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DD153816A1 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF CEMENT LINKERS - Google Patents

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Publication number
DD153816A1
DD153816A1 DD22378480A DD22378480A DD153816A1 DD 153816 A1 DD153816 A1 DD 153816A1 DD 22378480 A DD22378480 A DD 22378480A DD 22378480 A DD22378480 A DD 22378480A DD 153816 A1 DD153816 A1 DD 153816A1
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DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
weight
parts
production
ammonium salts
cement
Prior art date
Application number
DD22378480A
Other languages
German (de)
Inventor
Rudolf Haase
Bernhard Hesse
Werner Kochmann
Guenter Schoeppe
Original Assignee
Rudolf Haase
Bernhard Hesse
Werner Kochmann
Guenter Schoeppe
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Rudolf Haase, Bernhard Hesse, Werner Kochmann, Guenter Schoeppe filed Critical Rudolf Haase
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Publication of DD153816A1 publication Critical patent/DD153816A1/en

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/36Manufacture of hydraulic cements in general
    • C04B7/38Preparing or treating the raw materials individually or as batches, e.g. mixing with fuel
    • C04B7/42Active ingredients added before, or during, the burning process
    • C04B7/421Inorganic materials
    • C04B7/425Acids or salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zementklinker fuer die Produktion hochwertiger Portlandzemente mit schneller Anfangshaerte und hoher Druckfestigkeit. Erfindungsgemaess werden im Drehrohrofen, beispielsweise beim Gips-Schwefelsaeure-Verfahren, nach der Sinterzone bei ca. 1200 Grad C waessrige Loesungen oder Emulsionen verduest, die Ammoniumsalze allein oder im Gemisch mit Phosphorsaeureestern enthalten, wobei auf 1000 Gewichtsteile Klinker 1 bis 5 Gewichtsteile Ammoniumsalze beziehungsweise 1 bis 5 Gewichtsteile Ammoniumsalze und 0,1 bis 0,5 Gewichtsteile Phosphorsaeureester zugesetzt werden.The invention relates to a process for the production of cement clinker for the production of high-quality Portland cements with fast initial hardness and high compressive strength. According to the invention, in the rotary kiln, for example in the gypsum-sulfuric acid process, after the sintering zone at about 1200 degrees C, aqueous solutions or emulsions containing ammonium salts alone or mixed with phosphoric acid esters, wherein 1 to 5 parts by weight of ammonium salts or 1 to 5 parts by weight of ammonium salts and 0.1 to 0.5 parts by weight of phosphoric acid esters are added.

Description

VSB CHEMIEKOMBINAT BITTERFELD Bitterfeld, 14. 8, 1980VSB CHEMICAL COMPANY BITTERFELD Bitterfeld, 14. 8, 1980

2015'2015 '

Verfahren zur Herstellung von ZementklinkerProcess for the production of cement clinker

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zementklinker für die Produktion hochwertiger Portlaadzemente.'The invention relates to a process for the production of cement clinker for the production of high-quality portlaad cements.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, Portlandzementklinker nach zwei technologischen Verfaliren herzustellen. Das eine Verfahren' geht von Kalkstein (CaCO.,) und das andere von Anhydrit (CaSO^) als Bohstoff aus. Während des Brennprozesses verwandeln sich Kalkstein und Anhydrit zu CaO, dem Hauptbestandteil des Zementes« Für die Qualität des Zementes ist bekannterweise unter anderem die Bildung von Tricalciumsilicat ausschlaggebend.» Daneben sind mineralogische Bestandteile wie Tricalciumaluminat und Tetracalciumaluminatferrit im Zement von Bedeu-.tung. Als Rohstoffe für die Zeiaentklinkerproduktion sind daher neben Kalkstein beziehungsweise Anhydrit auch Ton oder Schief er splitt j- Kies oder Kiesabbrand und Sand' erforderlich.It is known to make Portland cement clinker after two technological crimes. One method starts with limestone (CaCO.,) And the other with anhydrite (CaSO ^) as the raw material. During the firing process, limestone and anhydrite are transformed into CaO, the main constituent of the cement. "For the quality of the cement, it is well known that the formation of tricalcium silicate is decisive." In addition, mineralogical constituents such as tricalcium aluminate and tetracalcium aluminate ferrite are important in the cement. As raw materials for the Zeiaentklinkerproduktion are therefore in addition to limestone or anhydrite and clay or slate gravel or Kiesabbrand sand 'required.

