg-Cycloalkyl, wie Methyl, Ethyl, Isopropyl, η-Butyl, n-Pentyl, Cyclohexyl, Cyclooctyl, R steht für Wasserstoff, unverzweigtes oder verzweigtes C-j^-C-^Q-Alkyl, vorzugsweise Cj^-C^-Alkyl, oder unverzweigtes oder verzweigtes Cjj-C^-Halogenalkyl, vorzugsweise Halogenmethyl, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, η-Butyl, n-Hexyl, n-Decyl, Trifluormethyl, und Y bedeutet CH oder N. Im Falle der N-Phenyl-sulfonyldiamide steht der Substi-2 pentyl, R is unbranched or branched C 1 -C 5 -alkyl or Cj-Cg-cycloalkyl, such as methyl, ethyl, isopropyl, η-butyl, n-pentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, R is hydrogen, unbranched or branched C 1 -C 4 -alkyl, preferably C 1 -C 4 -alkyl, or straight-chain or branched C 1 -C 4 -haloalkyl, preferably halomethyl, such as methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, n-hexyl , n-decyl, trifluoromethyl, and Y is CH or N. In the case of N-phenyl-sulfonyldiamides, the substituent
•3 tuent R = Alkyl, oder Halogenalkyl in ortho- oder meta-Steilung zur Aminfunktion am Phenylring. Im Falle der N-Pyridyl-sulfonyldiamide steht R vorzugsweise für Wasserstoff.• 3 tuent R = alkyl, or haloalkyl ortho or meta to the amine function on the phenyl ring. In the case of N-pyridyl-sulfonyldiamides, R is preferably hydrogen.
12 3 Die beispielhaft genannten Bedeutungen der Substituenten R , R , R und Y12 3 The meanings given by way of example of the substituents R, R, R and Y
gelten auch für die Formeln II, III und IV der Ausgangsstoffe. 40also apply to formulas II, III and IV of the starting materials. 40
Die folgenden Beispiele erläutern die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Teile bedeuten Gewichtsteile.The following examples illustrate the implementation of the method according to the invention. Parts mean parts by weight.
- 8 - O.Z. 0050/37197- 8 - O.Z. 0050/37197
220 Teile Chlorbenzol, 63,5 Teile NjN-Dimethyl-N-cyclohexyl-amin und 19,3 Teile Isopropylamin werden vorgelegt. Zu der Lösung tropft man bei -100C bis O0C in 30 Min. 23,3 Teile Chlorsulfonsäure. Nach 30 Min. nachrühren, wobei die Temperatur sich auf ca. 10"C einstellt, tropft man 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester in 15 Min. zu, und rührt anschließend 30 Min. bei 500C bis 55°C nach.220 parts of chlorobenzene, 63.5 parts of N, N-dimethyl-N-cyclohexyl-amine and 19.3 parts of isopropylamine are presented. To the solution is added dropwise at -10 0 C to 0 0 C in 30 min. 23.3 parts of chlorosulfonic acid. After 30 min. Stirring, the temperature is adjusted to about 10 "C, are added dropwise 15.1 parts of methyl anthranilate in 15 min., And then stirred for 30 min. At 50 0 C to 55 ° C after.
Dann wird auf Raumtemperatur abgekühltund 30,6 Teile Phosphoroxichlorid werden zugegeben. Bei 85°C bis 90°C wird 30 Min. nachgerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 500C abgekühlt und bei dieser Temperatur mit 300 Teilen Wasser 15 Min. ausgerührt. Nach dem Abtrennen wird die organische Phase am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird mitIt is then cooled to room temperature and 30.6 parts of phosphorus oxychloride are added. At 85 ° C to 90 ° C for 30 min. Stirred. The reaction mixture is cooled to 50 0 C and stirred at this temperature with 300 parts of water for 15 min. After separation, the organic phase is concentrated on a rotary evaporator. The residue is with
X5 1500 Teilen Wasser behandelt, abfiltriert und getrocknet. Man erhält 27 Teile 99,5 %iges (HPLC) N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropylsulfonyldiamid vom Fp. 1060C (98,7 % d. Th.).X5 1500 parts of water, filtered off and dried. This gives 27 parts of 99.5% (HPLC) N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamid, mp. 106 0 C (98.7% of theory).
Beispiel 2 20 Example 2 20
17,5 Teile Chlorsulfonsäure werden innerhalb von 30 Min. bei -10°C bis 00C zu einer Lösung von 173 Teilen Ethylenglykoldimethylether und 141 Teilen <*i-Picolin zugetropft. Nach 30 Min. Rühren, wobei die Temperatur sich auf ca. 100C einstellt, tropft man innerhalb 15 Min. 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester zu. Die Temperatur läßt-man dabei auf 25°C ansteigen. Dann tropft man in 30 Min. 19,3 Teile Isopropylamin zu, läßt die Temperatur dabei auf 30,0C bis 35°C ansteigen, und rührt anschließend 30 Minuten bei 50 bis 55°C nach.17.5 parts of chlorosulfonic acid are added dropwise within 30 min. At -10 ° C to 0 0 C to a solution of 173 parts of ethylene glycol dimethyl ether and 141 parts of <* i-picoline. After 30 min. Stirring, the temperature is adjusted to about 10 0 C, is added dropwise within 15 min. 15.1 parts of methyl anthranilate to. The temperature is allowed to rise to 25 ° C while doing so. Then added dropwise in 30 min. 19.3 parts of isopropylamine, while the temperature is allowed to rise to 30, 0 C to 35 ° C, and then stirred for 30 minutes at 50 to 55 ° C after.
Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 23 Teilen Phosphoroxichlorid versetzt. Man rührt nun weitere 30 Minuten bei 85 bis 900C nach, kühlt dann auf ca. 30°C ab und destilliert den Ethylenglykoldimethylether am Rotationsverdampfer ab. Der erhaltene Rückstand wird in 800 Teilen 10 %iger Salzsäure und anschließend mit 1000 Teilen Wasser behandelt, abfiltriert und getrocknet. Man erhält 26,3 Teile N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropylsulfonyldiamid vom Gehalt 95,1 % (Fp. 1040C). Die Ausbeute beträgt 91,9 % d.Th.The reaction mixture is cooled to room temperature and mixed with 23 parts of phosphorus oxychloride. The mixture is then stirred for a further 30 minutes at 85 to 90 0 C after, then cooled to about 30 ° C and distilled from the ethylene glycol dimethyl ether on a rotary evaporator. The residue obtained is treated in 800 parts of 10% hydrochloric acid and then with 1000 parts of water, filtered off and dried. This gives 26.3 parts of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamide content of 95.1% (mp 104 0 C). The yield is 91.9% of theory
Beispiel 3 40 Example 3 40
17,5 Teile Chlorsulfonsäure werden innerhalb von 30 Min. bei -100C bis 0°C zu einer Lösung von 173 Teilen Ethylenglykoldimethylether, 93,1 Teile <X/-Picolin und 17,7 Teile Isopropylamin zugetropft. Nach 30 Min. Rühren,17.5 parts of chlorosulfonic acid are added dropwise within 30 min. At -10 0 C to 0 ° C to a solution of 173 parts of ethylene glycol dimethyl ether, 93.1 parts of <X / picoline and 17.7 parts of isopropylamine. After stirring for 30 minutes,
- 9 - O.Z. 0050/37197- 9 - O.Z. 0050/37197
wobei sich die Temperatur sich auf ca. 10"C einstellt, tropft man innerhalb 15,1 Teile Anthranilsäuremethy!ester in 15 Min. zu. Nun rührt man 30 Min. bei 50 bis 55°C nach. Bei Raumtemperatur werden nun 23 Teile Phos· phoroxichlorid zugegeben und bei 85 bis 900C wird nun erneut 30 Min. gerührt.with the temperature setting at about 10 ° C., 15.1 parts of methyl anthranilate are added dropwise in 15 minutes, followed by stirring for 30 minutes at 50 ° to 55 ° C. At room temperature, 23 parts of phosphorus are added · Phoroxichlorid added and at 85 to 90 0 C is then stirred again for 30 min.
