CZ342198A3 - Pyrazolové sloučeniny, způsob jejich přípravy a herbicidy je obsahující - Google Patents
Pyrazolové sloučeniny, způsob jejich přípravy a herbicidy je obsahující Download PDFInfo
- Publication number
- CZ342198A3 CZ342198A3 CZ983421A CZ342198A CZ342198A3 CZ 342198 A3 CZ342198 A3 CZ 342198A3 CZ 983421 A CZ983421 A CZ 983421A CZ 342198 A CZ342198 A CZ 342198A CZ 342198 A3 CZ342198 A3 CZ 342198A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkyl
- compound
- substituted
- integer
- general formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká nových pyrazolových sloučenin použitelných jako účinné složky herbicidů.
Dosavadní stav techniky
UK 2002375A a EP 282944A popisují pyrazolové deriváty obsahující různé substituenty v poloze 3pyrazolového kruhu. Předkládané pyrazolové sloučeniny se však od těchto derivátů odlišují cykloalkylovým substituentera v poloze 3- pyrazolového kruhu.
EP 638555A popisuje pyrazolové deriváty amidu kyseliny glykolové, různě substituované v polohách 3a 4- pyrazolového kruhu. Od těchto derivátů se předkládané pyrazolové sloučeniny odlišují benzoylovým substituentem v poloze 4- pyrazolového kruhu.
Podstata vynálezu
Autoři předkládaného vynálezu prováděli studie zaměřené na vyhledání pyrazolových sloučenin s vynikajícími herbicidnimi vlastnostmi. Předkládaný vynález je výsledkem jejich práce. Předkládaný vynález přináší nové pyrazolové sloučeniny obecného vzorce I nebo jejich soli:
<?· • * ··· · « ► · · · »· · · · · · • · · • · • · ·
(X)n (i:
kde Ri je alkyl; R2 substituovaný fenyl, allyl substituovaný je vodík, methyl, -A-R3 , fenyl, pyridyl, substituovaný pyridyl, fenylem; A je -SO2-, -CO-,
-CH(R6)- nebo -CH(R7)C0-; R3 je alkyl, substituovaný alkyl, alkenyl, substituovaný alkenyl, alkinyl, substituovaný alkinyl, alkoxy, substituovaná alkoxy, kyano, dialkylamino, fenyl, substituovaný fenyl; každé R6 a R7 je vodík nebo alkyl; X je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, -SO2N(Re)R9,
-N(Ri o )S02 R1 1 , — CH2 S (0) q R1 2 nebo -OSO2R13; každé Re,
R9, R1o, R11, R12 a R13 je alkyl; Z je alkyl, 1 je celé číslo 0 až 5, n je celé číslo 1 až 5, q je celé číslo 0 až 2, v případě, že 1 je nejméně 2, mohou být substituenty Z stejné nebo odlišné a kde n je nejméně 2, mohou být substituenty X stejné nebo odlišné.
Předkládaný vynález rovněž přináší způsoby přípravy těchto sloučenin; herbicidy je obsahující a nové intermediáty použitelné při jejich přípravě.
Dále bude předkládaný vynález podrobně vysvětlen s odkazy na výhodná provedení.
Výhodný alkyl pro Ri a R3 je C1-C1o, výhodně Ci-Cs, lineární nebo rozvětvený, alkyl pro Re a R7 je C1 -C2 . Alkyl pro Re, R9 , R1 o , R1 1 , Ri 2 , R1 3 , X a Z je C1-4, lineární nebo rozvětvený. Konkrétním příkladem alkylů jsou skupiny methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, terč.butyl, pentyl, oktyl a decyl. Alkenyl pro R3 je C2-C10, lineární nebo rozvětvený, např. vinyl, allyl, butadienyl nebo isopropenyl. Alkinyl pro R3 je C2-C10, lineární nebo rozvětvený, např. ethinyl, propinyl nebo 2-penten-4-inyl.
R2 je fenyl nebo pyridyl případně substituované halogenem, C1-C4 halogenalkylem nebo nitroskupinou. Počet substituentů je jeden a více, pokud je počet nejméně 2, substituenty mohou být stejné nebo odlišné.
R3 je alkyl, alkenyl nebo alkinyl případně substituované halogenem, C1-C4 alkoxylem, C1-C6 alkoxykarbonylem nebo • · ·· • · « • · ·· nebo a více, kyanoskupinou. Počet substituentů je jeden a více, pokud je počet nejméně 2, substituenty mohou být stejné nebo odlišné.
R3 je fenyl případně substituovaný halogenem, Cí-C4 alkylem, Cí-C4 halogenalkylem, Cí-C4 alkoxy-Ci—C4 alkylem, C1-C4 alkoxylem, nitro kyanoskupinou. Počet substituentů je jeden pokud je počet nejméně 2, substituenty mohou být stejné nebo odlišné.
Halogen X nebo substituent skupin R2, R3 nebo X je fluór, chlór, bróm nebo jód. Počet halogenových atomů jako substituentů je jeden a více, pokud je počet nejméně 2, halogenové atomy mohou být stejné nebo odlišné.
Pyrazolová sloučenina obecného vzorce I, kde R2 je vodík, vytváří soli. Prakticky lze použít libovolou zemědělsky přijatelnou sůl, jako jsou např. soli alkalických kovů, sodná nebo draselná, soli kovů alkalických zemin, hořečnatá nebo vápenatá, nebo amonné soli, dimethylamonná nebo triethylamonná.
Pyrazolové sloučeniny obecného vzorce I nebo jejich soli (dále označovány jako předkládané sloučeniny) lze připravit podle následujících reakcí (A) až (E) a běžnými postupy na přípravu solí.
• ·
• » • · • · · • « · · · • · · • · · ·
- 5 (A) R2 je vodík:
(X)n ( I - 1 ) • · · β • · • · ·.
I · · ·
4 4 4 4 1
4 4 4 4 • 4 4444
4 4 «
44444 · · 44 (Β) Rž je vodík:
(II) 4-
(V) (X' )n kondenzace + C C I < -ί
(X ' )n (C) R2 je vodík:
(ID 4- HOO C (X)n (VI) (D) R2 je vodík:
(II) 4- T
(X) (X)n + CO (E) R2 je jiná skupina než vodík:
( I - 1 ) 4-
(X)n
Y - R/ (VII) ( I - 2 )
0
Předkládané sloučeniny s předem určenými substituenty lze připravit podle následujících reakcí (F) a (G) a běžnými postupy pro přípravu solí.
(F) R2 je vodík a (X)n obsahuje nejméně jednu alkylsulfinylovou nebo alkylsulfonylovou skupinu:
přéšmýk
S (O)mR5
H (1-4)
I (G) R2 se liší od vodíku a (X)n obsahuje nejméně jednu alkylsulfinylovou nebo alkylsulfonylovou skupinu:
ΒΒ ΒΒ ΒΒ
Β Β · · · ·
Β Β Β Β Β Β Β ··· · Β
Β ΒΒΒ
ΒΒΒΒ ΒΒ «·
S R 5 (X)n-l . oxidace
S (O)mR3 (X”)n-1
Popis reakce (A). V rovnici reakce (A) mají výrazy Ri , X, Z, lan výše definovaný význam, Y je halogen.
Kondenzace v reakci (A) se provádí, pokud je to žádoucí, v přítomnosti báze. Například lze volit jednu nebo více baží ze skupiny zahrnující uhličitany, např. uhličitan draselný a sodný; hydrogenuhličitany, např. hydrogenuhličitan draselný a sodný; kovové hydridy, např. hydrid draselný a sodný; aminy,
• · · · ·
- 9 např. monomethylamin, dimethylamin a triethylamin a pyridiny, např. pyridin a 4-dimethylaminopyridin.
Kondenzace v reakci (A) se provádí, pokud je to žádoucí, v přítomnosti rozpouštědla. Vhodné je libovolné rozpouštědlo inertní v reakčních podmínkách; lze volit jedno nebo více rozpouštědel ze skupiny zahrnující aromatické uhlovodíky, např. benzen, toluen, xylen a chlorbenzen; cyklické nebo acyklické alifatické uhlovodíky, např. tetrachlormethan, dichlormethan, chloroform, dichlorethan, trichlorethan, hexan a cyklohexan; ethery, např. dioxan, tetrahydrofuran a diethylether; estery, např. methylacetát a ethylacetát; polární aprotická rozpouštědla, např. dimethylsulfoxid, sulfolan, dimethylacetamid, dimethylformamid, N-methylpyrrolidon, pyridin a hexamethylfosfotriamid; nitrily, např. acetonitril, propionitril a akrylonitril; ketony, např. aceton a methylethylketon; a vodu.
Kondenzace v reakci (A) se provádí, pokud je to žádoucí, v přítomnosti katalyzátoru fázového přenosu. Jako katalyzátor fázového přenosu lze volit jednu nebo více látek ze skupiny zahrnující benzyltriethylamoniumchlorid, benzyltriethylamoniumbromid, tetraethylamoniumchlorid a tetraethylamoniumbromid.
4
I « ·* • ·
44
- 10 Reakční teplota kondenzace reakce (A) se pohybuje v rozmezí 0 až 250 °C, výhodně v rozmezí 15 až 150 °C a reakční doba je obvykle v rozmezí 0,1 až 48 h, výhodně 0,1 až 24 h.
Kondenzační produkt popisované reakce (A), sloučenina obecného vzorce IV, je nový intermediát použitelný při výrobě předkládaných sloučenin.
Přesmyk v reakci (A) zahrnuje dva kroky, (1) přesmyk a (2) adjustace pH. Přesmyk se obvykle provádí v přítomnosti báze. Například lze volit jednu nebo více baží ze skupiny zahrnující uhličitany, draselný a sodný; a hydroxid vápenatý. Baze se obvykle používá v množství 0,5 až 5 mol na 1 mol sloučeniny obecného vzorce IV.
Přesmyk v reakci (A) se provádí, pokud je to žádoucí, v přítomnosti rozpouštědla. Vhodné je libovolné rozpouštědlo inertní v reakčních podmínkách; lze volit jedno nebo více rozpouštědel ze skupiny zahrnující aromatické uhlovodíky, např. benzen, toluen, xylen a chlorbenzen; ethery, např.
• ·· * ·· #· ·· ··· · · ♦ · · « · 9
9999 9 9 9 9 99
9 · 9 · 9 9 999 9 · • · · 9 9 9 9 9
999 99 999 9999 99 99 dioxan, tetrahydrofuran a diethylether; a polární aprotická rozpouštědla, např. dimethylsulfoxid, sulfolan, dimethylacetamid, dimethylformamid, N-methylpyrrolidon, pyridin a hexamethylfosfotriamid.
Přesmyk v reakci (A) se výhodně provádí v podmínkách azeotropické dehydratace podporujících jeho průběh. To představuje jedno z výhodných provedení vynálezu. Produktem přesmyku je sůl sloučeniny obecného vzorce I a tento postup přípravy soli je rovněž jedním z provedení vynálezu.
Sloučeninu obecného vzorce 1-2 lze připravit reakcí soli sloučeniny obecného vzorce I nebo reakční směsi obsahující tuto sůl připravenou přesmykem, se sloučeninou obecného vzorce VII v reakčních podmínkách dále popsané reace (D). Tento postup je rovněž jedním z provedení vynálezu.
Reakční teplota při přesmyku je obvykle v rozmezí 50 až 250 °C, výhodně v rozmezí 50 až 150 °C a reakční doba je obvykle v rozmezí 0,1 až 48 h, výhodně 0,5 až 24 h.
Adjustace pH při přesmyku v reakci (A) se provádí na hodnotu nejvýše 7, obvykle vodnou kyselinou. Například lze volit jednu nebo více kyselin ze skupiny ««
999 • ·
Φ 99 99 99
9 9 9 9 9 9 · · < · ♦
9 9 999 9 · • « 9 9 9
999 9999 *· ·· zahrnující anorganické kyseliny, např. chlorovodíková a sírová; a organické kyseliny např. octová.
Adjustace pH při přesmyku v reakci (A) se provádí, pokud je to žádoucí, v přítomnosti rozpouštědla. Vhodné je libovolné rozpouštědlo inertní v reakčních podmínkách. Například lze volit jedno nebo více rozpouštědel ze skupiny uvedené u popisu přesmyku, v předcházejícím kroku.
Adjustaci pH při přesmyku v reakci (A) lze provádět běžným postupem po předchozí izolaci reakčního produktu přesmyku, nebo rovnou bez izolace v reakční -směsi po přesmyku. V druhém případě se do reakční směsi vzniklé po přesmyku přidává kyselina a voda.
Reakční teplota při adjustaci pH je obvykle v rozmezí 0 až 100 °C, výhodně v rozmezí 0 až 60 °C.
• φ φφ » « · II > ♦ φφ
ΦΦΦΦ « φφφ • φ *
Popis reakce (Β). V rovnici reakce (Β) mají výrazy Ri , X, Z, 1, n a (II) výše definovaný význam, X' je vodík, halogen, akyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl nebo alkylsulfonyl, v případě že n je nejméně 2, skupiny X' mohou být stejné nebo odlišné.
Kondenzace v reakci (B) se obvykle provádí v přítomnosti Lewisovy kyseliny. Například lze volit jednu nebo více Lewisových kyselin ze skupiny zahrnující suchý chlorid hlinitý a suchý bromid hlinitý.
Kondenzace v reakci (B) se provádí, pokud je to žádoucí, v přítomnosti rozpouštědla. Vhodné je libovolné rozpouštědlo inertní v reakčních podmínkách, lze volit jedno nebo více rozpouštědel ze skupiny zahrnující haloganované alifatické uhlovodíky, např. tetrachlormethan, dichlormethan, chloroform a dichlorethan.
Reakční teplota při kondenzaci v reakci (B) je obvykle v rozmezí 0 až 80 °C a reakční doba obvykle v rozmezí 0,1 až 24 h, výhodně 0,1 až 10 h.
Hydrolýza v reakci (B) se obvykle provádí v přítomnosti kyseliny. Například lze volit jednu nebo více kyselin ze
0«
0 9 « 90«
9 9 9
9 9
99« ·« 9
00 00
0 * 9 0 9
9 9 9« « 9999 9
0 9 0
9999 99 99
- 14 skupiny zahrnující kyselinu chlorovodíkovou a sírovou.
Hydrolýza v reakci (B) se provádí, pokud je to žádoucí, v přítomnosti rozpouštědla. Vhodné je libovolné rozpouštědlo inertní v reakčních podmínkách, lze volit jedno nebo více rozpouštědel ze skupiny zahrnující rozpouštědla uvedená v popise předcházejícíhpo kondenzačního kroku.
Hydrolýzu v reakci (B) lze provádět standartním postupem po izolaci reakčního produktu předcházející kondenzace, nebo rovnou bez izolace v reakční směsi po kondenzaci. V druhém případě je nutné z reakční směsi odstranit použitou Lewisovu kyselinu a provést hydrolýzu přidáním kyseliny a vody.
Reakční teplota při hydrolýze v reakci (B) je obvykle v rozmezí 20 až 100 °C a reakční doba obvykle v rozmezí 0,1 až 24 h, výhodně 0,1 až 10 h.
• 9
999 » « 99
999 9 «
Popis reakce (C). V rovnici reakce (C) mají výrazy X, η, (II) a (1-1) výše definovaný význam.
Kondenzace v reakci v přítomnosti kondenzačního Vhodným kondenzačním N,N-dicyklohexylkarbodi imid, libovolné rozpouštědlo inertní lze volit jedno nebo více (C) se obvykle provádí činidla a rozpouštědla, činidlem je např.
vhodné rozpouštědlo je v reakčních podmínkách, rozpouštědel ze skupiny napr, terč.butylalkohol zahrnující alkoholy, a terč.amylalkohol.
Kondenzace v v přítomnosti báze baží ze skupiny a sodný.
Reakční teplota při kondenzaci v reakci (C) je obvykle v rozmezí 50 až 100 °C a reakční doba obvykle v rozmezí 0,1 až 24 h, výhodně 0,5 až 20 h.
reakci (C) se obvykle provádí Například lze volit jednu nebo více zahrnující uhličitany, draselný
Popis reakce (D). V rovnici reakce (D) mají výrazy X, η, (II) a (1-1) výše definovaný význam, T je chlór, bróm nebo jód.
Reakce (D) se obvykle provádí v přítomnosti báze a kovového katalyzátoru. Jako bázi lze například volit jednu nebo více baží ze skupiny zahrnující alkalické kovy např.
··· * 1 ·» «· > · « <
> « ·« »»· « <
• « , ♦ · ♦»
- 16 sodík a draslík; alkoholáty alkalických kovů, např. methanolát nebo ethanolát sodný a terč.butanolát draselný; uhličitany, např. draselný a sodný; hydrogenuhličitaný, např. draselný a sodný; hydroxidy kovů např. draselný a sodný; kovové hydridy, např. draselný a sodný; aminy, např. monomethylamin, dimethylamin a triethylamin; pyridiny, např. pyridin a 4-dimethylaminopyridin; a Ν,Ν'-dimethylanilin. Jako kovový katalyzátoer lze doporučit přechodné kovy, např. palladium, rhodium, ruthenium nebo platinu. Pro ligand používaný proti kovu nebo kovovému katalyzátoru neplatí zvláštní omezení, výhodné jsou organofosfiny, např. trifenylfosfin nebo tri-n-butylfosfin.
Reakce (D) se provádí, pokud je to žádoucí, v přítomnosti rozpouštědla. Vhodné je libovolné rozpouštědlo inertní v reakčních podmínkách, lze volit jedno nebo více rozpouštědel ze skupiny zahrnující aromatické uhlovodíky, např. benzen, toluen, xylen a chlorbenzen; cyklické nebo acyklické alifatické uhlovodíky, např. tetrachlormethan, dichlormethan, chloroform, dichlorethan, trichlorethan, hexan a cyklohexan; ethery, např. dioxan, tetrahydrofuran a diethylether; estery, např. methylacetát a ethylacetát; polární aprotická
44 44
4 4 4 4 4
4 4 44
4 444 4 4
4 4 4
4444 44 44
44 4
4 4 4 4
444 4
4 4 4 4
4 4 4
444 44 444 rozpouštědla, např. dimethylsulfoxid, sulfolan, dimethylacetamid, dimethylformamid, N-methylpyrrolidon a pyridin; nitrily, např. acetonitril, propionitril a akrylonitril; ketony, např. aceton a methylethylketon; aminy, např. monomethylamin, dimethylamin a triethylamin; alkoholy, např. methanol, ethanol, propanol a terč.butanol, organické kyseliny, např. kyselinu octovou a propionovou;
Reakční teplota při reakci (D) je obvykle v rozmezí 30 až 300 °C, výhodně 50 až 200 °C a reakční doba obvykle v rozmezí 0,1 až 48 h, výhodně 1 až 24 h.
Popis reakce (E). V rovnici reakce (E) mají výrazy Ri, X, Y, Z, 1, n, a (I—1) výše definovaný význam a R2' je methyl, -A-R3, fenyl, substituovaný fenyl, pyridyl, substituovaný pyridyl, allyl, allyl substituovaný fenylem (kde A a R3 mají výše definovaný význam).
Kondenzace v reakci (E) se provádí, pokud je to žádoucí, v přítomnosti báze. Například lze volit jednu nebo více baží ze skupiny zahrnující uhličitany, např. uhličitan draselný a sodný; hydrogenuhličitany, např. hydrogenuhličitan draselný a sodný; kovové hydroxidy, např. draselný a sodný; kovové hydridy, např. hydrid draselný a sodný; aminy, např.
« · 4 4 · • « 9 ·9
9 94® · 9
9 9 4
9999 49 49 • 44 • «
- 18 monomethylamin, dimethylamin a triethylamin a pyridiny, např. pyridin a 4-dimethylaminopyridin.
Kondenzace v reakci (E) se provádí, pokud je to žádoucí, v přítomnosti rozpouštědla. Vhodné je libovolné rozpouštědlo inertní v reakčních podmínkách, lze volit jedno nebo více rozpouštědel ze skupiny zahrnující aromatické uhlovodíky, např. benzen, toluen, xylen a chlorbenzen; cyklické nebo acyklické alifatické uhlovodíky, např. tetrachlormethan, dichlormethan, chloroform, dichlorethan, trichlorethan, hexan a cyklohexan; ethery, např. dioxan, tetrahydrofuran a diethylether; estery, např. methylacetát a ethylacetát; polární aprotická rozpouštědla, např. dimethylsulfoxid, sulfolan, dimethylacetamid, dimethylformamid, N-methylpyrrolidon, pyridin a hexamethylfosfotriamid; nitrily, např. acetonitril, propionitril a akrylonitril; ketony, např. aceton a methylethylketon; a vodu.
Kondenzace v reakci (E) se provádí, pokud je to žádoucí, v přítomnosti katalyzátoru fázového přenosu a/nebo jodidu draselného. Jako katalyzátor fázového přenosu lze volit jednu nebo více látek ze skupiny uvedené u kondenzačního stupně
Β Β Β
Β Β
Β ΒΒ ··
Β
Β
Β ΒΒΒΒ
ΒΒ ΒΒ • « ΒΒΒ • Β · ··
Β · ··
Β ΒΒΒΒ *
Β Β · reakce (A) popsané výše.
Reakční teplota kondenzace při reakci (E) je obvykle v rozmezí 0 až 200 °C, výhodně 15 až 150 °C a reakční doba obvykle v rozmezí 0,1 až 48 h, výhodně 0,1 až 24 h.
Popis reakce (F). V rovnici reakce (F) mají výrazy Ri, X, Z, 1 a n výše definovaný význam, Rs je alkyl, výhodně Ci-C4 alkyl, X je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, -SO2N(Re)R9, -N(Rio)S02Rii, -CH2 S (0)q · Ri 2 nebo -OSO2R13, kde Re, Rs , R1 o , R1 1 , R1 2 a Ri3 mají výše uvedený význam, m je 1 nebo 2, q' je 1 nebo 2. Oxidační reakce při reakci (F) vedoucí ke sloučené IV-2 z IV-1 a sloučenině 1-4 z 1-5 (dále uváděno jako oxidace) se obvykle provádějí v přítomnosti oxidačního činidla a rozpouštědla. Jako oxidační činidlo lze volit jedno nebo více činidel ze skupiny zahrnující např. kyselinu m-chlorperbenzoovou a peroxid vodíku. Vhodné rozpouštědlo je libovolné rozpouštědlo inertní v reakčních podmínkách. Lze volit jedno nebo více rozpouštědel ze skupiny uvedené u kondenzačního stupně reakce (B) popsané výše.
| • 44 44 4 4 444 4 4 4 4 | • ·· ·· 44 44 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 44 4 4 4 444 4 4 | ||
| 4 4 4 444 44 | 4 4 4 4 4 944 4444 44 44 | ||
| - 20 - | |||
| Reakční | teplota oxidace při | reakci | (F) je obvykle |
| v rozmezí 0 | až 80 °C a reakční | doba obvykle v rozmezí | |
| 0,1 až 48 h, | výhodně 0,1 až 24 h. | ||
| Přesmyk | v reakci (F) lze | provést ve stejných |
podmínkách jako přesmyk při reakci (A) popsané výše.
Popis reakce (G) . V rovnici reakce (G) mají výrazy Ri , R2', Rs, X, X, Z, 1, m a n výše definovaný význam.
Oxidaci v reakci (G) lze provést ve stejných podmínkách jako oxidaci při reakci (F) popsané výše.
Sloučenina obecného vzorce II v reakcích (A), (B), (C) a (D) je nový intermediát použitelný při výrobě předkládaných sloučenin, pomocí např. postupu CH).
··· 99 ··
99 99
9 · · · 4 • 9 · ·· • · 9999 1 • · · « ····· ·· 99 (Η)
R, (ΙΟ
Popis reakce (Η). V rovnici reakce (H) mají výrazy Ri, Y, Z a 1 výše definovaný význam a R4 je Ci-C4 alkyl.
Cyklizace při reakci (H) vedoucí ke sloučenině II z VIII a cyklizace vedoucí ke sloučenině IX z VIII (zjednodušeně cyklizace) se provádí, pokud je to žádoucí, v přítomnosti rozpouštědla. Vhodné je libovolné rozpouštědlo inertní v reakčních podmínkách, lze volit jedno nebo více rozpouštědel ze skupiny zahrnující aromatické uhlovodíky, např. benzen, ·· 99
9 9 9 • 9 *9 ··« 9 «
9 9
99 • 9
9
9·· · 9 • · • 9 · toluen, xylen a chlorbenzen; cyklické nebo acyklické alifatické uhlovodíky, např. tetrachlormethan, dichlormethan, chloroform, dichlorethan, trichlorethan, hexan a cyklohexan; ethery, např. dioxan, tetrahydrofuran a diethylether; estery, např. methylacetát a ethylacetát; polární aprotická rozpouštědla, např. dimethylsulfoxid, sulfolan, dimethylacetamid, dimethylformamid, N-methylpyrrolidon, pyridin a hexamethylfosfotriamid; nitrily, např. acetonitril, propionitril a akrylonitril; a vodu.
