CZ420699A3

CZ420699A3 - Fungicidní směs a způsob potírání škodlivých hub

Info

Publication number: CZ420699A3
Application number: CZ19994206A
Authority: CZ
Inventors: Klaus Schelberger; Maria Scherer; Reinhold Saur; Hubert Sauter; Bernd Müller; Erich Birner; Joachim Leyendecker; Eberhard Ammermann; Gisela Lorenz; Siegfried Strathmann
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 1997-05-28
Filing date: 1998-05-15
Publication date: 2000-03-15
Also published as: HUP0002075A2; IL132715A0; PL337227A1; PL189750B1; CA2289638A1; CZ294975B6; EA199901006A1; DE19722223A1; DK0984694T3; CO5031336A1; IL132715A; US6444692B1; BR9809473A; UA63958C2; NZ500946A; SK149999A3; WO1998053689A1; EA002150B1; AU8017798A; HUP0002075A3

Description

Předložený vynález se

.toho se vyná 1 ez	týká způsobu
směsí sloučenin	vzorce	I a
sloučenin vzorce	I 3 II	a/nebo
směsí.

týká fungicidní směsi. Kromě potírání škodlivých hub pomocí II a/nebo III a IV a použití III a IV k výrobě takovýchto .Dosavadní.........stav.......techniky

Sloučeniny vzorce proti škodlivým houbám jsou a WO-A 96/01.258).

I, jejich výroba a jejich účinky známé z literatury (WO-A 96/01,256

SJoučeniny vzorců II a III, jejich výroba účinek proti škodlivým houbám jsou známé z literatury .213, EP-A 398 69.2 a EP-A 477 631).

a jejich (EP-A 253

Sloučeniny jsou popsány ve WO-A vzorce IV 96/19442.

a rovněž způsob jejich výroby

Podstata........vyná lezu účinného vynálezu množství škodí i vým pohledu snížení používaných množství a zlepšení spektra známých sloučenin spočívá úkol předloženého ve směsích, které vykazují při sníženém celkovém použitých účinných látek zlepšenou účinnost proti houbám (synergické směsi).

Proto byly nalezeny v následujícím definované fungicidní směsi, které podle vynálezu obsahují v synergicky účinném množství:

a) karbamitan vzorce I, • ·

- 2 • · • 9 9 9 • 9 9 ·

999 999

9

9 9 9 ch₃o

(I) ve kterém T značí CH nebo N, n značí 0, 1 nebo 2 a R.

halogen, Ci~-C4~alkyl nebo Ci -C4 -ha 1 ogena 1 kyl , přičemž zbytky R mohou být, když n značí 2, různé, a?) ester kyseliny oximetherkarboxy1ové vzorce II

CO₂CH₃ nebo

33) amid kyseliny oximetherkarboxylové vzorce III

(III)

c=noch₃

I

CONHCH3

b) alespoň jednu účinnou látku vzorce IV,

(IV) • · • ·

I · * • · • · přičemž substituenty X¹ až X⁵ a R¹ až R⁴ mají následující význam:

X¹ až X⁵ nezávisle na sobě vodík, halogen, Ci-C4-alkyl, Ci -C4 ™ha 1 ogena 1 kyl , Ci -C4 -a 1 koxy, Ci “C4 -ha 1 ogenalkoxy, Ci-C4-a 1 kyl thi o , Ci -C4 -thi oa 1 koxy, Ci-C4-su 1 f onyl a 1 kyl , nitro, amino, N-Ci-C4karoxylami no, N-Ci-C4-a 1kylami no,

R¹ Ci-C4-alkyl, C2-C4-a 1 keny 1, C2-C4-a 1 k i ny 1 , C1-C4a1ky1-C3—C?-cyk1oa1kyl, přičemž tyto zbytky mohou nést substituenty zvolené z halogenů, kyano a Ci-C4-a 1 koxy, šesti členný nasycený zbytek s a 1espoň skupiny N, O a S, mít jeden až tři halogen, C1-C4-alkyl, Ci -C4-ha 1ogena1koxy, Ci -C4 -a 1 koxy-C2 -C4 R² fenylový zbytek nebo pěti nebo nebo nenasycený heterocyk1y1 ový jedním heteroatomem zvoleným ze přičemž cyklické zbytky mohou substituenty zvolené ze skupiny Ci -C4 -a 1 koxy, Ci “C4 -halogenalkyl, Ci -C4 -a 1 koxy-C2 “C4 -alkenyl , •a 1 k i n y 1 ,

R³ a R⁴ nezávisle a 1ko xy,, na sobě vodík, Ci —C4 -a 1 kyl thi o,

Ci -C4 -alkyl, Ci -C4 N-Ci -C4 -a 1 kyl ami no ,

Ci-C4-ha 1 ogena 1 kyl nebo Ci-C4-ha 1 ogena 1 koxy.

Kromě toho bylo zjištěno, že nebo odděleném použití sloučenin vzorce při použití sloučenin vzorce I a II škodlivé houby potírat lépe, než sloučeninami.

při současném společném I a II a/nebo III nebo a/nebo III po sobě lze samotnými jednotlivými kombinace

Vzorec I representuje substituentů odpovídá zejména karbamidany, v řádce následující tabulky nichž

1.