Nach dem Abkühlen auf ca. 30eC wird der Ethylenglykoldimethylether am Rotationsverdampfer abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wird mit 800 Teilen HCl 10 %ig und anschließend mit 1000 Teilen Wasser behandelt. Nach Filtration und Trocknung erhält man 27,8 Teile N-(2-Methoxycarbonylphenyl)-n'-isopropylsulfonyldiamid (Fp. 101eC) mit einem Gehalt von 91,3 Z. Die Ausbeute beträgt 93,3 % d.Th.After cooling to about 30 ° C., the ethylene glycol dimethyl ether is distilled off on a rotary evaporator. The residue obtained is treated with 800 parts of HCl 10% and then with 1000 parts of water. After filtration and drying, 27.8 parts of N- (2-methoxycarbonylphenyl) -n'-isopropylsulfonyldiamide (mp 101 e C) with a content of 91.3 Z. The yield is 93.3% of theory
Zu einer Lösung aus 220 Teilen Chlorbenzol, 50,5 Teilen Triethylamin und 19,3 Teilen Isopropylamin tropft man in 30 Min. bei -10eC bis O0C 23,3 Teile Chlorsulfonsäure. Nach 30 Min. Rühren, wobei sich die Temperatur auf ca. 1O0C einstellt, tropft man dann 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester in 15 Min. zu. Danach rührt man dann 30 Min. bei 500C bis 55°C nach.To a solution of 220 parts of chlorobenzene, 50.5 parts of triethylamine and 19.3 parts of isopropylamine is added dropwise in 30 min. At -10 e C to O 0 C 23.3 parts of chlorosulfonic acid. After 30 min. Stirring, the temperature is adjusted to about 1O 0 C, was then added dropwise 15.1 parts of methyl anthranilate in 15 min. To. Then it is then stirred for 30 min. At 50 0 C to 55 ° C after.
Bei Raumtemperatur werden dann 23 Teile Phosphoroxichlorid zugegeben und das Reaktionsgemisch noch 30 Min. bei 85 bis 900C gerührt. Nach Abkühlen auf ca. 500C werden 300 Teile Wasser zugegeben und 15 Min. ausgerührt. Nach dem Abtrennen, wird die organische Phase am Rotationsverdampfer eingeengt .At room temperature then 23 parts of phosphorus oxychloride are added and the reaction mixture is stirred for 30 min. At 85 to 90 0 C. After cooling to about 50 0 C, 300 parts of water are added and stirred for 15 min. After separation, the organic phase is concentrated on a rotary evaporator.
Durch Ausrühren in 1000 Teile Wasser bei 50°C erhält man 26,8 Teile N-(2- -Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropylsulfonyldiamid mit einem Gehalt von 96,6 % d.Th. (Fp. 103°C). Die Ausbeute beträgt 95,1 % d.Th.By stirring in 1000 parts of water at 50 ° C to obtain 26.8 parts of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamid having a content of 96.6% of theory (Mp 103 ° C). The yield is 95.1% of theory
Zu einer Lösung aus 250 Teilen-1,2-Dichlorethan, 93,1 Teilen o^-Picolin und 17,7 Teilen Isopropylamin tropft man in 30 Min. bei -10 bis 00C 12 Teile Schwefeltrioxid. Nach 30 Min. Rühren, wobei sich die Temperatur auf ca. 100C einstellt, tropft man dann 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester in 15 Min. zu. Danach rührt man 30 Min. bei 50 bis 55°C nach. Bei Raumtemperatur werden dann 23 Teile Phosphoroxichlorid zugegeben und das Reaktionsgemisch noch 30 Min. bei 85 bis 900C gerührt. Nach Abkühlen auf ca. 500C werden 300 Teile Wasser zugegeben und nach 15 Min. ausgerührt. Nach dem Abtrennen, wird die organische Phase am Rotationsver-To a solution of 250 parts of 1,2-dichloroethane, 93.1 parts o ^ -picolin and 17.7 parts of isopropylamine is added dropwise in 30 min. At -10 to 0 0 C 12 parts of sulfur trioxide. After 30 min. Stirring, wherein the temperature is adjusted to about 10 0 C, then added dropwise 15.1 parts of methyl anthranilate in 15 min. Then it is stirred for 30 min. At 50 to 55 ° C after. At room temperature then 23 parts of phosphorus oxychloride are added and the reaction mixture is stirred for 30 min. At 85 to 90 0 C. After cooling to about 50 0 C, 300 parts of water are added and stirred after 15 min. After separation, the organic phase is subjected to rotation
- 10 - O.Z. 0050/37197- 10 - O.Z. 0050/37197
dämpfer eingeengt. Der Rückstand wird mit 1200 Teilen Wasser behandelt, filtriert und getrocknet. Man erhält 25,4 Teile 96 %iges N-(2-Methoxycarbonyl-phenyD-N'-isopropylsulfonyldiamid von Fp. 103°C, entsprechend einer Ausbeute von 89,6 % d.Thsteamed down. The residue is treated with 1200 parts of water, filtered and dried. This gives 25.4 parts of 96% N- (2-methoxycarbonyl-phenyl-N'-isopropylsulfonyldiamid of mp. 103 ° C, corresponding to a yield of 89.6% d.Th
05 05
Zu einer Lösung aus 250 Teilen 1,2-Dichlorethan, 93,1 Teilen oS-P und 17,7 Teilen Isopropylamin tropft man in 30 Min. bei -10 bis O0C 17,5 Teile Chlorsulfonsäure. Nach 30 Min. Rühren, wobei sich die Temperatur auf ca. 10eC einstellt, tropft man nun 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester in 15 Min. zu. Danach rührt man dann 30 Min. bei 50 bis 550C nach. Bei Raumtemperatur werden dann 23 Teile Phosphoroxichlorid zugegeben und das Reaktionsgemisch noch 30 Min. bei 85 bis 90"C gerührt. Nach Abkühlen auf ca. 500C werden 300 Teile Wasser zugegeben und noch 15 Min. ausgerührt. Nach dem Abtrennen, wird die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt.To a solution of 250 parts of 1,2-dichloroethane, 93.1 parts of oS-P and 17.7 parts of isopropylamine is added dropwise in 30 min. At -10 to 0 0 C 17.5 parts of chlorosulfonic acid. After stirring for 30 minutes, during which the temperature is adjusted to about 10 ° C., 15.1 parts of methyl anthranilate are added dropwise in 15 minutes. Then it is then stirred for 30 min. At 50 to 55 0 C after. At room temperature, 23 parts of phosphorus oxychloride C are then added and the reaction mixture for another 30 min. At 85 to 90 "stirred. After cooling to about 50 0 C, 300 parts of water are added and a further 15 min. Stirred. After separating, the organic Phase dried with sodium sulfate and concentrated on a rotary evaporator.
Der Rückstand wurde mit 1000 Teilen Wasser behandelt, filtriert und getrocknet. Man erhält 25,4 Teile 95 %iges N-(2-Methoxycarbony1-pheny1)-N'- -isopropylsulfonyldiamid von Fp. 1020C, was einer Ausbeute von 88,7 % d.Th. entspricht.The residue was treated with 1000 parts of water, filtered and dried. This gives 25.4 parts of 95% N- (2-Methoxycarbony1-phenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamid of mp. 102 0 C, which corresponds to a yield of 88.7% of theory equivalent.
Zu einer Lösung aus 220 Teilen Chlorbenzol, 40,6 Teilen N,N-Dimethyl-N- -cyclohexyl-amin und 7,1 Teile Isopropylamin tropft man in 30 Min. bei -10 bis O0C 14 Teile Chlorsulfonsäure. Nach 30 Min. Rühren, wobei sich die Temperatur auf ca. 100C einstellt, tropft man 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester in 15 Min. zu. Danach rührt man dann 30 Min. bei 50 bis 55°C nach. Bei Raumtemperatur werden 15,3 Teile Phosphoroxichlorid zugegeben und das Reaktionsgemisch noch 30 Min. bei 85 bis 900C gerührt. Nach Abkühlen auf ca. 500C werden 300 Teile Wasser zugegeben und noch 15 Min. ausgerührt. Nach dem Abtrennen, wird die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt.To a solution of 220 parts of chlorobenzene, 40.6 parts of N, N-dimethyl-N-cyclohexyl-amine and 7.1 parts of isopropylamine is added dropwise in 30 min. At -10 to 0 0 C 14 parts of chlorosulfonic acid. After stirring for 30 minutes, during which the temperature is adjusted to about 10 ° C., 15.1 parts of methyl anthranilate are added dropwise in 15 minutes. Then it is then stirred for 30 min. At 50 to 55 ° C after. At room temperature, 15.3 parts of phosphorus oxychloride are added and the reaction mixture is stirred for 30 min. At 85 to 90 0 C. After cooling to about 50 0 C, 300 parts of water are added and stirred for 15 min. After separation, the organic phase is dried with sodium sulfate and concentrated.
