CZ358392A3

CZ358392A3 - Ammonium salt, process of its preparation and a herbicidal compositions in which said salt is contained

Info

Publication number: CZ358392A3
Application number: CS923583A
Authority: CZ
Inventors: Richard James Dr Anderson; Ian Stuart Cloudsdale; Takeo Hokama
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1991-12-06
Filing date: 1992-12-04
Publication date: 1993-09-15
Also published as: BR9204894A; IL103980A; MX9207017A; SK358392A3; ZA929444B; HU9203730D0; JPH05294944A; AU2988992A; EP0549524A1; RU2106346C1; IL103980A0; HU213178B; SK278965B6; HUT63303A; HRP921393A2; AU663135B2; CA2084549A1

Description

Oblast techniky

Vynález se. týká. substituovaných ftalidů a jejich derivátu, způsobu jejich přípravy, kompozic, které tyto ftalídy a je.jich deriváty obsahují, a použití těchto kompozic v zemědělství.

Dosavadní, stav techniky

V evropské patentové přihlášce- EP 0461079 jsou popsány herbicidní sloučeniny obecného vzorce I

ve. kterém kruhový systém A je zvolen z množiny zahrnující

a) fenylovou nebo naftylovou skupinu,

b) pyridylovou skupinu, která může být stranou (b) nebo (c) kondenzována s benzenem,

c) pyridyl-N-oxidovou skupinu nebo pyrazinyl-N-oxidovou skupinu,

d) pyrimidinylovou skupinu,

e) pyrazinylovou skupinu,

f) 3- nebo 4-cinnolynylovou skupinu nebo 2-chinoxalinylovou skupinu, a

g) pětičlenný heteroáromatický kruh obsahující, kyslík, síru nebo dusík jakožto heteroatom nebo heteroatomy, při4, čemž tento kruh může být kondenzován s benzenovým kruhem nebo může jako další heteroatom obsahovat, dusík,......— znamená kyano-skupinu, formylovou skupinu-, skupinu keton-tvořící skupinu, karboxylovou skupinu, která může. být ve formě volné kyseliny nebo ve formě esteru nebo soli.,, thiokarboxylovou skupinu, která může být ve formě volné kyseliny nebo ve formě esteru, karbamoylovou skupinu nebo mono- nebo disubstituovanou karbamoylovou skupinu,, hydroxyalkylovou skupinu, hydroxyhenzylovou sku.pi.nu., . skupinu.-CH=NOH, -CH=NO-n-ižší aikylovou skupinu,' ' ' skupinu —ČH₂~Ó-C(O)-, která tvořímůstek,mezi přilehlými uhlíkovými atomy v kruhu A, nebo kruh C

Y₂ a jsou připojeny k uhlíkovým atomům a nezávisle znamenají. atom vodíku, atom halogenu, hydroxy-skupinu, alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou. skupinu, c alkoxylovou skupinu, alkenyloxy-skupinu, alkinyloxy-sku- j pinu, alkylsulfonyloxy-skupinu, dialkylsulfamoyloxy-skupinu, p alkylsulfonylovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu, dialkylkarbamoyloxy-skupinu, alkylthio-skupinu, alkenylthioskupinů nebo alkinylthio-skupinu, přičemž každá-z—těchto ......skupin.může být substituována 1 až 6 atomy halogenu; dialkoxymethylovou skupinu, konjugovanou alkoxy-skupinu, hydroxyalkylovou skupinu, karboxylovou skupinu, acylovou skupinu, acylalkylovou skupinu, acyloxy-skupinu, acyloxyalkylovou skupinu, trialkylsilyloxy-skupinu, trialkylsilylovou skupinu, kyano-skupinu, nitro-skupinu, aminovou skupinu nebo substituovanou aminovou skupinu, aminosulfonylovou skupinu; cykloalkylovou skupinu, arylovou skupinu, aralkylovou skupinu, aralkenylovou skupinu, aralkinylovou skupinu, aryloxy-skupinu, aralkoxy-skupinu, arylsulfonylovou skupinu, arylsulfinylovou skupinu, arylthio-skupinu nebo aralkylthio-skupinu, přičemž každá z těchto skupin múžé být. substituována- jedním až třemi substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu., halogenalkylovou. skupinu, alkoxylovou skupinu, halo genalkoxylovou skupinu, nitro-skupinu, kyano-skupinu, alkylthio-skupinu, acylovou skupinu, aminovou, skupinu nebo. substituovanou, aminovou skupinu;, skupinu.

-C-R· , ve které P? znamená, atom vodíku, nižší alkylovou skupinu, nebo nižší alkoxy-skupinu, nebo a R společně na přilehlých uhlíkových atomech tvoří můstek vzorce -C-0, -C-O-E. nebo -C-N-Ξ-, kde E znamená přímou u SV

u.

vazbu nebo 1- až 3-člennou spojovací skupinu s prvky zvolenými z množiny zahrnující methylenovou skupinu, Substituovanou. methylenovou, skupinu, skupinu, -N- a atom- kyslíku, k₂ nebo a Y'2 společně na- přilehlých uhlíkových atomech tvoři. 3-· až 5-členný můstek složený z. prvků z množiny zahrnující methylenovou skupinu, substituovanou methylenovou skupinu,

-C-, -C=, -N-, atom. kyslíku a -S-,

I l l ^J 4 *4 ^{S (0)}n '

ίβ

W₂, , W₄ a nezávisle znamenají CH, CR^ nebo atom dusíku, znamená- skupinu NH', atom kyslíku, atom síry, -C=, -C= nebo

R₄ h

-C-, ϋ

znamená 2- nebo 3-členný můstek složený z prvků zvolených z množiny zahrnující methylenovou skupinu, substituovanou methylenovou skupinu, -C=, -C=, -C-, - Jí-, -N-, atom kyslíku