Cyklizace v reakci (H) se provádí, pokud je to žádoucí, v podmínkách azeotropické dehydratace.
Reakční teplota cyklizace při reakci (H) je obvykle v rozmezí 0 až 200 °C, výhodně 20 až 150 °C a reakční doba obvykle v rozmezí 0,1 až 48 h, výhodně 0,1 až 24 h.
Kondenzace v reakci (H) se obvykle provádí v přítomnosti báze a rozpouštědla. Jako bázi lze volit jednu nebo více baží ze skupiny zahrnující uhličitany, např. uhličitan draselný a sodný; a kovové hydroxidy, např. draselný a sodný. Zvláště výhodný je uhličitan draselný.
• flfl • flfl fl • flflfl • fl flfl flflfl • flfl flfl · • fl flfl flfl • · · fl · · • fl · flfl fl fl flflfl · · • flflfl • ••flfl flfl flfl
Jako rozpouštědlo je vhodné libovolné rozpouštědlo inertní v reakčních podmínkách, lze volit jedno nebo více rozpouštědel ze skupiny zahrnující ethery, např. dioxan, tetrahydrofuran a diethylether; a polární aprotická rozpouštědla, např. dimethylsulfoxid, sulfolan, dimethylacetamid, dimethylformamid, N-methylpyrrolidon, pyridin a hexamethylfosfotriamid. Zvláště výhodný je hexamethylfosfotriamid.
Reakční teplota kondenzace při reakci (H) je obvykle v rozmezí -20 až 150 °C, výhodně -15 až 60 °C a reakční doba obvykle v rozmezí 0,1 až 24 h, výhodně 0,1 až 10 h.
Sloučenina obecného vzorce IX připravená cyklizací v reakci (H) je nový intermediát použitelný při výrobě předkládaných sloučenin.
Předkládané sloučeniny a intermediáty použitelné při jejich výrobě se vyskytují v izomerních forách. Izomery (příslušné izomery a jejich směsi) jsou rovněž zahrnuty v předkládaném vynálezu.
(1) Předkládané sloučeniny obecného vzorce I, kde R2 je vodík jsou intermediáty reprezentované výše uvedenými obecnými vzorci II a IX a vyskytují se v tautomerních formách.
kde R'1, x, z, lan mají .výše definovaný význam.
I • ·· · ·· ·· ·· • · · · · · · · · · « ··· · · · ··· • · · · · · · ··· · (2) Předkládané sloučeniny obecného vzorce I a intermediáty obecných vzorců II, IV, VIII a IX, kde 1 je nejméně 1, se vyskytují jako optické izomery. Některé příklady optických izomerů jsou uvedeny níže, v žádném směru však nevymezují rozsah vynálezu.
kde Ri, R2, R4, X, Z a n mají výše definovaný význam.
V popise předkládaného vynálezu je pojmem optické izomery míněna směs izomerů (racemická modifikace), pokud není uvedeno jinak.
φ ·· · ·· φφ *· • · · φ · φ · · · · · φ φφφ φ · · · ·· • φ φ φ φ · φ φφ φ φ · • · · φφ ··· φφφ φφ φφφ φφφφ ·* ·»
- 26 (3) Předkládané sloučeniny obecného vzorce 1, kde R2 je -A-R3 a R3 je alkenyl nebo substituovaný alkenyl, se vyskytují jako geometrické izomery (E a Z izomery).
Předkládané sloučeniny, jako účinné složky herbicidů, vykazují vynikající herbicidní účinky. Mají široké využití na zemědělských půdách, jako jsou rýžová pole, v horských oblastech, v sadech a morušových polích, i v oblastech zemědělsky nevyužívaných, jako jsou lesy, polní cesty, hřiště a tovární plochy. Herbicidní přípravky lze aplikovat podle potřeby do půdy i na listy.
Předkládané herbicidní přípravky obsahující sloučeninu předkládaného vynálezu hubí plevely včetně travin (nebo gramineae) jako jsou ježatka kuří noha (Echinochloa crus-qalli L.), rosička (Diqitaria sanquinalis L.), bér zelený (Setaria viridis L.) svízel přítulka (Eleusine indica L.), oves hluchý (ňvena fatua L.), čirok halabský (Sorqhum halepense L.) pýr plazivý (Aqropyron repens L.), (Brachiaria plantaqinea), proso (.Panicům purpurascens), (Leptochloa panicea);
šáchorovité (nebo Cyperaceae) jako šáchory (Cyperus iria L.), (Cyperus rotundus L.), skřípinec jezerní (Scirpus juncoides), (Cyperus serotinus), • * • · · · · · ·
- 27 (Saqittaria tri folia), drobnokvětý šáchor střídavolistý (Cyperus difformis), bahnička bahenní (Eleocharis acicularis), vodní kaštan (Eleocharis kuroquwai); žabníkovité, např. šípatka pyqmaea), šípatka trojlistá (Saqittaria žabník (Alisma canaliculatum);
pontederiaceae, např. monochoria (Monochoria vaginalis) , monochoria species (Monochoria korsakowii); krtičníkovité, např. puštička rozprostředná (Lindernia pyxidaria), abunome (Dopatrium junceum); kyprejovité např. (Rotala indica), (Ammannia mul ti flora);
širokolisté, např. mračňák theophrasti MEDIC.), svlačec merlík bílý spinosa L.), laskavec (Amarantus
Theofrastův (Abutilon (Ipomoea purpurea L.), (Chenopodium album L.), sida trnitá (Sida šrucha zelná (Portulaca oleracea L.), (Amarantus viridis L.), laskavec ohnutý retroflexus L.), (Cassia obtusifolia L.), lilek černý (Solanum nigrům L.), truskavec (Polygonům lapathifoliům L.), rožec obecný (Stellaria media L.) řepeň (Xanthium strumarium L.), řeřišnice křivolaká (Cardamine flexuosa WITH.), hluchavka objímavá (Lamium amplexicaule L.) a (Acalypha australis L.).
Předkládaný přípravek je vhodný pro neselektivní hubení plevele i pro selektivní použití při pěstování zemědělských plodin jako je kukuřice setá (Zea mays L.), sója (Glycine max Merr.), bavlna (Gossypium spp.), pšenice (Tritícum spp.), rýže (Oryza sativa L.) ječmen
- 28 napus (Beta off icinarum (Hordeum vulgare L.), oves (Avena sativa L.) čirok obecný (Sorghum bicolor Moench), brukev řepka (Brassica L.), slunečnice (Helianthus annus L.) cukrovka vulgaris L.), cukrová třtina (Saccharum
L.) tráva (Zoysia japonica stená), podzemnice olejna (Arachís hypogaea L.) nebo len (Linum přípravky jsou zvláště plevele při pěstování zejména při pěstování koncentrované (nebo prášku), usitatissimum L.). Předkládané výhodné pro selektivní hubení kukuřice, pšenice nebo rýže, kukuřice.
Herbicidní přípravek obsahující předkládanou sloučeninu se připraví smícháním sloučeniny s různými zemědělsky přijatelnými přísadami a používá se ve formě prášku, granulí, granulí dispergovatelných ve vodě, smáčitelného prášku, emulgovatelného koncentrátu, vodné suspenze, vodorozpustných granulí tablet nebo kapslí. Přípravek může mít libovolnou běžně používanou formu, pokud vyhovuje účelu předkládaného vynálezu.
Zemědělsky přijatelnými přísadami jsou pevné nosiče jako diatomaceózní uhličitan vápenatý, talek, bentonit, směs kaolinitu a sodný, hydrogenuhličitan sodný, mirabilit, zeolit a škrob; rozpouštědla jako voda, toluen, xylen, nafta, hlína, hašené vápno, bílý uhlík, kaolin, sericitu, jíl, uhličitan φ φφφ
Φ ΦΦΦΦ I • ΦΦΦΦ isoforon, methylisobutylketon, cyklohexan, dimethylsulfoxid,
N-methy1-2-pyrrolidon a alkohol;
φ · φ
φφφ ·♦ ·· dioxan, aceton, chlorbenzen, dimethylformamid, aniontové povrchově aktivní látky a nosné látky pro rozprašování jako soli mastných kyselin, benzoát, alkylsulfosukcinát, dialkylsulfosukcinát, polykarboxylát, ester-sůl alkylsírové kyseliny, alkylsulfát, alkylarylsulfát, alkyldiglykolether sulfát, sůl esteru kyseliny sírové s alkoholem, alkylsulfonát, alkylarylsulfonát, arylsulfonát, lignin sulfonát, alkyldifenylether disulfonát, polystyrensulfonát, ester-sůl alkylfosforečné kyseliny, alkylarylfosfát, stryrylaryl fosfát, ester-sůl polyoxyethylen alkyl ether sírové kyseliny, polyoxyethylen alkylaryl ether sulfát, ester-sůl polyoxyethylen sírové kyseliny, alkylaryl ether alkylaryl ether alkylaryl ether naftalensulfonátu aktivní látky a polyoxyethylen polyoxyethylen sůl kondenzátu fosfát, ester-sůl fosforečné kyseliny, s formalinem; neiontové povrchově nosné látky pro rozprašování jako estery sorbitu s mastnými kyselinami, estery glycerinu s mastnými kyselinami, polyglyceridy mastných kyselin, ether polyglykolu s mastným alkoholem, acetylenglykol, acetylen alkohol, blokový polymer oxyalkylenu, /' polyoxyethylen alkyl ether, polyoxyethylen alkylaryl ether, polyoxyethylen styrylaryl ether, polyoxyethylen glykol alkyl ether, polyoxyethylen ester
• 9 · · ·
9 99 · 9 * · · ·
99999 9* ·*
- 30 mastné kyseliny, polyoxyethylen sorbit ester mastné kyseliny,. polyoxyethylen glycerin ester mastné kyseliny, polyoxyethylen hydrogenovaný kastorový olej a polyoxypropylen ester mastné kyseliny; a rostlinné a minerální oleje jako olivový olej, kapokový olej, kastorový olej, palmový olej, kaméliový olej, kokosový olej, sezamový olej, obilný olej, rýžový olej, arašídový olej, bavlníkový olej, sojový olej, řepkový olej, lněný olej, tonkový olej a kapalné parafíny. Přísady lze volit ze známých látek oblasti techniky, pokud vyhovují záměrům předkládaného vynálezu. Dále lze použít různé další obecně známé přísady jako plniva, zahušťovadla, látky působící proti usazování, nemrznoucí přísady, stabilizátory disperzí, látky snižující fytotoxicitu, protiplísňové přísady.
Hmotnostní poměr předkládané sloučeniny k různým zemědělsky přijatelným přísadám se obvykle pohybuje v rozmezí 0,1:99,9 až 95:5, výhodně 0,2:99,8 až 58:15.
Dávkování předkládaného herbicidního přípravku nelze obecně vyjádřit, neboť se mění v závislosti na počasí, půdních podmínkách, formě přípravku, typu plevele, roční době aplikace, atd. Obvykle se však předkládaný přípravek aplikuje v množství 0,5 až 5000 g/ha, výhodně 1 až 1000 g/ha, výhodněji 5 až 500 g/ha. Předkládaný vynález zahrnuje způsob hubení plevele zpočívající v aplikaci předkládaného herbicidního přípravku.
• » · * • · · · • ·· · · ·
- 31 ··· ·· ··· ···· ·« ··
Předkládaný herbicidní přípravek lze použít jako příměs nebo v kombinaci s jinými agrochemikáliemi, hnojivý nebo látkami snižujícími fytotoxicitu. V takovém případě mnohdy vykazuje ještě vyšší účinnost. Jinými agrochemikáliemi jsou např. herbicidy, fungicidy, antibiotika, rostlinné hormony nebo insekticidy. Zejména směsné herbicidní přípravky obsahující předkládané sloučeniny použité jako příměs nebo v kombinaci s jednou nebo několika účinnými složkami jiných herbicidů, mají lepší herbicidní účinky, zasahují širší období úspěšné aplikace a více druhů plevele. Předkládané sloučeniny i účinné složky jiných herbicidů lze formulovat do zvláštních přípravků a smíchat před aplikací, nebo tvoří společný přípravek. Směsné přípravky spadají do rozsahu předkládaného vynálezu.
Směsný poměr předkládané sloučeniny k účinné složce jiného herbicidu ve směsném přípravku nelze obecně vyjádřit, neboť se mění v závislosti na počasí, půdních podmínkách, formě přípravku, roční době aplikace, způsobu aplikace, atd.
·· ·* • ♦ · * • · · · ·· · · * • · · ·· ·· • · ·· ·
- 32 ·· • ··
Obvykle však účinná složka jiného herbicidu tvoří 0,001 až 10 000 hmot. dílů, výhodně 0,01 až 1000 hmot. dílů vzhledem k hmotnosti předkládané sloučeniny. Dále, celková dávka všech účinných složek je obvykle 0,1 až 10 000 g/ha, výhodně 0,2 až 5000 g/ha. Předkládaný vynález zahrnuje způsob hubení plevele zpočívající v aplikaci předkládaného směsného herbicidního přípravku.
Dále jsou uvedeny příklady účinných složek jiných herbicidů (obecné názvy).
(1) Účinné složky vykazující herbicidní účinek na rostliny pravděpodobně narušením činnosti auxinu, např. látky typu fenoxyoctové kyseliny jako 2,4-D, MCPA, MCPB nebo naproanilid; látky typu aromatické karboxylové kyseliny jako 2,3,6-TBA, dicamba, picloram nebo clopyralid; a další jako benazolin, quinclorac, quinmerac nebo diflufenzopyr.
(2) Účinné složky vykazující herbicidní účinek na rostliny inhibici fotosyntézy, např. látky typu močoviny jako diuron, linuron, isoproturon nebo metobenzuron; látky typy triazinu jako simazin, atrazin, atraton, sinetryn, prometryn, dimethametryn, metribuzin, terbuthylazin, cyanazin nebo ametryn; látky typu uracilu jako bromacil nebo lenacil; látky typu anilidu jako propanil nebo cypromid; látky typu karbamátu látky typu bromoxyni1pyridát nebo • 44 (3) Látky pravděpodobně a vytvářející účinek na abnormální jako swep nebo phenmedipham;
hydroxybenzonitrilu jako bromoxynil,
-oktanoát nebo ioxynil; a jiné jako bentazon.
typu kvartérních amoniových solí přecházející na volné radikály v rostlinném těle aktivní kyslík, což vede k rychlému herbicidnímu účinku.
(4) Účinné složky vykazující herbicidní rostliny inhibicí biosyntézy chlorofylu a akumulací fotosenzitivních peroxidických sloučenin v rostlinném těle, např. látky typu difenyletheru jako nitrofen, chlomethoxyfen, bifenox, acifluorfen sodný, fomesafen nebo oxyfluorfen; látky typu cyklického imidu jako chlorphthalim, flumioxadin, flumiclorac-pentyl, methyl [2-chlor-4-fluor-5-(5,6,7,8-tetrahydro-3-oxo-1H,3H-[1,3,4]thiadiazolo[3,4-a]pyridazin-l-y1idenamino)fenylthio] acetát (sloučenina popsaná na str. 60 sborníku 19. setkání Pesticide Science Society of Japan); a jiné jako oxadiation, sulfentrazon, carfentrazon-ethyl, thidiazimin, ethyl 2-chlor-5-(4-chlor-5-dif1uormethoxy1-1-methylpyrazol-3-y1)-4-fluorfenoxy acetát (sloučenina popsaná na str. 70-71 sborníku 21. setkání Pesticide Science Japan).
(5) Účinné složky vykazující herbicidní zpočívajícím v inhibici tvorby např. karotenoidů, látky typu
Society of účinek na rostliny vybělením, rostlinných barviv
44
4 4 • 4 4
444 44
- 34 • 44 pyridazinonu jako norfluzaron nebo metflurazon, látky typu pyrazolu jako pyrazolát, pyrazoxyfen nebo benzofenap; a jiné jako fluoridon, flurtamon, diflufenican, methoxyfenon, clomazon, sulcotrion, 2-(2'-nitro-4'-methylsulfonyl-benzoyl)-l,3-cyclohexanedion (Sloučenina popsaná v US patentu 5 506 195), isoxaflutol nebo difenzoquat.
(6) Účinné složky vykazující specifický herbicidní účinek na traviny, látky typu aryloxyfenoxypropionové kyseliny jako diclofopmethyl, pyriphenop-sodný, fluazifop-butyl, haloxyfop-methyl, quizalofop-ethyl nebo cyhalofop-butyl; a látky typu cyklohexandionu jako alloxydim-sodný, clethodim, sethoxydim nebo tralkoxydim.
(7) Účinné složky vykazující herbicidní účinek na rostliny inhibici biosyntézy aminokyselin, látky typu sulfonylmočoviny jako chlorimuron-ethy1, sulfometuron-methyl, primisulfuron-methyl, bensulfuron-methyl, chlorsulfuron, metsulfuron-methyl, cinosulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, azimsulfuron, flazasulfuron, rimusulfuron, nicosulfuroň, imazosulfuroň, cyclosulfamuron, prosulfuron, flupysulfuroň, trisulfuron-methyl, halosulfuron-methyl nebo thifensulfuron-methyl; látky typu triazolopyrimidinsulfonamidu jako flumetsulam nebo metosulam; látky typu imidazolinonu jako imazapyr, imazethapyr, ·« * ·· • * * • **« • · · • * · ··· *·
- 35 * ·· ·· ·· ♦ » · » ♦ · • « · ♦ · · • ·····♦· • · · · · ··· ««·« ·· ·» imazaquin, imazamox nebo imazameth nebo imazamethabenz; látky typu pyrimidinylsalicylové kyseliny jako pyrithiobac-sodný, bispyribac-sodný nebo pyriminobac-methyl; a jiné jako glyphosát-amonný, glyphosát-isopropylamin, glufosinát-amonný nebo bialaphos.
(8) Účinné složky vykazující herbicidní účinek na rostliny inhibici mitózy rostlinných buněk, látky typu dinitroanilínu jako trifluralin, oryzalin, nitralin nebo pendimethalin; organické sloučeniny fosforu, jako amiprofos-methyl, butamifos, anilofos nebo piperofos; látky typu fenylkarbamátu jako chlorprofam nebo barban; látky typu cumylaminu jako daimuron, cumyluron nebo bromobutid; a jiné jako asulam nebo dithiopyr.
(9) Účinné složky vykazující herbicidní účinek na rostliny inhibici biosyntézy rostlinných proteinů nebo lipidů, látky typu thiokarbamátu jako EPTC, butylát, molinát, dimepiperát, esprokarb, thiobenkarb nebo pyributikarb; nebo látky typu chloracetamidu jako alachlor, butachlor, pretilachlor, metolachlor, thenylchlor, dimethenamid, acetochlor nebo propachlor; a jiné jako ethobenzanid, mefenacet, thiafluamid, tridiphan, cafenstrol, 4-(2-chlorfenyl)-N-cyklohexyl-4,5-dihydro-N-ethyl-5-oxo-lH-tetrazol-l-karboxyamid (sloučenina popsaná v JP-A-6-306061), oxaziclomefon nebo 2-ethy1-2-[2-(chlorfeny1)-2,3-epoxypropyl]-indan-1,3-dion (sloučenina popsaná v JP-A-2-304043).
44
9 9 1 • 4 94
944 4 1 « ·
494 ·« při použití směsných předkládanou sloučeninu
Jak je zřejmé z příkladů testů 1 a 2, uvedených dále, předkládané sloučeniny zahrnují látky, které selektivně hubí plevel a nezasahují negativně do růstu zemědělských plodin jako je rýže, pšenice a kukuřice. Pokud se předkládané sloučeniny používají při pěstování zemědělských plodin, lze dosáhnout synergického účinku herbicidů, tj. obsahujících ve směsi nebo jako příměs s jednou nebo několika jinými herbicidními látkami, jak byly uvedeny výše v odstavci věnovaném účinným složkám jiných herbicidů.
Při pěstování rýže jsou vhodné:
2,4-D, MCPA, MCPB, naproanilid, Quinclorac, simetryn, prometryn, dimethametryn, propanil, swep, betazon, nitrofen, chlomethoxyfen, bifenox, oxadiazon, pyrazolát, pyrazoxyfen, benzofenap, methoxyfenon, cyhalofop-butyl, bensulfuron-methyl, cinosulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, azimsulfuron, cyclosulfamuron, bispyribac-sodný,
-methyl, anilofos, piperofos, daimuron, cumyluron, bromobutid, dithiopyr, molinát, dimepiperát, esprokarb, thiobenkarb, pyributikarb, thenylchlor, pretilachlor, butachlor, ethobenzanid, mefenacet, cafenstrol, 4-(2-chlorfenyl)-N-cyklohexyl-4,5-dihydro-N-ethyl-5-oxo-lH-tetrazol-l-karboxyamid oxaziclomefon a 2-ethyl-2-[2-(chlorfenyl)-2,3-epoxypropy1]-indan-1,3-dion.
imazosulfuron, pyriminobac99 9«
9 9 9
9·««
9 9 9
9 9 • 9 «9 • 9
999 < , ť'
9999
Při pěstování kukuřice jsou vhodné:
2,4-D, MCPA, dicamba, clopyralid, benazolin, diflufenzopyr, diuron, linuron, metobenzuron, simazin, atrazin, atraton, metribuzin, terbuthylazin, cyanazin, ametryn, cypromid, bromoxynil, bromoxyni1-oktanoát, pyridát, bentazon, paraquat, oxyfluorfen, flumiclorac-pentyl, methyl [2-chlor-4-fluor-5-(5,6,7,8-tetrahydro-3-oxo-lH,3H-[1,3,4]-thiadiazolo[3,4-a]pyridazin-l-ylidenamino)fenylthio] acetát, fluridon, sulcotrion, 2-(2'-nitro-4'-methylsulfonyl-benzoyl)-l,3-cyclohexanedion, isoxaflutol, carfentrazon-ethyl, primisulfuron-methyl, rimusulfuron, nicosulfuron, prosulfuron, halosulfuron-methyl, thifensulfuron-methyl, flumetsulam, metosulam, imazethapyr, glyfosát-amonný, glyfosát-isopropylamin, glufosinát-amonný, trifluralin, pendimethalin, EPTC, butylát, alachlor, metolachlor, acetochlor, propachlor, dimethenamid a tridiphan.
Při pěstování pšenice jsou vhodné:
MCPB, quinmerac, linuron, isoproturon, prometryn, bromoxynil, bromoxyni1-oktanoát, pyridát, bifenox, carfentrazon-ethyl, thidiazimin, ethyl 2-chlor-5-(4-chlor-5-difluormethoxyl-l-methylpyrazol-3-y1)-4-fluorfenoxy sulcotrion, chlorsulfuroň acetát, flurtamon, diclofop-methyl, metsulfuron-methyl, halosulfuron-methyl, flumetsulam, pendimethalin, barban a imazamethabenz.
diflufencian, /
tralkoxydim, prosulfuron, metosulam, fl flfl flflfl flfl flfl • flfl flfl flfl flflfl* • flflfl · · flfl flfl • flflfl · flfl flfl· · · • flfl flfl flflfl • flfl flfl flflfl flflflfl flfl flfl
Následuje popis výhodných provedení předkládaného vynálezu.
(1) Sloučenina pyrazolu obecného vzorce I nebo její sůl.
(2) Sloučenina pyrazolu nebo její sůl podle bodu (1), kde obecný vzorec I odpovídá vzorci I':
kde Ri je alkyl, R2 je vodík nebo -A-R3, A je -SO2-, -C0-, -CH2- nebo -CH2CO-; R3 je alkyl, substituovaný alkyl, alkenyl, substituovaný alkenyl, alkinyl, substituovaný alkinyl, kyano nebo fenyl, substituovaný
X3 je vodík, halogen, alkyl, alkylthio, alkylsulfinyl, -SO2N(Rs)R9, -N(Ri o )SO2Ri 1 , R1 1 , fenyl, každé X1, X2 a halogenalkyl, alkoxy, alkylsulfonyl, nitro,
-CH2S(O)qRi2 nebo -OSO2R13, každé Re , R9 , R1 o , R12 a R13 je alkyl a q je celé číslo 0 až 2.
• ··
9
999
9 9 9
9 9
999 99
99 99 99
9 9 9 9 9 9 • · 9 · ·· • 9 · ··* * ·
9 9 9 9 (3) Sloučenina pyrazolu nebo její sůl podle bodu (2) , kde A je -SO2-, -CH2- nebo -CH2CO-; každé X1, X2 a X3 je vodík, halogen, alkyl, halogenalky1, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl nebo nitro.
