DD207203A1 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF EPOXYPROPYL ETHERS - Google Patents
PROCESS FOR THE PRODUCTION OF EPOXYPROPYL ETHERS Download PDFInfo
- Publication number
- DD207203A1 DD207203A1 DD24092382A DD24092382A DD207203A1 DD 207203 A1 DD207203 A1 DD 207203A1 DD 24092382 A DD24092382 A DD 24092382A DD 24092382 A DD24092382 A DD 24092382A DD 207203 A1 DD207203 A1 DD 207203A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- epichlorohydrin
- general formula
- radical
- points
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 carbalkoxy Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 4
- JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N cyanyl Chemical compound N#[C] JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 2
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical class CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C1=CC=CC=C1 QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229960005015 local anesthetics Drugs 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- AMFIUYBZYJZWAU-UHFFFAOYSA-N 2-(benzhydryloxymethyl)oxirane Chemical compound C1OC1COC(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AMFIUYBZYJZWAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNYBOILAKBSWFG-UHFFFAOYSA-N 2-(phenylmethoxymethyl)oxirane Chemical compound C1OC1COCC1=CC=CC=C1 QNYBOILAKBSWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N allylic benzylic alcohol Natural products OCC=CC1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003444 anaesthetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003288 anthiarrhythmic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000043 antiallergic agent Substances 0.000 description 1
- 239000003416 antiarrhythmic agent Substances 0.000 description 1
- 229940030600 antihypertensive agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002220 antihypertensive agent Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003589 local anesthetic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical class OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
Epoxyprophylether der allgemeinen Formel I koennen vorteilhaft dadurch hergestellt werden, dass man die entsprechenden Alkohole der allgemeinen Formel IV in einem inerten organischen Loesungsmittel in Gegenwart konzentrierter waessriger Alkalilauge und in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators mit epichlorhydrin umsetzt. Die Verbindungen der allgemeinen Formel I stellen Zwischenprodukte, insbesondere fuer Arzneimittel, dar.Epoxy propyl ethers of the general formula I can advantageously be prepared by reacting the corresponding alcohols of the general formula IV in an inert organic solvent in the presence of concentrated aqueous alkali metal hydroxide solution and in the presence of a phase transfer catalyst with epichlorohydrin. The compounds of the general formula I are intermediates, in particular for pharmaceuticals.
Description
-Ί--Ί-
Titel der ErfindungTitle of the invention
Verfahren zur Herstellung von EpoxypropylethernProcess for the preparation of epoxypropyl ethers
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Epoxypropylethern der allgemeinen Formel I, in welcher R1 einen der Reste der allgemeinen Formeln II oder III bedeutet, wobei R2 und R^» die gleich oder verschieden sein und einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen unsubstituierten oder durch einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Carbalkoxy-, Acyl-, Acylamino- oder einen Dialkylaminorest, in denen die Alkylreste jeweils 1 bis 4 C-Atome besitzen, - einen Cyanorest, ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe ein- oder mehrfach substituierte η Arylrest, einen Naphthylrest oder einen unsubstituierten oder im Arylring durch einen Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Carbalkoxy, Acyl-, Acylamino- oder einen Dialkylaminoreet, in denen die Alkylreste jeweils 1 bis 4 C-Atome besitzen, - einen Cyanorest, ein Halogenatom oder eine Hitrogruppe ein- oder mehrfach substituierten Aralkylrest mit 1 bis 2 C-Atomen in der Seitenkette, Ro auch ein Wasserstoffatom und η eine der Zahlen O, 1, 2, 3, oder 4 bedeuten können·The invention relates to a novel process for the preparation of Epoxypropylethern of the general formula I, in which R 1 is one of the radicals of the general formulas II or III, where R 2 and R ^ »be the same or different and a straight-chain or branched alkyl radical with 1 to 4 C atoms, an unsubstituted or by an alkyl, alkoxy, alkylthio, carbalkoxy, acyl, acylamino or dialkylamino radical in which the alkyl radicals each have 1 to 4 carbon atoms, - a cyano radical, a Halogen atom or a nitro group mono- or polysubstituted η aryl radical, a naphthyl radical or an unsubstituted or in the aryl ring by an alkyl, alkoxy, alkylthio, carbalkoxy, acyl, acylamino or a Dialkylaminoreet in which the alkyl radicals in each case 1 to 4 C atoms have, - a cyano radical, a halogen atom or a thio group, a mono- or polysubstituted aralkyl radical having 1 to 2 C atoms in the side chain, Ro also a hydrogen atom and η one of the numbers O, 1, 2, 3, or 4 can mean
Diese Verbindungen stellen wertvolle Zwischenprodukte fUr Arzneimittel, u.a« zur Herstellung von Antiallergika, Antihypertensiva, Antiarrhythmika, Lokalanästhetika und Anaigetika dar·These compounds are valuable intermediates for drugs, including the manufacture of antiallergic drugs, antihypertensives, antiarrhythmics, local anesthetics and anaesthetics.