R. a R, nezávisle znamenají atom vodíku; atom halogenu; alkylovou ' 1 3 skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, alkoxyJ skupinu, alkanyloxy-skupinu, alkylthio-skupinu, alkenylthioi skupinu, nebo alkinylthio-skupinu,'přičemž každá z těchto skupin může' být zase substituována 1 až 6 atomy halogenu;., cykloalkylovou skupinu, heterocykloalkoxy-skupinu, aryloxyskupinu nebo aralkylthio-skupinu, přičemž každá 2 těchto skupin může být substituována 1 až 3 substituenty zvolenými z množiny zahrnující atom halogenu,, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu., alkoxy-skupinu, halogenalkoxy-skupinu,. nitro-skupinu, kyano-skupinu, alkylthio-skupinu, acylovou skupinu, aminovou skupinu nebo substituovanou aminovou skupinu; aminoxy-_skupinusubstituo vanou, .ami noxy--skupinu -i-minoxy-skupi'nu';'”'súb'stitůóvánóu iminoxy-skupinu.; aminovou skupinu; substituovanou aminovou skupinu; amidovou skupinu; substituovanou amidovou skupinu; alkylsulfonylmethylovou skupinu; kyano-skupinu;' nitro-skupinu; neboskupinu -C-Ý^,

--------------Q ve které Y^ znamená atom vodíku, nižší alkylovou skupinu, nižší alkoxy-skupinu, hydroxy-skupinu nebo nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou skup.inu.,--R^ má stejný význam jako Y s výjimkou atomu vodíku,

X a Y nezávisle znamenají atom vodíku, hydroxy-skupinu, atom halogenu, kyano-skupinu, alkylovou skupinu, alkoxylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, alkoxykarbonyloxy-skupinu, hydroxyalkyÍovou skupinu, halogenalkyÍovou skupinu, acylovou skupinu, acyloxy-skupinu, karbamoyÍovou skupinu, karbamoyloxy-skupinu, alkylthio-skupinu, alkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonyÍovou skupinu nebo alkylsulfonyloxy'skupinu; arylovou skupinu, aryloxy-skupinu, aryl-S(Q)pskupinu, aralkylovou skupinu, aralkoxy-skupinu,' aralk-S(O) skupinu, arylsulfonyloxy-skupinu, přičemž každá z těchto skupin může být zase substituována 1 až 3 substituenty z množiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, alkoxy-skupinu, halogenalkoxy-skupinu, nitro-skupinu, kyano-skupinu, alkylthio-skupinu, acylovou skupinu; aminovou skupinu, substituovanou aminovou skupinu nebo společně znamenají =0,. =S, =ŇH, =NOR_]2 nebo “CR^R^ nebo

X a R společně mohou tvořit můstek mající vzorec

- 5''P

X.

0- o

-Í-Ο-, -C-S- nebo -<ϋ-N-·, přičeš ke kruhovému systému A ^2, ' je připojena karbonylová skupina a R^ znamená atom vodíku, hydroxy-skupinu, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu,, alkoxyskupinu, aralkoxyskupinu, nesubstítuovanou nebo substituovanou arylovou skupinu, nesubstítuovanou nebo substituovanou aralkylovou skupinu nebo jinak má význam definovaný dále- pro R?, znamená 0, 1 nebo 2.,· a X^ nezávisle znamenají atom vodíku, hydroxy-skupinu, alkoxyskupinu, alkylthio-skupinu, hydroxyalkylovou skupinu nebo hydroxybenzylovou skupinu, přičemž alespoň jeden z X^, Xj a X3 je jiný než atom vodíku, nebo X^ znamená atom vodíku, a X^ a společně tvoří čtyř- nebo pěti-členný můstek obsahující prvky z množiny zahrnující

-QC(CH-) .0-, -OC(CH-) 0- a -S z. n 11 2 m :h

-S-, znamená atom vodíku nebo alkylovou. skupinu,

R^ a R^₄ nezávisle znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu nebo atom halogenu., m znamená. 1 nebo 2, n znamená 0, 1 nebo 2 a n’ znamená 2 nebo 3, s výhradou, že kdyšR znamená karboxylovou skupinu ve formě esteru nebo soli a X a Y společně znamenají =0, potom jeden z kruhů A a B obsahuje heteroatom.

V uvedené evropské patentové přihlášce se dále uvádí, že když R znamená karboxylovou skupinu ve formě soli, potom tato skupina zahrnuje výhodně kationt alkalického kovu, kationt kovu alkalických zemin, případně substituovaný amoniový kation, trialkylsulf oniový kationt, trialkylsulfoxoniový kationt nebo fosfoniový kationt, zejména kationt alkalického kovu, například Li nebo Na⁺, nebo kationt kovu alkalických zemin, například Ca⁺⁺nebo Mg- , amoniový kationt, substituovaný amoniový kationt, jakým je alkylamoniový kationt, ve kterém alkylový zbytek obsas huje 1 až 5 uhlíkových atomů, dialkylamoníový kationt, ve kterém každý z alkylových -zbytků obsahuje 1 až 5 uhlíkových atomů, trialkylamoniový katiohť, ' ve' kterém každý z alkylových zbytků obsahuje 1 až 5 uhlíkových atomů, tetraalkylamoniový kationt, ve kterém každý z. alkylových zbytků obsahuje 1 až 5 uhlíkových atomů, (C₁_^alkoxy-alkyl)amoniový kationt, hydroxyalkylamoniový kationt, ve kterém alkylový zbytek obsahuje 1 až 5 uhlíkových atomů, dále fosfoniový kationt, trialkylsulfoniový kationt, ve kterém .každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 8 uhlíkových atomů, nebo trialkylsulfoxoniový kationt, ve kterém každý alkylový zbytek obsahuje.1 až .8

- -----uhl-í-kov-ých-atomů·;·---------· - ------ — - - —- -_r Nyní bylo nově zjištěno, že soli některých sloučenin obecného vzorce I, popsaných v uvedené evropské patentové přihlášce, mají obzvláště žádoucí herbicidní vlastnosti, Tyto soli nejsou

Z7^^11?^tLPpyPy7'Y7^yXPp-SX'é~p^ťenťťv;é7př-rťíasče“-EP~046 1^07-9-.—----------3 -----Podstata vynálezu

- Předmětem vynálezu je amonná sůl obecného vzorce X

ve kterém

Y-| znamená atom halogenu nebo alkylovou akupinu nebo alkoxy skupinu, přičemž každá z uvedených skupin může být substituována 1 až. 6 atomy halogenu,

Yj znamená atom vodíku nebo atom halogenu,

X znamená hydroxyskupinu, . .