9 9 9 9 · · ·· • · · 9 9 9 · 9 9 · ·

999 9 9 9«··

9999 99 99 999 999

9 9 9 9 9

9999 9 999 999 99 99

Tabulka 1

Poř.č .	T	R.n
I . 1	N	2-F
1.2	N	3-F
I . 3	N	4-F
I . 4	N	2 ~C 1
I . 5	N	3-C1
I . 6	N	4-C1
I . 7	N	2-Br
I . 8	N	3-Br
I . 9	N	4-Br
1.10	N	2-CH3
1.11	N	3-CH3
1.12	N	4-CH3
1.13	N	2-CH2CH3
1.14	N	3-CH2CH3
1.15	N	4-CH2CH3
1.16	N	2~CH( CH3 )2
1.17	N	3-CH( CH3 )2
1.18	N	4-CH(CH3)2
1.19	N	2-CF3
I . 20	N	3-CF3
1.21	N	4-CF3
I .22	N	2,4-F₂
I . 23	N	2,4-Cl 2

·· • 4

4 4 » · · · ·

- 5 • · · · 4 44 4 ···

4444 · ··· ··· «4 44

Poř.č .	T	Rn
I .24	N	3,4~C12
I .25	N	2-Cl.. 4-CH3
I .26	N	3-CL, 4-CH3
I . 27	CH	2-F
I . 28	CH	3-F
1.29	CH	4-F
I . 30	CH	2-C1
1.31	CH	3-C1
I .32	CH	4-C1
1.33	CH	2 -Br
I .34	CH	3-Br
I . 35	CH	4-Br
1.36	CH	2-CH3
I .37	CH	3-CH3
I . 38	CH	4-CH3
I . 39	CH	2-CH2CH3
I .40	CH	3~CH₂CH3
1.41	CH	4-CH2 CH3
1.42	CH	2-CH(CH3 )2
1.43	CH	3-CH( CH3 )2
I .44	CH	4-CH( CH3 )2
I .45	CH	2-CF3
I . 46	CH	3-CF3
1.47 _	CH	4-CF3

• · • · · · ·

- 6 • · · 99 · · 9 9 ·

9 9 9 9

9 999 999 · ·

999 99 99

Poř.č .	T	Rn
I . 48	CH	2,4-Fc
I . 49	CH	2,4-Cl 2
I . 50	CH	3,4-Cl 2
1.51	CH	2-Cl, 4-CH3
I . 52	CH	3-Cl, 4-CH3

Zvláště přednostní jsou sloučeniny 1.12, 1.23, 1.32 a

1.38.

Sloučeniny vzorce I až III mohou být použity ve vztahu ke dvojným vazbám C=Y-~, případně C=CH- nebo C=N- v E- nebo Z-konfiguraci (ve vztahu k funkci kyseliny karboxy1 ové). Na základě toho se mohou používat ve směsi podle vynálezu buď jako čisté E- nebo Z- izomery nebo jako E/Z-izomerové směsi. Přednostně se používají E/Z-izomerové směsi nebo Z-izomer, přičemž zvláště přednostní je Z-izomer.

C=N dvojné vazby oximetherových seskupení v postranním řetězci sloučenin vzorce I až III se mohou použít jako čisté Enebo Z-izomery nebo jako E/Z izomerové směsi. Sloučeniny vzorce I až III se mohou ve směsích podle vynálezu použít jak jako izomerové směsi, tak také jako čisté izomery. Vzhledem k jejich použití jsou zvláště přednostní sloučeniny vzorce I až III, v nichž jsou koncová oximetherová seskupení postranního řetězce v cis-konfiguraci (OCH3 k ZR').

Sloučeniny vzorce I až III jsou pro svůj zásaditý charakter schopny tvořit s anorganickými nebo organickými kyselinami nebo kovovými iony soli nebo adukty.

Příkladem anorganických kyselin jsou kyseliny ha 1ogenovodíkove, jako fluorovodíková, chlorovodíková, bromovodíková a jodovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina dusičná.

• 4 4 · • 4 4 · ·

444 444

4

4 4 4

Jako organické kyseliny přichází do úvahy například kyselina mravenčí, kyselina uhličitá, kyselina octová, kyselina trif1uoroctová, kyselina tr i chl oroctová a kyselina propionová.

kysel i na kysel i na kysel i na (kysel i ny zbytky s glykolová, kyselina jantarová, kyselina skořicová, kyselina thiokyanová, kyselina mléčná, citrónová, kyselina benzoová, oxalová, kyseliny a 1ky1su1fonové sulfonové s přímými nebo rozvětvenými alkylovýrni 1 až 20 atomy uhlíku), ary1su1fonové kyseliny nebo aryldisu1fonové kyseliny (aromatické zbytky jako fenyl a naftyl, které nesou jednu nebo dvě skupiny sulfonové kyseliny), kyseliny a 1ky1fosfonové (kyseliny fosfonové s přímými nebo rozvětvenými alkylovýrni zbytky s arylfosfonové kyseliny nebo (aromatické zbytky jako fenyl nebo nebo dva zbytky kyseliny alkylové zbytky mohou kyselinu p-to 1uensu1fonovou, p-aminosa1yci 1ovou, kyselinu acetoxybenzoovou a podobně.

až 20 atomy uhlíku), aryldifosfonové kyseliny naftyl, které nesou jeden fosforečné), přičemž alkyl-, případně nést další substituenty, například kyselinu salycilovou, kyselinu 2-fenoxybenzoovou, kyselinu 2..Jako kovové iony přichází do úvahy zejména iony prvků druhé hlavní skupiny, zejména vápník nebo hořčík, třetí a čtvrté hlavní skupiny, zejména hliník, cín a olovo, rovněž první až osmé vedlejší skupiny, zejména chrom, mangan, železo, kobalt, nikl, měď, zinek a podobně. Zvláště přednostní jsou kovové iony prvků vedlejších skupin čtvrté periody. Kovy se přitom mohou použít v různých jim příslušejících mocenstvích.