Es ist weiterhin bekannt, daß das für die Erhärtung und Druckfestigkeit des Zementes wichtige Tricalciumsilicat sich bei ca* 1400 C in der Sinterzone dos DrehrohrofensIt is also known that the tricalcium silicate important for the hardening and compressive strength of the cement is at about 1400 ° C. in the sintering zone of the rotary kiln

" - 2 - ' 223 78 4 2015 - "- 2 - '223 78 4 2015 -

bildet? unabhängig davon, ob man von Kalkstein oder von Anhydrit ausgeht. Dabei spielen Verweilzeit, Zuschlagstoffe-und oxydierende oder reduzierende Gasatmosphäre in der Sinterungszone bei 1400 0C eine wesentliche Rolle.forms? regardless of whether one assumes limestone or anhydrite. Dwell time, aggregates and oxidizing or reducing gas atmosphere in the sintering zone at 1400 ° C. play an essential role.

Bei Temperaturen unterhalb 1250 0C ist das Tricalciumsilikat metastabil und zerfällt in Dicalciumsilikat und freies Calciumoxid. «Je langsamer der Abkühlprozeß ist, um so mehr wird das Gleichgewicht nach freiem Calciumoxid verschoben. Daher geht man in der Praxis so vor, daß man entweder den Klinker kurz nach der Sinterungszone mit Wasser beziehungsweise Wasserdampf abschreckt oder aber den Klinker bei Temperaturen über 135O 0C den Ofen verlassen läßt und an der Luft abkühlt« Beide Verfahren sind jedoch energetisch unwirtschaftlich«, ·At temperatures below 1250 ° C., the tricalcium silicate is metastable and decomposes into dicalcium silicate and free calcium oxide. "The slower the cooling process, the more the balance is shifted to free calcium oxide. Thus, it is in practice before that either deters the clinker shortly after the sintering zone with water or water vapor or the clinker at temperatures above 135 ° 0 C to be expelled from the oven and cool in the air "Both methods, however, are energetically uneconomical" · ·

Bei der Anwendung von Anhydrit als Rohstoff bringt das Abschreckverfahrec zusätzlich erhebliche Schwierigkeiten bei der Reinigung der schwefeldioxidhaltigen Abgase vor ihrer katalytisch^η Oxydation zu Schwefeltrioxid.In the application of anhydrite as a raw material brings the Abschreckverfahrec additionally considerable difficulties in the purification of the sulfur dioxide-containing exhaust gases before their catalytic η oxidation to sulfur trioxide.

Es ist bekannt, daß die Druckfestigkeit zu den wichtigsten Eigenschaften des Zementes zählt und nach der nach 28 Tagen mindestens zu erreichenden Druckfestigkeit Zemente in entsprechende !Festigkeitsklassen eingeteilt werden. Bekanntlich hat aber das Schnellbinden eines Zementes nichts mit der Entwicklung einer hohen Anfangsfestigkeit zu tun. Im Gegensatz zu den sogenannten Raschbindern haben besonders wertvolle Zemente eine normale Bindezeit von 6 bis 8 Stunden? aber dann setzt bei ihnen eine schnell fortschreitende Erhärtung ein, so daß ein solcher Zement bereits nach 24 Stunden hohe Zug- und Druckfestigkeit erreicht.It is known that the compressive strength is one of the most important properties of the cement and cements are divided into corresponding strength classes after the minimum compressive strength to be achieved after 28 days. But it is well known that rapid bonding of a cement has nothing to do with the development of a high initial strength. In contrast to the so-called Raschbindern have particularly valuable cements a normal binding time of 6 to 8 hours? but then sets in them a rapidly advancing hardening, so that such a cement reached after 24 hours high tensile and compressive strength.