Der Rückstand wurde mit 1000 Teilen Wasser behandelt, filtriert und getrocknet. Man erhält 23,8 Teile 96 %iges N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'- -isopropylsulfonyldiamid von Fp. 1050C. Die Ausbeute beträgt 84 % d.Th. 40The residue was treated with 1000 parts of water, filtered and dried. This gives 23.8 parts of 96% N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamid of mp. 105 0 C. The yield is 84% of theory 40
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Zu einer Lösung aus 220 Teilen Chlorbenzol, 93,1 Teilen 06-Picolin und 19,3 Teile Isopropylamin tropft man in 30 Min. bei -1O0C bis O0C 17,5 Teile Chlorsulfonsäure. Nach 30 Min. Rühren, wobei sich die Temperatur auf ca. 100C einstellt, tropft man 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester in 15 Min. zu. Danach rührt man 30 Min. bei 500C bis 550C nach. Bei Raumtemperatur werden 23 Teile Phosphoroxichlorid zugegeben und noch 30 Min. bei 85 bis 900C nachgerührt. Nach dem Abkühlen auf ca. 500C werden 300 Teile Wasser zugegeben und noch 15 Min. ausgerührt. Nach dem Abtrennen wird die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und anschließend eingeengt.To a solution of 220 parts of chlorobenzene, 93.1 parts of 06-picoline and 19.3 parts of isopropylamine is added dropwise in 30 min. At -1O 0 C to O 0 C 17.5 parts of chlorosulfonic acid. After stirring for 30 minutes, during which the temperature is adjusted to about 10 ° C., 15.1 parts of methyl anthranilate are added dropwise in 15 minutes. The mixture is then stirred for 30 min. At 50 0 C to 55 0 C after. At room temperature, 23 parts of phosphorus oxychloride are added and stirred at 85 to 90 0 C for 30 min. After cooling to about 50 0 C, 300 parts of water are added and stirred for 15 min. After separation, the organic phase is dried with sodium sulfate and then concentrated.
Der Rückstand wurde in 1500 Teilen H2O aufgenommen, filtriert und getrocknet. Man erhält 25,8 Teile 95 %iges N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'- -isopropylsulfonyldiamid von Fp. 1070C. Die Ausbeute betrag 90 % d.Th.The residue was taken up in 1500 parts H2O, filtered and dried. This gives 25.8 parts of 95% N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N'--isopropylsulfonyldiamid of mp. 107 0 C. The yield amount 90% of theory
Zu einer Lösung von 110 Teile Chlorbenzol, 63,5 Teile N,N-Dimethyl-N- -cyclohexyl-amin und 19,3 Teile Isopropylamin tropft man in 30 Min. bei -100C bis 0°C23,3 Teile Chlorsulfonsäure. Nach 30 Min. Rühren, wobei die Temperatur auf ca. 100C ansteigt, tropft man 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester in 15 Min. zu. Danach rührt man bei 500C bis 550C nach. Bei Raumtemperatur werden 30,6 Teile Phsophoroxichlorid zugegeben und noch 30 Min. bei 85 bis 900C nachgerührt. Nach dem Abkühlen auf ca. 500C werden 300 Teile Waäser zugegeben und noch 15 Min. nachgerührt. Nach dem Abtrennen wird die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt .To a solution of 110 parts of chlorobenzene, 63.5 parts of N, N-dimethyl-N-cyclohexyl-amine and 19.3 parts of isopropylamine is added dropwise in 30 min. At -10 0 C to 0 ° C23.3 parts of chlorosulfonic acid. After 30 min. Stirring, the temperature rises to about 10 0 C, are added dropwise 15.1 parts of methyl anthranilate in 15 min. Thereafter, it is stirred at 50 0 C to 55 0 C after. At room temperature, 30.6 parts Phsophoroxichlorid are added and stirred at 85 to 90 0 C for 30 min. After cooling to about 50 0 C, 300 parts of water are added and stirred for 15 min. After separation, the organic phase is dried with sodium sulfate and concentrated.
Durch Ausrühren in 1000 Teile Wasser bei 500C erhält man nach dem Trocknen 27,5 Teile N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropylsulfonyldiamid mit einem Gehalt von 97,9 % (Fp. 1070C). Die Ausbeute beträgt 98,9 % d.Th.By stirring in 1000 parts of water at 50 0 C is obtained after drying 27.5 parts of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamid with a content of 97.9% (mp 107 0 C). The yield is 98.9 % of theory.
Zu einer Lösung aus 220 Teilen Chlorbenzol, 63,5 Teilen N,N-Dimethyl-N- -cyclohexyl-amin und 19,3 Teilen Isopropylamin tropft man in 30 Min. bei 10°C 23,3 Teile Chlorsulfonsäure zu. Nach 30 Min. Rühren, wobei die Temperatur auf ca. 200C ansteigt, tropft man 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester in 15 Min. zu. Danach rührt man noch 30 Min. bei Raumtemperatur nach. Nun werden 30,6 Teile Phosphoroxiochlorid zugegeben und 30 Min. bei23.3 parts of chlorosulfonic acid are added dropwise to a solution of 220 parts of chlorobenzene, 63.5 parts of N, N-dimethyl-N-cyclohexylamine and 19.3 parts of isopropylamine in 30 minutes at 10 ° C. After 30 min. Stirring, the temperature rises to about 20 0 C, is added dropwise 15.1 parts of methyl anthranilate in 15 min. Then it is stirred for 30 min. At room temperature. Now 30.6 parts of phosphorus oxychloride are added and 30 min. At
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85 bis 9OeC nachgerührt. Nach dem Abkühlen auf ca. 50eC werden 300 Teile Wasser zugegeben und noch 15 Min. nachgerührt. Nach dem Abtrennen wird die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt.85 to 9O e C stirred. After cooling to about 50 e C, 300 parts of water are added and stirred for 15 min. After separation, the organic phase is dried with sodium sulfate and concentrated.
Durch Ausrühren des Rückstandes in 1000 Teile Wasser erhält man nach dem Trocknen 27 Teile N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropylsulfonyldiamid mit einem Gehalt von 95,1 % (Fp. 107eC). Die Ausbeute beträgt 94,3 % d.Th.By stirring the residue in 1000 parts of water is obtained after drying 27 parts of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamid with a content of 95.1% (mp 107 e C). The yield is 94.3% of theory
110 Teile Chlorbenzol, 63,5 Teile Ν,Ν-Dimethyl-N-cyclohexyl-amin und110 parts of chlorobenzene, 63.5 parts of Ν, Ν-dimethyl-N-cyclohexyl-amine and
19.3 Teile Isopropylamin werden vorgelegt. Zu dieser Lösung tropft man bei 100C 23,3 Teile Chlorsulfonsäure in 30 Min. zu. Nach 30 Min. Rühren, wobei die Temperatur auf ca. 200C ansteigt, tropft man in 15 Min. 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester zu und rührt anschließend 30 Min. bei Raumtemperatur nach.19.3 parts of isopropylamine are presented. To this solution is added dropwise at 10 0 C 23.3 parts of chlorosulfonic acid in 30 min. After 30 min. Stirring, the temperature rises to about 20 0 C, is added dropwise in 15 min. 15.1 parts of methyl anthranilate and then stirred for 30 min. At room temperature.
Nun werden 30,6 Teile Phosphoroxichlorid zugegeben und bei 85 bis 90aC 30 Min. nachgerührt. Nach dem Abkühlen auf ca. 50°C werden 300 Teile Wasser zugegeben und 15 Min. nachgerührt. Anschließend wird abgetrennt und die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird in 1000 Teile Wasser bei 50°C 1 Std. ausgerührt. Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man 23,7 Teile N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)- -N'-isopropylsulfonyldiamid vom Gehalt 95,6 % (Fp. 1060C). Die Ausbeute trägt 96,2 % d.Th.Now 30.6 parts of phosphorus oxychloride are added and stirred at 85 to 90 a C for 30 min. After cooling to about 50 ° C, 300 parts of water are added and stirred for 15 min. It is then separated and the organic phase dried with sodium sulfate and concentrated. The residue is stirred in 1000 parts of water at 50 ° C for 1 hr. After aspirating and drying, 23.7 parts of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) - N'-isopropylsulfonyldiamide content of 95.6% (mp 106 0 C). The yield carries 96.2% of theory
Zu einer Lösung aus 220 Teilen Chlorbenzol, 38,1 Teilen N,N-Dimethyl-N- -cyclohexyl-amin und 19,3 Teilen Isopropylamin gibt man bei 00CTo a solution of 220 parts of chlorobenzene, 38.1 parts of N, N-dimethyl-N-cyclohexyl-amine and 19.3 parts of isopropylamine are added at 0 0 C.