- 2 Charakteristik der bekannten technischen Lösungen- 2 Characteristics of the known technical solutions
Die Umsetzung der wasserlöslichen Phenolate (Phenol und Natronlauge) mit Epichlorhydrin bereitet im allgemeinen keine Schwierigkeiten· Diese ergeben sich jedoch bei Umsetzungen von Aralkylalkoholen mit Epichlorhydrin·The reaction of the water-soluble phenolates (phenol and sodium hydroxide solution) with epichlorohydrin generally presents no difficulties. However, these occur in reactions of aralkyl alcohols with epichlorohydrin.
Zunächst muß das entsprechende Metallalkoholate z· B« mit den nicht ungefährlichen Alkalimetallen unter Wasserstoff entwicklung in Lösungsmitteln (z. B· DD-PS 56 533) bei Reaktionszeiten von 3 bis 4 Stunden und hohen Temperaturen oder mit anderen niederen Alkoholaten hergestellt werden· Danach erfolgt in langen Reaktionszeiten (bis 20 Stunden) die Umsetzung mit Epichlorhydrin zu den E poxy pro py le them ·First, the corresponding metal alcoholates must be prepared with the non-hazardous alkali metals under hydrogen evolution in solvents (eg DD-PS 56 533) at reaction times of 3 to 4 hours and at high temperatures or with other lower alkoxides in long reaction times (up to 20 hours), the reaction with epichlorohydrin to the epoxy per py le them ·
M. M. Baizer (J. Org. Chem. 22 (1957), S· 1535) gibt für die Umsetzung von Benzylalkoholat mit Epichlorhydrin eine Ausbeute von 17»3 % an.M. M. Baizer (J. Org. Chem. 22 (1957), p. 1535) indicates a yield of 17-3% for the reaction of benzyl alcoholate with epichlorohydrin.
V· Petrow (J. Pharmacy and pharmakology 8, 666 (1956)) beschreibt die Umsetzung von Diphenylcarbinolat mit Epichlorhydrin in Benzen mit nur 40 % Ausbeute. Deshalb wurde in diesem Pail ein mehrstufiges Verfahren benutzt. Uach der Synthese der entsprechenden Allylverbindung aus Diphenylcarbinol und Allylbromid folgt eine Oxydation mit nicht ungefährlichen Perbenzoesäuren zum 1-Diphenylmethoxy-2,3-epoxypropan. Jedoch ist diese Methode nicht allgemein anwendbar·V Petrov (J. Pharmacy and Pharmacology 8, 666 (1956)) describes the reaction of diphenylcarbinolate with epichlorohydrin in benzene in only 40 % yield. Therefore, a multi-step process was used in this Pail. Following the synthesis of the corresponding allyl compound from diphenylcarbinol and allyl bromide, oxidation with non-hazardous perbenzoic acids is followed by 1-diphenylmethoxy-2,3-epoxypropane. However, this method is not generally applicable ·
Ziel der ErfindungObject of the invention
Durch die Erfindung wird es möglich, aus den genannten Alkoholen der Formel IV und Epichlorhydrin in einer Stufe die Epoxypropylether der allgemeinen Formel I aufThe invention makes it possible, from the above-mentioned alcohols of the formula IV and epichlorohydrin in one step, the epoxypropyl ether of the general formula I.
einfache Weise bei kurzen Reaktionszeiten und in guten Ausbeuten herzustellen, ohne daß die übliche Alkoholatzwisehenstufe dargestellt werden muß«easy to produce in short reaction times and in good yields, without the usual Alkoholatzwisehenstufe must be displayed «
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Verbindungen der allgemeinen Formel I auf einfache Weise mit kurzen Reaktionszeiten in einer Stufe aus den entsprechenden Alkoholen und Epichlorhydrin in hohen Ausbeuten herzustellen·The object of the invention is to prepare the compounds of general formula I in high yields in a simple manner with short reaction times in one stage from the corresponding alcohols and epichlorohydrin.