Sloučeninami vzorce IV jsou přednostně takové, u nichž značí X1 C1-C4-ha1ogena1kyl, zejména trif1uormethylováou skupinu a X2 a X3 vodík nebo halogenovou skupinu, zejména atom vodíku. X4 a X5 jsou přednostně vodík, halogen (zejména Cl nebo F), C1-C4-alkoxy (zejména methoxy nebo ethoxy), C 1-C4-a 1 kyl thi o (zejména methylhtio nebo ethylthio), C1-C4-ha1ogena1kyl (zejména trif1uormethyl) nebo C1-C4-ha 1ogena1koxy (zejména

- 8 • ·· ·· • · · * ♦ · • · · · · • · ·· · ··· • · · ··· ·· ·· tr i f1uormethoxy) .

Jako substituenty RI jsou přednostní C1-C4-alkyl (methyl, ethyl, n- a i-propyl a t-butyl), C1-C4-a1kylen-C3-C7cykloalkyl, C1-C4-a 1 keny1 (zejména ethenyl, propenyl a butenyl, zejména halogenem (přednostně a methoxymethyl. Jako které mohou být substituovány Cl), propinyl, kyanomethyl C1-C4~a1kylen~C3-C7~cykloa1kylové substituenty jsou přednostní sloučeniny substituované methylenem, zejména methy1encyk1opropyl, methylencyk1opentyl, methylencyk1ohexyl a methylencyk1 ohexeny1 . Prstence v těchto substituentech přednostně substituovány halogenem.

mohou být

Jako . substituenty se substituovaného) uvádí zejména imidazolyl, thiazolyl, Přednostní substituenty halogen (zejména F a f ur yl, vedle fenylu (případně thienyl, pyrazolyl, pyrroly, pyridazinyl a pyrimidinyl.

na těchto prstencových systémech jsou Cl), C1-C4-alkoxy (zejména methoxy) a

C1-C4~alkyl (zejména methyl, ethyl). Počet substituentů na prstenci může činit 1 až 3, zejména 1 až 2. Zvláště přednostní jsou fenyl nebo substituovaný fenyl.

Přednostní substituenty R3 a R4 jsou vodík, F, Cl, methyl, ethyl, methoxy, thiomethyl a N-methylamino. R3 a R4 mohou také tvořit, společně seskupení s dvojnou kyslíkovou vazbou.

Přednostní sloučeniny vzorce IV jsou patrně z tabulek jíž uvedeného WO 96/019442. Z nich jsou opět zvláště přednostní sloučeniny uvedené v následující tabulce II (R3 a R4 jsou vodík) .

• 44 ·· • 4 4 »4 4

4 4 4 4

4 444 444

4 4

444 44 44 • · ·

4 4

I 4444

- 9 Tabulka II

P o ř . č .	X¹	X2	X3	X⁴	X^s	Ri	R2
IV. 1	CF3	H	H	H	H	ethyl	Ph-4-OMe
IV.2	CF3	H	H	H	H	methyl	Ph-4-OMe
IV.3	CFs	H	H	H	H	-Cfe-cPr	2-thi enyl
IV. 4	cf₃	H	H	H	H	-Cfe -cPr	3-thi enyi
IV.5	CF3	H	H	H	H	-CH2 -cPr	Ph-2,4-F
IV.6	CF3	H	H	H	H	-Cfe -cPr	Ph-2-F
IV.7	CF3	H	H	H	H	-Cfe -cPr	Ph-2-F-4- OMe
IV.8	CF3	H	H	H	H	-CH₂ -cPr	Ph-3-Me
IV.9	CF3	H	H	H	H	-CH₂ -cPr	Ph-3-Me- 4-OMe
IV. 10	CF3	H	H	H	H	-Cfe -CPr	Ph-4-F
IV. 1 1	CF3	H	H	H	H	~CH₂ -cPr	Ph-4~Me
IV. 12	CF3	H	H	H	H	-CH2 -cPr	Ph-4-QMe
IV. 13	• CF3	H	H	H	H	-Cfe -cPr	Ph
I V. 1 4	CF3	H	H	H	H	-Cfe -ch=ch₂	Ph
IV. 15	cf₃	H	H	H	H	-Cfe~CH=Cfe	Ph-4-OMe
I V. 1 6	CF3	H	H	H	H	-CH2 -CH=CC1₂	Ph-4-OMe
IV. 17	CF3	H	H	H	F	-CH₂ -CH3	Ph-4-OMe
IV. 18	CF3	H	H	H	F	-CH₂CH3	Ph
IV. 19	CF3	H	H	H	F	-CH3	Ph-4-OMe
IV. 20	CF3	H	H	H	F	-Cfe-cPr	Ph
IV. 2 1	CF3	H	H	H	F	-Cfe-cPr	Ph-2~F
I V. 22	CF3	H	H	H	F	-Cfe-c P r	Ph-2,4-F₂