41.4 Teile Dimethylcyclohexylamin-SOß-Addukt. Bei 100C wird 30 Min. nachrühren. Nun werden 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester in 15 Min. zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 30 Min. bei 500C bis 55°C nachgerührt. Nach dem Abkühlen werden 30,6 Teile Phosphoroxichlorid zugegeben und noch 30 Min. Bei 85 bis 900C nachgerührt. 300 Teile Wasser werden nun bei ca. 500C zugegeben und 15 Min. nachgerührt.41.4 parts of dimethylcyclohexylamine-SO 3 adduct. At 10 0 C for 30 min. Stirring. Now 15.1 parts of methyl anthranilate are added dropwise in 15 min. The reaction mixture is stirred for 30 min. At 50 0 C to 55 ° C. After cooling, 30.6 parts of phosphorus oxychloride are added and stirred for a further 30 min. At 85 to 90 0 C. 300 parts of water are then added at about 50 0 C and stirred for 15 min.
Nach dem Abtrennen wird die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt. Der erhaltene Rückstand wird bei 500C in 1000 Teilen Wasser 1 Std. ausgerührt. Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man 26,3 Teile N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropyl-After separation, the organic phase is dried with sodium sulfate and concentrated on a rotary evaporator. The residue obtained is stirred at 50 0 C in 1000 parts of water for 1 h.. After aspirating and drying, 26.3 parts of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropyl-
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sulfonyldiamid mit einem Gehalt von 90,9 % (Fp. 103"C). Die Ausbeute beträgt 87,9 % d.Th.sulfonyldiamide with a content of 90.9% (mp 103 ° C.) The yield is 87.9% of theory
Zu einer Lösung aus 220 Teilen Chlorbenzol, 30,3 Teilen Triethylamin und 19,3 Teile Isopropylamin gibt man bei O0C 36,2 Teile Triethylamin-SOß- -Addukt und rührt 30 Min. bei 100C nach. Nun werden 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester in 15 Min. zugetropft und 30 Min. bei 50 bis 55"C nachgerührt. Nach dem Abkühlen werden 30,6 Teile Phosphoroxichlorid zugegeben und noch 30 Min. bei 85 bis 900C nachgerührt. 300 Teile Wasser werden nun bei ca. 50eC zugegeben und 15 Min. ausgerührt. Nach dem Abtrennen wird die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der erhaltene Rückstand wird bei 5O0C in 1000 Teilen Wasser eine Stunde ausgerührt. Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man 27,3 Teile N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-Nf-isopropylsulfonyldiamid mit einem Gehalt von 94,7 % (Fp. 1080C). Die Ausbeute beträgt 95 % d.Th.To a solution of 220 parts of chlorobenzene, 30.3 parts of triethylamine and 19.3 parts of isopropylamine are added at 0 0 C 36.2 parts of triethylamine-SOß- adduct and stirred for 30 min. At 10 0 C after. 15.1 parts of methyl anthranilate are then added dropwise in 15 minutes and the mixture is stirred for 30 minutes at 50 ° to 55 ° C. After cooling, 30.6 parts of phosphoroxychloride are added and the mixture is stirred for a further 30 minutes at 85 ° to 90 ° C. 300 parts of water are now at about 50 e C added, and 15 min. stirred. After separation, the organic phase is dried with sodium sulfate and concentrated. the residue obtained is stirred for one hour at 5O 0 C in 1000 parts of water. gets After filtration with suction and drying to 27.3 parts of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N f -isopropylsulfonyldiamid with a content of 94.7% (mp. 108 0 C). The yield is 95% of theory
Zu einer Lösung aus 173 Teilen Ethylenglykoldimethylether, 63,5 Teilen Ν,Ν-Dimethyl-cyclohexyl-amin und 19,3 Teilen Isopropylamin werden in 30 Min. bei -10 bis 00C 23,3 Teile Chlorsulfonsäure zugetropft. Nach 30 Min. nachrühren, wobei die Temperatur auf ca. 100C ansteigt, tropft man in 15 Min. 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester zu und rührt weitere 30 Min. bei 50 bis 55°C nach. Dann wird auf Raumtemperatur abgekühlt und 30,6 Teile Phosphoroxichlorid werden zugegeben. Bei 85 bis 90"C wird 30 Min. nachgerührt. Der Ethylenglykoldimethylether wird unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand in 800 Teilen Wasser bei Raumtemperatur ausgerührt. Nach dem Absaugen wird der Filterrückstand noch 1 Stunde bei 500C in 1000 Teilen Wasser ausgerührt. Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man 26,4 Teile N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropylsulfonyldiamid mit einem Gehalt von 97,8 % (Fp. 108°C). Die Ausbeute beträgt 94,9 % d.Th.To a solution of 173 parts of ethylene glycol dimethyl ether, 63.5 parts of Ν, Ν-dimethyl-cyclohexyl-amine and 19.3 parts of isopropylamine are added dropwise in 30 min. At -10 to 0 0 C 23.3 parts of chlorosulfonic acid. After 30 min. Stirring, the temperature rises to about 10 0 C, is added dropwise in 15 min. 15.1 parts of methyl anthranilate and stirred for a further 30 min. At 50 to 55 ° C after. It is then cooled to room temperature and 30.6 parts of phosphorus oxychloride are added. At 85 to 90 "C for 30 min. Stirred. The ethylene glycol dimethyl ether is distilled off under reduced pressure and the residue is extracted in 800 parts of water at room temperature. After filtration with suction, the filter residue is further 1 hour at 50 0 C is stirred thoroughly in 1,000 parts of water. After Suctioning and drying gives 26.4 parts of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamide with a content of 97.8% (mp 108 ° C.) The yield is 94.9 % of theory ,
Zu einer Lösung aus 173 Teilen Ethylenglykoldimethylether, 38,1 Teilen Ν,Ν-Dimethyl-N-cyclohexylamin und 19,3 Teilen Isopropylamin gibt man bei 0°C 41,4 Teile NjN-Dimethyl-N-cyclohexylamin-SOß-Addukt. Das Reaktionsgemisch wird 30 Min. bei 100C nachgerührt. Nun tropft man in 15 Min. 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester zu und rührt bei 50 bis 550C nach. Jetzt wird abgekühlt auf Raumtemperatur und 30,6 Teile PhosphoroxichloridTo a solution of 173 parts of ethylene glycol dimethyl ether, 38.1 parts of Ν, Ν-dimethyl-N-cyclohexylamine and 19.3 parts of isopropylamine is added at 0 ° C 41.4 parts of N, N-dimethyl-N-cyclohexylamine-SOß adduct. The reaction mixture is stirred at 10 0 C for 30 min. Now added dropwise in 15 min. 15.1 parts of methyl anthranilate and stirred at 50 to 55 0 C after. Now is cooled to room temperature and 30.6 parts of phosphorus oxychloride
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werden zugegeben. Bei 85 bis 90"C werden 30 Min. nachgerührt. Der Ethylenglykoldimethylether wird unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird in 800 Teile Wasser bei Raumtemperatur ausgerührt. Nach dem Absaugen wird der Filterrückstand noch eine Stunde bei 50eC in 1000 Teile Wasser ausgerührt. Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man 25,1 Teile N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isoprcpylsulfonyldiamid mit einem Gehalt von 96,8 % (Fp. 107"C). Die Ausbeute beträgt 89,3 % d.Th.are added. At 85 to 90 "C for 30 min to be. Stirred. The ethylene glycol dimethyl ether is distilled off under reduced pressure. The residue is stirred in 800 parts of water at room temperature. After filtration with suction, the filter residue is still being stirred for one hour at 50 e C in 1000 parts of water. After filtering off with suction and drying, 25.1 parts of N- (2-methoxycarbonylphenyl) -N'-isoprcylsulfonyldiamide are obtained with a content of 96.8% (mp 107 ° C.). The yield is 89.3% of theory