(4) Sloučenina pyrazolu nebo její sůl podle bodu (3) , kde X1 je alkylthio, alkylsulfinyl nebo alkylsulfonyl a každé X2 a X3 je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl nebo nitro.
(5) Herbicid obsahující sloučeninu pyrazolu nebo její sůl podle bodu (1), (2), (3) nebo (4) jako účinnou složku.
(6) Způsob hubení plevele zahrnující aplikaci účinného množství sloučeniny pyrazolu nebo její soli definované pod body (1), (2), (3) nebo (4).
(7) Způsob hubení plevele zahrnující aplikaci účinného množství sloučeniny pyrazolu nebo její soli definované pod body (1), (2), (3) nebo (4) v horské oblasti.
(8) Způsob hubení plevele zahrnující aplikaci účinného množství sloučeniny pyrazolu nebo její soli definované pod body (1), (2), (3) nebo (4) v kukuřičném poli .
(9) Způsob hubení plevele zahrnující aplikaci účinného množství sloučeniny pyrazolu nebo její soli definované pod body (1), (2), (3) nebo (4) v pšeničném Poli.
44 *· • 4 4 4 4 4
4 4 4«
4 ··· 4 ·
4 4 4
4444 44 44 přípravek obsahující pyrazolu definovaných (10) Způsob hubení plevele zahrnující aplikaci účinného množství sloučeniny pyrazolu nebo její soli definované pod body (1), (2), (3) nebo (4) v rýžovém poli.
(11) Směsný herbicidní alespoň jednu ze sloučenin v bodech (1), (2), (3) nebo (4) a alespoň jednu složku volenou ze skupiny účinných látek jiných herbicidů.
(12) Sloučenina obecného vzorce II.
(13) Sloučenina podle bodu (12), kde 1 je 0.
(14) Sloučenina obecného vzorce IV.
(15) Sloučenina podle bodu (14), kde 1 je 0.
(16) Sloučenina podle bodu (14), kde obecný vzorec IV odpovídá vzorci IV:
999 • 9999
- 41 99 99 • 9 · 9
9 99
9 9 9
9 9
9« kde Ri je alkyl, každé X1, X2 a X3 je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, -SO2N(Re)R9, -N(Rio)S02R11, -CH2S(O)qRi2 nebo -OSO2R13, každé Re, R9 , R1 o , R1 1 , R1 2 a R13 je alkyl a g je celé číslo 0 až 2.
(17) Sloučenina pyrazolu nebo její sůl podle bodu (16) , kde každé X1, X2 a X3 je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl nebo nitro.
(18) Sloučenina pyrazolu nebo její sůl podle bodu (17) , kde X1 je alkylthio, alkylsulfiny1 nebo alkylsulfonyl a každé X2 a X3 je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl nebo nitro.
Příklady provedení vynálezu
Dále je vynález podrobněji příkladech, které však slouží jen a uváděné konkrétní podrobnosti v vynález nevymezují. Nejprve jsou příprav předkládaných sloučenin.
vysvětlen na jako ilustrace žádném případě uvedeny příklady
Příklad přípravy 1
Příprava 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfony1benzoy1)-5-hydroxy-1-methylpyrazolu (sloučenina a-11) a 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoyl)-1-methy1-5-pyrazolyl p-toluensulfonátu (sloučenina a-12) (první postup) ( *’ - i
ΒΒ ΒΒ Β·
Β Β Β · · «
9 9 99
9 99 9 9 1 • · · « Β · 99 · ΒΒ ΒΒ
1) Methylhydrazin (1,4 g) byl přidán při laboratorní teplotě do roztoku t-butyl 3-cyklopropyl-3-oxopropionátu (5,53 g) v tetrahydrofuranu (30 ml) a směs se nechala reagovat 2 h při teplotě varu pod zpětným chladičem.
Po ukončení reakce byl tetrahydrofuran oddestilován za sníženého tlaku za vzniku surového 3-cyklopropyl-5-hydroxy-l-methylpyrazolu (4,14 g) (intermediát la-1). Teplota tání 95 - 121 °C, NMR spektrum:
1H-NMR óppm [rozpouštědlo CDC13]
0,76-0,08 (m, 2H), 0,9-0,99 (m, 2H), 1,74-1,81 (m, 1H), 3,06 (s), 3,26 (s, 3H), 4,6 (bs)
2) Roztok uhličitanu sodného (0,41 g) ve vodě (30 ml) byl přidán do roztoku 3-cyklopropyl-5-hydroxy-l-methylpyrazolu získaného v kroku 1) v toluenu (30 ml) a směs byla míchána 5 min. Poté byl ke směsi přidán dříve připravený 4-trifluormethyl-2-methylthiobenzoyl chlorid a reakční směs se nechala reagovat při 50 °C 1 h. (4-trifluormethyl-2-methylthiobenzoyl chlorid byl připraven reakcí 4-trifluormethyl-2-methylthiobenzoové kyseliny (1,52 g) a thionyl chloridu (5 ml) s katalytickým množstvím N,N-dimethyl·· ·· • « · · φ φφφ ··· · · • · · φφ φφ formamidu za varu pod zpětným chladičem a následným odstraněním nadbytečného thionyl chloridu.)
Po ukončení reakce byla reakční směs ochlazena, vlita do vody a extrahována ethylacetátem. Oddělená acetátová vrstva byla promyta nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a vysušena bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo bylo oddestilováno za sníženého tlaku. Získaný zbytek byl purifikován sloupcovou chromatografií na silikagelu za vzniku olejovitého 3-cykopropyl-l-methyl-5-pyrazolyl 4-trifluormethyl-2-methylthiobenzoátu (intermediát 2a-16). NMR spektrum:
1H-NMR 6ppm [rozpouštědlo CDCla]
0,69-0,73 (m, 2H), 0,86-0,91 (m, 2H), 1,85-1,92 (m, 1H),
2.53 (s,3H), 3,70 (s, 3H), 5,94 (s,lH), 7,46 (d,lH),
7.53 (S,1H), 8,24 (d,lH)
3) metachlorperbenzoová kyselina (0,91 g) byla postupně přidána při laboratorní teplotě k roztoku 3-cyklopropyl-1-methy1-5-pyrazolyl 4-trifluormethyl-2-methylthiobenzoátu připraveného dichlormethanu (30 ml) a směs se teplotním rozmezí od laboratprní teploty di 40 °C.
Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody a extrahována dichlormethanem. Oddělená organická v kroku 2) nechala reagovat • ·· • t · · • c ·· * · · * • · · «·· ·· · ·· • · • · • ··· ·· 99
9 · • ·· ··· 9 * • · · ·· »· vrstva byla promyta zředěnou alkalií, vodou a vysušena bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo bylo oddestilováno. Získaný zbytek byl purifikován sloupcovou chromatografíí na silikagelu za vzniku 3-cykopropyl-l-methyl-5-pyrazolyl 4-trif1uormethy1-2-methylsulfonylbenzoátu (0,75 g) (intermediát 2a-5) o teplotě tání 99 - 102 °C. NMR spektrum:
1H-NMR óppm [rozpouštědlo CDC13]
0,73-0,77 (m, 2H), 0,86-0,94 (m, 2H), 1,87-1,93 (m, 1H), 2,05 (s,3H), 3,74 (s, 3H), 5,95 (s,lH), 8,0 (d,lH),
8,06 (d,lH), 8,47 (S,1H)
4) Směs 3-cyklopropyl-l-methyl-5-pyrazolyl 4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoátu (0,7 g), připraveného v kroku 3), suchého uhličitanu draselného (0,3 g), toluenu (25 ml) a N,N-dimethylformamidu (5 ml) se nechala reagovat 1 h v podmínkách azeotropické dehydratace na Dean-Starkově aparatuře pro azeotropickou dehydrataci.
Po ukončení reakce byla reakční směs ochlazena, vlita do vody a vodná fáze promyta ethylacetátem. Vodná vrstva byla okyselena koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a extrahována ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a vysušena bezvodým síranem sodným.
• 4 ΦΦ
ΦΦΦ Φ Φ • · 4 • Φ ΦΦ
Rozpouštědlo bylo oddestilováno za sníženého tlaku za vzniku požadovaného produktu, 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-1-methylpyrazolu ve formě viskózní látky (sloučenina a-11). Teplota tání 83 - 93 °C. NMR spektrum:
1 H-NMR δρρπί [rozpouštědlo CDCI3 ]
0,42-0,45 (m, 2H), 0,72-0,81 (m, 2H), 0,95-1,05 (m, 1H), 3,34 (s,3H), 3,67 (s, 3H), 7,73 (d,lH), 8,0 (d,lH),
8,4 (S,1H)
5) p-Toluensulfonylchlorid (0,155 g) byl přidán ke směsi obsahující 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfony1benzoyl)-5-hydroxy-1-methylpyrazol (0/3 g) připravený v kroku 4), suchý uhličitan draselný (0,118 g), tetraethylamonium bromid (0,002 g), toluen (20 ml) a N,N-dimethylformamid (5 ml) a výsledná směs se nechala reagovat 1 h při teplotě 40 až 50 °C za stálého míchání.
Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody a extrahována ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta vodou, nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a vysušena bezvodým síranem sodným.
• · ·
- 46 • · · · · • · · • · ·· · · • · · • · · · · · ·
Rozpouštědlo bylo oddestilováno za sníženého tlaku. Získaný zbytek byl purifikován sloupcovou chromatografií na silikagelu za vzniku 3-cyklopropy1-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoyl)-l-methyl-5-pyrazolyl p-tloluensulfonátu (sloučenina a-12) ve formě viskózní látky. Teplota tání 67 - 70 °C. NMR spektrum:
1 H-NMR 5ppm [rozpouštědlo CDCI3]
0,52-0,56 (m, 2H), 0,8-0,84 (m, 2H), 1,48-1,55 (m, 1H), 2,47 (s,3H), 3,32 (s, 3H), 3,65 (s, 3H), 7,37 (d,2H), 7,58 (d,lH), 7,82 (d,lH), 7,89 (d,lH), 8,28 (s,lH)
Příklad přípravy 2
Příprava 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfony1benzoy1)-5-hydroxy-l-methylpyrazolu (sloučenina a-11) a 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoyl)-1-methy1-5-pyrazolyl p-toluensulfonátu (sloučenina a-12) (druhý postup)
1) Směs obsahující 3-cyklopropyl-l-methyl-5-pyrazolyl 4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoát (3,88 g) (intermediát 2a-5), suchý uhličitan draselný (1,52 g), toluen (100 ml) a N,N-dimethylformamid flflfl • · flflflfl · » · · · »·· flfl flfl • flfl (20 ml) se nechala reagovat 1 h v podmínkách azeotropické dehydratace na Dean-Starkově aparatuře pro azeotropickou dehydrataci.
Po ukončení reakce byla reakční směs ochlazena, vlita do vody a kapaliny separovány. Vodná vrstva byla okyselena koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a extrahována ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta vodou, nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a vysušena bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo bylo oddestilováno za sníženého tlaku za vzniku surového 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-l-methylpyrazolu ve formě viskózní látky. Tento produkt byl ponechán stát a po dosatečném odstranění rozpouštědla vznikl krystalický 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-1-methylpyrazol (sloučenina a-11). Teplota tání 153 - 157 °C.
2) p-Toluensulfonylchlorid (0,36 g) byl přidán ke směsi obsahující krystalický 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-l-methylpyrazol (0,7 g) připravený v kroku 1), suchý uhličitan draselný (0,27 g), tetraethylamonium bromid (0,005 g), toluen (20 ml) a N,N-dimethylformamid (4 ml) a výsledná směs se nechala reagovat 1,5 h při teplotě 40 až 50 °C za stálého míchání.
• · · · • · ·· ·
- 48 Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody a extrahována ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a vysušena bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo bylo oddestilováno za sníženého tlaku. Získaný zbytek byl purifikován sloupcovou chromatografií na silikagelu za vzniku krystalického 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethy1-2-methylsulfonylbenzoy1)-l-methyl-5-pyrazolyl p-toluensulfonátu (0,7 g) (sloučenina a-12). Teplota tání 135 - 138 °C.
Příklad přípravy 3
Příprava 3-cyklopropyl-4-(2,4-dichlor-3-methylbenzoyl)-5-hydroxy-l-methylpyrazolu (sloučenina a-8)
1) 3-cyklopropyl-5-hydroxy-l-methylpyrazol (2,76 g) (intermediát la-1) a 2,6-dichlortoluen (3,9 g) byly zředěny 1,2-dichlorethanem (30 ml) a ke směsi byl postupně přidán suchý chlorid hlinitý (6,7 g) při teplotě nepřevyšující 50 °C a za stálého míchání. Po přidání celého množství míchání pokračovalo ještě 10 až 15 min, při teplotě 35 až 40 °C. Dále byl k reakční směsi přikapán roztok tetrachlormethanu (4,0 g) v 1,2-
-dichlormethanu (4 ml) při téže teplotě. Poté se nechala reakční směs reagovat 1,5 h při teplotě 40 až 45 °C.
Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do ledové vody (150 ml) a oddělena 1,2-dichlorethanová vrstva.
2) K této vrstvě byla přidána voda (5 ml), směs zahřívána na 50 °C a postupně přikapána koncentrovaná kyselina sírová (3,5 ml). Dále se nechala směs reagovat 1,5 h za varu pod zpětným chladičem.
Po ukončení reakce byla reakční směs ochlazena, zředěna vodou (150 ml) a vrstvy separovány.
promyta vodou a vodou
1,2-Dichlorethanová vrstva byla extrahována alkalickým roztokem (3,5 g) ve vodě (100 ml). Poté kyselina sírová do mírně kyselé reakce směsi a směs extrahována dichlormethanem. Organická vrstva byla vysušena síranem sodným a rozpouštědlo oddestilováno za sníženého tlaku za vzniku žádaného produktu (3,5 g) o teplotě tání 112 - 115 °C. NMR spektrum:
1H-NMR 6ppm [rozpouštědlo CDCI3] hydroxidu sodného byla přidána 50¾ • · · ··· · • · • « «
- 50 0,66-0,71 (m, 2H), 0,93-0,99 (m, 2H), 1,15-1,22 (m, 1H),
2,72 (s,3H), 3,89 (s, 3H), 7,34 (d,lH), 7,57 (d,lH)
Příklad přípravy 4
Příprava 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-3-cyklopropyl-1-ethy1-5-hydroxypyrazolu (sloučenina a-18) hydrazinu (0,87 g) přidán k roztoku t-butyl (5 g) v tetrahydroreagovat 1 h při
1) Roztok suchého v tetrahydrofuranu (5 ml) byl 3-cyklopropyl-3-oxopropionátů furanu (30 ml) a směs se nechala teplotě varu pod zpětným chladičem.
Po ukončení reakce byl tetrahydrofuran oddestilován za sníženého tlaku za vzniku surového 3-cyklopropyl-5-hydroxypyrazolu (3,3 g) (intermediát 3-1). Teplota tání 213 - 217 °C, NMR spektrum:
1H-NMR čppm [rozpouštědlo těžký MDSO]
0,57-0,61 (m, 2H), 0,81-0,86 (m, 2H), 1,70-1,77 (m, 1H), 5,1 (s,lH), 10,16 (bs,lH)
2) 3-cyklopropyl-5-hydroxypyrazol (1,61 g) připravený v kroku 1) byl smíchán s roztokem uhličitanu draselného (1,89 g) v hexamethylfosfotriamidu (20 ml) a směs byla ochlazena na 0 až 2 °C. Dále byl přikapán jodethan při teplotě 0 až 5 °C během 15 min. Směs se
• ···· • · ·4 ·· · · <
• ·
- 51 nechala reagovat při této teplotě ještě 1 h a další 1 h v rozmezí labratorní teploty a 40 °C.
3) K reakční směsi byla dále přidán
2.4- dichlorbenzoylchlorid (2,72 g) při laboratorní teplotě a směs se nechala reagovat při této teplotě ještě 0,5 h a další 0,5 h při 40 °C.
Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody a extrahována toluenem. Organická vrstva byla promyta vodou, nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a vysušena bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo bylo oddestilováno za sníženého tlaku. Získaný zbytek byl purifikován sloupcovou chromatografíí na silikagelu za vzniku 3-cyklopropyl-l-ethyl-5-pyrazolyl 2,4-dichlorbenzoátu (1,2 g) (intermediát 2a-7). Teplota tání 61 - 63 °C. NMR spektrum:
1H-NMR čppm [rozpouštědlo CDCI3]
0,69-0,73 (m, 2H), 0,87-0,9 (m, 2H),1,4 (t,3H), 1,85-1,92 (m, 1H), 4,02-4,08 (q,2H), 5,92 (s, 1H), 7,39 (d,lH), 7,55 (s,lH), 7,94 (d,lH)
4) Z výchozího 3-cyklopropyl-l-ethyl-5-pyrazolyl
2.4- dichlorbenzoátu (1,1 g), připraveného v kroku 3), byl připraven žádaný produkt, 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-3-cyklopropy1-1-ethy1-5-hydroxypyrazol (0,843 g) postupem podle příkladu přípravy 1, kroku 4).
·
4
• 4444
- 52 Příklad přípravy 5
Příprava 3-cyklopropy1-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoy1)-1-methy1-5-pyrazolyl benzensulfonátů (sloučenina a-27)
1) 3-cyklopropyl-l-methyl-5-pyrazolyl 4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoát (0,57 g) (intermediát 2a-5), toluen (20 ml) a Ν,Ν-dimethylformamid (1 ml) byly dány do Erlenmayerovy baňky a přidán uhličitan draselný (0,11 g). Směs se nechala reagovat 15 h v podmínkách azeotropické dehydratace za vzniku reakční směsi obsahující draselnou sůl 3-cyklopropy1-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoy1)-5-hydroxy-l-methylpyrazolu.
2) Po ochlazení byl do reakční směsi z kroku 1) přidán tetraethylamonium chlorid (0,1 g) a jodid draselný (0,1 g). Poté byl přidán benzensulfonylchlorid (0,27 g). Reakční směs se nechala reagovat 5,5 h při 55 °C za stálého míchání.
Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody a extrahována ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta vodou, vysušena bezvodým síranem sodným a zakoncentrována. Zbytek byl purifikován sloupcovou chromatografií na silikagelu za vzniku žádaného
ΒΒ ΒΒ • Β
Β
ΒΒΒ
• ΒΒ Β ·
- 53 3-cyk1opropy1-4-(4-trifluormethy1-2-methylsulfonylbenzoyl)-l-methyl-5-pyrazolyl benzensulfonátu (0,49 g) (sloučenina a-27). Teplota tání 175 - 178 °C. NMR spektrum:
1H-NMR óppm [rozpouštědlo CDC13]
0,46-0,05 (m, 2H), 0,73-0,81 (m, 2H), 1,33-1,41 (m, 1H), 3,27 (s,3H), 3,63 (s, 3H), 7,53-7,58 (m,3H), 7,7 (t,lH), 7,85 (d,lH), 7,96 (d,2H), 8,27 (s,lH)
Příklad přípravy 6
Příprava 3-cyklopropy1-4-(4-trifluormethy1-2-methylsulfonylbenzoyl)-l-methyl-5-pyrazolyl n-propansulfonátu (sloučenina a-89)
Směs obsahující 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethy 1-2-methylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-1-methy1pyrazol (0,4 g) (sloučenina a-11), toluen (20 ml), Ν,Ν-dimethylformamid (5 ml), tetraethylamonium bromid (5 mg) a n-propansulfonylchlorid (0,16 g) se nechala reagovat 12 h při 40°C za stálého míchání,
Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody a extrahována ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a vysušena bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo bylo oddestilováno za sníženého tlaku. Získaný zbytek byl purifikován sloupcovou chromatografií na silikagelu za vzniku žádaného 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfony1benzoy1)-l-methyl-5-pyrazolyl n-propansulfonátu (0,34 g) (sloučenina a-89). Teplota tání 128 - 131 °C. NMR spektrum:
I
99 99
9 9 9 9 9
9 9 99 φ 9 999 9 9
9 9 9
9999 99 99 '9 9
- 54 1 Η-NMR δρρπι [rozpouštědlo CDCI3 ]
0,43-0,51 (m,2H), 0,78-0,82 (m,2H), 1,12 (t,3H), 1,1-1,2 (m,lH), 2,0-2,1 (m,2H), 3,33 (s,3H), 3,53 (t, 2H), 3,82 (s,3H), 7,70 (d,lH), 7,96 (d,lH), 8,38 (s,lH)
Příklad přípravy 7
Příprava 5-benzy1oxy-3-cyklopropy1-4-(4-trifluorme thyl -2-me thy lsulf ony lbenzoyl )-1-methylpyrazolu (sloučenina a-94)
Benzyl chlorid (0,14 g) byl přidán do směsi obsahující 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-l-methylpyrazol (0/4 g) (sloučenina a-11), suchý uhličitan draselný (0,16 g), benzyltriethylamonium chlorid (5 mg), jodid draselný (5 mg), toluen (20 ml), N,N-dimethylformamid (5 ml) a směs se nechala reagovat 24 h při teplotě 50 až 70 °C za stálého míchání.
Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody a extrahována ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a vysušena bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo bylo oddestilováno za sníženého tlaku. Získaný zbytek byl purifikován sloupcovou chromatografií na silikagelu za vzniku žádaného 5-benzyloxy-3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoyl)-1-methylpyrazolu (sloučenina a-94). Teplota tání 154 - 157 °C. NMR spektrum:
• ····
- 55 1 H-NMR δρρπι [rozpouštědlo CDCI3 ]
0,68-0,71 (m,2H), 0,85-0,88 (m,2H), 1,8-2,0 (m,lH), 3,35 (S,3H), 3,42 (s, 3H), 5,00 (s,2H), 7,11-7,12 (m,2H), 7,26-7,30 (m,2H), 7,58-7,60 (d,lH), 8,34 (s,lH)
Příklad přípravy 8
Příprava 5-(2-chlor-2-propenyloxy)-3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethy1-2-methylsulfonylbenzoyl)-1-methy1pyrazolu (sloučenina a-213)
Směs obsahující 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethy1-2-methylsulfonylbenzoyl)-5-hydroxy-1-methy1pyrazol (0,776 g) (sloučenina a-11), toluen (30 ml), N,N-dimethylformamid (4 ml), tetraethylamonium bromid (5 mg) a 2,3-dichlorpropen se nechala reagovat 1 h při laboratorní teplotě a 4 h při teplotě 60 až 80 °C za stálého míchání.
Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody a extrahována ethylacetátem. Organická vrstva byla promyta nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a vysušena bezvodým síranem sodným, oddestilováno. Získaný zbytek sloupcovou chromatografíí na silikagelu za vzniku žádaného 5-(2-chlor-2-propenyloxy)-3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethy1-2-methylsulfonylbenzoyl)-1-methy1pyrazolu (sloučenina a-213) (0,65 g). Teplota tání 180
- lll °C. NMR spektrum:
Rozpouštědlo bylo byl purifikován »· ·
- 56 • 4 4 ♦ · 4
4 49
4 9 4
4 9
4 9 4
4 9449 « • · · « 994 4449 44 94 1 H-NMR δρρπι [rozpouštědlo CDCI3 ]
0,59-0,61 (m,2H), 0,84-0,86 (m,2H), 1,6-1,7 (m,lH), 3,38 (s,3H), 3,67 (s,3H), 4,68 (s,2H), 5,37-5,4 (d,2H), 7,62 (d,lH), 7,93 (d,lH), 8,38 (S,1H)
Příklad přípravy 9
Příprava 3-cyklopropyl-l-methyl-4-(2-methylthio-4-trifluormethylbenzoyl)-5-hydroxypyrazolu (sloučenina a-82), 3-cyklopropyl-l-methyl-4-(2-methylthio-4-trifluormethylbenzoyl)-5-pyrazolyl p-toluensulfonátu (sloučenina a-72) a 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methy1sulfonylbenzoyl)-1-methyl-5-pyrazolyl p-toluensulfonátu (sloučenina a-12)
1) Do 200 ml autoklávu byly dány 4-jod-3-methylthiobenzotrifluorid (1,59 g) připravený podle následujícího příkladu 10, 3-cyklopropy1-5-hydroxy-1-methylpyrazol (1,38 g) (intermediát la-1), trethylamin (0,5 g), uhličitan draselný (3,1 g), palladium (II) bis(trifenylfosfin) dichlorid (0,22 g) a dioxan (40 ml), autokláv uzavřen a vnitřek propláchnut oxidem uhelnatým (tlak 6,37.103 kPa), reakce byla prováděna 8 h při 140 °C.