Y znamená atom vodíku nebo

X a Y dohromady znamenají. =0 a

AM⁺ znamená amoniový iont.

Výhodnými solemi jsou amonné- soli obecného vzorce X, ve kterém Y^ znamená., atom halogenu nebo alkoxy-skupinu a X'· a Y dohromady tvoří =0..

Amoniový kationt použitý k vytvoření solí podle, vynálezu, může· zahrnovat, amonný kationt (NH₄ ⁺)·, substituovaný amoniový kationt, jakým je alkylamoniový kationt; ve kterém alkylový zbytek obsahuje 1 ažl· 5- uhlíkových atomů, diaLkylamoniový kationt, ve kterém, každý alkylový zbytek obsahuje: 1 až 5 uhlíkových atomů., trialkylamoniový zbytek, ve kterém- každý alkylový zbytek obsahuje· T až 5 uhlíkových atomů, teťraalkylamoniový kationt, ve kterém každý alkylový zbytek obsahuje 1 až, 5 uhlíkových atomů, (.C^^-alko xy-alkyl)amoniový kationt, (hydroxy-C^^-alkoxy-alkyl) amoniový kationt. nebo hydroxyalkylamoniový kationt, ve kterém alkylový zbytek obsahuje.· 1 až 5 uhlíkových atomů. Výhodnými amoniovými kationty jsou. alkylamoniový,kationt, ve kterém alkylový zbytek; obsahuje. 1' až· 3; uhlíkové atomy, a. dialkylamoniový kationt, ve kterém každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 3 uhlíkové atomy, například dimethylamoniový kationt, isopropylamoniový kationt a diisopropylamoniový kationt.

* »

Příklady výhodných sloučenin podle vynálezu jsou. dále uvedené sloučeniny č. 461', 479, 480 , 481 , 502, 503 , 504 a 528 , přičemž obzvláště výhodnou sloučeninou je sloučenina č. 481.

Sloučeniny obecného vzorce X podle vynálezu mohou být připraveny:

a) reakcí sloučeniny obecného vzorce· XI

sloučeniny (Xp ), ve které- je skupina CN nahrazena hydroxy-skupinou, a uvedením této sloučeniny v reakci s příslušným aminem za vzniku požadované amoniové soli, nebo

b) reakcí sloučeniny obecného vzorce. XIII

(XIII} se sloučeninou obecného vzorce XII za. vzniku, sloučeniny obecného

ve kterém Y.^ a Y^ i^ají výše uvedený význam, oxidací sloučeniny obecného vzorce Xq za vzniku odpovídající sloučeniny Xp' a uvedením této sloučeniny v reakci s příslušným aminem za vzniku požadované amoniové soli..

'rf c

rf β

rf·

U1

O o

4= 'Φ o

fi.

'Φ c

u o

o m

I >

rf o

f—í cm

-Φ-.

E-·-CH ~AS c

Ή

Ξ

Ό

O cu

-<_ϊ.	......... .	)φ.
0		CM
o		N
P*
1	β	β
•	rf	rf
>rf	0	0
CM	1-^
β	CM.	CM
C	Φ	Φ
	rf	44
'β
fi	'rf	>N
Φ	C	β
>N	l—t
Ή	0	Ή
fi	AS	fi
tn	0	rd
		0
*—».	—“	.AS.
β·	fi	0
	«
	>rf
Ό	CM.	Ό
β	β-	β
rM	C	r—\|
AS		X
'rf		'rf
—>rf---	- rf- -	----->$4-
-- Qť--	- Φ......—	... .. . -Q,

fi .0.

rf

-β'rf

C >0 a:

β φ

a:

>Φ rf >tn □

O

CM

N

O ce β

Ό •rfc •rf >0 'rf fi.

>U

AS β

¢) ce

M

H

X β

M

X •fi a

rf

N >

fi a

-'H c

u

Φ fi o

c rf

C Φ >o 3 0

ÍN tn

Φ

CJ

X β

Φ ce

>Φ		->N.
CM		β
N
		o
β
.44		1
0
r-<		»
c		)rf
Φ		CM.
44		β
		fi.
>N
β
		'β
Ή		c
C		Φ
r-l fi		)N
0 X		Ή
A! 0.		fi
0“ 44	___	tn	__		__
				Tj rtj
				r—f
				AS
*			Ό	'rf
ε			rf	>rf
φ		>		CM
rH		M	β	β
0		r*·	ε	fi
<*		44	rf
ο. ε -		-—rf	0	—rf-	—
•X—Φ-	—— . _.	----φ..	-ti...“	'-rf-	...
i—4 r4		C	r-	Φ
β. 0		«rJ
fi.			fi	rf
tn β		'Φ	44	Φ	fi
r*		Ό	Φ		β
C 44		0	fS	'>	rf
<13 <U				X
fi ε	Hl	N	Hfi	0	LU
44	H	Φ		•H	0
φ ττ	X	fi	T3	rf	rf
ε β			β	X	fij
rf Η	β	—	i-4	>
0 Al		<N	AS	0
iU ^λ4·	w		Ή		β
fi >rf	H	β	>U	0	rf
ϋ CM	H		CM	fi	rf
-rf β	X	—*	β	Φ	Φ
Ό fi			C	c	rf
	“fi
	0
	u
fi.	0
γ4·	N
ε	>
β
F-Π	fi
	0


0	c	1
Μι	0	ε
CM	Φ	3
0	fi	H
tn	0		Tfi
•rf		rf	*i4
	fi	Ή	ε
T3	•rf	j^-4	β
β	c	«	ι—4
	Φ	>rf	>
X	>u	CM	CM
Ή	3	β	0
>rf	0	C	rf
CM	í-4		CM
β	tn	rf	0
fi.		Φ	<n
	Φ	N	H
w	0	'β
fi	AS	fi	Ό
H	β
E	' Φ
β	os	*-

M

c.