Zu einer Lösung aus 132 Teilen n-Hexan, 38,1 Teilen Ν,Ν-Dimethyl-N-cyclohexyl-amin und 19,3 Teilen Isopropylamin gibt man bei O0C 41,4 Teile Dimethylcyclohexylamin-SOß-Addukt. Nach 30 Min. Rühren bei 1O0C tropft man in 15 Min. 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester zu. Anschließend wird 30 Min. bei 50 bis 558C nachgerührt. Nun wird abgekühlt auf Raumtemperatur und 30,6 Teile Phosphoroxichlorid werden zugegeben. Anschließend wird bei 70"C 1 Std. nachgerührt. Das η-Hexan wird unter vermindertem Druck abdestilliert, und der Rückstand anschließend mit 1000 Teilen Wasser behandelt. Nach Abfiltrieren und Trocknen erhält man 23,8 Teile N-(2-Methoxycarbonyl-phenyD-N'-isopropylsulfonyldiamid mit einem Gehalt von 90,2 % (Fp. 103°C). Die Ausbeute beträgt 78,9 % d.Th.To a solution of 132 parts of n-hexane, 38.1 parts of Ν, Ν-dimethyl-N-cyclohexyl-amine and 19.3 parts of isopropylamine are added at 0 0 C 41.4 parts of dimethylcyclohexylamine-SOß adduct. After 30 min. Stirring at 1O 0 C is added dropwise in 15 min. 15.1 parts of methyl anthranilate to. Subsequently, 30 min. At 50 to 55 8 C stirred. Now is cooled to room temperature and 30.6 parts of phosphorus oxychloride are added. The mixture is then stirred for 1 hour at 70 ° C. The η-hexane is distilled off under reduced pressure, and the residue is subsequently treated with 1000 parts of water. After filtering off and drying, 23.8 parts of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) are obtained. N'-isopropylsulfonyldiamide with a content of 90.2% (mp 103 ° C.) The yield is 78.9% of theory
25,6 Teile Chlorsulfonsäure läßt man innerhalb 15 Min. unter Rühren bei -5 bis 2"C zu einer Mischung von 55,9 Teilen ρύ-Picolin und 100 Teilen 1,2-Dichlorethan zulaufen. Es wird 15 Min. bei 18"C und 5 Minuten bei 26"C nachgerührt. Anschließend werden 11,8 Teile Isopropylamin innerhalb 15 Min. bei einem Ansteigen der Temperatur bis auf 42°C zugegeben. Nach 15 Min. Nachrühren werden bei 35 bis 42°C innerhalb von 15 Min.25.6 parts of chlorosulfonic acid are allowed to run in under stirring at -5 to 2 ° C. to a mixture of 55.9 parts of p-picoline and 100 parts of 1,2-dichloroethane over 15 minutes, at 15 ° C. at 18 ° C. for 15 minutes and stirred for 5 minutes at 26 ° C. 11.8 parts of isopropylamine are then added over 15 minutes with the temperature rising to 42 ° C. After 15 minutes of stirring at 35 ° to 42 ° C., the reaction is continued within 15 minutes.
22,7 Teile Anthranilsäuremethylester zugegeben und 30 Min. bei 50 bis 55°C gerührt. Innerhalb 5 Min. werden dann 24,6 Teile Phosphoroxichlorid zugeführt und 1 Stunde bei 70 bis 75*C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 30°C abgekühlt, in 900 Teilen Eiswasser eingerührt und die abgetrennte wäßrige Phase noch einmal mit 1,2-Dichlorethan extrahiert. Der.22.7 parts of methyl anthranilate added and stirred for 30 min. At 50 to 55 ° C. Within 5 min. Then 24.6 parts of phosphorus oxychloride are fed and stirred for 1 hour at 70 to 75 * C. The reaction mixture is cooled to 30 ° C, stirred into 900 parts of ice water and extracted the separated aqueous phase once more with 1,2-dichloroethane. The.
organische Extrakt wird zweimal mit 0,5 η Salzsäure und mit Wasser gewaschen und zur Trockne eingeengt. Man erhält 35 Teile (= 85,7 % d.Th.) N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropylsulfonyldiamid vom Fp. 89 bis lore.organic extract is washed twice with 0.5 η hydrochloric acid and with water and concentrated to dryness. This gives 35 parts (= 85.7% of theory) of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamid, mp. 89 to lore.
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Beispiel 18Example 18
17,6 Teile Schwefeltrioxid in 80 Teilen 1,2-Dichlorethan werden innerhalb 15 Min. zu 41 Teilen ^-Picolin bei -5 bis +20C zugegeben. Nach 15 Min. Rühren bei 6eC werden innerhalb von 15 Min. 11,8 Teile Isopropylamin zugeführt, wobei die Temperatur bis auf 35°C ansteigt. Nach 15 Min. Rühren werden bei 35"C innerhalb 15 Min. 30,2 Teile Anthranilsäuremethylester zugegeben und 30 Min. bei 50 bis 55eC gerührt. Bei 30 bis 40eC läßt man dann innerhalb 5 Min. 21,5 Teile Phosphoroxichlorid zulaufen und rührt noch eine Stunde bei 70 bis 75"C. Die Reaktionsmischung wird auf 40"C abgekühlt und in 1000 Teilen Eiswasser eingerührt. Die abgetrennte Phase wird noch zweimal mit 1,2-Dichlorethan extrahiert. Der organische Extrakt wird mit 0,5 η Salzsäure dreimal extrahiert, getrocknet und chromatographiert. Nach dem Einengen erhält man 41 Teile (75,3 % d.Th.) N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropylsulfonyldiamid vom Fp. 96 bis 1020C.17.6 parts of sulfur trioxide in 80 parts of 1,2-dichloroethane are added over 15 minutes to 41 parts of ^ -picoline at -5 to +2 0 C. After 15 min. Stirring at 6 e C 11.8 parts of isopropylamine are within 15 min. Fed, wherein the temperature to 35 ° C increases. After stirring for 15 minutes, 30.2 parts of methyl anthranilate are added over 15 minutes at 35 ° C. and stirred for 30 minutes at 50 to 55 ° C. At 30 to 40 ° C., 21.5 parts of phosphorus oxychloride are then allowed in the course of 5 minutes Run over and stir for another hour at 70 to 75 "C. The reaction mixture is cooled to 40 ° C. and stirred into 1000 parts of ice-water, the extracted phase is extracted twice more with 1,2-dichloroethane, the organic extract is extracted three times with 0.5 N hydrochloric acid, dried and chromatographed to 41 parts (75.3% of theory) N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamid, mp. 96 to 102. 0 C.
Hiervon werden 40 Teile, gelöst in 150 Teilen Methanol, mit 53 Teilen einer 30 gew.%igen Natriummethylatlösung bei 20 bis 30eC versetzt. Das Reaktionsgemisch wird eine Stunde unter Rückfluß gerührt und dann unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen und in 200 Teile 2 η-Salzsäure eingerührt. Nach dem Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen erhält man 31,5 Teile (= 89,2 % d.Th.) 3-Isopropyl-lH- -2,l,3-benzothiadiazin-(4)-3H-on-2,2-dioxid vom Fp. 127 bis 1320C.Of these, 40 parts, dissolved in 150 parts of methanol, with 53 parts of a 30 wt.% Sodium methylate solution at 20 to 30 e C added. The reaction mixture is stirred for one hour under reflux and then concentrated under reduced pressure. The residue is taken up in water and stirred into 200 parts of 2N hydrochloric acid. After aspirating, washing with water and drying, 31.5 parts (= 89.2% of theory) of 3-isopropyl-lH--2, l, 3-benzothiadiazin (4) -3H-on-2 , 2-dioxide, mp. 127 to 132 0 C.
15,1 Teile Anthranilsäuremethylester werden in 141 g (Χ,-Picolin vorgelegt und bei O'C mit 21 g (0,15 mol) Isopropylsulfamidsäure versetzt und 30 Min. gerührt. Danach werden bei 3O0C 10,4 g Isopropylamin zugetropft, 30 Min. nachgerührt, 53,7 g Phosphoroxichlorid zugegeben und anschließend 2 h bei 800C gehalten. Dann gibt man 1,2 1 Wasser zu, rührt 30 Min. nach und läßt auf Raumtemperatur abkühlen. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 23 g (84,5 %) N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropylsulfonyldiamid vom Fp. 106 bis 107°C.15.1 parts of methyl anthranilate are introduced into 141 g (Χ, picoline and (at O'C with 21 g 0.15 mol) was added Isopropylsulfamidsäure and 30 min. Stirred. Then are added dropwise 10.4 g of isopropylamine at 0 C 3O After stirring for 30 minutes, 53.7 g of phosphorus oxychloride are added and then kept at 80 ° C. for 2 hours, then 1.2 l of water are added and stirring is continued for 30 minutes and the mixture is cooled to room temperature washed and dried, giving 23 g (84.5%) of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamide, mp. 106-107 ° C.