Po ukončení reakce bylo rozpouštědlo oddestilováno, zbytek rozpuštěn ve vodě a nerozpuštěný materiál odfiltrován. Filtrát byl promyt dichlormethanem. Promyty produkt byl okyselen (pH=l) • · • * « φ φ φ • ·· • φφ
·♦ * ♦ · • · φφ koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a extrahován dichlormethanem. Extrakt byl vysušen bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo oddestilováno za vzniku 3-cyklopropyl-l-methyl-4-(2-methylthio-4-trifluormethylbenzoyl)-5-hydroxypyrazolu (1,59 g) (sloučenina a-82) jako červenohnědé pevné látky.
2) Bez purifikace byly k 3-cyklopropyl-l-methyl-4-(2-methylthi0-4-trifluormethylbenzoyl)-5-hydroxypyrazolu (1,59 g) připravenému v kroku 1) přidány toluen (20 ml), N,N-dimethylformamid (4 ml), p-toluensulfonylchlorid (0,94 g) a uhličitan draselný (0,34 g) a směs se nechala reagovat při 60 °C 3 h.
Po ukončení reakce byla do směsi přidána voda a směs extrahována ethylacetátem. Extrakt byl vysušen bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo oddestilováno. Získaný zbytek byl purifikován sloupcovou chromatografií na silikagelu eluční směsí ethylacetát/hexan (1/4) za vzniku žádaného
3-cyklopropyl-l-methyl-4-(2-methylthio-4-trifluormethylbenzoyl)-5-pyrazolyl p-toluensulfonátu (0,53 g) (sloučenina a-72). NMR spektrum:
1H-NMR čppm [rozpouštědlo CDCI3 ]
0,79 (m,2H), 0,90 (m,2H), 1,97 (m,lH), 2,39 (s,3H),
2,47 (s,3H), 7,23 (d,2H), 7,32 (d,lH), 7,48
7,49 (d,lH), 7,53 (d,lH) (S,1H),
- 58 φφ φφφ • 1
Φ 4
Φ Φ • φφφφ
ΦΦ ΦΦ Φ Φ Φ *
Φ ΦΦΦ
Φ ΦΦΦ Φ Φ
Φ Φ Φ
ΦΦ ΦΦ
3) 3-cyklopropyl-l-methyl-4-(2-methylthio-4-trifluormethylbenzoy1)-5-pyrazolyl p-toluensulfonát (0,46 g) (sloučenina a-72) připravený v kroku 2) byl rozpuštěn v dichlormethanu (10 ml) a za chlazení ledem byla k roztoku přidána kyselina 85% m-chlorperbenzoová (0,47 g). Poté teplota reakční směsi vystoupila na laboratorní teplotu a směs se nechala reagovat přes noc za stálého míchání.
Po ukončení reakce byl přidán vodný roztok hydrogenuhličitanu sodného dichlormethanem. Extrakt byl a rozpouštědlo oddestilováno purifikován sloupcovou chromatografií na silikagelu eluční směsí ethylacetát/hexan (3/7) za vzniku žádaného 3-cyklopropyl-4-(4-trifluormethyl-2-methylsulfonylbenzoyl)-l-methyl-5-pyrazolyl p-toluensulfonátu (sloučenina a-12) (0,49 g).
a směs extrahována vysušen síranem sodným Získaný zbytek byl
Příklad přípravy 10
Příprava 4-jod-3-methylthiobenzotrifluoridu
1) Jodid sodný (123,85 g) byl přidán do roztoku 4-chlor-3-nitrobenzotrifluoridu (42,23 g) v N,N-dimethylformamidu (200 ml) a směs se nechala reagovat 17.h při 140 °C.
Po ukončení reakce byla reakční směs vlita do vody a extrahována ethylacetátem. Organická vrstva byla
99«
9
99 99 99 * 9 9 9 9 9
9 9 9 99
9999999
9 9 9 9
999 9999 99 99
- 59 promyta vodou a vysušena bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo bylo oddestilováno. Získaný zbytek byl purifikován sloupcovou chromatografií na silikagelu za vzniku 4-jod-3-nitrobenzotrifluoridu (44,15 g). NMR spektrum:
1H-NMR óppm [rozpouštědlo CDCI3]
7,52 (dd,lH), 8,11 (s,lH), 8,22 (d,lH)
2) Roztok 4-jod-3-nitrobenzotrifluoridu (30 g) připraveného v kroku 1) v kyselině octové (300 ml) byl zahříván na 85 až 95 °C a během 15 min postupně přidáno redukované železo (26,43 g). Reakčni směs se nechala reagovat při této teplotě ještě 5 min.
Po ukončení reakce byla reakčni směs ochlazena ledem a nerozpuštěné složky byly odfiltrovány přes celit. Filtrační koláč byl pečlivě promyt ethylacetátem, promývací roztok spojen s filtrátem a směs 5x promyta vodou. Organická vrstva byla vysušena bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo oddastilováno za sníženého tlaku. Získaný zbytek byl purifikován sloupcovou chromatografií na silikagelu za vzniku olejovitého 3-amino-4-jodbenzotrifluoridu (25,52 g). NMR spektrum:
1H-NMR čppm [rozpouštědlo CDCI3]
6,70 (dd,lH), 6,93 (d,lH), 7,73 (d,lH) φφ · φφ φφ ► · φ 4 ► Φ ΦΦ
ΦΦΦΦ 4
Φ Φ 4
ΦΦ ΦΦ
3) Κ roztoku obsahujícím část amino-4-jodbenzotrifluoridu (5,1 g) připraveného v kroku 2), dimethyldisulfid (16,75 g) a chloroform (80 ml) byly současně přikapány roztok zbytku amino-4-jodbenzotrifluoridu (20,42 g) připraveného v kroku 2) v chloroformu (20 ml) a t-butylnitrit (11,92 g) při teplotě 25 až 30 °C. Po ukončení přikapávání se reakční směs nechala dále reagovat při laboratorní teplotě 16 h.
Po ukončení reakce byl přidán dichlormethan (200 ml) a směs promyta vodnou kyselinou chlorovodíkovou o pH 1 až 2. Dále byla organická vrstva promyta vodou a vysušena bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo bylo oddestilováno za sníženého tlaku. Získaný zbytek byl purifikován sloupcovou chromatografií na silikagelu za vzniku olejovitého 4-jod-3-methylthiobenzotrifluoridu (19,89 g). NMR spektrum:
1H-NMR 5ppm [rozpouštědlo CDCI3]
2,51 (S,3H), 7,08 (dd,lH), 7,26 (d,lH), 7,90 (dd,lH)
Ostatní předkládané sloučeniny lze připravit podle výše uvedených příkladů příprav, nebo podle postupů příprav uvedených v popisné části.
• 44 • 4 4 • 444 .
4 4
4 4
4 4 4
44 44 44
4 4 4 4 4 4
4 4 4 44
4 4 4444 4
4 4 4 4
444 4444 44 44
- 61 Typické příklady intermediátů obecného vzorce II jsou uvedeny v tabulce 1, typické příklady intermediátů obecného vzorce IV jsou uvedeny v tabulkách 2a a 2b, typické příklady intermediátů obecného vzorce IX jsou uvedeny v tabulce 3 a typické příklady předkládaných sloučenin obecného vzorce I jsou uvedeny v tabulkách 4a a 4b.
99 99
9 9 9 9 9
9 9 99
9 «999 9
9 9 9
9999 99 99
99 9 (Z) (l()
Tabulka 1
| 1 Irrter- mjĎdiél' 1 ' . | R . | (Z) t \ | Fyzikální vlastnosti | |
| 1 a — 1 | ch3 | 1.1, S 5 - 1 2 1 °C | ||
| 1 a - 2 | gh2ch3 | o- | ||
| 1 a - 3 | n-C3H7 | |||
| 1 a — 4 | n-C < H s | |||
| 1 a - 5 | CH(CH3)2 | |||
| 1 b - 1 | ch3 | CH3v~x~ | ||
| 1 b — 2 | ch2ch3 | CH j | ||
| 1 b - 3 | Π — C 3 H 7 | CH3 | ||
| 1 b - 4 | n - C 4 H 9 | CH3 | ||
| i b - 5 | CH(CH3)2 | CH3 |
44
4 4 4
4 44
4 4 4
4 ·
44
• 4 ··
4 ·
4
4 4
4 *44 4444
- (IVa ) (X)n
Tabulka 2 a r,
| Inter- mediát č. | R | ^_^X )n | Ryzikální vlastnosti |
| 2 a - 1 | CH3 | Cl J^O/'CI | |
| 2 a - 2 | CHa | NOa | t.t. 84-87’C |
| 2 a - 3 | CHa | -^O^-S0aCHa | t-.t.l48-150C |
| 2 a - 4 | CHa | Cl_CH, \2/Ci | |
| 2 a - 5 | CHa | SQaCHa -<Q>CFa | t.t. 99- 102'C |
| 2 a - 6 | CHa | ~y2y-SCHa | |
| 2 a - 7 | CHaCHa | Cl -\2^CI | tet· 61- 83°C |
| 2 a - 8 | CHa | NOa -yO/~ s o 2 c h a |
• 4
4' • 4 4 • 4 4 • 4
4
44 44 « 4 4 4 4 4
4 4 44
4 444 4 4
4 4 4
4444 4· ··
Tabulka 2a /pokračování/
| Xnter- raediát | R, | (X)n | (Fyzikální vlastnosti | |
| 2 a - 9 | CHjCHj | Cl | V-SOjCHj | t,t. 96~ 99°C |
| 2 a —10 | ch3 | q /O | ^-SCHj | viskózní |
| 2 a -11 | CHj | CJ ~<C? | CI | |
| 2 a -12 | CHjCHj | q | CHj >-SOjCHj | |
| 2 a - 13 | n-CjHj | Cl -© | SOjCHj | |
| 2 a - 14 | CHjCHj | SqCB: \2/ | -CFj | t«t^ 94-97’C |
| 2 a - 15 | CH(CHj)j | SOaCHa -\O> | —CFj | |
| 2 a - 16 | CHj | SCHj | -CFj | olej ovity |
| 2 a - 17 | CHj | SOaCHa | -Cl | t-4 1* 4 136— 140 r |
··· • · · • · ·· « ·· ·· ·· ·· · · · · · · • · · · ·· • · · ··· · · • · · · · ··· ···· »· ··
Tabulka 2a /pokračování/
| Inter- med iat | R, | (X)n | Fyzikální vlastnosti | |
| 2 a - 18 | ch3 | -(Oj-κβ, | ||
| 2 a -19 | ch3 | SCH, -<o> | t.t. 90— 93’C | |
| 2 a - 20 | ch2ch3 | no2 -<o> | ||
| 2 a -21 | ch3 | SDjCH,CH, | viskózní | |
| 2 a - 22 | ch3 | SCH2CH3 | viskózní | |
| 2 a - 23 | ch3 | -ýO^-SCH3 | viskózní | |
| 2 a - 24 | ch3 | -^yS03CH3 | t'.t, 146 -149 *C | |
| 2 a - 25 | ch3 | Cl_CH3 VoVsO^Ha | t.t, 125 - 130 °C | |
| 2 a - 26 | CHj | SCH^Cl a2/ci |
44 4 44 44 44
444 4444 4·4 4
4444 4 44444
44 4 4 4 4444 4
4 4 · 4 4 4 ·
444 44 444 4444 44 44
Tabulka 2a /pokračování/
| Interme | Člát R , | (X)n -Jí | Fyzikální vlastnosti |
| 2 a -27 | CHj | soch3 \ Cl -\Ο/-θι | • |
| 2 a - 28 | ch3 | so2ch3 \.ci Xp/C1 | t.te 134 -136 °C |
| 2 a -29 | ch3 | SClkF \2/~F | |
| 2 a - 30 | ch3 | SOCH, | |
| 2 a -31 • | gh3 | SO,CH, | |
| 2 a - 32 | ch3 | SCH, χο) | |
| 2 a - 33 | ch3 | SjhCH, /5) | |
| 2 a - 34 1 | ch3 | sch2ch3 |
• * ·· · • ·
Tabulka 2a /pokračování/
| Inter- niodjfcót | R . | (X)n | fyzikální vlastnosti |
| 2 a - 35 | CHa | SOCHaCHa X/Cl -\O)~C1 | |
| 2 a - 36 | CHa | SOaCHaCHa \.C1 -A^Cy-ci | |
| 2 a - 37 | CHa | Ci CO 2 CHa -\O/- SOaCHa | |
| 2 a - 38 | CHa | NO, - | |
| 2 a - 39 | CHa | OSOaCHa \θΧ01 | |
| 2 a - 40 | CHa | quscH, aO/~ci | |
| 2 a -41 | CHa | Cjj, SOCH, | |
| 2 a -42 | CHa | CHaSOaCHa a2^c1 | |
| 2 a -43 | CHa | SCH, /Ο^ΝΟ, | tuU. 118 - 122 °C |
• · • · • · • ··«· ···· ··· · · ···· • · · · · · ···· 9
9 · · · · · ·· ······· ·· 9 ·
Tabulka 2a /pokrač ov ání/
| • Inter- mediát č. | R . | (X)n <cřr | Fyzikální vlastnosti |
| 2 a -44 | CHa | S^CH, \OVn0, | |
| 2 a -45 | CH, | S^H, ZC1 ~^O/>-CF, | viskózní |
| 2 a -46 | CH, | S02CH, \_ Cl ~<^O/-CF3 | |
| 2 a -47 | CH, | SCH3 ZC1 Cl | |
| 2 a -48 | CH, | SOCH, \ .Cl Cl | |
| 2 a -49 | CH, | so2ch, \_/cl Cl | |
| 2 a - 50 | CH, | N<CHj)SO,CH, \OXCI | |
| 2 a -51 | CH, | sch. Cl |
99
9 9 9 • 9 9 ·
9 9 9 9
9 ·
99 • 9 • ··
9 9 · · 9
999 99 9
Tabulka 2 a /pokračování/
| Inťer- mediáfc č. | R | (X)n | Fyzikální vlastnosti |
| 2 a - 52 | ch3 | SOCH, /Cj/cP, Cl | |
| 2 a -53 | ch3 | SOzCHs Cl | |
| 2 a -54 | ch3 | sch3 -/O>-ch3 | |
| 2 a - 55 | ch3 | SOCH, /Ο/-™· | |
| 2 a - 56 | ch3 | SOzCHs ~^Ο^~θΗ3 | |
| 2 a - 57 | ch3 | Cl_ -\0>-so2n(ch3)2 | |
| 2 a - 58 | ch3 | SOCHiCH, /O)-CF, | |
| 2 a - 59 | ch3 | soch3 ~\O^~CP3 | |
| 2 a - 60 | ch3 | ch2so2ch3 |
«· ·· • 9 9 9 9 9
9 9 99
9 9999 9
9 9 9
9999 99 99 • 9
99
Tabulka 2a /pokračování/
| Interme< £ · | 3 iát R | (X)n -<2Č | Fyzikální vlastnosti |
| 2 a -61 | ch3 | SC3H7(i SO) /O/CF, | |
| 2 a - 62 | CH3 | SOC,H,(iso) -/O)-CF, | |
| 2 a -63 | ch3 | SQ3 C3H 7(i so) v/CC' | |
| 2 a - 64 | ch3 | Cl Cl •/Cy-ci | |
| 2 a - 65 | ch3 | Cl_Cl -\O/CI Cl |
• · • φφ
Φ 4 (Z) i
O (X)n Ν'Λθϋ^ ; -(HO
Tabulka 2h 1
| Interme- diát fc. | R , | y\ | (X)n 33 | Fyzikální vlastnost | |
| 2 b — 1 | ch3 | CH3 | SOtCH. -(O)-CF> | Mskózní | |
| 2 b - 2 | CHíCHj | CH3 | SO,CH, -^5)-ep» | ||
| 2 b - 3 | ch3 | ch3^— | SO,CH, -<O/C| | ||
| 2 b - 4 | ch3 | CH3v/^x | CP3 -^O^-S03CH3 | ||
| 2 b — 5 | ch3 | CH3 | sch3 -\O)-CFí | ||
| 2 b - 6 | ch3 | ch3 | Cl ch3 ^-so,ch3 |
·· ·* • · · · ·
| Iater- mediát č. | fyzikální vlastnosti | ||
| 3 - 1 | ***” | t.t. 2 1 3 - 2 1 7 °C | |
| 3-2 | CH3 |
to to· ·· · • · ·· • · ·· • · · ··· ·· ·· ·· ·· ·· · · < · • · · · to to · · · · « · • · · · • ···· to· toto
| .Sloučenin č. | í R. | r2 | (X)n | Fyzikální vlastnosti |
| a - 1 | ch3 | H | Cl | 131- 133°C |
| a - 2 | ch3 | -so2 -/O^-ch3 | Cl '<2>CI | Refrakční. index 43. 4 η o 1. 5779 |
| a - 3 | ch3 | H | no2 | t.t. 65—70°C |
| a - 4 | ch3 | -SOj -/^θΧθΗ3 | NO, ÁO/“CI | t.t. 130—133°C |
| a - 5 | ch3 | H | Cl h^O^>-so2ch3 | 163— 166eC |
| a - 6 | ch3 | -S02-^^>-CH3 | Cl Xo)-S02CH3 | 172— 174°C |
| a - 7 | ch3 | -CH2C-(O/ 11 J 0 | Cl -<^O^-S02CH3 | 145- 147’C |
| a - 8 | ch3 | H | • Cl ch3 Xo^ci | 112- 115°C |
·· ·· ·· • * · ♦ · · • · ♦ · · • · · · · · · « · · · • ···· ·· ·· • · • ·«
Tabulka 4a /pokračování/
| SXow- čeřina | d R i | r2 | (X)n | Fyzikální vlastnosti |
| a - 9 | ch3 | -S02 | Cl_CH, //5/cl | tu tu 115-118’C |
| a - 10 | ch3 | -CH2C-/q\-CH3 II V-V 0 | Cl CH3 áqS01 | t.tu. 126- 129°C |
| a - 11 | ch3 | H | so2ch3 | t,t„ 153 - 157'C |
| a - 12 | ch3 | -so2 -<^Q^-ch3 | S0,CH, -^O/cP. | tu tu 135 - 138‘C |
| a - 13 | ch3 | -CH2C-(O> II \—/ 0 | SO2CH3 ~<O\cF, | t · t. · 124 - 127°C |
| a -14 | ch3 | -cch3 II 0 | ClCH, -^2/Cl | 112- 115°C |
| a — 15 | ch3 | H | N02 -^O^-sch3 | 115“ 122°C |
| a - 16 | ch3 | -so2 -(O^-ch3 | no2 -πζθ/sCH, | b· t » 146 -148’C |
| a - 17 | ch3 | -c„,c^O> 0 | no2 sch3 | v.iskózní |
| a - 18 | ch2ch3 | H | Cl <2>CI | b.t. 74 - 77”C |
• · • · ·« • * · • · · • · ·· • · · • · · · · • · · ··· · · • · * ·· ·* • · · · ♦
Tabulka 4a /pokračování/
| (Slou- čenin* č. | i R. | r2 | (X)n u | Fyzikální vlastnosti |
| a - 19 | ch2ch3 | -CHzC-<O/ ii YY 0 | Cl á^/ci | viskózní |
| a -20 | ch3 | -ch2c-<O/ II V_/ 0 | no2 -<^O^-S02CH3 | t· t· 181 “183°C |
| a -21 | CH2CH3 | K | Cl 4§>so2ch3 | 158 -161’C |
| a -22 | CHíGHj | -S02 H^O^>-CH3 | Cl -^O^-S02CH3 | t.t. 116 -118Ό |
| a -23 | CH2CH3 | -CH2C-(0/ II 0 | Cl -^O> SO2CH3 | 146 - 148°C |
| a -24 | ch3 | H | Cl -^O^-SCH3 | t.t· 111 - 114°C |
| a -25 | ch3 | -CH2C-/O) ii <__/ 0 | Cl -^O^-sch3 | refrakční index η Γ' ‘l. 6001 |
| a -26 | ch3 | H | no2 -<jČ))-S02CH3 | it· t· 140“145°C |
| a -27 | ch3 | -so2~X^O> | so2ch3 ~X^O)~C1?3 | t.t. 175 - 178°C |
• ·· φ ·· ·· ·· φφφ φφ φ φ φφφφ φφφφ φ φ φ · φφ φφ φφ φ φ φ φφφφ · φφφ φφ φφφ φφφ φφ φφφ φφφφ φφ φφ
Tabulka 4a /pokračování/
| Sloučenině 1 δ. | t R . | r2 | (X)n yy | Fyzikální vlastnosti |
| a -28 | CH3 | -S02-^0^-CH3 | Cl Cl | |
| a - 29 | ch3 | 0 11 /TA -CH2C-< O/ | Cl -^O/Hi | |
| a -30 | ch3 | 0 11 /TA -ch2c-/O> | NO, -<C?/c| | |
| a -31 | ch2ch3 | -so2 | no2 -¼.. | |
| a -32 | ch2ch3 | -so’^2> | Cl --^O/-S02CH3 | |
| a -33 | ch3 | -so2-^0)-ci | Cl ^\O/~ SO2CH3 | |
| a - 34 | ch3 | Cl ~s°2Xp^ | Cl H^O^-S02CH3 | |
| a -35 | ch3 | Cl -so2 | Cl -^^-so2ch3 | |
| a -36 | ch3 | -S02 -^C?>-0CH3 | Cl -<^O^S02CH3 |
I • φφ • Φ φ φ ··· φ φ φ · φφφ φφφ φφ φφ φφ φ φ φ φ φ φφφ • ΦΦΦ · φ φ φ • Φ φφ
Tabulka 4a /pokračování/
| Slouče č. | mina R. | Ra | (X)n | ityzikólní vlastnosti | |
| a -37 | CH3 | OCHa -S Oa | Cl -^Q^-SOaCHa | ||
| a -38 | CH3 | ~S02 CFa | Cl “<^O^-S02CHa | ||
| a -39 | CHa | -SOaCHa | SOíCH, -/O/cF. | t.t. 143 - 146’C | |
| a -40 | CHa | -SOaCHaCHa | SO,CH, /O^CF. | t.t. 127 - 130. 5°C | |
| a -41 | CHa | CHa ”S02 —/ CHa | SOaCHa -H^O/-CFa | t.t. 117 120’C | |
| a -42 | CHa | -so2-/^0^“Ci | so,ch3 | t.t. 196 - 199°C | |
| a -43 | CHa | Cl -S02-/^O^ | SO,CH, -/O/^CF, | t.t. 157 - 160°C | |
| a - 44 | CHa | Cl -S02 | SO,CH, /O/CF. | t.t. 168 - 171’C | |
| a -45 | CHa | -S02 -^O^-QCHa | SO,CH, -/O^CF, | t.t. 157 - 160’C | |
| a -46 | CHa | -so,-^o) OCHa | S02CHa •/O^CF, |
ΒΒ
ΒΒΒ • ΒΒ ·» ΒΒ
Β Β · Β Β Β Β Β • Β ΒΒΒΒ
Β Β ΒΒ Β Β Β ΒΒΒΒ *
ΒΒΒ ΒΒ ΒΒΒ
ΒΒΒ ΒΒ ΒΒΒ ΒΒΒΒ ΒΒ ΒΒ
Tabulka 4a /pokračování/
• ·· ·· · • ··· ♦ · · • · · ··· 99 ·· ·· ·· • · · 9 9 9 9 · • · · 9 ·♦ • * 9 9999 9
9 9 9 9
999 9999 99 99
Tabulka 4a /pokračování/
| Sloučenina i č. | i R i | R2 | (X)n | Eyzikélní vlastnosti |
| a — 57 | ch2ch3 | Cl | so2 :ch3 | |
| a -58 | ch2ch3 | 0 11 -CH2C-<O/ | S0,CH, | t.t* 136 - 138 °C |
| a -59 | ch3 | 0 II ΛΆ -CHaC-ZOr-CHí | so2ch3 | viskózní |
| a -60 | ch3 | 0 li /—\ -CHíC-ZOz-CI | S0,CH> “(O/CF, | viskózní |
| a -61 | CH(CH3)2 | -so2-(0^ | S0,CH, -\O/CF, | |
| a - 62 | CH(CH3)2 | -so2h^O^-ch’ | S02CHa -^O^-CFa | |
| a - 63 | n - C 3 H 7 | -SOa-^O^CHa | so2.ch3 x/5)-cf, | |
| a — 64 | ch3 | -so2ch3 | no2 S02CH3 | |
| a — 65 | ch3 | -so,-<^o) | no2 -^Q^-so2ch3 | |
| a — 66 | CHa | -SO, XO^-CHa | no2 -(O/-S02CH3 |
• 9
99
9
9
99
99 99 99
9 9 9 9 9 9
9999·
9999999 • 9 · 9 9
99« 9999 9· 99
Tabulka 4a /pokračování/
| Slouč< č. | 1 3nina R , | Rj | (X)n | Fyzikální Vlastnosti |
| a - 67 | CHj | _s°2 Xq/~ci | no2 -<\Q^-so2cHj | |
| a -68 | CHj | -so2no2 | no2 —^O^-SOjCHj | |
| a -69 | CHj | -so2-^Q^-no2 | SOiCHj /o/cf, | t.t. 208 - 21 PC |
| a - 70 | CHj | -S02 -^O^MOj | Cl -ζθ^-SOjCHj | |
| a -71 | n - C 3 Η 7 | SOj H^O^-CHj | Cl -^O^-SO^CHj | |
| a - 72 | CHj | -SOj-^Q^-CHj | SCHj | t · t» 107 - 109’C |
| a - 73 | CHj | -S02 -Z^O^-CHj | SO,CH, -/o/ci | t.t, 158 - 164’C |
| a -74 | CHj | -S02 -^O^- CHj | Cl -^C^>-no2 | |
| a - 75 | CHj | -SOj^O/-^ | SCHj -^>CI | |
| a - 76 | CHj | -S02-<Q>- CH2CHj | SO,CH, /O^-CF, | viskózní |
φφ •
φφφ • φ • φ φ φφ φφ • φφ φφ • ΦΦΦ φφφφ φ φ φ · φφ φ φ φ φφφ · φ φ φ φφφ φφφ φφφφ φφ φφ
Tabulka 4a /pokračování/
| Slou- čenině č. | ! R. | r2 | (X)n | fyzikální vlastnosti |
| a -77 | ch3 | H | SO,CH, | t Φ t Φ 190 - 204 CC |
| a -78 | ch3 | -so2ch3 | SOiCH, / !:i | t.t. 134 138CC |
| a - 79 | ch3 | -ch2c-/o) II \—f 0 | SOiCH, \2/*CI | fc-φ tt * 137 “ 139cC |
| a -80 | ch3 | H | Cl ch3 -\0/-S02CH3 | t.t. 177- 180 CC |
| a -81 | ch3 | H | cf3 “^O/~ S02CH3 | t.t,· 141 “143’C |
| a-82 | ch3 | H | SCH, | t.t. 107- 110°C |
| a -83 | ch3 | -ch2c-ch3 II 0 | SOiCH, /O/cr> | viskózní |
| a -84 | ch3 | -S02 -^O/~ F | so2ch3 ^O>cf3 | tL. t. 189 - 193'C |