Ziel_der ErfindungAim of the invention

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von Zementklinker zu entwickeln, das es gestattet j ohne großenThe aim of the invention is to develop a process for the production of cement clinker, which allows j without large

· - 3 -· 223 784 2015  · - 3 - · 223 784 2015

Aufwand hochwertiger Portiandzemente mit schneller Anfangshärte und hoher Druckfestigkeit zu gewinnen.Effort to win high-quality Portiandzemente with fast initial hardness and high compressive strength.

Wesens der_ ErfindungEssence of the invention

Diese Aufgäbe"wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man im Drehrohrofen nach der Sinterzone bei cae 1200 0C wäßrige Lösungen oder Emulsionen verdüst, die Ammoniumsalze allein oder im Gemisch mit Phosphorsäureestern enthalten, wobei auf 1000 Gewichtsteile Klinker 1 bis 5 Gewichtsteile Ammoniuinsalze beziehungsweise 1 bis 5 Gey/ichtsteile Ammoniumsalze und 0,1 bis 0,5 Gewichtsteile Phosphorsäureester zugesetzt werden. Als Ammoniumsalze können beispielsweise Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat oder Ammoniumsulfat zugesetzt werdenf als Phosphorsäureester sind Gemische geeignet, wie sie beispielsweise bei der Herstellung verschiedener Pflanzenschutzmittel entstehen, so etwa Gemische aus Thiophosphorsäureamiden, Trimethylthiophosphat und aus Amidophosphörsäuren beziehungsweise deren Salzen»This gave up "is inventively achieved in that one atomized in the rotary tube furnace of the sintering zone at about E 1200 0 C aqueous solutions or emulsions containing ammonium salts alone or in admixture with Phosphorsäureestern, wherein 1000 parts by weight of clinker from 1 to 5 parts by weight Ammoniuinsalze and 1 to As ammonium salts, for example, ammonium chloride, ammonium nitrate or ammonium sulfate may be added as mixtures of phosphoric acid are mixtures, such as those produced in the manufacture of various crop protection agents, such as mixtures of Thiophosphorsäureamiden , Trimethylthiophosphate and amidophosphoric acids or their salts »

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Zement-, klinker eignen sich für die Produktion hochwertiger Portlandzemente. Gegenüber den nach bekannten Verfahren hergestellten Zementen ergeben sich für die Kennwerte «Anfangshärte und Druckfestigkeit eindeutige Verbesserungen» Dabei spielen die Verweilzeit im Ofen j der" Abschreckprozeß und die Gasatmosphäre keine wesentliche Rolle 'mehr,The cement clinker produced by the process according to the invention are suitable for the production of high-quality Portland cements. Compared with the cements produced by known processes, the characteristic values "initial hardness and compressive strength are clearly improved". The residence time in the furnace j the "quenching process and the gas atmosphere play no significant role"

Ausführungsbe isp i e1e Execution Issues

In, den folgenden Beispielen v/erden die Erstarrungsseit und die Druckfestigkeit nach bekannten Standardmethoden ermittelt* Beginn und Ende des Erstarrens werden bestimmt, indem die Tiefe gemessen wird, bis zu der eine mit einer Zusatzmasse belastete Nadel in den nach einer definierten.Vorschrift angemachten plastischen Leim aus Zement und Wasser eindringtβ Zur Ermittlung der Druckfestigkeit werden Zement, PrüfsandIn the following examples, the setting and compressive strength are determined by known standard methods. The beginning and end of solidification are determined by measuring the depth to which a needle loaded with an additional mass is placed in the plasticized according to a defined procedure Cement and water-based glue penetrate β Cement, test sand are used to determine the compressive strength