Entsprechend der vorliegenden Erfindung wird das dadurch erreicht, daß man einen Alkohol der allgemeinen Formel IV, worin R* einen der Reste der allgemeinen Formeln II oder III bedeutet, in inerten organischen Lösungsmitteln in Gegenwart konzentrierter wäßriger Alkalilauge und in Gegenwart eines Fhasentransferkatalysators mit Epichlorhydrin umsetzt«According to the present invention, this is achieved by reacting an alcohol of the general formula IV in which R * is one of the radicals of the general formulas II or III in inert organic solvents in the presence of concentrated aqueous alkali metal hydroxide solution and in the presence of a phase-transfer catalyst with epichlorohydrin.
Zweckmäßigerweise wird dabei so verfahren, daß man den Alkohol der allgemeinen Formel IV in einem inerten organischen Lösungsmittel mit konzentrierter wäßriger Alkalilauge versetzt und rUhrt· Zu diesem Zweiphasensystem gibt man einen Pha8entran8ferkatalysator und das Epichlorhydrin hinzu·It is expediently carried out by mixing and stirring the alcohol of the general formula IV in an inert organic solvent with concentrated aqueous alkali lye. To this two-phase system, a phthalocyanine catalyst and the epichlorohydrin are added.
Als inerte organische Lösungsmittel eignen sich beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzen, Toluen oder Xylen oder Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid ·Suitable inert organic solvents are, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene or halogenated hydrocarbons such as methylene chloride.
Das Epichlorhydrin kann sowohl in äquimolaren Mengen, als auch im Überschuß eingesetzt werden·The epichlorohydrin can be used both in equimolar amounts and in excess.
Die Umsetzung wird bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 1000C, vorzugsweise bei 500C, durchgeführt·The reaction is carried out at temperatures between room temperature and 100 ° C., preferably at 50 ° C.
Als phasentranferkatalyeatoren eignen eich quartäre Ammonium- bzw· Phosphoniumverbindungen oder auch Kronenether·Quaternary ammonium or phosphonium compounds or crown ethers are suitable as phase transfer catalates.
Nach beendeter Reaktion werden die Verbindungen der allgemeinen Formel I aus der abgetrennten organischen Phase durch entsprechende Aufarbeitung in guten Ausbeuten und hoher Reinheit isoliert·After completion of the reaction, the compounds of general formula I are isolated from the separated organic phase by appropriate workup in good yields and high purity.
(І) 1-(2-phenethoxy)-2.3-е poxy-pro pan(І) 1- (2-phenethoxy) -2.3-еpoxy-per pan
244 g 2-phenethylalkohol werden in 1,2 1 Toluen gelöst und unter Rühren mit 0,8 1 konzentrierter Natronlauge (45%ig) versetzt· Dazu gibt man unter weiterem Rühren 15 g einer 50%igen Lesung eines handelsüblichen Alkyldimethylbenzylammoniumchlorides und 555 g Epichlorhydrin in einem Guß zu·244 g of 2-phenethyl alcohol are dissolved in 1.2 l of toluene and admixed with 0.8 l of concentrated sodium hydroxide solution (45% strength) while stirring. 15 g of a 50% reading of a commercially available alkyldimethylbenzylammonium chloride and 555 g of epichlorohydrin are added with further stirring in one piece ·
Man läßt 3 Stunden bei einer Innentemperatur von 500C rühren· Danach wird die organische Schicht abgetrennt, mit 400 ml Wasser auegerührt und eingeengt. Der ölige Rückstand destilliert im Vakuum von 1 Torr bei 90-1000C. Ausbeute: 242,4 g (68 % der Theorie) C11H1^O2 The mixture is left for 3 hours at an internal temperature of 50 0 C to stir · Thereafter, the organic layer is separated, auegerührt with 400 ml of water and concentrated. The oily residue is distilled under vacuum of 1 torr at 90-100 0 C. Yield: 242.4 g (68% of theory) C 11 H 1 → 2 O
(±) i-(Diphenylmethoxy)-2,3-еpoxy-propan(±) i- (diphenylmethoxy) -2,3-epoxypropane
92 g Benzhydrol, 250 ml Methylenchlorid, 250 ml konzentrierte Natronlauge, 3g Benzyltriethylammoniumchlorid (TEBA) und 139 g Epichlorhydrin werden 5 Stunden unter Rührung und Rückfluß gehalten· Nach dem Abtrennen der organischen Schicht wird diese mit 200 ml Wasser auegerührt und eingeengt. Der ölige Rückstand destilliert im Vakuum von 1 Torr bei 135-1450C.92 g of benzhydrol, 250 ml of methylene chloride, 250 ml of concentrated sodium hydroxide solution, 3 g of benzyltriethylammonium chloride (TEBA) and 139 g of epichlorohydrin are stirred and refluxed for 5 hours. After separating the organic layer, it is stirred with 200 ml of water and concentrated. The oily residue is distilled under vacuum of 1 Torr at 135-145 0 C.