| a - 85 | ch3 | -CH2C-(O> II \-/ 0 | cf3 -<^0^-so2ch3 | t.t. 113 - 115°C |
| a -86 | ch3 | -CH,C/O) 0 | sch3 XjO/~Cf?3 | t.t. 146 -148“C |
·· ··· ·· ·· 99 · · · · · · • · · ·· • · ·· · · * • · · 9
9 999 99 99
Tabulka 4a /pokračování/
| Slou- čenina č. | ' R | R; | (X)n <cT | I^rzikální vlastnosti |
| a - 87 | ch3 | 0 | SOCH, | ' t. t, 148-15ΓΌ |
| a — 88 | ch3 | -cXo) II '—/ 0 | SOiCBj TQ/cf, | : t-.t, 137-14I-C |
| a -89 | ch3 | -S02C3H2(n) | SOjCH, ~\O/CF, | . t· t « 128- 131’C |
| a -90 | ch3 | -S02-^> | Cl_,CH3 -^0^-so2ch3 | viskozní |
| a - 91 : | ch3 | -S02hQ>-CH3 | Cl ch3 -(0^-so2ch3 | t-*t. 188- 192°C |
| a -92 | CK3 | -SO.-^CH, | cf3 | viskozní |
| a - 93 | ch3 | -S02 ~/^OXcH3 | SOCH, ý^O)-CF, | t.t, 128- 131°C |
| a - 94 | ch3 | -ch2-<Q> | S02CH3 | t.t. 154 - 157°C |
| a -95 | ch3 | -ch2cn | SO,CH, -<^O>-CF, | t.t. 135 - 140°C |
| a -96 | ch3 | -ch2ch=ch2 | S02CH3 | refrakční index η d” Ί. 5133 |
• ·· ·* · • ···
9 9
9 9
999 99 • *· 99 99
9 9 9 9 9 9
9 9 9 99
9 9 999 9 9
9 9 9 9
999 9999 99 99
Tabulka 4a /pokračování/
| 1 Slou- čenins č. | 1 R , i | r2 | (X)n | Fyzikální vlastnosti |
| a -97 | ch3 | -CH2^O/-CH3 | S02CH3 -<O^-cf3 | t.t, 161 - 163°C |
| a - 98 | ch3 | -CH2-^O) ch3 | SOjCH, H^O/-CF, | t.» t« 163- 166°C |
| a - 99 | ch3 | -CHjCsCH | SO.CH, | t.t. 123 - 127°C |
| a -100 | ch3 | -CH2CH3 | SOiCHj -\O/-CF. | t, t, 125- 128°C |
| a -101 | ch3 | -CH2-/Jo^-CF3 | SO.CK, /(5/^ CF, | t.t, 159- 161’C |
| a -102 | ch3 | — S02 CH3 | so2ch2ch3 -^O/-cf3 | tt# t« 63 70°C |
| a-103 | ch3 | -SO2C3H,(n) | SO,CH,CH, | t.i. 130- 133°C |
| a -104 | ch3 | -CH,-^O/ci | SOiCH, ýCiT/cF, | t.« t · 151- 154°C |
| a -105 | ch3 | .CH,ýO/-Br | S02GH3 “^O>-cf3 | 160 “163°C |
| a -106 | ch3 | H | so2ch2ch3 | t-.t, 140- 143Ό |
·· ·· • · · · • · ·· • ··· · · «« ·· * ·· ·· · · • · ·· • · · · • · · ··· ·· « • ····
Tabulka 4a /pokračování/
| Slou- čěninfi č./ | R' | R 2 | (X)n | Styzikální vlastnosti | |
| a -107 | CHjCHs | H | SO,CK, -yO/-cF» | ut. 109 - 1I4’C | |
| a -108 | ch3 | S0,CB, /O/-CP> | |||
| a -109 | ch3 | -CH2-^CR> Cl | δο,εκ, γ?> CF, | ||
| a -110 | ch3 | -C«2 ~(θ/> Cl | SO;CBj ^□/“CF, | ||
| a -111 | ch3 | -CH2OCH3 | SO,CH, -\θ\CF> | ||
| a-112 | ch3 | -CHíOCHjCHj | SOiCHa /c/CF> | ||
| a -113 | ch3 | 0 II -ch2coch3 | SO,CK, | viskózní | |
| a -114 | ch3 | 0 II -CHjCOCHjCHg | SO,CH, -\O/^F, | ||
| a -115 | ch3 | -ch3 | S0,CH, -/Č^-CF. | ||
| a -116 | ch3 | -c3H7(n) | SO2ch3 /O)-CF· | viskózní |
• v
444
| • «4 • 4 4· | 44 · ·· • 44 4 4 4 444 4 «4 • 4 4 4 · 4 4 4 4 4 • 44 444 4444 | 44 44 4 4 4 4 44 444 4 4 4 4 4 «4 44 | |||
| 85 Tabulka 4a /pokračování/ | |||||
| Slou- čenině č. | R | R; | (X)n 99 | F/zikální vlastnosti | |
| a -117 | CHj | -C4Hs(n) | SOíCHj -yO/cF, | ||
| a -118 | CHj | 0 II -CCHj | SO.CHj -yO^CF, | , t.t. 156 - 158°C | |
| a -119 | CHj | 0 II -CCHjCHj | SOjCH, -yO/cF, | ||
| a -120 | CHj | 0 II -C-CjH;(n) | SOzCHj -yO^-CF, | t.t. 143 - 145‘C | |
| a -121 | CHj | 0 II -C-C4H9(n) | SO2CH3 | ||
| a -122 | CHj | 0 11 /—\ .-c-^OWhj | S02CHj h^C^-cfj | 179 - 182°C | |
| a -123 | CHj | X^O>C1 | S0,CH, -\O/cF, | ||
| a -124 | CHj | -SOj-^O^-CHj | SCH,CH, <yO)-CF, | ||
| a -125 | CHj | -SO2N(CHj)2 | Cl XO^-SCH» | t>.t, 116- 118’C | |
| a -126 | CHj | -SOjN(CHj)2 | S02CHj XJO^-CF» | t.t. 154 - 158°C |
·· · · • · · • ·· ··· · · • · · • · · · • · ·
Tabulka 4a /pokračování/
| Slou- čenině č. | 'i r' | r2 | < X) n | Fyzikální vlastnosti |
| a -127 | ch3 | -CON(CH3)2 | Cl ~^O/>-sCH3 | t.t. 136- 138’C |
| a -128 | ch3 | -C0N(CH3)í | S0,CH, -^Č/ýcF, | |
| a -129 | ch3 | -SO2N(CH3)2 | Cl S02 ch3 | t.t. 50 60°C |
| a-130 | ch3 | -C0N(CH3)2 | Cl -<^>“S02CH3 | t.t. 200 - 203’C |
| a -131 | ch3 | so2ch3 \ Cl \O^i | it · i*-· 57 ~ 60 °C | |
| a -132 | ch3 | -S02 | SCH3 Cl | viskozní |
| a -133 | ch3 | -S02-h(^O^-cH3 | SCHs, F | t.t· 105- 107’C |
| a -134 | ch3 | -S02 -^O^-CH3 | S0CH3 B· | t.t·. 131 ~133’C |
| a -135 | ch3 | -so2-^Q>-ch3 | B- | t.t. 169- 172°C |
4*4 4 44 44 44
4 4 «4·· 4 4 4 4 •••4 4 4 44··
44 4 4 4 4444 4
444 44 · 4 4
444 44 444 4444 44 44
Tabulka 4a /pokračování/
| Slou- 1 R , čenina /' 1 | Rz | (X)n | Fyzikální vlastnosti | |
| a -136 | CHa | -CHa ~(θ} | SCH, F -®-F | olejovitý |
| a -137 | CHa | viskózní | ||
| a -138 | CHa | -CH2-^O^> | SOaCHa S- | ! t /t. 125- 128CC |
| a -139 | CHa | H | SCH, F -@-F | olejovitý |
| a -140 | CHa | -CH/O) CHa | SOaCHa 45>CP, | t.t. 139- Í42°C |
| a -141 | CHa | NOa -^O^-NOa | SOaCHa Z^/CF, | t.t. 150- 151 °C |
| a -142 | CHa | H | SCHa -7) | t.t. 95 - 103’C |
| a -143 | CHa | -soa -^0/^-CHa | SCHa | t.t, 92 - 96‘C |
| a -144 | CHa | H | SOaCHa <P> | t.t. 60 - 70°C |
• ·
Tabulka 4a /pokračování/
| {slou- čenina č. | 1 ! R | R? | ( X ) n -<q> | Fyzikální vlastnosti |
| a -145 | CHj | SOaCH, | t.t. 75 - 80’C | |
| a -146 | CHj | Η | CFj -<O^-SCHj | t.t, 70 - 85’C |
| a -147 | CHj | -so2 cíp | SOjCHj \ CHj /O/ci | |
| a -148 | CHj | -chco-^O) CHj | SOjCHj -/^C^CFj | t.t. 152 - 153*C |
| a -149 | CHj | -ch2ch=ch-^O> | SOaCH, /Oy-CIL | viskózní |
| a -150 | CHj | -CH, /θ) | SCHj Cl | viskózní |
| a -151 | CHj | -CHj-^O^ | SOCHj // | viskózní |
| a -152 | CHj | -CH, -(θ) | -Β» | t.t. 157 -160’C |
| a -153 | CHj | -SOjCjH,(n) | SCHj Cl -€Bci | t.t. 82 - 85°C |
• · · • · « · • · 4 ·· ··
Tabulka 4a /pokračování/
| í61 ou- Čeninť č. | J R , | r3 | (X)n | Fyzikální vlastnosti |
| a -154 | ch3 | -SO2C3H;(n) | soch3 \ Cl \D“C1 | viskózní |
| a -155 | ch3 | -S02 C3H7(n) | so?ch3 ¥'· | t.t. 165 - 169°C |
| a -156 | ch3 | H | SCH3 Cl -3/5^-C! | viskózní |
| a -157 | ch3 | NO, | sch3 Cl 33·' | viskózní |
| a -158 | ch3 | NO 2 | so?ch3 XX | t.t, 120 - 130°C |
| a -159 | ch3 | NO? -ch3-^O^ | SCH3 Cl 3/D/ci | viskózní |
| a -160 | ch3 | NO, | soch3 ¥·' | t.t. 177 - 178°C |
| a -161 | ch3 | NO? | SO?ch3 XX | t.t. 173 -175°C |
• · · · 1 • · I • * · · • · · · ·
Tabulka 4a /pokračování/
| 1 Slouč č. | 1 enin^ ( | R, | (X)n TJ | Fyzikální vlastnosti |
| a -162 | CH, | -CH,-^O) | SCH,CH, ¥·> | viskózní |
| a-163 | CH, | -CH, | SOCHjCH, | viskózní |
| a -164 | CH, | -CH,-^O> | SO,CH,CH, ¥·' | t.t, 65- 75 °C |
| a -165 | CH, | H | Cl. CO,CH, -\Oy~ S 0, C Η, | t,t, 208°C |
| a -166 | CH, | SO, —^Qy- CH3 | Cl CO,CH, -^O^S0,CH, | t.t, 144 - 147’C |
| a -167 | CH, | -SO, -^O^-CH, | NO, | t.t, 120 - 141’C |
| a -168 | CH, | -CH,C0-C(CH,), | SO,CH, /cfrcF» | t.t. 140~ Í44°C |
| a -169 | CH, | -cn,-/o) | SO,CH,CH, ^O^CF> | t.t. 119 - 122°C |
| a -170 | CH, | -CH,CeeCH | SO,CH,CH, /O^CF, | olejovitý |
• 9 ··
I · · « » 9 9 · ·· · · <
• · 4
9· 9· • 9 • · 9 • · · • 9 99
9 9 • · 9 • · · · 9
Tabulka 4a /pokračování/
| Slou- j 5esín | R 3 | r2 | (X)n 32 | Fyz ikální vlastnosti |
| a -171 | ctb | OSO2CH3 -X^O^CI | Viskózní | |
| a -172 | ch3 | H | ch2sch3 | ole j ovitý |
| a -173 | ch3 | -ch2cn | SOCH, V/1 \θ/Ci | viskózní |
| a -174 | ch3 | -ch2cn | S0,CH, \_CI <2>CI | viskózní |
| a -175 | ch3 | -S02 -<O^CH3 | SCH3 no 2 | t.t. 153- 156°C |
| a -176 | ch3 | -S02 | so2ch3 -^0/-no2 | viskózní > |
| a -177 | ch3 | -S02 -<O^CH3 | SCH, Cl -<O^-CF. | viskózní |
| a -178 | ch3 | - so 2 -\(5^-ch 3 | S02CH3 S- | viskózní |
| a -179 | ch3 | -S02C3H; (n) | so2ch3 \ Cl ^O^-CFa | t.t. 140 144°C |
• · • · ·· • flfl » 4» · 4 » · ·· ·· · · 4 • · 4 flfl ··
Tabulka 4a /pokračování/
| (Slou- čenina : č. | 1 R , | Ra | (X)n y | fyzikální vlastnosti |
| a -180 | CH3 | -CHa ~\O) | CH.SCH, \o>c, | viskózní |
| a -181 | CHa | -cm, -/5) | CH.SOCH, Ao/ci | viskózní |
| a -182 | CHa | -CH. -(O) | CH,SO,CH> | ] t.t, 55 - 62°C |
| a -183 | CHa | H | SCHa Cl -<o> Cl | viskózní |
| a -184 | CHa | -CH./O) | SCHa Cl ~<O> Cl | viskózní |
| a -185 | CHa | -CH. -(O) | SOCHa A1 Cl | t.t. 154- 155°C |
| a -186 | CHa | -CH./O) | SOaCHa \, Ci Cl | t.t. 165-167°C |
| a -187 | CHa | H | NCCH,)SO,CH, XC)/cl | Ut. 50 - 58'C |
·· to· > ·· <
> · · · ·· to · « • to to • toto • to ··
Tabulka 4a /pokračování/
| Slouč č. | e ci ina R . | r, | (X)n -w | Fyzikální vlastnosti |
| a -188 | CH, | -S02C,H7 (n) | N(CH,)S0,CH, /o/ci | t.t. 181--184’C |
| a -189 | CH, | -SO, | NfCH,)SO,CH, | t. t · 70 “ 73°C |
| a -190 | CH, | -CH2C = CH | SCH, Cl | viskóžní |
| a -191 | CH, | -CH,C = CH | o o sjé) co >< | t.t. 40 - 50'C |
| a -192 | CH, | H | SCH, Xo\cf3 Cl | viskózní |
| a-193 | CH, | -cn,/C)) | SCH, XO>~CF, Cl | t.t. 107 - 110’C |
| a -194 | CH, | SOCH, /OV-CF, Cl | t.t. 48- 52°C | |
| a -195 | CH, | S0,CH, -^P^-CF, Cl | •t.t.. 140 - 148°C | |
| a -196 | CH, | H | SCH, XO/^CHl | t.t. 115- !30°C |
φφ φφ φ φ φ φ φ φ φφφφ φ φ φ · φφ φφ • φφ φφ e • φφφ • · • ·
Φφφ φφ • ·» φφ φ φ • · φ φ φ φ φφφ φφφφ
Tabulka 4a /pokračování/
| Slou- čenin® | R, | R 2 | (X)n 33 | Fyzikální vlastnosti |
| a -197 | ch3 | -CH? ~^(O) | SCH, 3^3 CH, | t. t. 79- 93'C |
| a -198 | ch3 | -ch,-<Q> | SOCH, /O/cih | &♦ *fc · 114“ 125°C |
| a -199 | ch3 | -CH? | so?ch3 -X^^-ch3 | t.t. 143 - 146’C |
| a -200 | ch3 | -CH?CO —<<)) | so?ch3 \ Cl | t.t. 173- 178'Č |
| a -201 | ch3 | H | Cl ch3 -(O^S0?N-CH3 | 155- 156°C |
| a-202 | ch3 | -so?-</5^-ch3 | Cl ch3 -/^O^-S0?N-CH3 | t.t· 150 -151 °C |
| a -203 | ch3 | -SO?CH?CH(CH3)? | so?ch3 -^O/>-cf3 | t.t. 183 -188°C |
| a -204 | ch3 | -CH?CO— | soch3 XX | viskózní |
| a -205 | ch3 | F CF3 -M-f N—( F | SCH3 Cl Xo^-c | t.t, 111 -126°c |
| 4 4 4 4 4 4 44 | «4 4 44 44 44 • 4444 4444 444 4 4 4 · 44 4 44 4 44 44 44 4 4 4 4 4 4 4 4 » 44 444 4444 44 44 | ||||
| 95 | |||||
| Tabulka 4a /pokračování/ | |||||
| Slou- čenina č„ | R , | r2 | (X)n | Fyzikální vlastnosti | |
| a -206 | CH3 | -CHjC=CH | SOCH.CH, XjppF, | olejovitý | |
| a -207 | CHa | -SOaCaHaCn) | SOCH.CH, XO^-CF, | viskózní | |
| a -208 | CHa | -SOaCaHa(n) | SOCHa | 134 - 135°C | |
| a -209 | CHa | -CH2C = CH | SOCHa | viskózní | |
| a -210 | CHa | -CHa-^θ) | SOCHa -^O^-CFa | viskózní | |
| a -211 | CHa | H | SOCH, Xp/CF, | t.t. 122 “138'C | |
| a -212 | CHa | . -CHaCN | SOCH, XO^CF, | viskózní | |
| a -213 | CHa | -CHaC=CHa 1 Cl | SOaCHa XO)-CF, | t.t. 108 - iirc | |
| a -214 | CHa | -SOa(CHa)aCl | SO,CH, ^O/cF, | t.t. 113 - Í18:C |
ΦΦΦ φ φφφ φφ • · φφ φ φφφφ φ φφφ φ φφφ φφ φφφ φφ φφ φφ φ φ φφφφ φ φ φ φφ φ φ φφφ φ φ φ φφφ φφφφ φφ φφ
Tabulka 4a,/pokračovaní/
| Slou- 1 čenina R > | r2 | <X)n TX | Fyzikální vlastnpstl | |
| a -215 | ch3 | a | t* t · 50 ” 60cC | |
| a -216 | ch3 | -GO(CHí)3C1 | SO,CH, XO/cf, | t.t. 133 - 135°C |
| a -217 | CH3 | -ch2ch=ch2 | SOCH.CH, | viskózní |
| a -218 | ch3 | • -ch2cn | S0CH2CH3 ' -<^O^--cf3 | viskózní |
| a -219 | ch3 | -ch,R^O> | SOCH.CH, XO^CF, | viskózní |
| a -220 | ch3 | -so2ch3 | SOCH,CH3 -^Ó^-CFi | •t.t. 125- 130°C |
| a -221 | ch3 | -co2ch3 | S0CH2CH3 -^O^-CFa | viskózní |
| a -222 | gh3 | H | SOCHiCH, -(O^CF, • | t.t. 153 - 156°C |
| a -223 | ch3 | -ch2co2ch2ch3 | S0CH2CH3 ~<J5^CF3 | viskózní |
44
4 4 4
4 44
444 4 4
4 4
44 • 44
4
444
4 4 4
4 4
444 44
44
4 4
4
4
4
444 4444
Tabulka 4a /pokračování/
| Slou- čenina č. | í R' | r2 | (X)n | Fyzikální vlastnpsti |
| a -224 | ch3 | H | NO, | |
| a -225 | ch3 | H | sch3 ~XO^no2 | viskózní |
| a -226 | ch3 | -SO2C3H7(n) | SCH, Cl | viskózní |
| a -227 | ch3 | H | sch3 Cl /ppF, | olejovitý |
| a -228 | ch3 | -CH2CH=CHC1 | so2ch3 -<P/cF, | t. t· 100 - 103°C |
| a-229 | ch3 | -ch2c=ch2 1 ch3 | S02CH3 -<^O^cf3 | t-· t * 122- 125°C |
| a -230 | ch3 | -ch2c=ch2 1 Br | so2ch3 Χρ^ρ3 | olej ovitý |
| a -231 | ch3 | -CH2 CH=C(CH3)2 | SO,CH, ^OpF. | |
| a -232 | ch3 | -CH2CH=C(C1)2 | SOiCH, R^O/cf, | tta ta 142 - 145°C |
| a -233 | ch3 | -ch2 ch=chch3 | S02CH3 | t< ta 101 - 106°C _1* ----* |
• 44
4 4
444
4 4 4
4 4
4 44
44 44 44
4 4 4 4 4 4
4 4 4 4 4
4 4 44 4 4 ·
4 4 4 4
444 4444 44 44
Tabulka 4a /pokračování/
00 « 0 0 0
0 00
000 0 0
0 0 • 0 00 • «0 0 00
0 00 0 0
000 · 0 • 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
000 00 000 0000
Tabulka 4a /pokračování/
• ♦· · 9« 99 *·
9 99·· «99 9
999 9 9 9999
9 9 9 9 9 9 999 9 9 • · · 99 999
999 99 999 9999 99 99
100
Tabulka 4.a /pokračování/
| §1;QUS čenin č. | R' | r2 | (X)n // | Fyz;iké3,jní vlastnosti L.. Β''·' ' |
| a -254 | ch3 | -CH2C=CH2 1 Cl | SO,CH,CHj BBcí’ | t.t. 120 - 125’C |
| a -255 | ch3 | -ch2ch=chch3 | S(ICIi,CH, \O>Cř, | t.t. 97 - 105*C |
| a -256 | ch3 | -ch2ch=chch3 | S02CH2CH3 | t.t. 116 - 117°C |
| a -257 | CHj | -so2ch2ch3 | SC3HT(iso) /O)-CF, | viskami |
| a -258 | ch3 | -so2ch3 | SO,CH,CH, | t.t. 164 - 165‘C |
| a -259 | CHj | -ch2co2 ch2ch3 | so2ch2ch3 CF3 | viskozní |
| a -260 | ch3 | -so2ch2ch3 | S0C3H2(íso) -\O/-CF, | t.t. 112- 115’C |
| a -261 | ch3 | -so2ch2ch3 | S02 C3Hi(i so) Bo>, | viskozní |
| a -262 | ch3 | -ch2cch2coch2ch3 II II 0 0 | so2ch2ch3 -<^-cf3 | viskozní. |
| a -263 | ch3 | -CH2C0N(C2Hi)2 | so2ch2ch3 -^O^-cf3 | viskozní |
« ·· ·4 44 · 4 4 · 4 4 • 4 4 4 44
4 4 4444 4 • 4 4 4 4
444 4444 44 44
101
Tabulka 4a /pokračov ání /
| | Sloučenina č. | R, | R2 | <X)n | Fyzikální vlastnosti |
| a -264 | CHj | -CHjCHCHjC1 1 CHj | SOjCHaCHj X(;2/''CF’ | t. t · 123-125’C |
| a -265 | CHj | -SOjCjHj(n) | /1 | |
| a -266 | CHj | -SOzCjlUn) | Cl Cl •B^>-ci Cl | |
| a -267 | CHj | -CHjCHjCl | SOjCHj -^pČ^-CFj | |
| a -268 | CHj | -CHjCHjCl | SOiCHaCH, BBc?i | |
| a -269 | CHj | -COC=CH2 1 CHj | SOjCHj -^CFj | |
| a -270 | CHj | -SOj-^O^-CHj | N(CH,)SO,CH, | t.t. 67— 72°C |
| a -271 | CHj | -CH2CH=C(C1)2 | SCHj B// CF:| | viskózní |
«· •
• 44 4 4 ·
44
44 44 4«
44· 4 4 4 4 4
4 4444
4 4 444 4 4
4 4 4 4 • 44 4444 44 44
101
Tabulka 4a /pokračování/
| !Slou- ! č.eninž | R, | R 2 | CX)n | --Ί Fyzikální vlastnosti |
| a -264 | CHj | -CH2CHCH2C1 1 CHj | SQ,CH,CH, (Opí· | t.t. 123-125'C |
| a-265 | CHj | -S02CjH7(n) | ||
| a-266 | CHj | -SO2CjH7(n) | Cl Cl XOXCI Cl | |
| a -267 | CHj | -CH2CH2C1 | S02CHj | |
| a-268 | CHj | -ch2ch2c1 | SOíCHzCHj -^CEj | |
| a -269 | CHj | -coc=ch2 1 CHj | S0,CH, x§XcFs | |
| a -270 | CHj | -S02 -^O^- CHj | N(CH,)SO,CH, -lyC^-CP» | t « t· 67~ 72°C |
| a -27i | CHj | -CH2CH=C(Cl)2 | SCH, -ý(pCf, | viskózní |
Tabulka 4b r ,
| čenir č. | R. a | (2y\ | Ra | (X)n | lyzikóln vlasťnos | í ti |
| b-1 | CH3 | CH 3 | -SOí-^O^-CHa | SIliCH, -^OýcF, | t.t« 46- 56'C | |
| b-2 | ch3 | CHavzx^ | -ch,-<O> | SO.CH, -\O/^F = | Viskózní | |
| b-3 | ch3 | CHav^q | 0 | SOiCH. | ||
| b-4 | ch3 | CH3s^q | -S02 C3Ha(n) | SOíCHj “(O/cF· | ||
| b-5 | ch3 | Clh^q | 0 II Λ~Λ -CHíC/OVci | S0,CH, -@>-CF. | ||
| b-6 | ch3 | CHa^q | H | SOíCH, -@>-CF, |
- 103 Příklad testu 1
Pole v horské oblasti bylo rozděleno na pokusné úseky o rozloze 1/150 000 ha a úseky osety semeny různých rostlin. Jakmile rostliny dosáhly předem určeného stádia vývoje listů ( (1) ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli L.), EC: listové stadium 1,3-2,6 (2) rosička (Diqitaria sanquinalis L.), DS: listové stadium 1,0-2,5 (3) laskavec ohnutý (Amaranthus retroflexus L.}, AR: 0,1-1,2 listové stadium 0,1-1,2 (4) sida trnitá (Sida spinoza L.), SS: listové stadium 0,1-1,2 (5) svlačec (Pharbitis purpurea L.), PP: listové stadium 0,1-1,2 (6) řepeň (Xanthium strumarium L.)t XL: listové stadium 0,1-1,8 (7) rýže (Oryza sativa L.), OS: listové stadium 1,2-2,5 (8) pšenice (Triticum spp.), TR: listové stadium 2,2-2,9 (9) kukuřice setá (Zea mays L.), ZM: listové stadium 1,8-3,5 (10) sója (Glycine max Merr.}, GM: listové stadium primární listy - 0,3), byl navážen herbicid ve formě smáčitelného prášku s obsahem předkládané sloučeniny a připravený běžným postupem, tak aby bylo možné předem stanovit množství účinné složky. Herbicid byl zředěn vodou na množství 500 1/ha. K roztoku byl přidán agrochemický rozprašovač v množství 0,1 % obj. Takto připravený herbicidní roztok byl aplikován s využitím malých rozprašovačů určených na ošetřování listů. 18. až 30. dne po aplikaci herbicidu byl vizuálně ohodnocen růst testovaných rostlin a stanoveny účinky herbicidu • · ··· · · · · · · · · • ··· φ φ φ φ ·φ • ΦΦΦ φ · φ ··· · · φφφ ·· φφφ ··· ·· ··· ···· ·· ··
- 104 stupněm ovlivnění růstu (%), který má hodnotu 0 (pro neošetřenou oblast) až 100 (pro oblast úplného vyhubení rostlin). Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5. Číslování sloučenin v tabulce 5 odpovídá číslování uvedenému v tabulkách 4a a 4b.