Zu einer Lösung aus 15,1 g Anthranilsäuremethylester, 32,6 g c*HPicolin und 200 ml Dichlorethan werden bei 0°C 21 g Isopropylsulfamidsäure gegeben und 30 Min. bei Raumtemperatur gerührt. Dann gibt man 24,5 g Phosphoroxidchlorid zu und rührt 90 Min. bei 85°C. Anschließend wird zweimal mit Wasser gewaschen, die organische Phase eingeengt, der verbleibende Rück-To a solution of 15.1 g of methyl anthranilate, 32.6 g c * HPicolin and 200 ml of dichloroethane are added at 0 ° C 21 g Isopropylsulfamidsäure and stirred for 30 min. At room temperature. Then add 24.5 g of phosphorus oxychloride and stirred for 90 min. At 85 ° C. It is then washed twice with water, the organic phase is concentrated, the remaining residue is washed with water.
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stand in Wasser aufgeschlämmt, abgesaugt und getrocknet. Man erhält 25,2 g (92,6 %) N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-Nr-isopropylsulfonyldiamid vom Fp. 102 bis 105'C.was slurried in water, filtered off with suction and dried. This gives 25.2 g (92.6%) of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N r -isopropylsulfonyldiamid m.p. 102 to 105'C.
25,45 Teile Schwefeltrioxid in 130 Teilen 1,2-Dichlorethan werden bei -3°C innerhalb 15 Min. zu 61,8 Teilen <%/-Picolin in 80 Teilen 1,2-Dichlorethan gegeben. Man rührt 15 Min. nach, wobei die Temperatur bis auf 15°C ansteigt. Anschließend werden innerhalb 15 Min. 17,2 Teile Isopropylamin zugefügt, wobei eine Temperatur von 40°C erreicht wird. Nach 15 Min. Rühren bei 35°C werden 31,35 Teile 2-Amino-nicotinsäuremethylester zugegeben und 30 Minuten bei 50 bis 550C gerührt. Bei 25 bis 35°C läßt man dann 34 Teile Phosphoroxichlorid innerhalb 4 Minuten zulaufen und rührt eine Stunde bei 70 bis 75"C nach. Die Reaktionsmischung wird auf 300C abgekühlt und in 1000 Teile Eiswasser eingerührt. Die abgetrennte wäßrige Phase wird noch zweimal mit 1,2-Dichlorethan extrahiert. Die vereinigten organischen Auszüge werden zweimal mit 0,5 η Salzsäure ausgerührt und dann mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat und Einengen erhält man 51,5 Teile (91,6 Z d.Th.) N-(3-Methoxycarbonyl-pyrid- -2-yl)-N'-isopropylsulfonyldiami d vom Fp. 98 bis 108°C.25.45 parts of sulfur trioxide in 130 parts of 1,2-dichloroethane are added at -3 ° C within 15 min. To 61.8 parts <% / - picoline in 80 parts of 1,2-dichloroethane. The mixture is stirred for 15 min, with the temperature rising to 15 ° C. Then 17.2 parts of isopropylamine are added within 15 min., With a temperature of 40 ° C is reached. After 15 min. Stirring at 35 ° C 31.35 parts of 2-amino-nicotinic acid methyl ester are added and stirred at 50 to 55 0 C for 30 minutes. At 25 to 35 ° C then allowed to 34 parts of phosphorus oxychloride within 4 minutes and stirring is continued for one hour at 70 to 75 "C after. The reaction mixture is cooled to 30 0 C and stirred in ice water in 1000 parts. The separated aqueous phase is extracted twice more extracted with 1,2-dichloroethane. The combined organic extracts are washed twice by stirring with 0.5 η hydrochloric acid and then washed with water. After drying over magnesium sulfate and concentration to obtain 51.5 parts (91.6 Z theory) N- (3-methoxycarbonylpyrid-2-yl) -N'-isopropylsulfonyldiamide d, mp. 98-108 ° C.
Dieses wird in 280 Teilen Methanol unter Zugabe von 67,8 Teilen 30 %igem Natriummethylat bei 25 bis 309C gelöst und 1 1/2 Stunden bei 65eC gerührt. Die Reaktionsmischung wird unter vermindertem Druck eingeengt, in Wasser aufgenommen und nach einmaligem Extrahieren mit Diethylether in 240 Teile 2 η Salzsäure eingerührt. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 35,9 Teile (79 % d.Th.) 3-Isopropyl-pyrido(3,2-e)-2,l,3-thiadiazin(4)on-l,l-dioxid vom Fp. 192 bis 200°C.This is dissolved in 280 parts of methanol with the addition of 67.8 parts of 30% sodium methylate at 25 to 30 9 C and stirred for 1 1/2 hours at 65 e C. The reaction mixture is concentrated under reduced pressure, taken up in water and, after a single extraction with diethyl ether, stirred into 240 parts of 2N hydrochloric acid. The precipitate is filtered off with suction, washed with water and dried. This gives 35.9 parts (79% of theory) of 3-isopropyl-pyrido (3,2-e) -2, l, 3-thiadiazine (4) on-l, l-dioxide, mp. 192 to 200 ° C.
25,45 Teile Schwefeltrioxid in 130 Teilen 1,2-Dichlorethan werden bei -5 bis 0eC innerhalb 15 Min. zu 61,8 Teilen oc-Picolin in 80 Teilen 1,2-Dichlorethan gegeben. Man rührt 15 Min. nach, wobei die Temperatur bis auf 15°C ansteigt. Anschließend werden innerhalb 15 Min. 17.2 Teile Isopropylamin zugefügt, wobei eine Temperatur von 40"C erreicht wird. Nach 15 Min. Rühren bei 35°C werden 34 Teile 3-Methylanthranilsäuremethylester zugegeben und 30 Minuten bei 50 bis 55°C nachgerührt. Bei 25 bis 350C läßt man dann 34 Teile Phosphoroxichlorid innerhalb 5 Minuten zulaufen und rührt eine Stunde bei 70 bis 75°C nach. Die Reaktionsmischung wird auf 3O0C abgekühlt und in 1000 Teile Eiswasser eingerührt. Die abgetrennte wäßrige25.45 parts of sulfur trioxide in 130 parts of 1,2-dichloroethane are added at -5 to 0 e C within 15 min. To 61.8 parts of oc-picoline in 80 parts of 1,2-dichloroethane. The mixture is stirred for 15 min, with the temperature rising to 15 ° C. Subsequently, 17.2 parts of isopropylamine are added over 15 minutes, whereby a temperature of 40 ° C. is reached After stirring for 15 minutes at 35 ° C., 34 parts of methyl 3-methylanthranilate are added and the mixture is stirred at 50 to 55 ° C. for 30 minutes to 35 0 C then allowed to 34 parts of phosphorus oxychloride over 5 minutes and stirring is continued for one hour at 70 to 75 ° C according to. The reaction mixture is cooled to 3O 0 C and stirred in ice water in 1000 parts. The separated aqueous
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Phase wird noch zweimal mit 1,2-Dichlorethan extrahiert. Die vereinigten organischen Auszüge werden zweimal mit 0,5 η Salzsäure ausgerührt und dann mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat und Einengen erhält man 52,5 Teile (89,1 % d.Th.) N-(2-Methoxycarbonyl-6- -methyl-phenyl)-Nf-isopropyl-sulfonyldiamid vom Fp. 86 bis 940C.Phase is extracted twice more with 1,2-dichloroethane. The combined organic extracts are stirred twice with 0.5 η hydrochloric acid and then washed with water. After drying over magnesium sulfate and concentration to give 52.5 parts (89.1% of theory) of N- (2-methoxycarbonyl-6-methyl-phenyl) -N f -isopropyl-sulfonyldiamid from mp. 86 to 94th 0 C.