- 10 • 9 • 999 9

99 99

9999

9 9 9 9

9 999 999

9 9

999 99 99

P o ř . δ .	X¹	&	X3	X«	X*	Ri	R2
IV.23	CF₃	H	H	H	F	-CH2 -cPr	Ph-2~F-3- Me
IV. 24	CF₃	H	H	H	F	-CH₂ -cPr	Ph-2~F4 -OMe
IV.25	cf₃	H	H	H	F	~CH2 -cPr	Ph3,5-Me₂
IV.26	cf₃	H	H	H	F	~CH₂ -cPr	3-methy1 pyrazo1 1-yl
IV.27	cf₃	H	H	H	F	-CH2 -cPr	3-methyl2-thienyl
IV. 28	cf₃	H	H	H	F	-CH2 -cPr	2-thi enyl
IV.29	cf₃	H	H	H	F	-CH2 -cPr	3-thi enyl
IV.30	cf₃	H	H	H	F	-ch₂ -chf₂	Ph-4-OMe
I V. 3 1	cf₃	H	H	H	F	-ch₂ -och₃	Ph-4-OMe
IV. 32	cf₃	H	H	H	F	~CH2 -och₃	Ph
I V. 33	cf₃	H	H	H	F	-CH2CN	Ph-4-OMe
IV. 34	. cf₃	H	H	H	F	-CH2 cn	Ph
IV.35	cf₃	H	H	H	F	~ch₂ -c=ch	Ph
IV.36	cf₃	H	H	H	F	-~CH2-C;CH	Ph-4-OMe
IV.37	cf₃	H	H	H	F	-ch₂ -c?ch	Ph-2-F
IV. 38	cf₃	H	H	H	F	-CH2 -c-ch	Ph-4-Me
IV. 39	CF	H	H	H	F	“CH₂ ~c=ch	2-thienyl
I V. 40	cf₃	H	H	H	F	-CH2 -c=ch	Ph-4-F4-OMe
I V. 4 1	cf₃	H	H	H	F	i-propyl	Ph
IV. 42	cf₃	H	H	H	F	n-buty1	Ph
I V. 43	cf₃	H	H	H	F	n-propy 1	Ph
I V. 44	cf₃	H	H	H	Γ r	t-butyl 1	Ph

• · *··· ·

- 1 1 ·· ·* ·· · · · · • · · · · • 9 ·· · ··t • · · • ··· ·· ··

P o ř . č .	X*	X²	X³	X⁴	X^s	R.¹	R²
IV. 45	cf₃	H	H	H	Cl	-ch₃
IV.46	cf₃	H	H	H	Cl	-CH₂ cn	Ph-4-OMe
IV.47	cf₃	H	H	H	Cl	~CH₂ -OMe	Ph-4-OMe
IV.48	cf₃	H	H	H	Cl	-CH₂ -cPr	Ph
IV.49	cf₃	H	H	H	Cl	-CH₂ -c P r	3-methyl pyrazo1 - 1 ~yi
IV.50	cf₃	H	H	H	Cl	-CH₂ -cPr	2--thi enyl
IV. 5 1	cf₃	H	H	H	Cl	-CH₂ -cPr	Ph~2,4~F₂
IV.52	cf₃	H	H	H	Cl	-CH₂ -C=CH	Ph-4-OMe
IV.53	cf₃	H	H	H	cf₃	~ch₃	Ph-4-OMe
IV.54	cf₃	H	H	H	cf₃	-ch₂ -ch₂ci	Ph-4-OMe
IV.55	cf₃	H	H	H	cf₃	~CH₂ -cPr	2-thi enyl
IV.56	cf₃	H	H	H	cf₃	-CH₂ -cPr	Ph-2-F- 5-Me
IV. 57	.. cf₃	H	H	H	cf₃	-CH₂ -cPr	Ph-4-OMe
IV.58	cf₃	H	H	H	cf₃	-CH₂ -cPr	Ph
I V. 5 9	cf₃	H	H	H	OCto	~CH₂ -CH3	Ph-4~OMe
IV.60	cf₃	H	H	H	och₃	~CH₂ -cPr	Ph-4-OMe
IV.61	cf₃	H	H	H	och₃	-CH₂-cPr	Ph
I V. 62	cf₃	H	H	H	sch₃	-CH₂ -cPr	Ph
IV.63	CF	H	H	H	sch₃	-CH₂ -cPr	Ph-4-OMe
I V. 64	cf₃	H	H	Cl	f	-ch₂-ch₂ci	Ph
IV.65	cf₃	H	H	Cl	F	-ch₂ -CHsCH₂	Ph-4-OMe
IV.66	cf₃	H	H	Cl	F	-CH₂ -cPr	2-thienyl
I V. 67	cf₃	H	H	Cl	F	-CH₂ -cPr	Ph-2-F