• 9
105
Tabulka 5
| Dá v- | Stupeň o | vlivnění | růstu /%/ | den | ||||||||
| slou | >ka | hod- | ||||||||||
| čenl· na | učir ne | EC | DS | AR | SS | PP | xs | os | TR | ZM | GM | noce |
| č. | sl. | ní | ||||||||||
| g/ha | ||||||||||||
| a-3 | 500 | 0 | 0 | 70 | 60 | 60 | 70 | 40 | 0 | 0 | 0 | 23 |
| a-5 | 500 | 30 | 40 | 70 | 0 | 60 | 60 | 50 | 10 | 0 | 10 | 18 |
| a-11 | 63 | 40 | 20 | 90 | 20 | 80 | 80 | 50 | 0 | 0 | 50 | |
| 125 | 70 | 40 | 90 | 20 | 80 | 100 | 80 | 0 | 0 | 70 | 22 | |
| 500 | 90 | 50 | 100 | 50 | 100 | 100 | 100 | 0 | 0 | 80 | ||
| a-12 | 63 | 80 | 40 | 90 | 30 | 80 | 95 | 80 | 0 | 20 | 70 | 18 |
| 125 | 80 | 70 | 80 | 20 | 90 | 80 | 90 | 0 | 0 | 70 | ||
| 500 | 90 | 80 | 90 | 60 | 90 | 80 | 100 | 0 | 0 | 80 | ||
| a-13 | 500 | 80 | 60 | 90 | 60 | 80 | 100 | 90 | 0 | 0 | 60 | 18 |
| a-24 | 500 | 40 | 50 | 80 | 10 | 60 | 80 | 50 | - | 10 | 30 | 18 |
| a-25 | 500 | 70 | 90 | 80 | 10 | 70 | 90 | 50 | - | 30 | 60 | 18 |
| a-27 | 500 | 60 | 20 | 100 | 20 | 80 | 80 | 50 | 0 | 0 | 40 | 20 |
| a-39 | 63 | 70 | 30 | 80 | 20 | 60 | 80 | 50 | 0 | 10 | 60 | 20 |
| 125 | 80 | 60 | 90 | 30 | 60 | 100 | 70 | 0 | 10 | 60 | ||
| 500 | 90 | 80 | 90 | 30 | 70 | 100 | 70 | 10 | 20 | 80 | ||
| a-40 | 63 | 90 | 30 | 90 | 10 | 90 | 80 | 90 | - | 30 | 50 | 18 |
| 125 | 90 | 40 | 90 | 30 | 90 | 90 | 100 | - | 50 | 70 | ||
| 500 | 100 | 90 | 100 | 60 | 90 | 100 | 100 | 70 | 70 | |||
| a-41 | 63 125 | 90 90 | 20 40 | 90 90 | 20 20 | 90 90 | 70 80 | 90 90 | - | 0 0 | 50 70 | 18 |
| 500 | 100 | 90 | 100 | 40 | 100 | 100 | 100 | 20 | 90 | |||
| a-42 | 500 | 60 | 40 | 100 | 30 | 70 | 80 | 50 | 10 | 20 | 50 | 20 |
| a-43 | 125 | 50 | 30 | 90 | 20 | 60 | 80 | 40 | 0 | 20 | 50 | 20 |
| 500 | 70 | 80 | 100 | 30 | 80 | 100 | 70 | 20 | 20 | 70 | ||
| a-44 | 63 | 80 | 50 | 80 | 20 | 60 | 80 | 60 | - | 0 | 60 | 18 |
| 125 | 90 | 70 | 80 | 20 | 70 | 90 | 80 | 20 | 70 | |||
| 500 | 90 | 90 | 90 | 30 | 90 | 100 | 80 | — | 20 | 80 | ||
| a-45 | 125 | 40 | 30 | 80 | 20 | 80 | 60 | 10 | 10 | 40 | 50 | 20 |
| 500 | 70 | 50 | 90 | 20 | 80 | 100 | 20 | 20 | 20 | 50 | ||
| a-47 | 125 | 40 | 40 | 90 | 30 | 60 | 80 | 20 | - | 0 | 0 | 18 |
| 500 | 80 | 50 | 100 | 60 | 80 | 80 | 70 | 30 | 40 * | --— |
• ·
• flflfl
106
Tabulka 5 /pokračování/
| Slouč.. | Stupeň pvlivnění růstu /%/ | den hodnocení - | ||||||||||
| i EC 1 | DS | AR | SS | PP | XS | OS t | TR | ZM | GM | |||
| č. | Dávki UČ.::- síož g/ha | |||||||||||
| a-48 | 63 | 80 | 40 | 90 | 10 | 40 | 70 | 50 | - | 0 | 50 | 18 |
| 125 | 90 | 60 | 90 | 30 | 70 | 100 | 60 | - | 20 | 60 | ||
| 500 | 100 | 80 | 100 | 60 | 90 | 100 | 80 | 40 | 70 | |||
| a~49 | 125 | 80 | 40 | 100 | 30 | 70 | 90 | 60 | 10 | 20 | 60 | 20 |
| 500 | 80 | 70 | 100 | 30 | 80 | 90 | 80 | 20 | 20 | 60 | ||
| a-51 | 125 | 90 | 60 | 80 | 10 | 80 | 80 | 70 | - | 0 | 70 | 19 |
| 500 | 90 | 90 | 100 | 30 | 90 | 90 | 80 | 10 | 70 | |||
| a-52 | 63 | 90 | 60 | 80 | 20 | 70 | 80 | 60 | 20 | 80 | 18 | |
| 125 | 90 | 70 | 80 | 30 | 80 | 90 | 70 | 30 | 90 | |||
| 500 | 90 | 90 | 90 | 50 | 90 | 100 | 80 | 40 | 90 | |||
| a-53 | 63 | 70 | 10 | 90 | 0 | 70 | 80 | 50 | - | 0 | 50 | 18 |
| 125 500 | 80 90 | 20 90 | 90 90 | 10 20 | 80 90 | 90 100 | 50 90 | - | 0 10 | 60 70 | ||
| a-59 | 500 | 70 | 40 | 80 | 0 | 80 | 90 | 30 | 0 | 10 | 60 | 20 |
| a-60 | 63 | 90 | 50 | 80 | 10 | 90 | 90 | 60 | - | 0 | 100 | 19 |
| 125 | 90 | 80 | 90 | 20 | 100 | 100 | 70 | 20 | 90 | |||
| 500 | 90 | 90 | 100 | 30 | 100 | 100 | 90 | 60 | 90 | |||
| a-69 | 500 | 40 | 40 | 90 | 50 | 70 | 100 | 60 | 0 | 10 | 40 | 20 |
| a-72 | 125 | 70 | 20 | 80 | 0 | 60 | 90 | 50 | - | 0 | 40 | 19 |
| 500 | 100 | 30 | 90 | 0 | 70 | 100 | 80 | - | 0 | 60 | ||
| a-73 | 500 | 60 | 30 | 90 | 40 | 70 | 80 | 10 | - | 30 | 50 | 18 |
| a-76 | 63 | 70 | 30 | 90 | 0 | 80 | 90 | 70 | 0 | 10 | 70 | 20 |
| 125 | 80 | 60 | 90 | 20 | 80 | 90 | 70 | 10 | 20 | 70 | ||
| 500 | 90 | 90 | 100 | 40 | 100 | 100 | 70 | 20 | 40 | 80 | __ | |
| a-77 | 125 | 90 | 30 | 80 | 10 | 70 | 70 | 50 | - | 10 | 60 | 18 |
| 500 | 90 | 60 | 90 | 30 | 70 | 90 | 90 | *- | 30 | 70 | ||
| a-78 | 63 | 80 | 40 | 70 | 20 | 60 | 80 | 40 | - | 10 | 60 | 18 |
| 125 | 80 | 40 | 90 | 20 | 90 | 90 | 60 | - | 20 | 70 | ||
| 500 | 100 | 50 | 100 | 40 | 90 | 100 | 60 | — | 50 | 70 | ||
| a-79 | 500 | 60 | 30 | 100 | 50 | 80 | 90 | 30 | - | 0 | 70 | 18 |
| a-80 | 500 | 80 | 90 | 80 | 20 | 60 | 80 | 80 | - | 60 | 10 | 19 |
• 99
107
Tabulka 5 /pokračování/
| Slou č. | * * # Dáv. UČ. slož g/hí | Stupeň ovlivnění růstu /%/ | den hod~ noce c ní | |||||||||
| EC l | DS | AR | SS | PP | xs | OS | TR | ZM | GM | |||
| a-81 | 125 | 60 | 60 | 90 | 10 | 90 | 40 | 10 | - | 0 | 30 | 19 |
| 500 | 90 | 90 | 90 | 30 | 90 | — | 40 | 10 | 50 | |||
| a-82 | 125 | 40 | 30 | 80 | 20: | 60 | 100 | 60 | - | 0 | 60 | 19 |
| 500 | 80 | 30 | 90 | 20 | 90 | 100 | 80 | 10 | 70 | |||
| a-83 | 63 | 50 | 60 | 80 | 30 | 70 | 100 | 60 | - | 0 | 10 | 18 |
| 125 500 | 60 90 | 70 90 | 80 90 | 40 40 | 80 90 | 100 90 | 60 80 | - | 10 30 | 20 70 | ||
| a-84 | 63 | 70 | 30 | 70 | 30 | 40 | 100 | 30 | - | 0 | 50 | 18 |
| 125 | 80 | 50 | 80 | 20 | 60 | 100 | 60 | - | 0 20 | 60 | ||
| 500 | 90 | 90 | 90 | 50 | 90 | 90 | 100 | — | 70 | |||
| a-87 | 125 | 80 | 20 | 90 | 10 | 70 | 100 | 60 | 10 | 60 | 19 | |
| 500 | 100 | 70 | 95 | 10 | 100 | — | 80 | — | 0 | 95 | ||
| a-88 | 63 | 90 | 60 | 80 | 30 | 80 | 90 | 70 | - | 10 | 70 | 18 |
| 125 | 90 | 80 | 90 | 60 | 80 | 90 | 70 | - | 20 | 80 | ||
| 500 | 100 | 90 | 90 | 60 | 90 | 100 | 80 | 60 | 90 | |||
| a-89 | 63 | 90 | 90 | 90 | 30 | 90 | 100 | 100 | - | 10 | 90 | 19 |
| 125 | 90 | 90 | 90 | 30 | 90 | 100 | 90 | - | 20 | 100 | ||
| 500 | 100 | 100 | 100 | 60 | 100 | 100 | 100 | — | 80 | 100 | ||
| a-90 | 125 | 80 | 90 | 70 | 0 | 60 | 80 | 60 | - | 40 | 10 | 19 |
| 500 | 90 | 100 | 80 | 10 | 70 | 100 | 80 | 80 | 70 | |||
| a-92 | 500 | 80 | 90 | 90 | 20 | 90 | - | 50 | - | 0 | 20 | 19 |
| a-93 | 125 | 60 | 40 | 95 | 0 | 60 | 100 | 10 | - | 0 | 70 | 19 |
| 500 | 80 | 50 | 100 | 20 | 100 | - | 70 | — | 0 | 100 | .___ | |
| a-94 | 63 | 90 | 90 | 80 | 10 | 90 | 80 | 70 | - | 0 | 60 | 19 |
| 125 | 100 | 90 | 90 | - | 100 | 100 | 90 | 10 | 70 | |||
| 500 | 90 | 90 | 90 | 20 | 100 | 100 | 90 | 20 | 70 | |||
| a-95 | 63 | 100 | 70 | 100 | 10 | 80 | 90 | 90 | - | 20 | 95 | 19 |
| 125 | 100 | 90 | 100 | 10 | 95 | 100 | 100 | - | 35 | 95 | ||
| 500 | 100 | 100 | 100 | 40 | 100 | - | 100 | — | 70 | 100 | ||
| a-96 | 125 | 80 | 70 | 80 | 20 | 80 | 90 | 60 | 10 | 40 | 80 | 20 |
| 500 | 100 | 100 | 100 | 30 | 100 | 100 | 70 | 20 | 60 | 90 | ||
| a-97 | 63 | 90 | 30 | 90 | 0 | 40 | 50 | 10 | - | 0 | 20 | 18 |
| 125 | 80 | 40 | 80 | 10 | 50 | 70 | 30 | - | 0 | 30 | ||
| 500 | 90 | 90 | 90 | 20 | 70 | 80 | 50 | 20 | 60 | -— |
• ·· • ·· ·» ··
Tabulka 5 /pokračování/ 108
| alOUÍ č. | • Láv úč. slož g/by | Stupeň ovlivnění růstu /%/ | Den hod- noce- ní | |||||||||
| • EC • | DS | AR | SS | PP | XS | os | TR | ZM | GM | |||
| a-98 | 63 | 90 | 30 | 90 | 0 | 60 | 70 | 30 | - | 0 | 40 | 18 |
| 125 | 90 | 40 | 100 | 30 | 80 | 70 | 40 | 0 20 | 50 | |||
| 500 | 90 | 90 | 90 | 30 | 90 | 100 | 100 | — | 60 | |||
| a-99 | 63 | 90 | 40 | 100 | 40 | 80 | 80 | 70 | - | 40 | 70 | 18 |
| 125 | 100 | 60 | 100 | 40 | 90 | 100 | 90 | - | 50 | 70 | ||
| 500 | 100 | 100 | 100 | 70 | 100 | 100 | 100 | — | 80 | 100 | ||
| a- | 125 | 80 | 40 | 90 | 30 | 80 | 70 | 0 | - | 0 | 50 | 18 |
| Γ00 | 500 | 90 | 90 | 100 | 40 | 90 | 100 | 50 | 10 | 60 | ||
| a- | 125 | 90 | 30 | 90 | 0 | 30 | 20 | 0 | - | 0 | 50 | 18 |
| 101 | 500 | 90 | 40 | 90 | 30 | 30 | 60 | 0 | — | 20 | 60 | |
| 3 | 63 | 90 | 40 | 90 | 20 | 70 | 80 | 80 | - | 0 | 100 | 19 |
| 102 | 125 | 95 | 60 | 90 | 30 | 80 | 80 | 100 | - | 10 | 60 | |
| 500 | 100 | 90 | 100 | 70 | 90 | 80 | 90 | 20 | 100 | |||
| 63 | 90 | 30 | 90 | 40 | 60 | 70 | 50 | - | 0 | 50 | 19 | |
| 103 | 125 | 100 | 50 | 60 | 40 | 80 | 100 | 50 | - | 0 | 50 | |
| 500 | 100 | 90 | 80 | 50 | 100 | 100 | 100 | — | 40 | 70 | ||
| a- | 125 | 80 | 20 | 90 | 0 | 10 | 0 .· | - 0 | - | 0 | 10 | 19 |
| 104 | 500 | 90 | 20 | 100 | 10 | 10 | 0 | 0 | -* | 0 | 20 | |
| a- | 63 | 90 | 30 | 100 | 30 | 40 | 20 | 10 | - | 10 | 40 | 19 |
| 105 | 125 | 90 | 40 | 100 | 0 | 60 | 80 | 30 | 0 | 50 | ||
| 500 | 100 | 80 | 80 | 30 | 90 | *· | 50 | 80 | 90 | |||
| a- | 63 | 10 | 30 | 80 | 50 | 60 | - | 20 | - | 0 | 30 | 21 |
| 106 | 125 | 70 | 70 | 100 | 50 | 90 | 90 | 90 | - | 20 | 40 | |
| 500 | 90 | 70 | 70 | - | 100 | 50 | 100 | * | 50 | 80 | ||
| a- | 125 | 50 | 10 | 100 | 30 | 70 | - | 30 | - | 10 | 30 | 24 |
| 116 | 500 | 50 | 50 | 90 | 20 | 90 | 20 | — | 0 | 40 | ||
| a- | 63 | 70 | 30 | 100 | 30 | 70 | 90 | 100 | - | 10 | 70 | 21 |
| 118 | 125 | 80 | 50 | 80 | 30 | 80 | - | 100 | - | 40 | 100 | |
| 500 | 90 | 80 | 100 | - | 100 | 100 | 100 | 60 | 100 | |||
| a- | 63 | 90 | 50 | 100 | 20 | 50 | 80 | 90 | - | 0 0 70 | 70 | 21 |
| 120 | 125 500 | 100 90 | 50 90 | 100 | 50 100 | 80 60 | 100 100 | 100 100 | - | 80 100 | ||
| 63 | 70 | 50 | 100 | 40 | 60 | 90 | 60 | - | 10 | 50 | 21 | |
| 122 | 125 | 80 | 90 | 100 | 50 | 70 | 90 | 90 | - | 30 | 60 | |
| 500 | 90 | 90 | - | 50 | 100 | 100 | 40 | TO |
·· Μ ► · · 1 ·· « · « • · « ·· ··
109
Tabulka 5 /pokračování/
| Slouč č. | Dáv. uč; slož g/ha | Stupen ovlivnění růstu /%/ | Den hodnoee· · ní | |||||||||
| • EC | DS | AR | SS | PP | XS | OS | TR | ZM | GM | |||
| a- | 500 | 80 | 40 | 60 | 30 | 80 | 100 | 50 | - | 30 | 20 | 19 |
| 131 | ||||||||||||
| a- | 125 | 80 | 70 | 60 | 20 | 90 | 50 | 10 | - | 30 | 0 | 19 |
| 132 | 500 | 90 | 90 | 60 | 20 | 90 | 50 | 40 | 70 | 10 | ||
| a- | 500 | 10 | 30 | 90 | 40 | 70 | 10 | 0 | - | 40 | 30 | 21 |
| 133 | ||||||||||||
| a- | 125 | 20 | 30 | 90 | 50 | 70 | - | 0 | - | 40 | 40 | 21 |
| 136 | 500 | 100 | 100 | 80 | 30 | 70 | 50 | 0 | 100 | 50 | ||
| a- | 125 | 20 | 30 | 90 | 0 | 100 | - | 0 | - | 40 | 30 | 21 |
| 137 | 500 | 90 | 60 | 100 | 10 | 100 | 80 | 40 | 80 | 50 | ||
| a- | 500 | 100 | 80 | 90 | 70 | 100 | 20 | 0 | - | 90 | 50 | 21 |
| 138 | ||||||||||||
| a- | 500 | 10 | 50 | 90 | 50 | 70 | 70 | 0 | - | 80 | 50 | 21 |
| 139 | ||||||||||||
| a- | 63 | 90 | 10 | 100 | 10 | 40 | 70 | . 0 | - | 0 | 30 | |
| 140 | 125 | 90 | 30 | 100 | 20 | 80 | 80 | 20 | - | 10 | 40 | 21 |
| 500 | 100 | 90 | - | 30 | 100 | 80 | 90 | 0 | 50 | |||
| a- | 125 | 80 | 60 | 100 | 30 | 90 | 90 | 90 | 20 | 70 | 21 | |
| 141 | 500 | 90 | 90 | - | 60 | 100 | 100 | 90 | 30 | 80 | ||
| a- | 500 | 90 | 30 | 50 | 20 | 80 | 100 | 20 | - | 20 | 60 | 18 |
| 143 | ||||||||||||
| a- | 500 | 50 | 90 | 30 | 40 | 60 | 100 | 50 | - | 0 | 20 | 18 |
| 144 | ||||||||||||
| a- | 125 | 20 | 30 | 80 | 40 | 80 | 50 | 40 | - | 20 | 40 | 19 |
| 146 | 500 | 60 | 80 | 80 | 40 | 90 | 100 | 60 | 30 | 70 | ||
| a- | 125 | 60 | 10 | 100 | 50 | 70 | 10 | 20 | - | 10 | 10 | 21 |
| 148 | 500 | 90 | 80 | 100 | 50 | 80 | 20 | 20 | 40 | 40 | ||
| a™ | 63 | 60 | 20 | 90 | 40 | 80 | - | 0 | - | 10 | 60 | |
| 149 | 125 | 90 | 30 | 80 | 50 | 80 | - | 40 | - | 20 | 70 | 21 |
| 500 | 100 | 80 | 100 | 70 | 100 | 100 | 100 | — | 60 | 90 | ||
| a“ | 125 | 90 | 70 | 50 | 20 | 80 | - | 40 | - | 100 | 60 | 25 |
| 150 | 500 | 100 | 90 | 70 | 20 | 100 | 70 | 70 | 100 | IP | --- |
• · · ·· ··· · ·
9999 • ·
999*· *
Tabulka 5 /pokrač ον éní/
110
| Slou č. | δ. Dév . uč. slož g/ha | Stupeň ovlivnění růstu /%/ | Len hod- noce- ní | |||||||||
| ’ EC | DS | AR | SS | PP | xs | OS | TR | ZM | GM | |||
| a- | 125 | 100 | 90 | 40 | 30 | 80 | 30 | 20 | - | 50 | 30 | 25 |
| 151 | 500 | 100 | 90 | 100 | 30 | 100 | 80 | 20 | 90 | 50 | ||
| a- | 125 | 100 | 60 | 70 | 10 | 60 | 20 | 10 | - | 60 | 10 | 25 |
| 152 | 500 | 100 | 90 | 90 | 50 | 100 | 100 | 20 | 50 | 40 | ||
| a- | 125 | 60 | 20 | 50 | 10 | 40 | 80 | 10 | - | 0 | 0 | 24 |
| 153 | 500 | 90 | 60 | 60 | 30 | 50 | ·— | 20 | 10 | 20 | ||
| a- | 500 | 90 | 70 | 70 | 10 | 70 | 60 | 50 | - | 0 . | 30 | 25 |
| 154 | ||||||||||||
| a- | 500 | 60 | 70 | 100 | 10 | 70 | 100 | 20 | - | 0 | 40 | 25 |
| 155 | ||||||||||||
| a- | 250 | 90 | 70 | 20 | 20 | 70 | - | 20 | - | 10 | 40 | 21 |
| 156 | ||||||||||||
| a- | 125 | 60 | 40 | 90 | 20 | 70 | 70 | 50 | - | 40 | 50 | 21 |
| 158 | 250 | 70 | 50 | 90 | 20 | 90 | 50 | *- | 60 | 50 | ||
| a- 162 | 500 | 60 | 20 | 0 | 10 | 80 | - | 10 | 0 | 10 | 0 | 21 |
| a- 164 | 500 | 70 | 70 | 20 | 10 | 90 | - | 10 | 0 | 40 | 50 | 21 |
| a- | 63 | 100 | 95 | 100 | 40 | 100 | 50 | 99 | 50 | 50 | 40 | 30 |
| 165 | 125 500 | 100 100 | 95 100 | 100 100 | 100 100 | 100 100 | - | 100 100 | 50 80 | 90 95 | 60 100 | |
| a- | 63 | 95 | 80 | 100 | 40 | 90 | 20 | 70 | 10 | 40 | 40 | 30 |
| 166 | 125 500 | 100 100 | 95 100 | 100 | 50 50 | 100 100 | 20 | 100 100 | 50 50 | 40 70 | 40 50 | |
| a- | 125 | 10 | 20 | 100 | 0 | 100 | 90 | 40 | - | 0 | 40 | 21 |
| 167 | 500 | 40 | 30 | 100 | 90 | 100 | 100 | 70 | 30 | 100 | ||