, JJ <c jj «1

O υ

o.

jj orC >QJ

JJ >cn

O .a

N

X podmínky (pokračování)

M·

C

JO .44 ra o

x rtj —J Ό Ή C *-4 >0

Ή

C >0 ‘ * (B O.

X o

kO
	)N	3 44
o		<B’				0
o	<B'	O			>N	JJ
O'	jj.	lf)			Π3	0
n	0					JZ
1	rJ		(B	(B	(0	'01
t	CL	»4	JJ	JJ	JJ	c
>u	0	a	0	0	0	Jj
CL	JJ.	<B'	r4	r—I	i-4	><u
<c		C	cl	a.	CL	CL
c	Ή·		0	0)	0	N
	C		jj	jj	Jj
ΊΒ	r^·	'<B				<B‘
C	o.	C	M-	Ή	Ή	JJ
0	44	0	- , c .	C. ’	c.	0
>N	0'	><n	1-4	r4	τ—(·	i·**!
Ή			0	0	0	CL
q	)N	>·	44	44,	44	O
cn	(B.	N	0	0	O	JJ

	JO c.	» >L- CL	Ξ
		Ό	(B					0
		(B	C					f-4
		CL						0
		Ή	0
		>u	•n					0	E.
		CL						44	O
			S					i-4
								tB	0
		(B	.X						c
		Ό	<8					«	<0
		O	•o						j£-
		>						c	jj
			*»					<8	0
			ε					1-1	E,
		m	o					JJ
			Γ—1					0	Ό
		<8	0	I—1				E	<0
				0				Lt	r4
			0	c				0	44
	σ	CN	44	<0				(-4	'rl
	X		i-4	JZ				J5.	jU
		V	(B	Jj				o	CL
	0)			O				' Ή	10
	0	f—	0)	s				Ό	c
	L
	0
	N
	>						s	1
	0						CL
	x:						X
	'0	«
	c	>U(					O
	o	£-					0	c
	0	CT3					>4	Ή
	43	£					0	ε
	0						N	ιβ
		0				υ	>	r4
	ί-	r4			X	X		>1
	α	Ό			o	•	>	CL
	•<4	>4			(B	Jl4	c	' 0
	C	C			Z	CL	•rl	14
	O	•i4			>	(B	c	CL
	>0	>0 .			>14	c.	o	0
	3				CL		JO	CJ)
	0	Ή			<B	(8	□	Ή
	H	c			C	C	0
	Ul	>0				•rj		Ji4
		<B	r-4				cn	CL.
	0)		CJ		0	o		(C
a	O	•rl	o		N		0	£
0	(B	X	(0		'(B	>t	o	*».
<	Ό	0	z		J2	44	44	c
	•H						(B	Η-
	X					>-»	0	ε
CSI	O				CN	ΓΠ	X	<

Způsoby a) a b) rovněž tvoří součást vynálezu.

...... Výchozí, látky-obecných vzorců. XI,. XII,.a..XIII jsou bud známými sloučeninami nebo mohou být připraveny postupy, které jsou analogické se- známými preparativními postupy.

Při. preemergentní a postemergentní aplikaci amonných solí podle vynálezu bylo zjištěno, že tyto amonné soli obecného vzorce X mají herbicidní účinnost.

Výraz herbicid (nebo- herbicidní) se vztahuje na účin^w -nou- látku - (nebo- na -je j í účinek-)·, -která--modi-f i-k-u-je—růs-fc-rosfc-1-i-n------·-----v důsledků svých růstové regulačních nebo fytotoxických vlastností tak,-že zpožžuje růst rostlin nebo tyto' rostliny dostatečnou měrou poškozuje nebo hubí.

LllMTilTlTllAplrkáče.TamohnézsolXgobečnéhoc vzo rcez ~X~na ;p~leyeleznebcr ; 7.

jejich lokalitu se provádí konvenčním postupem.za.použití herbi- . cidně účinného množství této sloučeniny, které obvykle činí 10 g —^až_1-0-kg-na-hek.tar-,-:______

Sloučeniny podle vynálezu mohou být použity ke kontrole 'jak širokolistých, tak i travnatých plevelů, prováděné jak preemergentní, tak postemergentní aplikací. Tyto sloučeniny rovněž mohou vykazovat selektivitu vůči. různým užitkovým plodinám a jsou tedy takto vhodné pro kontrolu plevelů v užitkových plodinách, jakými jsou například kukuřice, bavlna, pšenice, sója a rýže.

Optimální aplikační dávka amonné soli obecného vzorce X_ se snadno stanoví rutinními testy, jakými jsou například skleníkové testy a testy prováděné na malých polních pozemcích. Tato aplikační dávka bude záviset na použité sloučenině, na požadovaném účinku (fytotoxický účinek vyžaduje vyšší aplikační dávku než růstově regulační účinek), na podmínkách aplikace a podobně... Obvykle· se uspokojivého fytotoxického účinku dosáhne v'případě, kdy se amonná sůl podle vynálezu aplikuje v množství 0,01 až 5,0 kg, . výhodněji 0,025 až 25 kg, na hektar, zejména v množství 0,05 až 1,0 kg na hektar..

Amonné soli obecného vzorce X mohou být výhodně kombino13 vány s dalšími herbicidy za účelem dosažení, širokého spektra kontroly plevelů. Příklady herbicidů.,, která mohou být kombinovány se· sloučeninou podle vynálezu, jsou. herbicidy zvolené z množiny zahrnující karbamáty, thiokarbamáty, chloracetamidy, dinitroaniliny, kyseliny benzoové, glycerolethery, pyridazinony, semikarbazony, uráčily a-močoviny.