»· · • 9 9

9 9

9999 9 ·

···· ·

- 12 • · 99 99

99 9 9 9 9 • · 9 9 9 · • 9 9 999 999

9 9 9

999 999 99 99

P o ř . č .	X¹	X2	X3	X4	X*	RI	R2
I V. 6 8	CF₃	H	H	Ci	F	-CH2 -cPr	Ph
IV.69	CF3	H	H	Cl	F	-CH2 -cPr	Ph-2-F- 5~Me
IV. 70	CF3	H	H	Cl	Cl	~ch₂ -ch=ch₂	Ph-4-OMe
IV.71	CF3	H	H	Cl	Cl	“CH2CH2CI	Ph
IV.72	CF3	H	H	Cl	Cl	-CH2-CH3	Ph-4-F- 5-Me
IV.73	CF3	H	H	Cl	Cl	-CH2 -cPr	P h~3,5-Me?
I V. 74	CF3	H	H	SCFfe	F	~CH₂ —c P r	Ph~4~OMe
IV.75	CF3	H	H	0CH3	F	-CH2 -cPr	Ph-4-OMe
IV.76	CF3	H	F	H	H	-CH2 -cPr	Ph
IV.77	CF3	H	F	H	H	~CH2 -CH3	Ph-4-OMe
IV. 78	CF3	H	H	F	F	-CH2CH3	Ph
IV.79	CF3	H	H	F	F	-CH2-CH2CI	Ph-2-F~ 5-Me
IV.80	.. CF3	H	H	F	F	-CH2 -OCH3	P h-4-OMe
I V . 8 1	CF3	H	H	F	F	-CH? -cPr	Ph
IV.82	CF3	H	H	F	F	~CH2 -cPr	3-met hy 1 ~ pyr a z 01 -1-yl
I V . 8 3	CF3	H	H	F	F	-CH2 -cPr	3-me thy1 2-thi eny 1
I V. 84	CF3	H	H	F	F	-CH₂ -cPr	Ph-2-F- 3-Me
IV.85	CF3	H	H	F	F	-CH2 -cPr	Ph-2-F4-OMe
I V. 8 6	CF3	H	H	F	F	-CH2 -cPr	Ph-2-F- 5-Me
IV. 87	CF3	H	H	F	F	-CH₂ -cPr	Ph-4-OMe

·· > · · 4

I · · 4 ·· · ·· 4

Poř . č .	X¹	X²	X3	X⁴	X*	RA	R2
IV.88	CF	H	H	F	F	~CH₂ -cPr	Ph-4F
I V. 8 9	CF₃	H	H	F	F	i-propyl	Ph-4-OMe
IV.90	CF₃	H	H	F	F	n~but y1	Ph-4-QMe
IV. 9 1	CFz	H	H	F	F	-CH? -C=CH	Ph-4-OMe
IV.92	cf₃	H	H	CF₃	F	-CH₃	Ph-4-OMe
IV. 93	cf₃	H	H	cf₃	F	-ch₂ -ch=ch₂	Ph
I V. 94	cf₃	H	H	cf₃	F	-CH2 -cPr	Ph
IV.95	c,f₃	H	H	Cl	Cl	-CH2 -CHxe-3	Ph
I V. 96	cf₃	H	H	F	H	-CH2 -cPr	Ph-4-F
IV.97	cf₃	H	H	Cl	Cl	-CJfe -cHex	Ph
IV.98	cf₃	H	F	H	F	~ch₂ ~sch₃	Ph
IV.99	cf₃	H	F	H	F	-CH2 -S0CH3	Ph
IV. 100	cf₃	H	H	H	F	-CH2-S02CH₃	Ph
IV.101	cf₃	H	H	H	F	-CH2 -NHMe	Ph
I V. 1 0 2	cf₃	H	H	H	F	-CH2 -CONH2	Ph
IV.103	cf₃	H	H	H	F	-CH2 CON( Cto )2	Ph

V předchozích tabulkách znamená cPr cyklopropyl, cHxe-n v poloze n nenasycený cyklohexyl, c-Hex cyklohexyl a Ph f eny1.

Zvláště přednostní jsou sloučeniny vzorce IV, v nichž Ri značí zbytek CH2~cPr a R² případně substituovaný fenylový zbytek. Z nich jsou opět přednostní sloučeniny, v nichž X⁴ a X⁵znamenají halogen, přednostně fiuor. Fyzikální data těchto sloučenin a rovněž způsob jejich výroby jsou patrné z již uvedeného WO 34/19442.

Přednostně se používají při přípravě směsí čistě účinné látky vzorce I a II a/nebo III a IV, k nimž se mohou • · · • · • · · • · · · · ·· ·· • · · · • · · · ··« ··· • · · ·

- 14 přimísit podle potřeby další účinné látky proti škodlivým houbám nebo proti jiným škůdcům jako hmyz, pavouci nebo také herbicidy nebo účinné látky regulující růst nebo hnojivo.

Směsi ze sloučenin vzorce I a II a/nebo III a IV, případně sloučeniny vzorce I a II a/nebo III a IV současně společně nebo odděleně použité se vyznačují vynikajícím účinkem proti širokému spektru pro rostliny pathogenním houbám, zejména druhu ascomyceten, deuteromyceten, phycomyceten a bas idiomyceten. Jsou zčásti systémově účinné a mohou se použít také jako listové nebo půdní fungicidy.