und Wasser im Verhältnis 1 : 3 ί 0>5 in einem Schaufelmiseher gemischt und. dieser Mörtel in Formen der Abmessungen 4-0 mm χ 40 mm χ 160 mm mittels eines Schocktisches verdichtet. Fach eintägiger Lagerung in feuchter Luft werden die Mörtelprismen entformt und unter Wasser gelagert. An den festgelegten Terminen werden die Prismen aus dem Wasser genommen und auf Druckfestigkeit geprüft. .and water in the ratio 1: 3 ί 0> 5 mixed in a Schaufelmiseher and. this mortar is compacted in the form of dimensions 4-0 mm χ 40 mm χ 160 mm by means of a shock table. One-day storage in humid air, the mortar prisms are demolded and stored under water. On the specified dates, the prisms are removed from the water and tested for compressive strength. ,

Die Beispiele 1 bis 6 vergleichen beim Gips-Schwefelsäure-Verfahren erfindungsgemäß hergestellte Zementklinker mit solchen, die nach dem bisher üblichen Verfahren hergestellt wurden· Die entsprechenden Kenndaten (Erstarrungszeit und Druckfestigkeit) werden in einer Tabelle zusammengefaßt·Examples 1 to 6 in the gypsum-sulfuric acid process compare cement clinker produced according to the invention with those which have been prepared by the previously customary process. The corresponding characteristic data (solidification time and compressive strength) are summarized in a table.

Beispiel 1s .Example 1s.

In einem Drehrohrofen von 70 m Länge und einem freien Reaktionsraum von 520 nr werden 165 t Zementklinker pro Tag nach dem Gips-Schwefelsäure-Verfahren produziert. Die Temperaturen in der Sinterzone betragen dazu 1450 0C. Der Klinker wird vor dem Verlassen des Drehrohrofens in Kühlern durch Luft auf ca. 700 0C gekühlt und in. einem Freilager gelagert. Nach der Abkühlung auf ca. 40 0G wird der Klinker mit 3 % Gips zum Portlandzement vermählen. Dabei werden folgende Kennwerte im Tagesdurchschnitt erreichtsIn a rotary kiln with a length of 70 m and a free reaction chamber of 520 nr , 165 t of cement clinker are produced per day using the gypsum-sulfuric acid process. The temperatures in the sintering zone amount to 1450 0 C. The clinker is cooled by air to about 700 0 C in coolers before leaving the rotary kiln and stored in. An outdoor storage. After cooling to approx. 40 0 G, the clinker is ground with 3 % gypsum to Portland cement. The following characteristics are achieved on a daily average

Erstarrungszeit Z~\_7 Druckfestigkeit /~kpcm _7Solidification time Z ~ \ _7 compressive strength / ~ kpcm _7

3 Tage 7 Tage 28 Tags3 days 7 days 28 days

.4,5 205 334 452.4.5 205 334 452

Beispiel. Zt Example. zt

Die Bedingungen sind analog Beispiel 1. Bei ca. 1200 0G wird nach der Sinterungszone eine wäßrige Ammoniumchloridlösung versprüht. Das Mässeverhältnis Klinker :. Ammoniumionen beträgt dabei 1000 % 1| es werden dabei 40 1 Wasser pro Stunde eingesetzt.The conditions are analogous to Example 1. At about 1200 0 G, an aqueous ammonium chloride solution is sprayed after the sintering zone. The ratio of clinker:. Ammonium ions is 1000 % 1 | 40 l of water are used per hour.

- 5 - 223 78 4 2015'- 5 - 223 78 4 2015 '

Beispiel 3: ' . . ·Example 3: '. , ·

Die Bedingungen entsprechen den Beispielen 1 und 2, jedoch wird zum Vergleich nur reines Wasser versprüht.The conditions correspond to Examples 1 and 2, but only pure water is sprayed for comparison.