Amonné. soli. obecného vzorce. X se vhodně používají veformě, herbicidních, kompozic v¹ kombinaci se zemědělsky přijatelnými ředidly. Takové kompozice- rovněž tvoří součást vynálezu.

Tyto· kompozice, mohou kromě amonné, soli obecného vzorce- X obsahovat. i další' účinné látky, jakými jsou herbicidy nebo sloučeniny mající antitoxickou, fungicidní, insekticidní nebo hmyz-přitahující účinnost. Tyto kompozice mohou, být použity y pevné nebo kapalné formě, například ve formě smáčitelného prášku nebo rozpustného prášku, pro-zabudování do vhodných konvenčních ředidel. Takové kompozice mohou být připraveny konvenčním způsobem, například. smíšením účinné látky s ředidlem a případně s dalšími přísadami, jakými jsou například povrchově aktivní činidla..

Za účelem zlepšení účinnosti účinné látky je možné v těchto herbicidních. kompozicích použít zemědělsky přijatelné přísady, jakými jsou odpěňovadla, antisedimentační činidla a inhibitory koroze a. podobně.

Pod pojmem ředidlo· se zde rozumí pevný nebo kapalný zemědělsky přijatelný materiál, který může být přidán k účinné látce za účelem jejího převedení do formy snadněji aplikovatelné formulace s požadovanou mírou účinku. Tímto, ředidlem může být například talek, kaolin, rozsivková zemina, xylen nebo voda.

Pod. pojmem povrchově aktivní činidlo se zde rozumí zemědělsky přijatelný materiál, který herbicidni kompozici udílí požadovanou emulgovatelnost, distribuovatelnost, smáčivosť, dispergovatelnost nebo jiné povrch-modifikující vlastnosti. Příklady povrchově aktivních činidel jsou lignosulfonát sodný nebo laurylsulfát sodný.

Obzvláště formulace určené pro aplikaci ve formě postřiku,

- 14 jakými jsou dispergovateiné koncentráty nebo smáčitelné prášky, mohou obsahovat povrchově aktivní činidla, jakými jsou smáčecí ' nebo 'ďispérgační činidla/ například'kondenzační' produkt' formalde-’ hydu s naftylensulfonátem, ethoxylovaný alkylfenol a ethoxylovaný mastný alkohol.

Obvykle tyto formulace obsahují 0,01 až 90 % hmotnosti účinné látky a 0 až 20 % hmotnosti zemědělsky přijatelného povrchově aktivního činidla, přičemž uvedená účinná látka je buč tvořena alespoň jednou amonnou solí obecného vzorce X nebo jejich . směsmi, s...dalšími účinnými Látkami,. Koncentrované formy těchto kompozic obvykle·' obsahuji' ~aš’i“2‘“ až9'0'%7”'úyhodhě^_á’ši^—5“áž^—70“%”7 hmotnosti účinné látky. Aplikační formy těchto kompozic mohou například obsahovat. 0,01 až 20 % hmotnosti účinné látky.

_V následující části popisu bude.vynález blíže objasněn_____ pomocí konkrétních příkladů'jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter.a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků. Individuální alkylové substituenty uvedené v dála zařazené tabulce jsou ve své n-isomerní formě, pokud není výslovně uveděno, jinak.

' Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

7HjKTbř^3^'kyaňčř='3^^r(“4T6^d'im‘e'fhO'xy-2-pyrim±din'y‘r)f'ta“iid““~'~“'*““~~“““

K ledově chladné suspenzi hexanem promytého 60% hydridu sodného (160 mg) v dimethylformamidu (20 ml) se přidá 600 mg 7chlor-3-kyunoftalidu. Po 15 minutát se přidá 710 mg 2-methylsulfonyl-4,6-dimethoxypyrimidinu.. Po 1,5 hodinovém míchání při okolní teplotě se reakční směs nalije do 200 ml směsi ledu a vody okyselené 2N kyselinou sírovou, přičemž tento přídavek se provádí za míchání uvedené směsi ledu a vody. Vyloučená sraženina se odfiltruje a vysuší ve vakuové sušárně, přičemž se získá požadovaný produkt .

Teplota tání: 159-161 °C.

Příklad 2

7-Chlor-3-hydroxy-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)ftalia

Směs 1,8 g 7-chlor~3-k.yano-3-( 4,6-dimethoxy-2-p,yrimidinyl) ftalidu, 50 ml 1% vodného, roztoku hydroxidu, sodného a 50 ml tetrahydr.ofuranu se míchá při . okolní teplotě, po dobu 3 hodin. Potom se tetrahydrofuran odežene· odpařením a zbytek se zředí, vodou a extrahuje (dvakrát) ethylacetátem·. Vodný roztok se okyselí 2N kyselinou sírovou. Získaný kyselý roztok se extrahuje. 3 x 100 ml. ethylacetátu' a organické, fáze se sloučí., vysuší, nad síranem sodným a zahustí ,· přičemž se získá světležlutý pevný produkt·. Tento zbytek se vyjme ethylacetátem a zpracuje, aktivním dřevěným uhlím, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve formě bílého pevného produktu. Teplota tání: 188-1 90 °C...