Zvláštní význam mají pro potírání množství hub na různých kulturních rostlinách jako bavlna, rostliny zeleniny (například okurek, fazolí a tykve), ječmen, tráva, oves, káva, kukuřice, rostliny ovoce, rýže, žito, sója, víno, pšenice, okrasné rostliny, cukrová třtina a rovněž na řadě semen.

Zvláště jsou jsou vhodné k potírání následujících pro rostliny pathogenních hub: erysiphe graminis na obilí, erysiphe ci chořacearum a sphaerotheca fuliginea na rostlinách tykve, podosphaera leucotricha na jablkách, unicinula necator na révě, druhů puccinia na obilí, druhů rhizoctonia na bavlně, rýži a travním drnu, druhů ustilago na obílí a cukrové třtině, venturia inaequalis na jablkách, druhů he1 minthospori um na obilí, septoria nodorum na pšenici, botrytis cinera na jahodách, zelenině, okrasných arachidicoía na podzemnici herpotrichoides na pšenici rýži, phytophthora rajčatech, a c hrne 1 u, zelenině a rostlinách a révě, cercospora olejné, pseudocercospore11 a a ječmenu, pyricularia oryzae na infestans na bramborách a druhů pseudoperonospora na rostlinách tykve plasmopara viticola na révě, druhů alternaria na ovoci, a druhů fusarium a vertici 11 i um.

Jsou kromě toho použitelné v ochraně materiálů • * ·· » · ·

I · · ·· · « «· « (například var i o t i i .

ochraně dřeva), například proti paecilomyces

Sloučeniny vzorce I a II a/nebo III a IV se mohou použít současně společně nebo odděleně nebo po sobě, přičemž pořadí při oddělených aplikacích nemá žádný vliv na výsledek potírání .

Sloučeniny vzorce I a II a/nebo III a IV se používají obvykle v hmotnostním poměru 0,01:1 až 1:1, přednostně 0,03:1 až 0,5:1, zejména 0,05:1 až 0,5:1 (VI:I, II a/nebo III).

Použitá množství směsí podle vynálezu činí podle typu požadovaného efektu pro sloučeniny vzorce I, II a/nebo III 0,005 až 0,5 kg/ha, přednostně 0,05 až 0,5 kg/ha, zejména 0,05 až 0,2 kg/ha.

Použitá množství sloučenin vzorce IV činí zpravidla 0,001 až 0,2 kg/ha, přednostně 0,001 až 0,1 kg/ha, zejména 0,005 až 0,05 kg/ha.

Při ošetřování osiva se používá množství směsi 0,001 až 100 g/kg osiva, přednostně 0,01 až 50 g/kg, zejména 0,01 až 10 g/kg.

Pokud jsou potírány pro rostliny pathogenní škodlivé houby, provádí se oddělená nebo společná aplikace sloučenin vzorce I a II nebo směsi ze sloučenin vzorce I a II a/nebo III a IV postřikem nebo poprášením semen, rostlin nebo půdy před nebo po zasetí rostlin nebo před nebo po vzejití rostlin.

Fungicidní synergícké směsi podle vynálezu, respektive sloučeniny vzorce I a II a/nebo III a IV se mohou připravit například ve formě přímo rozstřikovatě iných roztoků, prášků a suspenzí nebo ve formě vysokoprocentních vodnatých, olejových • · • · · · • · · · ·· · ··· • · ·· ··

- 16 nebo ostatních suspenzí, disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, práškových prostředků, rozptylováních prostředků nebo granulátů a používají se rozstřikováním, mlžením, rozprašováním, rozptylováním nebo zaléváním. Použitá forma je závislá na účelu použití, v každém případě se musí zajistit pokud možno jemné a rovnoměrné rozdělení směsi podle vynálezu.

Formulování se provádí známým postupem, například přídavkem rozpouštědel a/nebo nosných látek. Formulováním se obvykle přimísí inertní přísady jako emulgační prostředky nebo dispergační prostředky.

Jako povrchově aktivní látky přichází do úvahy soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin, amonné soli aromatických su1fonových kyše 1 in, například kyseliny ligninsulfonové, kyseliny feno1sufonové, kyseliny nafta 1ensu1fonové a kyseliny dibutylnafta 1ensulfonové a rovněž mastných kyselin, a 1ky1su1fonátů a a 1ky1 ary1su1fonátů, a 1ky1su1fátů, 1 aury 1 ethersulfátů a sulfátů mastných alkoholů a rovněž soli su1fatováných hexadekano1ů, heptadekano1ů a oktadekanolů a rovněž glykoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty su1fonováné ho naftalenu a jeho derivátů s forma1dehydem, kondenzační produkty naftalenu, případně nafta 1ensu1fonových kyselin s fenolem a forma1dehydem, po 1yoxyethylenoktylfeno 1 ether, ethoxylizováný isooktylfeno1, oktylfenol nebo nonylfenol, a 1kylfeno1 ether, tributy1feno1 po 1yg1yko1ether, a 1kylarylpo 1yethera1 koho 1y, isotridodeky1 a 1 koho 1, kondenzáty ethylenoxidu mastného alkoholu, ethoxylizováný ricinový olej, po 1yoxyethylena1kylether nebo po 1yoxypropylen, 1 auryla 1 koho 1 po 1yg1yko1etheracetát, ester sorbitu, 1 igninsu1fitové výluhy nebo methylce1u1 osa.