Innerhalb 15 Minuten werden bei -2 bis 00C 17,6 Teile Schwefeltrioxid in 85 Teilen 1,2-Dichlorethan zu einer Mischung von 51,2 Teilen «X-Picolin in 45 Teilen 1,2-Dichlorethan gegeben. Es wird 15 Minuten nachgerührt, wobei die Temperatur bis auf H0C ansteigt. Dann werden innerhalb 15 Min. 27,2 Teile Anthranilsäuremethylester zugeführt, wobei eine Temperatur von 30°C erreicht wird. Nach 15 Min. Rühren bei innerhalb 15 Minuten 23,6 Teile Isopropylamin zugegeben, wobei die Temperatur bis auf 500C ansteigt. Es wird 30 Minuten bei 50 bis 55°C gerührt und dann auf 35"G abgekühlt. Innerhalb 5 Minuten gibt man dann 30,7 Teile Phosphoroxychlorid hinzu und rührt eine Stunde bei 70 bis 75°C nach. Die Reaktionsmischung wird auf 300C abgekühlt und in 1000 Teile Eiswasser eingerührt.Within 15 minutes at -2 to 0 0 C 17.6 parts of sulfur trioxide in 85 parts of 1,2-dichloroethane are added to a mixture of 51.2 parts X-picoline in 45 parts of 1,2-dichloroethane. It is stirred for 15 minutes, with the temperature rising to H 0 C. Then within 15 min. 27.2 parts of methyl anthranilate are fed, wherein a temperature of 30 ° C is reached. After stirring for 15 minutes, 23.6 parts of isopropylamine are added over the course of 15 minutes, during which the temperature rises to 50 ° C. It is stirred for 30 minutes at 50 to 55 ° C and then cooled to 35 "G. Within 5 minutes are then added 30.7 parts of phosphorus oxychloride are added and stirred for one hour at 70 to 75 ° C according to. The reaction mixture is heated to 30 0 C. cooled and stirred into 1000 parts of ice water.
Die abgetrennte wäßrige Phase wird noch zweimal mit 1,2-Dichlorethan extrahiert. Die vereinigten organischen Auszüge werden zweimal mit 0,5 η Salzsäure ausgerührt und dann mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat und Einengen erhält man 42,3 Teile (86,3 % d.Th.) N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-Nf-isopropylsulfonyldiamid vom Fp. 95 bis 103° C.The separated aqueous phase is extracted twice more with 1,2-dichloroethane. The combined organic extracts are stirred twice with 0.5 η hydrochloric acid and then washed with water. After drying over magnesium sulfate and concentration to give 42.3 parts (86.3% of theory) of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N f -isopropylsulfonyldiamid, mp. 95 to 103 ° C.
Zu einer Lösung aus 220 Teilen Chlorbenzol, 63,5 Teilen N,N-Dimethyl-N- -cyclohexyl-amin und 19,3 Teilen Isopropylamin tropft man in 30 Minuten bei -10 bis 00C 23,3 Teile Chlorsulfonsäure. Nach 30 Minuten Rühren, wobei sich die Temperatur auf ca. 1O0C einstellt, tropft man 16,5 Teile Anthranilsäuremethylester in 15 Minuten zu. Danach rührt man 30 Minuten bei 50 bis 55°C nach. Bei 20 bis 25°C werden 30,6 Teile Phosphoroxichlorid zugegeben und anschließend noch 30 Minuten bei 85 bis 900C nachgerührt. Nach dem Abkühlen auf ca. 500C werden 300 Teile Wasser zugegeben und nach 15 Minuten angerührt. Nach dem Abtrennen wird die organische Phase eingeengt. Der erhaltene Rückstand wird mit 1000 Teilen Wasser bei 500C behandelt. Nach dem Abfiltrieren und Trocknen erhält man 28,3 Teile N-(2-Ethoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropyl-sulfonyldiamid mit einem Gehalt von 95,9 % (Fp. 99°C). Die Ausbeute beträgt 94,9 % d.Th.To a solution of 220 parts of chlorobenzene, 63.5 parts of N, N-dimethyl-N-cyclohexyl-amine and 19.3 parts of isopropylamine is added dropwise in 30 minutes at -10 to 0 0 C 23.3 parts of chlorosulfonic acid. After 30 minutes stirring, wherein the temperature is adjusted to about 1O 0 C, is added dropwise 16.5 parts of methyl anthranilate in about 15 minutes. Thereafter, it is stirred for 30 minutes at 50 to 55 ° C after. At 20 to 25 ° C, 30.6 parts of phosphorus oxychloride are added and then stirred at 85 to 90 0 C for 30 minutes. After cooling to about 50 0 C, 300 parts of water are added and stirred after 15 minutes. After separation, the organic phase is concentrated. The residue obtained is treated with 1000 parts of water at 50 0 C. After filtering off and drying, 28.3 parts of N- (2-ethoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropyl-sulfonyldiamide are obtained with a content of 95.9% (mp 99 ° C.). The yield is 94.9% of theory
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Zu einer Lösung aus 220 Teilen Chlorbenzol, 63,5 Teilen N,N-Dimethyl-N- -cyclohexyl-amin und 19,3 Teilen Isopropylamin tropft man in 30 Minuten 23,3 Teile Chlorsulfonsäure und läßt dabei die Temperatur bis auf 550C ansteigen. Nach 30 Minuten nachrühren bei 55'C tropft man 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester in 15 Minuten zu. Danach rührt man noch 30 Minuten bei 70°C nach. Jetzt werden 30,6 Teile Phosphoroxichlorid in 10 Minuten zugetropft, wobei die Temperatur bis auf 110"C ansteigt. Bei 131°C wird 15 Minuten nachgerührt. Nach dem Abkühlen auf ca. 500C werden 300 Teile Wasser zugegeben und 15 Minuten ausgerührt. Nach dem Abtrennen wird die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der erhaltene Rückstand wird mit 1000 Teilen Wasser behandelt. Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man 20,4 Teile N-CJZ-Methoxycarbonyl-phenyl)- -N'-isopropyl-sulfonyldiamid mit einem Gehalt von 93,5 % (Fp. 102°C). Die Ausbeute beträgt 70 % d.Th.To a solution of 220 parts of chlorobenzene, 63.5 parts of N, N-dimethyl-N-cyclohexyl-amine and 19.3 parts of isopropylamine is added dropwise in 30 minutes 23.3 parts of chlorosulfonic acid while the temperature is allowed to 55 0 C. increase. After stirring for 30 minutes at 55'C is added dropwise 15.1 parts of methyl anthranilate in 15 minutes. After stirring for 30 minutes at 70 ° C after. Now 30.6 parts of phosphorus oxychloride are added dropwise in 10 minutes, maintaining the temperature up to 110 "C increases. At 131 ° C for 15 minutes then stirred. After cooling to about 50 0 C, 300 parts of water are added and stirred 15 minutes. After separation, the organic phase is dried with sodium sulphate and concentrated, and the resulting residue is treated with 1000 parts of water. After filtration and drying, 20.4 parts of N-CJZ-methoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropyl-sulphonyl-diamide are obtained with a content of 93.5% (mp 102 ° C.) The yield is 70% of theory
Zu einer Lösung aus 220 Teilen Chlorbenzol, 63,5 Teilen N,N-Dimethyl-N- -cyclohexylamin und 19,3 Teilen Isopropylamin tropft man in 30 Minuten bei -1O0C bis 0°C 23,3 Teile Chlorsulfonsäure. Nach 30 Minuten Rühren, wobei sich die Temperatur auf ca. 100C einstellt, tropft man 19,3 Teile Anthranilsäure-n-butylester in 15 Minuten zu. Danach rührt man 30 Minuten bei 50 bis 55°C nach. Bei 20 bis 25°C werden 30,6 Teile Phosphoroxychlorid zugegeben und anschließend noch 30 Minuten bei 85 bis 90"C nachgerührt. Nach dem Abkühlen auf ca. 500C werden 300 Teile Wasser zugegeben und noch 15 Minuten ausgerührt. Nach dem Abtrennen wird die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Rohausbeute 35,1 g (85,4 %ig) = 95,5 % d.Th. Der Berechnungsindex einer durch präparative Dünnschichtchromatographie gewonnene Probe (farbloses Öl) ist n£5 = 1,5189. Der erhaltene Rückstand (braunes öl) wird mit 1000 Teilen Wasser behandelt. Nach dem Abfiltrieren und Trocknen erhält man 29,5 Teile N-(2-n-Butoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropyl-sulfonyldiamid mit einem Gehalt von 91,9 % (njp = 1.5200). Die Ausbeute an N-(2-n-Butoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropyl-sulfonyldiamid beträgt 86,3 % d.Th.To a solution of 220 parts of chlorobenzene, 63.5 parts of N, N-dimethyl-N-cyclohexylamine and 19.3 parts of isopropylamine is added dropwise in 30 minutes at -1O 0 C to 0 ° C 23.3 parts of chlorosulfonic acid. After stirring for 30 minutes, the temperature being adjusted to about 10 ° C., 19.3 parts of n-butyl anthranilate are added dropwise in 15 minutes. Thereafter, it is stirred for 30 minutes at 50 to 55 ° C after. At 20 to 25 ° C 30.6 parts of phosphorus oxychloride are added, followed by further 30 minutes at 85 to 90 "C stirred. After cooling to about 50 0 C, 300 parts of water are added and still stirred for 15 minutes. After separation The organic phase was dried with sodium sulphate and concentrated by evaporation Crude yield 35.1 g (85.4%) = 95.5 % of theory The calculation index of a sample obtained by preparative thin-layer chromatography (colorless oil) is n £ 5 = 1.5189 The residue obtained (brown oil) is treated with 1000 parts of water, filtered off and dried, giving 29.5 parts of N- (2-n-butoxycarbonylphenyl) -N'-isopropylsulphonyldiamide containing 91, 9% (njp = 1.5200). The yield of N- (2-n-butoxycarbonylphenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamide is 86.3% of theory.