- 5 Ausbeute: 96 g (80 % der Theorie) Fp. 490C C16H16°2- 5 Yield: 96 g (80 % of theory) mp. 49 0 C C 16 H 16 ° 2
(-) 1-(Phenylmethoxy)-2,3 -epoxy-propan(-) 1- (phenylmethoxy) -2,3-epoxypropane
Das Gemisch von 54 g Benzylalkohol, 240 ml Toluen, 160 ml konzentrierterUatronlauge, 3 ml einer 5C#igen Lösung eines handelsüblichen Alkyldimethylbenzylainmoniumchlorides und 139 g Epichlorhydrin läßt man 4,5 Stunden bei 500C rühren. Die anorganische wäßrige Schicht wird abgetrennt. Die verbleibende organische Phase rtihrt man mit 200 ml Wasser aus, trennt und engt die organische Phase ein. Der ölige Rückstand destilliert im Vakuum von 1 Torr zwischen 103 und 1080CThe mixture of 54 g of benzyl alcohol, 240 ml toluene, 160 ml konzentrierterUatronlauge, 3 ml of a solution of a # 5C commercial Alkyldimethylbenzylainmoniumchlorides and 139 g of epichlorohydrin is stirred for 4.5 hours at 50 0 C. The inorganic aqueous layer is separated. The remaining organic phase is rtihrt with 200 ml of water, and the organic phase is separated and concentrated. The oily residue is distilled in vacuo of 1 Torr between 103 and 108 0 C.
Ausbeute: 69,7 g ( 85 % der Theorie) C12H12°2Yield: 69.7 g (85% of theory) C 12 H 12 ° 2
Analog den Beispielen 1 bis 3 wurden folgende Verbindungen hergestellt:Analogously to Examples 1 to 3, the following compounds were prepared:
- ( OH2 )n -0- CH2 - CH - CH2 R3- (OH 2 ) n -O- CH 2 - CH - CH 2 R 3
(-) 1-(3-Phenyl-2-pro penyloxy)-2,3-e poxypro pan(-) 1 - (3-phenyl-2-propenyloxy) -2,3-e-poxypro pan
53,6 g Zimtalkohol, 240 ml Toluen, I60 ml konzentrierte Natronlauge und 3 ml einer 50%igen Lösung einea Alkyldimethylammoniumchlorides werden gerührt· Dazu gibt man 148 g Epichlorhydrin und läßt 4 Stunden bei 500C rühren, Nach Schichtentrennung wäscht man die organische Phase mit 400 ml Wasser und engt ein· Der flüssige Rückstand destilliert im Vakuum von 1 Torr bei 133 - 137 0C· Ausbeute: 54 g (71 % der Theorie) C12H14°253.6 g of cinnamyl alcohol, 240 ml of toluene, I60 ml of concentrated sodium hydroxide solution and 3 ml of a 50% solution Onea Alkyldimethylammoniumchlorides are stirred · To this is added 148 g of epichlorohydrin and stirred for 4 hours at 50 0 C to stir After layer separation, the organic phase is washed with 400 ml of water and a · the liquid residue concentrated distilled under vacuum of 1 torr at 133-137 0 C · yield: 54 g (71% of theory) C 12 H 14 ° 2
R1 - (CHg)n - О - CH2 - CH - CH2 R 1 - (CH 2 ) n - 0 - CH 2 - CH - CH 2
CH -CH -
IIII
C-C-
IIIIII
R1 - (СН2)пГ ОНR 1 - (СН 2 ) пГ ОН
IVIV
Claims (7)
wird.6 · Method according to points 1 to 5, characterized gekennzeich
becomes.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24092382A DD207203A1 (en) | 1982-06-21 | 1982-06-21 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF EPOXYPROPYL ETHERS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24092382A DD207203A1 (en) | 1982-06-21 | 1982-06-21 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF EPOXYPROPYL ETHERS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD207203A1 true DD207203A1 (en) | 1984-02-22 |
Family
ID=5539420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD24092382A DD207203A1 (en) | 1982-06-21 | 1982-06-21 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF EPOXYPROPYL ETHERS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD207203A1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5117010A (en) * | 1991-08-15 | 1992-05-26 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of addition products of epoxides and alcohols |
| US5239093A (en) * | 1992-06-12 | 1993-08-24 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of addition products of epoxides and alcohols |