Práškové, zásypové a poprašovací prostředky se mohou vyrobit mícháním nebo společným mletím sloučenin vzorce I a II a/nebo III a IV nebo směsi ze sloučenin vzorce I a II, III nebo IV s pevnou nosnou látkou.

4

4 ·4 4

4 4 4

444 444

4

4 44

4 4 4

- 17 • 4 4

4444 4

Granuláty se vyrobí vazbou účinné látky nebo účinných látek na pevné nosné látky.

Jako plniva, případně pevné nosné látky, slouží například minerální zeminy jako silikagel, křemičité kyseliny, křemičité gely, silikáty, mastek, kaolín, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, křemelina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté plastické hmoty a rovněž hnojivá jako síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty jako obilná moučka, moučka z kůry, dřevěná moučka, moučka ze skořábek ořechů, celulosový prach nebo jiné pevné nosné látky.

Formulované látky obsahují 0,1 až 95 hmotn. %, přednostně 0,5 až 90 hmotn. % jedné ze sloučenin vzorce I, II, III a/nebo IV, případně směsi ze sloučenin vzorce I, II a/nebo III a IV. Účinné látky se přitom používají v čistotě 90 % až 100 %, přednostně 95 % až 100 % (podle NMR- nebo HPLC-spektra).

Sloučeniny vzorce I nebo II a/nebo III nebo IV, případně .směsi nebo příslušné formulace se používají tak, že se ošetřují škodlivé houby, od nich zbavované rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory pomocí fungicidně účinného množství směsi, respektive sloučenin vzorce I a II a/nebo III a IV při odděleném nanášení. Použití může nastat před nebo po napadení škodlivou houbou.

Př í k 1 ad.y.......Pro vedení........v.yná 1 ezu

Fungicidní účinek sloučeniny a směsí lze prokázat následuj i čími pokusy:

Účinné látky se připraví odděleně nebo společně jako 10 % emulze ve směsi ze 70 hmotn. % cyk1ohexanonu, 20 hmotn. % látky Nekáni1^R LN (Lutensol* AP8, zesítovací prostředek s · ·9<

1 • 9 «9 emulačnítn a dispergačním účinkem na bázi ethoxylizováných alkylfenolů) a 10 hmotn. % látky Emulphor^R EL (Emulan^R EL, emulgator na bázi ethoxylizováných mastných alkoholů) a příslušně se zředí na požadovanou koncentraci vodou.

Příkladpoužití 1

Účinnost proti erysiphe graminis forma specialis tritici

Listy v květináči pěstované pšenice druhu Fruhgold byly postříkány až na kapkovou vlhkost vodným přípravkem účinné látky, který byl připraven z kmenového roztoku sestávajícího z 10 % účinné látky, 63 % cyk1ohexanonu a 27 % emulgačního prostředku a 24 hodin po usušení nastříkaného povlaku byly poprášeny sporami erysiphe graminis forma specialis tritici. Pokusné rostliny byly následně odstaveny do skleníku při teplotách mezi 20 a 24 °C a relativní vzdušné vlhkosti 60, až 90 %. Po 7 dnech byl visuálně v % zjišťován rozsah vývoje napadení celé plochy listů.

.Vyhodnocení je provedeno stanovením napadené listové plochy v procentech. Tyto procentní hodnoty jsou přepočítány na stupeň účinnosti. Očekávaný stupeň účinnosti směsí účinných látek se zjistí podle Colbyho vzorce (R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)) a porovná se s pozorovanými stupni účinnosti.

Colbyho vzorec: E = x + y + z -x.y.z/100

E očekávaný stupeň účinnosti, vyjádřený v % neošetřené kontroly, při použití směsi z účinných látek A ,8 a C v koncentracích a, b, c x stupeň účinnosti, vyjádřený v % neošetřené kontroly, při použití účinné látky A v koncentraci a, • · · ·· · ΦΦΦ φ φ φ φ φφ neošetřené kontroly, při fo, y stupeň použití účinnosti, vyjádřený v % účinné látky B v koncentraci z stupeň použití účinnosti, vyjádřený v % účinné látky C v koncentraci neošetřené kontroly, při c,

Stupeň účinnosti (W) se následně:

vypočítá podle Abotova vzorce

W = (1 - a).100/B a odpovídá napadení β odpovídá napadení houbou houbou u ošetřených rostlin v % a u neošetřených kontrolních rostlin v

Při stupni účinnosti 0 odpovídá napadení ošetřovaných rostlin napadení u neošetřovaných kontrolních rostlin, při stupni účinnosti 100 nemají ošetřované rostliny žádné napadení.

Výs1edky jsou patrné z následujících tabulek 2 a 3.