Zu 140 Teilen trockenem οό-Picolin werden während 30 Minuten 17,5 Teile Chlorsulfonsäure getropft. Dabei soll eine Temperatur von -5 bis +50C aufrechterhalten werden. Man rührt 15 Minuten nach, wobei die Temperatur bis 200C ansteigen kann. Innerhalb von 10 Minuten werden dann 15,1 TeileTo 140 parts of dry οό-picoline are added dropwise over 30 minutes 17.5 parts of chlorosulfonic acid. In this case, a temperature of -5 to +5 0 C should be maintained. The mixture is stirred for 15 minutes, the temperature may rise to 20 0 C. Within 10 minutes then 15.1 parts
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Anthranilsäuremethylester zugegeben, wobei die Temperatur bis 30eC ansteigen kann. Anschließend gibt man innerhalb einer halben Stunde 19,3 Teile Monoisopropylamin zu. Währenddessen hält man die Temperatur des Reaktionsgemisches bei 30 bis 40"C. Man rührt bei 50 bis 6O9C eine Stunde lang nach, kühlt auf Raumtemperatur und gibt 23 g (0,15 Mol) Phosphoroxychlorid zu. Bei 85 bis 9O0C wird eine halbe Stunde lang gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 1 1 Eiswasser verdünnt. Der Rückstand wird abgesaugt, mit kaltem Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropyl-sulfonyldiamid vom Fp. 1030C beträgt 25,3 Teile, entsprechend 93 % d.Th. (Reinheit 97,5 %).Methyl anthranilate added, the temperature can rise to 30 e C. Then, within one half hour, 19.3 parts of monoisopropylamine are added. Meanwhile, the temperature of the reaction mixture at 30 to 40 "C is maintained. The mixture is stirred for one hour at 50 to 6O 9 C, cooled to room temperature, and 23 g (0.15 mol) of phosphorus oxychloride. At 85 to 9O 0 C. After cooling, the reaction mixture is diluted with 1 liter of ice-water and the residue is filtered off with suction, washed with cold water and dried The yield of N- (2-methoxycarbonylphenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamide of Mp 103 0 C is 25.3 parts, corresponding to 93 % of theory (purity 97.5%).
200 Teile Tetramethylharnstoff, 63,5 Teile Dimethylcyclohexylamin und 19,3 Teile Isopropylamin werden vorgelegt. Zu der Lösung tropft man dann bei -10°C bis 0"C in 30 Minuten 23,3 Teile Chlorsulfonsäure. Nach 30 Min. Nachrühren, wobei die Temperatur sich auf ca. 100C einstellt, tropft man in 15 Minuten 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester zu und rührt anschließend eine halbe Stunde lang bei 50 bis 550C nach. Dann wird auf Raumtemperatur abgekühlt, und 30,6 Teile Phosphoroxichlorid werden zugegeben.200 parts of tetramethylurea, 63.5 parts of dimethylcyclohexylamine and 19.3 parts of isopropylamine are introduced. To the solution was then added dropwise 23.3 parts of chlorosulfonic acid at -10 ° C to 0 "C in 30 minutes. After 30 min. Stirring, the temperature is adjusted to about 10 0 C, is added dropwise in 15 minutes 15.1 Parts of methyl anthranilate and then stirred for half an hour at 50 to 55 0 C is then cooled to room temperature, and 30.6 parts of phosphorus oxychloride are added.
Bei 85 bis 900C wird eine halbe Stunde lang nachgerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und in 2000 Teile Eiswasser eingerührt. Nach dem Absaugen wird mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhält 25,7 Teile N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropyl-sulfonyldiamid mit einem Gehalt von 96,3 % (Fp. 104°C). Die Ausbeute beträgt 91 % d.Th.At 85 to 90 0 C is stirred for half an hour. The reaction mixture is cooled to room temperature and stirred into 2000 parts of ice water. After filtration with suction, it is washed with water and dried. This gives 25.7 parts of N- (2-methoxycarbonyl-phenyl) -N'-isopropyl-sulfonyldiamid with a content of 96.3% (mp. 104 ° C). The yield is 91% of theory
220 Teile Chlorbenzol, 93,1 Teile ß-Picolin und 19,3 Teile Isopropylamin werden vorgelegt. Zu der Lösung tropft man bei -10°C bis 0aC in 30 Minuten 23,3 Teile Chlorsulfonsäure. Nach 30 Minuten Nachrühren, wobei sich die Temperatur auf ca. 1O0C einstellt, tropft man in 15 Minuten 15,1 Teile Anthranilsäuremethylester zu und rührt anschließend eine halbe Stunde bei 50 bis 55°C nach. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden 30,6 Teile Phosphoroxichlorid zugegeben. Dann wird bei 85 bis 900C eine halbe Stunde lang nachgerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf ca. 500C abgekühlt und bei dieser Temperatur 15 Minuten lang mit 300 Teilen Wasser ausgerührt. Nach dem Abtrennen wird die organische Phase am Rotationsverdämpfer eingeengt. Der Rückstand wird in 1000 Teilen Wasser bei 500C ausgerührt. Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man 32,6 Teile N-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-N'-isopropyl-sulfonyldiamid mit einem Gehalt von 62,8 % (Fp. 86°C). Die Ausbeute beträgt 75,3 % d.Th.220 parts of chlorobenzene, 93.1 parts of β-picoline and 19.3 parts of isopropylamine are presented. To the solution is added dropwise at -10 ° C to 0 a C in 30 minutes 23.3 parts of chlorosulfonic acid. After 30 minutes of stirring, with the temperature set to about 1O 0 C, is added dropwise in 15 minutes 15.1 parts of methyl anthranilate and then stirred for half an hour at 50 to 55 ° C according to. After cooling to room temperature, 30.6 parts of phosphorus oxychloride are added. The mixture is then stirred at 85 to 90 0 C for half an hour. The reaction mixture is cooled to about 50 0 C and stirred at this temperature for 15 minutes with 300 parts of water. After separation, the organic phase is concentrated on a rotary evaporator. The residue is stirred in 1000 parts of water at 50 0 C stirred. After filtration with suction and drying, 32.6 parts of N- (2-methoxycarbonylphenyl) -N'-isopropylsulfonyldiamide with a content of 62.8% (mp 86 ° C.) are obtained. The yield is 75.3% of theory
Claims (4)
05formula
05
R2 C1-C5-AIkVl oder Cj-Cg-Cycloalkyl,R is hydrogen or C 1 -Cg-alkyl,
R 2 is C 1 -C 5 -alkyl or Cj-Cg-cycloalkyl,
R die obengenannten Bedeutungen hat,2
R has the abovementioned meanings,
10R has the abovementioned meanings, or a salt of this acid in the presence of a tertiary amine A, a diluent and a phosphorus halide as dehydrating agent.
10
wobei R und A die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, verwen-2
where R and A have the meanings mentioned in claim 1, use
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Publications (1)
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Family Applications (1)
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