Přiklad 3

Příprava 3-kyano-4,7-dichlor-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-ftalidu (obecný vzorec Xp, ve kterém Y^ 4-chlor a Y^ = 7-chlor)

X 21,5 g 60% hydridu sodného v oleji, rozpuštěných v 800 ml, dimethylformamidu se za chlazení na ledu přidá v průběhu 20 minut 112,75 g 3-kyano-4,7-dichlorftalidu a 96,7 g 4,6-dimethoxy-2-me~' th.ylsulf onylpyrimidinu. Po proběhnutí počáteční exotermní reakce se reakční směs míchá přes noc při okolní teplotě. Získaný roztok se potom nalije za míchání do 3 1 vody obsahující 15 ml koncentrované kyseliny sírové. Po vytvoření viskózní gumy se vodná vrstva dekantuje a extrahuje 2 x 400 ml toluenu. Z í skané extrakty se přidají k uvedenému gumovitému produktu a. směs se míchá až do okamžiku, kdy se gumovitý produkt rozpustí. Získaný roztok se promyje 2 x 100 ml vody a 1 x 100 ml solanky, vysuší nad síranem sodným, zahustí, a ponechá přes- noc stát v klidu. Získaný roztok se potom mžikově chromatografuje na silikagelu 2a. použití toluenu jako elučního činidla, přičemž se jímají 250 ml frakce.. Frakce

5. až 9 obsahují požadovaný produkt.

Nukleární magnetickorezonanční spektrum:

“(DMS0'-ď6Vhodnbty ďeTtaj ..... 3,'87'( s /SHvQC^)' '......

6,45(s,1H,pyrimidinylový H) 7,93(d,1H,J=9Hz,arylový tt), 8,10(d,1H,J=9Hz,arylový H), (CDCl^z hodnoty delta) 3m9(s,6H,OCH₃) ,

6,07(s,1Η,pyrimidinylový tt) 7,67{s,2H,arylové ttj.

---_?ř-íkl-ad-4-.... ---.1-.:.-1...12..1--;...--------Příprava 4,7-dichlor-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimiďinyl)-3-hyďroxy ftalidu (Xp: Y^ = 4-chior, Y^ = 7-chlor) . K 70,0 g 3-kyano-4,7-dichlor-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyDptalidu ve 100 ml methanolu se za míchání přidá 125 ml vody a 16,0 g- pecičkového hydroxidu sodného. Tatosměs se potom zahří'* vá na. teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 30 minut, načež « se ochladí, methanol de odežene oddestilováním a získaný roztok se· zředí 400 ml. vody a promyje 100 ml etheru.. Vodný roztok se po kapkách přidá ke 400 ml 1N kyseliny sírové a vyloučená sraženina se odfiltruje a vysuší za vakua v průběhu jedné hodiny při teplotě 60 °C. Takto získaný pevný produkt se rozetře se 100 ml etheru, ponechá přes noc ve formě suspenze a zfiltruje, přičemž se získá požadovaná sloučenina.

“Nukleární magnetickorezonanční spektrum: .......... “ ........

(CDCl^, hodnoty delta) 3,87 (s, 6H,OC.H₃ ) ,

6,07(s,1H,pyrimidinylový tt) 6,77 {5,1 Η,COOH),

7,53(s,2H,arylové tt).

Příklad 5 .Příprava isopropylamonné soli kyseliny 3,6-dichlor-2-/(4,6-di methoxy-2-pyrimidiny1)karbonyl/benzoové

24,13 g 4,7-dichlór-3-{4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-3hydroxyftalidu se suspenduje v 500 ml methylenchloridu· a 200 ml, methanolu a k takto získané suspenzi se přidá 25 ml čerstvě destilovaného isopropylaminu. Získaná, směs se zahřeje na teplotu varu pod. 2pětným chladičem a získaný roztok, se za horka zfiltruje za. účelem oddělení nerozpuštěného podílu,, filtrát se ochladí, zbaví, rozpouštědla- oddestilováním a, získaný pevný produkt se vysuší ve vakuové sušárně v průběhu 4 hodin při. teplotě 45 °C', přičemž- se., získá požadovaný produkt ve formě bílého prášku...

Teplota tání:. 1 94-196 °C.

Příklad 6

2-(2-(4,4-dimethyloxazolin-2-yl) benzyl) -4,6-di.chlorpyrimidin ·

Ke. směsi. 1,25 g 2-o-tolyl-4,4-dimethyloxazolinu ve 20 ml. etheru se. pod atmosférou dusíku a při teplotě. -30 °C injekční, stříkačkou přidá 4,2 ml 1,6M n-butyllithia v hexanu, přičemžtento přídavek se provádí za. míchání.. Po ukončenípřídavku se v míchání pokračuje po dobu. jedné hodiny při. teplotě -10 °C. K reakční směsi se potom pomalu přidá 0,98 g 4,6-dichlorpyrimidinu ve 20 ml. etheru, načež' se reakční směs míchá po dobu 30 minut při teplotě -45 až. -30 °C a potom ještě: po dobu 30 minut, při teplotě 0 °C. Reakční. směs se přelije kyselinou octovou (0,4 ml) a/vodou (0,1 ml) v tetrahydrof uranu (1,3 ml), načež se k ní přidá 1,5 g 2,3-dichlor-5,6-dikyanobenzochinonu. v 6 ml tetrahydrofuranu. Teplota reakční směsi se potom zvýší na okolní, teplotu a směs se po ochlazení na teplotu 0 °C míchá po dobu 5 minut.

Po přidání 7,6 ml IN NaOH (chladného) se reakční směs míchá po dobu 5 minut. Organická fáze se oddělí, a vysuší nad síranem sodným, zfiltruje a zbaví rozpouštědla odpařením. Po chromatografií za použití eluční soustavy tvořené směsí etheru a hexanu v objemovém poměru 10:90 se získá požadovaná sloučenina.

Příklad 7

2-(2-(4,4-dimethyloxazolin-2-yl)ben2yl)-4,6-dimethoxypyrimidin

K roztoku 1,7 g 2-(2-(4,4-dimethyloxazolin-2-yl)benzyl) 4,6-dichlorpyrimidinu ve 100 ml methanolu se přidá 2,18 g 25% methanolického'“roztoku méthoxidu sodného a •směs· se· za míchání-zahřívána teplotu 65 °C po dobu 10 hodin. Teplota směsi se potom sníží na 60 °C' a v míchání se pokračuje přes' noc. Rozpouštědlo se oddestiluje- a zbytek se vyjme- 80 ml toluenu a 50 ml vody. Toluenová vrstva se oddělí, a promyje 50 ml vody, načež se zahustí, přičemž se požadovaná sloučenina získá ve formě žlutého oleje.