Tabulka 2

příklad	účinná látka	koncentrace účinné látky v postř i ku v ppm	stupeň účinnosti v % z neošetřené kontroly
1 V	neošetřená kontrola	(100 % napadení)	0
2V	s1oučeni na 1.32	0,5 0,125	10 0
3V	sloučenina II	0,125	. 20
4V	sloučenina III	0,125	20
5V	sloučenina IV. 8 1	0,5 0,125	70 70

• · • · • · ·· · • ·

- 20 • · · • ·· · · • · • ·· · · ·· • · · • ·

Tabulka 3

směs podle vynálezu	pozorovaný st. úč i nnost i	vypočtený st. účinnosti*)
0,5 ppm 1.32 + 0,5 ppm VI.81 (směs 1:1)	97	73
0,125 ppm 1.32 + 0,125 ppm IV.81 (směs 1:1)	93	70
0, 125 ppm II +0,125 ppm IV.81 (směs 1:1)	90	70
0,125 ppm III + 0,125 ppm IV.81 (směs 1:1)	97	76

*) vypočítáno podíle Colbyho vzorce

Z výsledků pokusů vyplývá, že pozorovaný stupeň účinnosti je ve všech poměrech směsi vyšší, než stupeň účinnosti, vypočítaný podle Colbyho vzorce.

PETR KALENSKÝ ATTORNEY AT LAW

A

KANCELÁŘ

KALENSKÝ

A PARTNER) i 20 00 Praha 2, Hálkova 2

Česká republika

- 21 P ATENTOVE • · · • · · • · · • ·· · · • · • « · · ·

Claims

NÁROKY ~ 9 '99 99

99 9 99 · • · · · ·

9 9 999 999 • · · • ··· ·· ··

1. Fungicidní směs, vyznačující se tím, že obsahuje v synergicky účinném množství a) karbamitan vzorce I,

Ύ*ι ^CH3°Yⁿ-och3 ^N-^N

O (I)

Rn ve kterém T značí CH nebo Ν, n značí 0, 1 nebo 2a R halogen, Ci~C4~alkyl, Ci ~C4 -ha 1 ogena 1 ky 1 , přičemž zbytky R mohou být, když n značí 2, různé a a2) ester kyseliny oximetherkarboxylové vzorce II (II)

CO₂CH₃ nebo as) amid kyseliny oximetherkarboxylové vzorce III

CH₃ ch₃ c=noch₃ conhch₃ a

b) alespoň jednu účinnou látku vzorce IV, (III) ·· ·· • · · · • · · ·

99 9 999

9 9

99 99

- 22 ·· · • · · • · · • · · · · • · • · · · · (IV) přičemž substituenty X¹ až X^s a R¹ až R.⁴ mají následující význam:

X¹ až X^s nezávisle na sobě vodík, halogen, Ci-C4-alkyl, Ci-C4-ha 1 ogena 1 kyl , Ci -C4 -a 1 koxy, Ci-C4-ha 1ogenalkoxy, Ci-C4-a 1 ky 1 thi o , Ci -C4 -thi oa 1 koxy, Ci “C4-su 1 f ony 1 a 1 ky 1 , nitro, amino, N-Ci -C4 karoxylamino, N~Ci-C4-alkylamino,

R¹ Ci-C4-alkyl, C2-C4-a 1 kenyl , C2-C4 ~a 1 k i ny 1 , C1-C4a1ky1-C3-C?-cyk1oa1ky1, přičemž tyto zbytky případně nesou substituenty z halogenů, kyano a Ci-C4-a 1koxy,

R² fenylový zbytek nebo pěti nebo šesti členný nasycený nebo nenasycený heterocyk1y1 ový zbytek s alespoň

Jedním heteroatomem ze skupiny N, O a S, přičemž cyklické zbytky případně mají jeden až tři substituenty ze skupiny halogen, Ci-C4~alkyl, Ci-C4-a 1 koxy, Ci-C4-ha 1 ogena 1 kyl, Ci-C4-ha 1 ogena 1 koxy, Ci-C4-a 1 koxyC2 -C4 -a 1 kenyl , Ci -C4 -a 1 koxy-Cz “C4 -a i k i nyl ,

R³ a R⁴ nezávisle na sobě vodík, C1-C4-alkyl, Ci-C4alkoxy,, Ci-C4-a 1 ky 1 thi o , N-Ci-C4-a 1 ky 1 ami no , Ci —C4 -ha 1 ogena 1 ky 1 nebo Ci-C4-ha 1 ogena 1 koxy nebo

R³ a R⁴ tvoří společně seskupení s =0.

Způsob potírání škodlivých hub, ošetřují škodlivé houby, jejich nich zbavované rostliny, semena nebo prostory sloučeninou vzorců vyznačující se tím, že se životní prostředí nebo od , půda, plochy, materiály I, II nebo III a alespoň
2 .

9 9

9 9 9

99 9 • · · · • · ·

9 99999

9 9

9999 9 9

9 9

999

99 99 jednou sloučeninou vzorce IV.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, škodlivé houby, jejich životní prostředí zbavované rostliny, semena, půda, plochy, materiály nebo prostory 0,005 až 0,5 kg/ha alespoň jedné sloučeniny vzorce I, II a/nebo III.

že se ošetřují nebo od nich
4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, škodlivé houby, jejich životní prostředí zbavované rostliny, semena, půda, plochy, prostory 0,001 až 0,2 kg/ha sloučeniny vzorce že se ošetřují nebo od nich materiály nebo