| a- | 63 | 90 | 60 | 100 | 50 | 90 | 90 | 100 | - | 40 | 50 | 21 |
| 168 | 125 500 | 100 100 | 70 100 | 100 100 | 60 60 | 100 100 | - | 100 100 | - | 70 100 | 70 100 | |
| a- | 63 | 90 | 60 | 100 | 30 | 100 | 10 | 10 | - | 10 | 30 | 21 |
| 169 | 125 | 90 | 70 | 90 | 40 | 100 | 10 | 20 | — | 10 | 60 | |
| 63 | 90 | 60 | 80 | 20 | 100 | 70 | 90 | - | 10 | 90 | 21 | |
| 170 | 125 | 90 | 80 | 100 | 50 | 100 | 70 | 100 | 60 | ÍQO | —.- |
Tabulka 5 /pokračování/
| Rl nn č . | Stupeň ovlivnění růstu /%/ | Den hod- nobeu ní | ||||||||||
| Č. | Dáv< ÚČ. slo: g/ha | DS | AR | SS | PP | XS | os | TR | ZM | GM | ||
| a- | 500 | 40 | 10 | 40 | 0 | 80 | - | 0 | 0 | 0 | 60 | 21 |
| 171 | ||||||||||||
| a- | 125 | 60 | 20 | 80 | 30 | 80 | 80 | 80 | 0 | 0 | 50 | 21 |
| 172 | 500 | 100 | 50 | 90 | 60 | 100 | - | 100 | 0 | 50 | 95 | |
| a- | 125 | 70 | 30 | 30 | 10 | 80 | 30 | 100 | 0 | 0 | 50 | 21 |
| 173 | 500 | 90 | 60 | 40 | 30 | 100 | ·— | 100 | 0 | 40 | 60 | |
| a- | 125 | 70 | 40 | 50 | 0 | 80 | 70 | 100 | 0 | 0 | 70 | 21 |
| 174 | 500 | 100 | 60 | 90 | 30 | 100 | * | 80 | 0 | 50 | 80 | |
| a- | 500 | 80 | 50 | 30 | 0 | 90 | - | 10 | 0 | 20 | 40 | 21 |
| 177 | ||||||||||||
| a- | 500 | 60 | 40 | 60 | 0 | 80 | - | 50 | 0 | 0 | 50 | 21 |
| 178 | ||||||||||||
| a- | 500 | 70 | 70 | 90 | 90 | 70 | - | 50 | 0 | 0 | 80 | 21 |
| 179 | ||||||||||||
| a- | 125 | 80 | 20 | 50 | 20 | 100 | 50 | 100 | 0 | 0 | 70 | 21 |
| 180 | 500 | 100 | 50 | 90 | 30 | 100 | - | 50 | 0 | 60 | 80 | |
| a- | 125 | 70 | 20 | 70 | 10 | 100 | 70 | 50 | 0 | 0 | 70 | 21 |
| 181 | 500 | 100 | 40 | 60 | 20 | 100 | - | 90 | 0 | 40 | 80 | |
| a- | 125 | 60 | 20 | 80 | 0 | 100 | 60 | 50 | 0 | 0 | 50 | 21 |
| 182 | 500 | 60 | 60 | 80 | 10 | 100 | - | 50 | 0 | 20 | 90 | • |
| 3“ | 500 | 0 | 40 | 10 | 10 | 100 | 100 | 0 | 0 | 10 | 40 | 21 |
| 183 | ||||||||||||
| a- | 500 | 50 | 20 | 10 | 20 | 100 | - | 0 | 0 | 0 | 40 | 21 |
| 184 | ||||||||||||
| a- 187 | 500 | 70 | 20 | 100 | 40 | 95 | - | 50 | 0 | 0 | 60 | 21 |
| a- 188 | 500 | 50 | 10 | 90 | 40 | 95 | - | 10 | 0 | 0 | 70 | 21 |
| a- 189 | 500 | 90 | 10 | 100 | 40 | 95 | - | 90 | 0 | 0 | 70 | 21 |
| a- | 125 | 90 | 30 | 90 | 20 | 90 | - | 20 | 0 | 0 | 50 | 21 |
| 191 | 500 | 100 | 50 | 90 | 40 | 90 | 40 | 0 | 0 | 50 |
• · ' ··♦ ·
9» ♦· • ♦»··
112 ···
Tabulka 5 /pokračováni/
| SlouS. | .EC l | Stupen ovlivnění růstu /%/ | Den hod- noce- ní | |||||||||
| č. | Dáv. Úč. slož g/hť ί | DS | AR | SS | PP | xs | os | TR | ZM | GM | ||
| &- 192 | 500 | 30 | 0 | 30 | 0 | 80 | 90 | 30 | 0 | 10 | 60 | 21 |
| a- | 500 | 0 | 30 | 20 | 0 | 100 | 90 | 0 | 0 | 0 | 50 | 22 |
| 194 | ||||||||||||
| a- | 500 | 70 | 50 | 95 | 20 | 100 | 90 | 20 | 0 | 0 | 40 | 26 |
| 200 | ||||||||||||
| a- 201 | 500 | 20 | 40 | 90 | 40 | 20 | 70 | 40 | 0 | 0 | 0 | 26 |
| a- | 125 | 20 | 60 | 90 | 10 | 80 | 80 | 20 | 0 | 0 | 60 | 22 |
| 203 | 500 | 70 | 80 | 100 | 50 | 100 | 95 | 90 | 0 | 0 | 90 | |
| a- 204 | 500 | 70 | 50 | 30 | 0 | 80 | 80 | 20 | 0 | 0 | 50 | 22 |
| a- | 125 | 80 | 30 | 30 | 20 | 100 | 100 | 90 | 0 | 0 | 90 | 22 |
| 206 | 500 | 100 | 80 | 100 | 50 | 100 | 100 | 100 | 0 | 70 | 100 | |
| a- | 125 | 70 | 20 | 20 | 0 | 100 | 80 | 80 | 0 | 0 | 80 | 22 |
| 207 | 500 | 90 | 60 | 90 | 40 | 100 | 100 | 100 | 0 | 20 | 100 | |
| a- | 125 | 30 | 40 | 90 | 10 | 80 | 100 | 50 | 0 | 0 | 50 | 22 |
| 208 | 500 | 70 | 60 | 70 | 40 | 90 | 100 | 95 | 0 | 0 | 60 | |
| a- | 500 | 40 | 10 | 30 | 0 | 90 | 80 | 70 | 0 | 0 | 70 | 22 |
| 209 | ||||||||||||
| a*- | 125 | 90 | 60 | 70 · | 10 | 90 | 90 | 90 | 0 | 0 | 80 | 27 |
| 210 | 500 | 100 | 90 | 100 | 40 | 100 | 90 | 90 | 0 | 60 | 100 | |
| a- | 125 | 40 | 20 | 70 | 0 | 50 | 80 | 70 | 0 | 0 | 40 | 27 |
| 211 | 500 | 80 | 50 | 90 | 20 | 70 | 90 | 70 | 0 | 0 | 50 | |
| a- | 125 | 70 | 0 | 40 | 0 | 0 | 70 | 60 | 0 | 0 | 50 | 27 |
| 212 | 500 | 100 | 10 | 70 | 0 | 90 | 80 | 80 | 0 | 0 | 80 | |
| a- | 125 | 100 | 80 | 95 | 30 | 100 | 100 | 80 | 0 | 20 | 95 | 26 |
| 213 | 500 | 100 | 100 | 100 | 70 | 100 | 100 | 100 | 0 | 70 | 100 | |
| a- | 125 | 60 | 60 | 100 | 20 | 90 | 70 | 100 | 0 | 0 | 50 | 27 |
| 214 | 500 | 100 | 90 | 100 | 70 | 100 | 90 | 100 | 0 | 0 | 70 | ___- |
| a- 215 | 500 | 0 | 0 | 90 | 20 | 90 | 80 | 0 | 0 | 0 | 40 | 23* |
113
Tabulka 5 /pokračování/
| Slout. | Stupeň ovlivnění růstu /%/ | Den hod- n ocelní | ||||||||||
| ... č . | Báv,. UČ. slož g/ha | EC | D'S | AR | SS | PP | XS | OS | TR | ZM | GM | |
| a- | 125 | 50 | 70 | 90 | 10 | 70 | 70 | 50 | 0 | 0 | 40 | 23 |
| 216 | 500 | 90 | 90 | 100 | 60 | 80 | 100 | 100 | 0 | 0 | 70 | |
| a- | 125 | 60 | 30 | 50 | 10 | 100 | 80 | 70 | 0 | 0 | 70 | 20 |
| 217 | 500 | 80 | 60 | 80 | 20 | 100 | 100 | 100 | 0 | 70 | 100 | |
| a- | 125 | 70 | 20 | 10 | 10 | 90 | 70 | 70 | 0 | 0 | 80 | 20 |
| 218 | 500 | 90 | 60 | 50 | 20 | 100 | 80 | 90 | 0 | 40 | 100 | |
| a- | 125 | 70 | 30 | 10 | 0 | 100 | 80 | 50 | 0 | 0 | 80 | 20 |
| 219 | 500 | 100 | 70 | 60 | 30 | 100 | 100 | 80 | 0 | 70 | 100 | |
| a- | 125 | 10 | 10 | 10 | 0 | 70 | 80 | 10 | 0 | 0 | 40 | 20 |
| 220 | 500 | 70 | 30 | 30 | 20 | 90 | 80 | 60 | 0 | 0 | 40 | |
| a- | 125 | 60 | 0 | 0 | 0 | 80 | 80 | 50 | 0 | 0 | 70 | 20 |
| 221 | 500 | 80 | 60 | 40 | 30 | 100 | 100 | 50 | 0 | 0 | 90 | |
| a- | 125 | 30 | 10 | 30 | 10 | 80 | 70 | 20 | 0 | 0 | 40 | 20 |
| 222 | 500 | 80 | 50 | 80 | 50 | 90 | 90 | 70 | 0 | 10 | 60 | |
| a- | 125 | 70 | 10 | 10 | 0 | 90 | 70 | 20 | 0 | 0 | 50 | 28 |
| 257 | 500 | 90 | 60 | 10 | 10 | 100 | 100 | 30 | 0 | 30 | 100 | |
| a- | 125 | 50 | 10 | 30 | 0 | 90 | 70 | 10 | 0 | 0 | 40 | 28 |
| 258 | 500 | 90 | 70 | 80 | 30 | 100 | 100 | 50 | 0 | 0 | 70 | |
| a- | 125 | 70 | 70 | 0 | 0 | 80 | 90 | 10 | 0 | 0 | 60 | 28 |
| 259 | 500 | 90 | 100 | 20 | 0 | 90 | 100 | 40 | 0 | 0 | 80 | |
| b-1 | 500 | 80 | 50 | 80 | 20 | 90 | - | 60 | - | 20 | 60 | 19 |
| b-2 | 500 | 90 | 20 | 70 | 20 | 90 | 60 | 60 | - | 0 | 60 | 18 |
*·* « ·* ** ·· »· « · * · * * • · · » »· • « · · · ♦ · ··· · · *·* ·· ·»· ··· ·· ······· ·· ··
- 114 Příklad testu 2
Půda z rýžového pole byla dána do květináčů 1/1 000 000 ha a oseta semeny ježatky kuří nohy (Eschinochia crus-galli L.) a skřípince jezerního (Scirpus juncoides), semena byla pokryta tenkou vrstvou zeminy. Květináče byly postaveny ve skleníku do tekoucí vody o hloubce 0,5-1 cm. Po dvou dnech byly zasazeny hlízy šípatky (Saquitaria pyqmaea). Protékající voda byla udržována na hloubce 3 až 4 cm. Jakmile ježatka kuří noha a skřípinec jezerní dosáhly listového stadia 0,5 a šípatka dosáhla primárního listového stadia byl připraven zředěný vodný roztok herbicidu ve formě smáčivého prášku (připraveného běžným postupem) obsahujícího předkládanou sloučeninu. Roztok herbicidu byl jednotně aplikován v ponorných podmínkách pipetou, tak aby bylo možné aplikovat předem stanovenou dávku účinné složky.
V jiném postupu byla půda z rýžového pole dána do květináčů a vyrovnána a hloubka protékající vody upravena na 3 až 4 cm. Druhého dne byly rýžové sazeničky Oryza sativa L. var. Nihonbare v listovém stadiu 2 přesazeny do hloubky 3 cm. 4. dne po přesazení byla aplikována předkládaná sloučenina stejným způsobem jako ve výše popsaném testu.
14. dne po aplikaci herbicidu byl vizuálně
44
4 4 4 • 4 44
444 4 4
4 4
44
- 115 4· •
• 44 • 4 • 4 44
4444 ohodnocen růst ježatky, skřípince a šípatky, 21. dne byl ohodnocen růst rýže a stanoveny účinky herbicidu stupněm ovlivnění růstu ($), který má hodnotu 0 (pro neošetřenou oblast) až 100 (pro oblast úplného vyhubení rostlin). Výsledky jsou uvedeny v tabulce 6. Číslování sloučenin v tabulce 6 odpovídá číslování uvedenému v tabulkách 4a a 4b. Stupně ovlivnění růstu (%) rýže pro sloučeniny a-101 a další (vyjma a-131, a-132, a-145, a-146 a b-1) jsou střední hodnoty výsledků dvou testů.
·· 4 4 -4 4
4 4.4
4 44
4 4 4
4 4
44 * ··
4 4 • ·
4 • 4
444 4444
Tabulka 6 .,., ...
'·» i · 4 ·· ' ·.·,♦:”· · « 4
444 44
116 ,Γ · * , ’ ........... .. , ί Dávka f Stupeň ovlivnění růstu /%/ · # . !_____. __________ ____ i
| č. | i účinné lg/ha | S 1 4 EC | SJ | SP | os | |
| ί | a - 1 | 10 0 0 | 5 0 | 1 0 0 | 1 0 0 | — |
| 5 0 0 | 4 0 | 10 0 | — | — | ||
| a - 2 | 5 0 0 | 9 0 | 9 5 | 9 0 | 0 | |
| 2 5 0 | 8 5 | 8 5 | 8 5 | 0 | ||
| a - 3 | 10 0 0 | 9 5 | 1 0 0 | 9 5 | 1 0 | |
| 5 0 0 | 9 5 | 1 0 0 | 8 5 | 0 | ||
| a - 4 | 5 0 0 | 1 0 0 | 8 5 | 8 5 | 0 | |
| 2 5 0 | 1 0 0 | 5 0 | 6 0 | 0 | ||
| a - 5 | 10 0 0 | 4 0 | 8 5 | 8 5 | 9 0 | |
| 5 0 0 | 0 | 8 5 | 7 0 | 3 0 | ||
| a — 6 | 5 0 0 | 1 0 0 | 9 0 | 9 0 | 5 0 | |
| 1 | 2 5 0' | 1 0 0 | 8 5 | 8 5 | 3 0 | |
| a - 7 | 5 0 0 | 1 0 0 | 1 0 0 | 8 5 | 8 0 | |
| 2 5 0 '»· | 9 9 | 9 5 | 8 5 | 7 0 | ||
| a - 8 | 10 0 0 | 0 | 8 5 | 8 5 | 0 | |
| 5 0 0 | 0 | 5 0 | 8 5 | 0 | ||
| 1 a - 9 | 5 0 0 | 10 | 5 0 | 7 0 | 3 0 | |
| 2 | -10 | 5 0 0 | 8.0 | 5 0 | 8 5 | 0 |
| 2 5 0 | 6 0 | 5 0 | 8 5 | 0 | ||
| 3 | -11 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 5 | 9 0 | 1 0 0 |
| 1 2 5 | 10 0 | 9 0 | 8 5 | 1 0 0 | ||
| a | -12 | 5 0 0 | 10 0 | 10 0 | 9 0 | 1 0 0 |
| 2 5 0 | 1 0 0 | 10 0 | 9 0 | 10 0 | ||
| a | -13 | 5 0 0 | 100 | 10 0 | 9 0 | 1 0 0 |
| 2 5 0 | 100 | 1 0 0 | 9 0 | 1 0 0 | ||
| a | -14 | 5 0 0 | 4 0 | 8 5 | 9 0 | 1 0 |
| 1 | 2 5 0 | 10 | 8 5 | 8 5 | 0 | |
| a | -15 | 5 0 0 | 1 0 0 | 8 5 | 7 0 | 0 |
| 2 5 0 | 5 0 | 7 0 | 7 0 | 0 | ||
| a | -16 | 5 0 0 | 100 | 5 0 | 3 0 | 3 0 |
| 2 5 0 | 9 9 | 0 | 3 0 | 0 | ||
| a | -17 | 5 0 0 | 1 0 0 | 8 5 | 5 0 | 2 0 |
| 2 5 0 | 9 9 | 5 0 | 5 0 | 0 |
Tabulka 6 /pokračování/ to··.·····.· • toto • « • « to toto ' to· • · • toto·· ·· 99 • · · « • t 99
999 9 <
to to « • to ·*
117
Dávka j Stupeň ovlivnění růstu /%/ j
| č. | uč. sl« | SJ | SP | os | |
| ; g/ha | EC | ||||
| a -18 | 5 0 0 2 5 0 | 0 0 | 9 0 8 5 | 9 5 9 5 | 0 0 |
| a -19 | 5 0 0 2 5 0 | 7 0 4 0 | 9 0 9 0 | 9 0 8 5 | 1 0 0 |
| a -20 | 5 0 0 2 5 0 | 9 0 8 5 | 8 5 5 0 · | 3 0 0 | 6 0 3 5 |
| a -21 | 5 0 0 | 5 0 | 9 5 | 9 0 | 3 0 |
| 2 5 0 | 3 0 | 9 0 | 5 0 | 3 0 | |
| a-22 | 5 0 0 | 9 5 | 9 5 | 9 0 | 3 0 2 0 |
| 2 5 0 | 1 0 0 | 9 5 | 5 0 | ||
| a -23 | 5 0 0 | 1 0 0 | 9 9 | 9 0 | 0 0 |
| 2 50 | 5 0 | 9 9 | 5 0 | ||
| a -24 | 2 5 0 | 4 0 | 8 5 | 9 0 | 1 0 0 |
| 1 2 5 | 2 0 | 8 0 | 8 5 | ||
| a -25 | Í 5 0 | 10 0 | 9 0 | 9 0 | 0 0 |
| 1 2 5 | 8 5 | 8 5 | 8 5 | ||
| a —26 | 1 0 0 0 | 9 0 | 9 0 | 1 0 | -1 0 0 |
| 5 0 0 | 5 0 | 90 | 1 0 | ||
| a -27 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 5 | 9 0 | 1 0 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 9 0 | 8 5 | 4 0 | |
| a -39 | 1 2 5 | 10 0 | 9 0 | 8 5 | 3 5 |
| 6 3 | 1 0 0 | 8 5 | 5 0 | 3 0 | |
| a -40 | 1 2 5 | 1 0 0 | 10 0 | 9 0 | 8 0 |
| 63 | 1 0 0 | 9 9 | 9 0 | 4 0 | |
| a -41 | 12 5 | 10 0 | 9 5 | 8 5 | 1 0 0 7 0 |
| 6 3 | 1 0 0 | 9 0 | 8 5 | ||
| a —42 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 0 | 9 0 | 9 0 |
| 12 5 | 10 0 | 9 0 | 0 | 9 0 | |
| a -43 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 10 0 | 9 0 8 5 | 9 0 5 0 | 9 0 9 9 |
| a —44 | 2 5 0 12 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 5 9 0 | 9 0 8 5 | 9 5 8 0 |
| a -45 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 9 9 0 | 8 5 - 5 0 | 1 0 0 9 0 |
Tabulka 6 /pokračování/ • Φ *· • 9 • · ·♦ · ♦ · ·· » I »·
118
| Sloučí Dávka | Stupeň ovlivnění růstu /%/ | ||||
| S. | ί úč. sl. t 1 | EC | SJ | sp . | OS |
| a-47 | 2 5 0 | 1 0 0 | 1 0 0 | 9 5 | 9 9 7 0 |
| 1 2 5 | 10 0 | 8 5 | 6 0 | ||
| a —48 | 2 5 0 | i 0 0 | 9 5 | 9 0 | 9 5 5 0 |
| 1 2 5 | 9 9 | 8 5 | 5 0 | ||
| a -49 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 0 · 9 0 | 8 5 5 0 | 1 0 0 1 0 0 |
| a -51 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 9 9 5 | 8 5 1 0 | 9 0 6 0 |
| a -52 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 9 | 3 0 | 1 0 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 9 0 | 3 0 | 9 5 | |
| a -53 | 1 2 5 | 1 0 0 | 9 5 | 9 0 | 8 0 0 |
| 6 3 | 1 0 0 | 9 0 | 9 0 | ||
| a -55 | 2 5 0 ř 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 5 5 0 | 2 0 0 | 3 0 3 0 |
| a -58 | 2 5 0 | 1 0 0 | 8 5 | 5 0 | 4 0 4 0 |
| 1 2 5 | 9 9 | 7 0 | 5 0 | ||
| a -59 | 6 3 | 1 0 0 | 9 0 | 1 0 | 3 0 3 0 |
| 3 1 | 10 0 | 5 0 | |||
| a —60 | 2 5 0 | 1 0 0 | 1 0 0 | 7 0 | 9 5 |
| 1 2 5 | 10 0 | 9 5 | 3 0 | í 0 | |
| a —69 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 9 | 5 0 | 1 0 0 3 5 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 8 5 | 5 0 | ||
| a -72 | 1 2 5 6 3 | 9 0 6 0 | 8 5 8 5 | 2 0 2 0 | 4 0 3 5 |
| a —73 | 1 2 5 | 1 0 0 | 9 0 | 5 0 | 8 0 |
| 6 3 | 1 0 0 | 7 0 | 5 0 | 3 0 | |
| a -76 | 1 2 5 | 1 0 0 | 9 0 | 3 0 | 0 0 |
| 6 3 | 1 0 0 | 8 5 | 0 | ||
| a -77 | 1 2 5 | 9 0 | 8 5 | 5 0 | 7 0 4 0 |
| 6 3 | 7 0 | 5 0 | 3 0 | ||
| a-78 | 2 5 0 | 1 0 0 | 8 5 | 8 5 | 8 0 |
| 1 2 5 | 8 5 | 6 0 | 8 5 | 3 0 | |
| 2 -79 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 5 8 5 | - 9 0 . 5 0 | 9 0 4 0 |
Tabulka 6 /pokračování/ ' 0 ' 0.