Přiklad 8

2-(2-(4,4-Dimethyloxazolin-2-yl) -Cí-brombenzyl)-4,6-dimethoxypyrimidin ___________0_,_5..5_g._2^_(_2_-_(JL,.4-dimethyloxazolin-2-yl)benzyl)-4,6-dime-__ tboxypyrimidinu, 0,30 g N-bromsukcinimTdu a 0,33~g běnzoy lpěřoxi-'' du se rozpustí v 60 ml tetrachlormethanu a získaný roztok se zahřívá pod zpětným chladičem přes noc na teplotu 75 °C. Reakční směs· se zfiltruje a filtrát se promyje 5% vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného (50 ml) a 50 ml vody a organická fáze se oddě lí a zahustí, přičemž se- získá požadovaná sloučenina.

Příklad 9

2-(2-(4,4-Dimethyloxazolin-2-yl)benzoyl)-4,6-dimethoxypyrimidin

............S rně's“HT2“g“2^(“2^C4T4'^d±met hyto xaz otin-2-y ii-cG-br omhen-z yl·-)-—

4,6-dimethoxypyrimidinu a 2 g uhličitanu sodného ve 30 ml dimethylsulfoxidu se za míchání zahřívá na teplotu 50 až 60 °C po dobu 3 hodin. Reakční směs se potom nalije do 150 ml vody a extrahuje toluenem. Toluenový extrakt se dvakrát promyje vodou (2x50 ml), oddělí a zahustí. Takto získaný gumovitý produkt se chromatografuje, přičemž se jako eluční soustava použije 800 ml směsi hexanu a ethylacetátu v objemovém poměru 80:20, 500 ml směsi hexanu á ethylacetátu v objemovém poměru 70:30 a směs hexanu a ethylacetátu v objemovém poměru 60:40 a jímají se 50 ml frakce eluátu. Frakce 29 až 34 obsahují požadovanou sloučeninu.

Příklad 10

Dimethylamid kyseliny 2-chlor-6-( 4 ,.6-dimethoxy-2.-pyrimidinylkarbonyl.) benzoové

1,0 g- 7-chlor-3.-kyano-3-( 4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) ftalidu se rozpustí v 15' ml tetrahydrofuranu. Potom se injekční stříkačkou, přidá 0,7 ml 40% vodného roztoku dimethylaminu a- roztok ztemní., V míchání, při okolní teplotě se pokračuje po dobu. 15’ minut, načež', se směs zředí vodou a rozdělí mezi ethylacetát a. vodu. Organická- fáze se oddělí, promyje 2N kyselinou sírovou a; potom solankou, vysuší a zahustí. Zbytek se přečistí chromatografioky na. silikagelu za použití, eluční soustavy tvořené, 200 ml směsi ethylacetátu a'hexanu v Objemovém poměru 50:50' a potom samotným ethylacetátem. Frakce 12. až 15 obsahují požadovanou sloučeninu. .

Teplota, tání.:, 141-142. °C.

Příklad 11

2-Chlor-Éj- (4,6-dimethoxy-QC-hydroxy-2-pyrimidinylmethyl) benzoát lithný (sloučenina č. 53)

Směs 1,0 g 7-chlor-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl} f talidu,. 0,136 g monohydrátu hydroxidu lithného, 2 ml vody a 1.0 ml. methano lu se míchá přes noc při okolní teplotě. Reakční směs. se odpaří, k suchu v rotační odparce.. Po dalším sušení v sušící pistoli se získá požadovaná sloučenina ve formě bílého pevného produktu. Teplota tání: 153-157 °C.

Příklad 12

2-Chlor-6-/(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)karbonyl/benzoát sodný (sloučenina č. 58)

Směs 1,24 g 7-chlor-3-hydroxy-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)ftalidu, 154 mg hydroxidu sodného, 25 ml tetrahydrofuranu.

« v.

a 25 ml vody se míchá tak dlouho, až se získá žlutý homogenní roztok. Rozpouštědla se potom oddestilují v rotační odparce a .potom v kuličkovém desťiláčním přístroji při 100 °Č, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve formě žlutého pevného produktu.

Teplota tání: 276-278 °C.

Sloučeniny uvedené v následující tabulce se připraví postupy, které jsou analogické s výše popsanými postupy.

2.1 «3

Tabulka

Ήc

Jj.

«5

JJ U O o

CL.

Φ £ι


i-H		1		•3
*□		CM		Ul
UJ		·—^		1
1				ÍN
r-		*·
W.				ro
m	>—	U	CM
U	o‘	•H	MO	CJ	in
Ή	CM			S_r*
+	1	+·	I	+	1
Z	o	Z	O	Ξ	CM
n	σ>	CM	kO		in

ro	ro	m
X	X	X
u	υ	u
o	o	o

i i

- 22 I

C 'G

4J <0

4J a

<u

Eh

i—l	•a
G						írt
Ul				•3		1
1				U]		CM
r-				1		—*
X				r-		ΓΠ
	uo		o	X'	σ»		lD
U	co	•a	<o	r*l	<*Ί	U	v£>
•H	·	Ul		O			A-
	1	1	f	+ '	ϊ	+	J
Z	*T			Z		Z '	m
m	00	X	m	m	m	CM
X			A-	X	r-	X’

th		n		m		m
r lA.		X'		X		a—
u		u		CJ		o
o		o		o		o

tlil

Tabulka (pokračování) ** II

Ή	- 23	I—Í	X X N 0	£ δ *τ
c		•3		CN
'<0		Ul
4J		1	<a	u
		Γ'	N	o
«3		z	·»·*	•v
4J	O	σι	uo
O	0	O	Γ-	CN
f—(		-rí	*—	u	m
a		+	í	+	00
0		Z		z	1
&<		σι	r-	σΊ	r—
		FT*	«—	Z	CO