| WO2007062768A3 (en) * | 2005-11-29 | 2007-08-30 | Ge Healthcare Bio Sciences Ab | Activated solid support and method |
| EP2189439A3 (en) * | 2003-04-23 | 2011-05-04 | Japan Tobacco, Inc. | CaSR antagonist |
-
1982
- 1982-06-21 DD DD24092382A patent/DD207203A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5117010A (en) * | 1991-08-15 | 1992-05-26 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of addition products of epoxides and alcohols |
| US5239093A (en) * | 1992-06-12 | 1993-08-24 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of addition products of epoxides and alcohols |
| EP2189439A3 (en) * | 2003-04-23 | 2011-05-04 | Japan Tobacco, Inc. | CaSR antagonist |
| EP2308828A3 (en) * | 2003-04-23 | 2013-05-22 | Japan Tobacco Inc. | CaSR antagonist |
| WO2007062768A3 (en) * | 2005-11-29 | 2007-08-30 | Ge Healthcare Bio Sciences Ab | Activated solid support and method |
| US8217118B2 (en) | 2005-11-29 | 2012-07-10 | Ge Healthcare Bio-Sciences Ab | Activated solid support and method |
| US8648146B2 (en) | 2005-11-29 | 2014-02-11 | Ge Healthcare Bio-Sciences Ab | Activated solid support and method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2615406A1 (en) | BETA ADRENERGIC RECEPTOR BLOCKER | |
| AT394715B (en) | METHOD FOR N-ALKYLATING UREAS | |
| CH506536A (en) | Aromatic ethers | |
| CH506525A (en) | Aromatic ethers | |
| DD207203A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF EPOXYPROPYL ETHERS | |
| EP0124011A2 (en) | Process for the preparation of oxiranes | |
| EP0124013B1 (en) | Process for the preparation of oxiranes | |
| EP0017080A2 (en) | Process for the preparation of hydroxyethyl azoles; intermediates | |
| EP0030380A1 (en) | 2,3-Indoledione derivatives, process for their preparation, intermediates, pharmaceutical compositions containing these 2,3-indoledione derivatives and their pharmaceutical use | |
| EP0089517A1 (en) | Process for the preparation of diphenyl ethers | |
| DE3824457C2 (en) | Process for the preparation of 2- (4-chlorophenyl-ethyl) -2-tert-butyl-oxirane | |
| EP0135719B1 (en) | Alpha-tertiary nitriles, their preparation and their utilization as aromatic compounds | |
| DE2354959B2 (en) | New process for the preparation of 4-amino-3,5-dihalo-phenyl-ethanolamines | |
| EP0191385B1 (en) | Process for the preparation of thiocyanatomethylthiobenzothiazoles | |
| EP0182168B1 (en) | Process for the preparation of esters of hydroxymethylene-alcoxyacetic acid | |
| CH396941A (en) | Process for the preparation of new secondary amines | |
| AT222660B (en) | Process for the production of new azepine derivatives | |
| AT208871B (en) | Process for the production of new N-substituted azepines or dihydroazepines | |
| DE1593782B2 (en) | 1-NITRILOPHENOXY- 2- HYDROXY -3- TERT.BUTYLAMINOPROPANE, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THE PHARMACEUTICAL PREPARATIONS CONTAINING THESE | |
| EP0035635B2 (en) | Process for the preparation of trimethyl benzoquinone | |
| DE3220852C2 (en) | Process for the preparation of 3-methyl-3- (o-methoxyphenoxy) -benzo-2,4-dioxacyclohexanone | |
| DE1695499A1 (en) | Phenoxyaminoalkanols and processes for their preparation | |
| EP0222205A2 (en) | Process for the preparation of imidazolyl-methane derivatives | |
| AT330190B (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF NEW 1- (3- (5,6,7,8-TETRAHYDRONAPHTH-1-YL-OXY) -PROPYL) -PIPERAZINE DERIVATIVES AND THEIR SALTS | |
| AT242145B (en) | Process for the preparation of new phenthiazine compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| VZ | Disclaimer of patent (art. 11 and 12 extension act) |