Beispiel 4$Example 4 $

Die Bedingungen sind analog Beispiel 1. Bei 1200 0O wird· ein Industrieabwasser versprüht;j dabei handelt es sich um eine wäßrige Emulsion aus Ämmoniumchlorid und Phosphorsäureestern (Gemisch aus Trimethylthiophosphat und 0-Methyl~amidophosphorsaurem .Ammoniumsalze Das Masseverhältnis Klinker s Ammoniumionen : P beträgt .1000 : 1 : 0,1. Es werden dabei 4Oi Wasser pro Stunde eingesetzt·The conditions are as in Example 1. At 1200 0 O is sprayed · an industrial wastewater; j here is an aqueous emulsion of Ämmoniumchlorid and Phosphorsäureestern (mixture of trimethylthiophosphate and 0-methyl ~ amidophosphorsaurem .Ammoniumsalze The mass ratio clinker s ammonium ions: P is .1000: 1: 0.1, using 4Oi of water per hour.

Beispiel 5?Example 5?

Man verfährt analog Beispiel 4, jedoch beträgt das Masseverhältnis Klinker : Ammoniumionen :'P nunmehr 1000 ; 5 : 0,5<> Es werden 180 1 Wasser pro Stunde eingesetzteThe procedure is analogous to Example 4, but the mass ratio is clinker: ammonium ions: 'P now 1000; 5: 0.5 <> 180 1 of water are used per hour

Beispiel 6:Example 6:

Man verfährt analog Beispiel 4, als Ammoniumsalz kommt aber Ammoniumnitrat zum Einsatz«* Das Masseverhältnis Klinker ί Ammoniumionen : P beträgt dabei 1000 % 1,5 % .0,4.The procedure is analogous to Example 4, but ammonium nitrate is used as the ammonium salt. * * The mass ratio of clinker ί ammonium ions: P is 1000 % 1.5 % .0.4.

Erstarrungszeit und Druckfestigkeit der erfindungsgemäß hergestellten Zemente neben VergleichsbeispielenSolidification time and compressive strength of the cements according to the invention in addition to comparative examples

Erstarrungszeitsetting time 2,52.5 Druckfestigkeit /*~kpcm"Compressive strength / * ~ kpcm " 7 Tage7 days 17 '17 ' 4,44.4 3 Tage3 days 365365 28 Tage28 days Beispiel 2Example 2 2,22.2 225225 337337 534 . .534. , Beispiel 3Example 3 2,02.0 200200 380380 455455 Beispiel 4Example 4 2,12.1 240240 375375 562 . ·562. · Beispiel 5Example 5 252252 377377 571571 Beispiel 6Example 6 244244 567567

Claims (1)

- 6 « 2015- 6 «2015 Erfindungsanspruch invention claim Verfahren .zur Herstellung von Zementklinker für die Produktion hochwertiger Portlandzemente mit schneller Anfangshärte und hoher Druckfestigkeit, gekennzeichnet dadurch, daß man im Drehrohrofen dach der Sinterzone bei ca. 1200 0C wäßrige Lösungen oder Emulsionen verdüstj die Ammoniumsalze allein oder im Gemisch mit Phösphorsäureestern enthalten, wobei auf 1000 Gewichtsteile Klinker 1 bis 5 Gewichtsteile Ammoniumsalze beziehungsweise 1 bis 5 Gewichtsteile Ammoniumsalze und 0,1 bis 0,5 Gewichtsteile Phosphorsäureester zugesetzt werden.Verfahren.zur production of cement clinker for the production of high-quality Portland cements with fast initial hardness and high compressive strength, characterized in that in the rotary kiln roof of the sintering zone at about 1200 0 C aqueous solutions or emulsions verdüstj the ammonium salts alone or in admixture with Phösphorsäureestern included 1 to 5 parts by weight of ammonium salts or 1 to 5 parts by weight of ammonium salts and 0.1 to 0.5 parts by weight of phosphoric acid ester are added to 1000 parts by weight of clinker.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT402637B (en) * 1995-06-12 1997-07-25 Holderchem Holding Ag Process for producing cement
WO1998022407A1 (en) * 1996-11-15 1998-05-28 Holderchem Holding Ag Method for producing cement

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