•o (Π

c—!	z	O*
*o	z
<n	z	ΓΗ	σ'.
t	----	U	<ΓΪ
<		»Η	·—
o	(0	+	1
.a	ε	ζ	ko
	3	ΓΗ	<η
	σ'	ζ	<—

Tabulka (pokračování

sr

3' στ

CN

33:

Cí σι >O ní c

H

O o

>o w

ť*1

τ*	ΓΗ	ΓΗ
δ	Ζ'	Ζ
ο	CJ	Ο
1	ο	ο

ζ	ζ	Ζ'
στ	ΡΤ	σΤ
Ζ'
υ	<_>	δ
Ο I	ο 1	ο 1
1 Ο	I ο	1 υ
Ζ	·—	_
υ	δ	δ
ζ;	ζ	ζ

o o

I! II στ

T*

O c

u o

I

O

II

Κ δ ο υ I	ο ο ο I	ο ο CJ 1	ο ο ο 1
	ί—1		Γ
fa 1	ο I		δ 1
1	1 ΙΤΪ	ζ	1 m

r4	X		i-4
Ο 1	CJ I	u I	u I
i OJ	1 OJ	4 CM	1 CN

<33' <- CN

CN σι σι ifl ur <n σι σι ur

-24Tabulka (pokračování)

λΛ3Γ30 7 AZETVN/.A 3 c c dvan ·**

Claims

PATENTOVÉ

NÁROKY.

Amonná sůl obecného vzorce X w ·* | ' ' ' ¹ 02£οα . f. ΐ ΐ S 5 o s

• ·Γ»·ν ’ Sř ve kterém

Y^ znamená atom halogenu nebo alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu, přičemž každá z uvedených skupin může být substituována 1 až. 6' atomy halogenu,

Y^ znamená atom vodíku nebo atom halogenu,

X znamená hydroxy-skupinu, f J.

Y znamená atom vodíku nebo

X a Y' společně znamenají =0 a

Am⁺ znamená amoniový iont.
2. Amonná sůl podle nároku 1 obecného vzorce X, ve kterém Y^ znamená atom halogenu nebo alkoxy-skupinu a X a Y dohromady znamenají =0.
3. Amonná sůl podle nároku 1 nebo 2 obecného vzorce X, ve kterém kationtem je amoniový kationt (NH^ ), mono-, di-, trinebo tetraalkylamoniový kationt, ve kterém každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 5 uhlíkových atomů, (C^^-alkoxy-alkyl)amoniový kationt, (hydroxy -C^g-alkoxy-alkyl) amoniový kationt nebo hydroxyalkylamoniový kationt, ve kterém alkylový zbytek obsahuje 1 až 5 uhlíkových atomu.
4. Amonná sůl podle nároku 3 obecného vzorce X, ve kterém kationtem je alkylamoniový kationt, ve kterém alkylový zbytek obsahuje. 1 až 3 uhlíkové atomy, nebo dialkylamoniový kationt, ve kterém každý alkylový zbytek obsahuje 1 až 3 uhlíkové atomy.
5. Amonná, sůl podle nároku 4, kterou je dimethylamonná sůl, isopropylamonná sůl nebo diisopropylamonná sůl.
6 ., Isopropylamonium-2,5-dichlor-6-/ (4,6-dimethoxy-2.-pyrimidinyl)karbonyl/benzoát.
7. Herbicidní,kompozice, vyznač e__n á t í m , že_____

3óbéahúje--he-rb-i-cidné--úči'n'n'é'^_mnO'ž.'stvi^_'amóhné“š’bl.’rpodíě^_’ňároku 1 .
8. Herbicidní kompozice podle nároku 7, vyznačená

-t—í—m——že—obsahuje^-ΟγΟΊ^-a“ž^—9'0^—hmotnosti amonné soli podle nároku 1 a 0 až. 20 % hmotnosti zemědělsky přijatelného povrchové aktivního činidla v kombinaci se zemědělsky přijatelným ředidlem
9. Způsob kontroly plevelů, vyznačený tím, že se na plevel, nebo jeho lokalitu aplikuje herbicidně účinné množství amonné soli podle nároku 1.

TO. Způsob. .pod.le„nároku—9^.—v—v—z—n—a-ě-e-n-ý—t—í-mr~ž~p-— se aplikuje
10 g až TO kg/ha amonné soli podle nároku T.
11. Způsob přípravy amonné soli podle nároku 1, v y z n a č e n ý t i m , ze se sloučenina obecného vzorce XI v

27' ve kterém Y^ a Y^ mají výše uvedený význam, uvede v reakci se sloučeninou obecného vzorce XII (XII.

ve kterém R₂₁ znamená methylsulfonylovou skupinu nebo atom halogenu, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Xp odpovídající sloučeniny Xp', ve které je skupina CN nahrazena hydroxy-skupinou, a tato sloučenina se uvede v reakci s příslušným aminem za vzniku požadované amonné soli. .

'“M
12.. Způsob přípravy amonné soli podle nároku 1, vyznačený tím, že se sloučenina obecného vzorce.

XIII (XIII \^uued^ ^v_ ^rea'^kci J^e; (^s‘^lou;^čer4»°u obecněho ·vzorce χII -za--vznB;usloučeniny obecného vzorce Xq 0 (Xq) ve kterem ϊ, a mají výše uvedený význam, načež se sloučenina obecného vzorce Xq oxiduje za vzniku odpovídající sloučeniny Xp a tato sloučenina se uvede v reakci s příslušným aminem za vzniku požadované amonné sol-j-.................................................................................................

Za uje:

Jů CJ b

Vzorec pro anotaci (X) c ¹ i

ÍI'J * *

V>*‘ ! ί-·\

ΑΛ3Γ30 7

A, ΙΞΊΎ^λΛ Jíž άνυη .- ς li v '7 í. 3 jsa ·.

í)25pa ί’. I i >>