0*0'
0 ·· 00 0 0 <
0 <
··
119
| Slouč· č. | Dávka úč. sl< g/ha | 'Stupen ovlivnění růstu /%/ | |||
| EC | SJ | SP | os | ||
| 1 a-80 | 5 0 0 250 | 1 0 0 9 9 | 1 0 0 10 0 | 9 5 9 5 | 9 0 9 0 |
| a -81 | 5 0 0 2 5 0 | 9 5 8 5 | 9 9 9 0 | 9 0 5 0 | 3 0 3 0 |
| a -82 | 12 5 6 3 | 4 0 2 0 | 8 5 10 · | 5 0 0 | 3 5 2 0 |
| a-83 | 2 5 0 125 | 9 9 9 5 | 9 9 9 9 | 9 0 9 0 | 6 0 4 0 |
| a -84 | 2 5 0 1 2 5 | 10 0 1 0 0 | 9 9 9 5 | 5 0 5 0 | 9 0 5 0 |
| a -85 | 2 5 0 12 5 | 1 0 0 9 5 | 8 5 7 0 | 5 0 0 | 2 0 2 0 |
| a-86 | 1 2 5 | 1 0 | 7 0 | 1 0 | 0 o |
| , 6 3 | 10 | 6 0 | 1 0 | ||
| a —87 | 2 5 0 | 10 0 | 9 0 | 3 0 | 4 0 3 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 8 5 | 0 | ||
| a - 88 | 2 5 0 12 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 0 9 0 | 5 0 2 0 | 1 0 0 9 5 |
| a - 89 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 9 | 9 0 | 9 9 |
| 125 | 9 9 | 9 9 | 5 0 | 9 5 | |
| a- 90 | 2 5 0 12 5 | 9 9 9 9 | 9 5 9 0 | 9 0 8 5 | 8 0 7 0 |
| a -91 | 5 0 0 | 9 9 | 9 9 | 9 0 | 3 5 3 0 |
| 2 5 0 | 9 9 | 9 5 | 8 5 | ||
| a -92 | 2 50 1 2 5 | 9 9 8 5 | 9 0 8 5 | 10 0 | 3 5 1 0 |
| a -93 | 2 5 0 | 10 0 | 1 0 0 | — | 4 0 0 |
| 1 2 5 | 10 0 | 100 | 8 5 | ||
| a -94 | 2 5 0 12 5 | 10 0 10 0 | 9 9 9 5 | 9 0 10 | 9 9 9 9 |
| a -95 | 2 5 0 | 10 0 | 1 0 0 | 8 5 | — |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 1 0 0 | |||
| a -96 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 10 0 | 9 5 9 0 | 8 5 - 1 0 | 10 0 9 9 |
Tabulka 6 /pokračování/120
··· ·* • · « · * ··♦ «· ♦ · • · • · ·
| » Slouč,. Dávka | ---- ----- ----- ' 1 Stupeň ovlivnění růstu /%/> j | ||||
| č. a -97 | úč. sl.t g/fea | EC | SJ | SP | os | |
| 6 3 3 1 | 9 5 9 5 | 3 0 0 | 5 0 0 , 1 | 5 0 5 0 | |
| a -98 | 6 3 3 1 | 1 0 0 1 0 0 | 8 0 6 0 | 7 0 0 | 6 0 3 0 |
| a -99 | 1 2 5 6 3 | 1 0 0 10 0 | 9 5 | 5 0 5 0 | 1 0 0 1 0 0 |
| a-100 | 1 2 5 | 5 0 | 7 θ' | 1 0 0 | 3 0 0 |
| 6 3 | 1 0 | 1 0 | |||
| a-101 | 6 3 3 1 | 1 0 0 8 0 | 1 0 0 | 0 0 | 4 0 3 0 |
| a-102 | 6 3 3 1 | 9 5 8 5 | 8 5 5 0 | 5 0 0 | 4 0 2 5 |
| a-103 | 6 3 3 1 | 9 5 8 5 | 9 0 1 0 | 5 0 3 0 | 6 5 1 0 |
| a-104 | , 6 3 | 9 9 | 0 | 0 | 3 0 |
| 3 i | 9 9 | 0 | 0 | 3 0 | |
| a -105 | 6 3 3 1 | 9 5 9 0 | 0 0 | 0 0 | 4 0 1 0 |
| a -106 | 2 5 0 | 10 0 | 7 0 | 7 0 | 5 0 1 5 |
| 1 2 5 | 9 9 | 3 0 | 5 0 | ||
| a-118 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 0 | 6 0 | 9 5 5 5 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 7 0 | 6 0 | ||
| a-120 | 2 5 0 1 25 | 1 0 0 1 0 0 | 9 9 9 0 | 5 0 4 0 | 9 8 9 0 |
| a-122 | •2 5 0 1 2 5 | 10 0 1 0 0 | 1 0 0 ’ 10 0 | 7 0 6 0 | 9 5 10 0 |
| a-127 | 10 0 0 | 2 0 | 6 0 | 7 0 | — |
| a-131 | 2 5 0 | 1 0 0 | 9 0 | — | 8 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 8 5 | 9 0 | 5 0 | |
| a-132 | 2 5 0 | 1 0 0 | 8 5 | — | |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 5 0 | 5 0 | 3 0 | |
| a -135 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 7 0 | 2 0 0 | 0 0 | 1 0 0 |
| a-138 | 1 2 5 | 1 0 0 | 2 0 | 0 | 5 1 5 |
| 6 3 | 8 0 | 0 |
Ί ii i
Tabulka 6 /pokračování/ ' 9 ΒΒ *B
Β • •Β • Β Β Β
ΒΒ
V ··
ΒΒ Β · • · • · Β • ·
ΒΒΒ ·*··
ΒΒ • Β • Β ΒΒΒ
Β
Β Β
ΒΒ
Β «
ΒΒ
Β 9
Β Β • Β
121
122
Tabulka 6 /pokračování/
| Slouč. č. | Dávka úč« sl. .g/ha | í Stupeň ovlivnění růstu /%/. | |||
| EC | SJ | SP | os | ||
| a -160 | 2 5 0 1 2 5 | 8 0 7 0 | 5 0 | 0 < 0 ' | 0 0 |
| a-161 | 2 5 0 12 5 | 7 0 7 0 | 0 0 | 0 0 | 5 0 |
| a -162 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 0 0 . | 0 0 | 1 0 0 |
| a-164 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 0 0 | 0 0 | 6 0 1 0 |
| a -165 | 1 2 5 6 3 | 1 0 0 9 5 | 8 0 6 0 | 3 0 0 | 1 0 0 3 5 |
| a -166 | 1 2 5 6 3 | 1 0 0 1 0 0 | 6 0 2 0 | 0 0 | 1 0 0 8 5 |
| a -167 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 1 0 0 | 9 5 7 0 | 6 0 0 | 3 5 1 0 |
| a-168 | f 2 5 6 3 | i 0 0 1 0 0 | 9 5 9 0 | 0 0 | 5 5 . 5 0 |
| a-169 | 1 2 5 | 10 0 | 4 0 | 0 | 9 0 5 5 |
| 6 3 | 1 0 0 | 4 0 | 0 | ||
| a -170 | 1 2 5 | 10 0 | 3 0 | ' 0 | 8 5 4 5 |
| 6 3 | 1 0 0 | 1 0 | 0 | ||
| a -171 | 2 5 0 | 7 0 | 0 | 0 | z 0 |
| a-172 | 2 5 0 | 8 0 | 3 0 | 5 0 | 5 0 |
| a-173 | 2 5 0 | 9 9 | 2 0 | 0 | 1 0 0 O £ |
| 1 2 5 | 7 0 | ·*” | 0 | c «J | |
| a -174 | 2 5 0 1 2 5 | 10 0 1 0 0 | 6 0 6 0 | 0 0 | 10 0 1 0 0 |
| a-175 | 2 5 0 | 8 0 | 5 0 | 0 | 0 0 |
| 1 2 5 | 8 0 | 3 0 | 0. | ||
| a -177 | 2 5 0 1 2 5 | 10 0 10 0 | 5 0. 3 0 | 0 0 | 0 0 |
| a -178 | 2 5 0 | 1 0 0 | 3 0 | 0 | 1 0 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 3 0 | 0 | ||
| a-179 | 2 5 0 1 2 5 | 1 0 0 10 0 | 9 0 30 | 0 ' 0 | 1 0 0 9 0 |
Tabulka 6 /pokračování/
123 ·· ·· ·· • · · · · ι • · · ·· • · ··· · « • · · < ···· ·· ··
·· ·· • · · ·· • · ··· · · • · · · ····· ·· ··
124
Tabulka 6 /pokračování/
Slouč, Dávka Stupeň ovlivnění růstu /%/
| |C. | U.C « Sl* H | SJ | j SP | os | |
| g/ha | 1 EC t | ||||
| a -21, | 1 2 5 0 | 1 0 0 | 5 0 | 0 | 9 5 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 2 0 | 0 | ' 6 5 | |
| a-2h | 2 5 0 | 1 0 0 | 6 0 | 2 0 | 6 0 |
| 1 2 5 | 9 9 | 6 0 | 0 | 1 5 | |
| a -216 | 2 5 0 | 1 0 0 | 8 0 | 0 | 9 5 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 4 0 | 0 | 1 5 | |
| a-217 | 2 5 0 | 1 0 0 | 2 0 | 0 | 1 0 0 |
| 1 2 5 | 9 5 | 0 | 0 | 5 0 | |
| a-218 | 2 5 0 | 1 0 0 | 7 0 | 2 0 | 10 0 |
| 1 2 5 | 7 0 | 3 0 . | 0 | 8 5 | |
| a-219 | 2 5 0 | 1 0 0 | 3 0 | 0 | 1 0 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 0 | 0 | 7 0 | |
| a-230 | 6 3 | 1 0 0 | 0 | 0 | — |
| 3 1 | 1 0 0 | 0 | 0 | — | |
| a-232 | 6 3 | 1 0 0 | 3 0 | — | — |
| ’ 3 1 | 10 0 | 0 | 0 | — | |
| a-233 | 6 3 | 7 0 | 0 | 0 | — |
| 3 1 | 5 0 | 0 | 0 | — | |
| a-239 | 6 3 | 1 0 0 | 0 | 0 | 0 |
| 3 1 | 8 0 | 0 | 0 | 0 | |
| a-249 | 2 5 0 | 1 0 0 | 0 | 0 | 9 5 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 0 | 0 | 4 0 | |
| a-250 | 6 3 | 1 0 0 | 4 0 | 0 | 8 0 |
| 3 1 | 1 0 0 | 0 | 0 | 4 5 | |
| a-253 | 6 3 | 1 0 0 | 0 | 0 | 3 5 |
| 3 1 | 1 0 0 | 0 | 0 | 3 0 | |
| a-254 | 6 3 | 1 0 0 | 0 | — | 5 |
| 3 1 | 1 0 0 | 0 | 0 | 0 | |
| a -256 | 6 3 | 1 0 0 | 0 | 0 | 0 |
| 3 1 | 8 0 | 0 | 0 | 0 | |
| a -257 | 2 5 0 | 1 0 0 | 2 0 | 0 | 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 0 | 0 | 0 | |
| a-258 | 2 5 0 | 6 0 | 0 | 2 0 | 5 |
| 12 5 | 7 0 | 0 | 0 | 0 |
• » ··· ·· ·· ·· • · · · · · • · · ·· • · ··· · · • · · · ····· · · · ·
125
Tabulka 6 /pokračování/
| Slouč > Dávka | i Stupeň ovlivnění růstu /%/ | ||||
| č. | úč. sl.t g/ha | ||||
| 1 I EC | SJ | SP | os | ||
| a-259 | 2 5 0 | 1 0 0 | 0 | 0 | 1 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 0 | 0 | 0 | |
| a-260 | 2 5 0 | 10 0 | 0 | 2 0 | 1 0 |
| 1 2 5 | 8 5 | 0 | 0 | 0 | |
| a -261 | 2 5 0 | 1 0 0 | 0 | 4 0 | f □ |
| 1 2 5 | 7 0 | 0 | 4 0 | 0 | |
| a-262 | 2 5 0 | 1 0 0 | 1 0 | 0 | 1 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 0 | 0 | 0 | |
| a-263 | 2 5 0 | 1 0 0 | 0 | 0 | 1 0 |
| 1 2 5 | 9 5 | 0 | 0 | 0 | |
| a-264 | 2 5 0 | 8 5 | 0 | 0 | 3 0 |
| 1 2 5 | 7 0 | 0 | θ | 15 | |
| a-271 | 6 3 | 1 0 0 | 0 | 0 | |
| 3 1 | 9 5 | 0 | 0 | — | |
| b- 1 | 2*5 0 | 1 0 0 | 8 5 | 5 0 | 5 0 |
| 1 2 5 | 1 0 0 | 5 0 | 5 0 | 2 0 |
- 126 Příklady příprav předkládaných herbicidních přípravků.
Číslování použitých předkládaných sloučenin odpovídá číslování uvedenému v tabulkách 4a a 4b.
Příklad přípravy herbicidního přípravku 1 (1) Sloučenina a-12 75 hmot. dílů (2) N-methy1-N-oleoyl taurát sodný (obch. název Geropon T-77, fa Rhone-Pulenc) 14,5 hmot. dílů (3) NaCl 10 hmot. dílů (4) Dextrin 0,5 hmot. dílu
Uvedené složky byly umístěny do vysokootáčkového směšovacího granulátoru, smíchány s 20 % obj. vody, granulovány a vysušeny na granule disperzibilni ve vodě.
Příklad přípravy herbicidního přípravku 2 (1) Kaolin (2) Kondenzát naftalensulfonátu sodného s formalinem (obch. název Lavelin FAN, fa Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. ) hmot hmot (3) Směs polyoxyethylen alkylaryl ether sulfátu sodného s bílým uhlíkem (obch. název Sorpol 5039, fa Toho Chemical Industry Co., Ltd) 5 hmot (4) Bílý uhlík (obch. název Carplex, fa Shionogi Seiyaku Co., Ltd) 15 hmot dílů díly dílů dílů
Směs složek (1) až smíchány v hmotnostním smáčitelného prášku.
(4) a sloučenina a-6 byly poměru 9:1 za vzniku
- 127 Příklad přípravy herbicidního přípravku 3 (1) Talek mikronizovaný (obch. název Hi-Filler č. 10, fa Matsumura Sangyo Co., Ltd.) (2) Směs Dialkyl sulfosukcinátu s bílým uhlíkem (obch. název Sorpol 5050, fa Toho Chemical Industry Co., Ltd) (3) Směs polyoxyethylenalkylaryl ether sulfáru, polyoxyethylen monomethyl ether karbonátu s bílým uhlíkem (obch. název Sorpol 5073, fa Toho Chemical Industry Co., Ltd) (4) Sloučenina a-42 hmot. dílů hmot. díly hmot. díly 60 hmot. dílů
Uvedené složky (1) až (4) byly smíchány za vzniku smáčitelného prášku.
Příklad přípravy herbicidního přípravku 4 (1) Sloučenina a-27 (2) Bentonit (3) Uhličitan vápenatý (4) Povrchově aktivní látka typu polykarboxylové kyseliny (obch název Toxanon GR-31A, fa Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. ) hmot. díly 30 hmot. dílů 61,5 hmot. dílů
1,5 hmot. dílu
Složka (1) ve formě prášku a složky (2) a (3) byly předem smíchány, poté přimíchány složky (4) a (5) a voda. Směs byla prolisována a granulována, granule vysušeny a adjustovány na určitou velikost.
Β Β
Příklad přípravy herbicidního přípravku 5
Β ΒΒ ·Β ΒΒ • ΒΒΒΒ ΒΒΒΒ
ΒΒΒ Β ΒΒΒΒ·
Β ΒΒ Β Β Β ΒΒΒΒ · • β Β Β ΒΒΒ
ΒΒ Β Β Β Β Β Β Β ΒΒ ΒΒ
- 128 (1) Sloučenina a-22 (2) Práškovaný produkt obs. směs kaolinitu a sericitu (obch. název Zieclite, fa Zieclite Co., Ltd.) (3) Alkylnaftalén sulfonát obch. název New Kalgen WG-1, fa Takemoto Oils and Fats Co., Ltd.) (4) Polyoxyalkylen allyl fenyl ether sulfát (obch. název New Kalgen FS-7, fa Takemoto Oils and Fats Co., Ltd.) hmot. dílů hmot. dílů hmot. dílů hmot. dílů
Složky (1), (2) a (3) byly smíseny a rozetřeny v rozmělňovači, poté byla přidána složka (4). Směs byla prohnětena, prolisována a granulována, granule vysušeny a adjustovány na určitou velikost. Vznikly granule dispergovatelné ve vodě.
Příklad přípravy herbicidního přípravku 6 (1) Sloučenina a-13 28 hmot. dílů (2) Triethanolamonná sůl oxyethylovaného polyarylfenol fosfátu (obch. název
Sorpol FL, fa Rhone Poulenc 2 hmot. díly (3) Směs polyoxyethylen styryl fenyl etheru a alkylaryl sulfonátu (obch. název Sorpol 355, fa Toho Chemical
Industry Co., Ltd) 1 hmot. díl (4) Isoparafínový uhlovodík (obch. název IP rozpouštědlo 1620, fa Idemitsu Petrochemical
Co., Ltd.) 32 hmot. dílů
♦ · ··
- 129 • * • ··
| (5) | Ethylenglykol | 6 | hmot. | dílů |
| (6) | Voda | 31 | hmot. | dílů |
| Složky (1) až | (6) byly smíseny | a rozmělněny | ||
| v rozmělňovači za | vlhka (Dyno-mill) | za | vzniku |
koncentrátu vodné suspenze.
Průmyslová využitelnost
Předkládaný vynález přináší nové pyrazolové sloučeniny využitelné průmyslově jako účinné složky herbicidů.
Claims (20)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Sloučenina pyrazolu obecného vzorce I nebo její sůl, kde Ri je alkyl; R
- 2 je vodík, methyl, -A-R3, 'fenyl, substituovaný fenyl, pyridyl, substituovaný pyridyl, allyl substituovaný fenylem; A je -SO2-,-CO-, -CH(Re)- nebo -CH(R7)C0-; R3 je alkyl, substituovaný alkyl, alkenyl, substituovaný : / alkenyl, alkinyl, substituovaný alkinyl, alkoxy, substituovaná alkoxy, kyano, dialkylamino, fenyl, substituovaný fenyl; každé Re a R7 je vodík nebo alkyl; X je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, -SO2N(Rs)R9,-N(Ri o )S02R11 , -CH2S(0)qRi2 nebo -OSO2R13; každéRe, R9 , Ri o , Ri 1 , R12 a R13 je alkyl; Z je alkyl, 1 je celé číslo 0 až 5, n je celé číslo 1 až 5, q je celé číslo 0 až 2, v případě, že 1 je nejméně 2, mohou být substituenty Z stejné nebo odlišné131 a kde n je nejméně 2, X stejné nebo odlišné.4 4 4 ·· 4 • ···4 4 4 4 • 4 ·444 ··4 4444 4 44 44 44 4444 444444 444 4 4 44 4 4 44 4444 44 4 444 44 mohou být substituentySloučenina pyrazolu podle nároku 1 nebo její sůl, kde obecný vzorec I odpovídá vzorci I':R , kde Ri je alkyl, R2 je vodík nebo -A-R3, A je -SO2-, -C0-, -CH2- nebo -CH2CO-; R3 je alkyl, substituovaný alkyl, alkenyl, substituovaný alkenyl, alkinyl, substituovaný alkinyl, kyano nebo fenyl, substituovaný fenyl, každé X1 , X2 a X3 je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfony1, nitro, -SO2N(Ra)R9, -N(Ri o )S02Ri 1 , -CH2S(O)qRi 2 nebo -OSO2 Ri 3 , každé Re , R9 , R1 o , R1 1 , R1 2 a Ri 3 je alkyl a q je celé číslo 0 až 2.
- 3. Sloučenina pyrazolu podle nároku 2 nebo její sůl, kde A je -SO2-, -CH2- nebo -CH2CO-; každé X1, X2 a X3 je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, ·« ·· ·· • · · · · · • · · ·· • · ··· « · • · · · ·«·· ·« ··132
- 4 ·· ·· · · • ·*· • · · · • · · ··· ·· · alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl nebo nitro.4. Sloučenina pyrazolu podle nároku 3 nebo její sůl, kde X1 je alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl a každé X2 a X3 je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, nebo nitro.
- 5. Způsob přípravy sloučeniny pyrazolu obecného vzorce 1-1 nebo její soli,R, kde Ri je alkyl; Z je alkyl; 1 je celé číslo 0 až 5, v případě že 1 je nejméně 2, mohou být substituenty Z stejné nebo odlišné; X je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, -SO2N(Rs)R9, -N(Rio)SO2R1 1 ,-CH2S(O)qRi2 nebo -OSO2R13; každé Re, R9 , R1 o , R1 1 , R12 a R13 je alkyl; q je celé číslo 0 až 2, n je celé číslo 1 až 5, v případě, že n je nejméně 2, mohou být substituenty X stejné nebo odlišné, vyznačující se tím, že • «- 133 • ·· • · · zahrnuje reakci sloučeniny obecného vzorce II,R , kde Ri, Z a 1 mají výše definovaný význam, se sloučeninou obecného vzorce III,IIY - c (X)n (III) kde X a n mají výše definovaný význam a Y je halogen, za vzniku sloučeniny obecného vzorce IV,R , kde Ri, X, Z, 1 a n mají výše definovaný význam a provedení přesmyku na sloučenině IV.
- 6. Způsob přípravy sloučeniny pyrazolu obecného vzorce 1-1' nebo její soli, • · ·· 9 99 9R .kde Ri je alkyl; Z je alkyl; 1 je celé číslo 0 až 5, v případě že 1 je nejméně 2, mohou být substituenty Z stejné nebo odlišné; X' je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl; a n je celé číslo 1 až 5, v případě, že n je nejméně 2, mohou být substituenty X' stejné nebo odlišné, v y značující se tím, že zahrnuje reakci sloučeniny obecného vzorce II,R, kde Ri, Z a 1 mají výše definovaný význam, se sloučeninou obecného vzorce V, (V) ikde X' a n mají výše definovaný význam a tetrachlormethanem a následnou hydrolýzu.
- 7. Způsob přípravy sloučeniny pyrazolu obecného vzorce 1-1 nebo její soli, • · ι · ··· to • · • · • · to ·· ·· to ·
- 135 - - 0 PA J ' (i-i) ! O 1 X0 H ' R, 1 1 kde R1 je alkyl; Z je alkyl; 1 je celé číslo 0 až 5, v případě že 1 je nejméně 2, mohou být substituenty Z stejné nebo odlišné; X je vodík, halogen, alkyl. halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, --SO2 N(Rs )Rs , -N(Ri o )S02Rn ,-CH2S(O)qRi2 nebo -OSO2 Ei 3 ; každé Re , Rs ,R1 o , R11, Ri2 a R13 je alkyl; g je celé číslo 0 až 2, n je celé číslo 1 až 5, v případě, že n je nejméně 2, mohou být substituenty X stejné nebo odlišné, vyznačuj ící s e t í m , že zahrnuje reakci sloučeniny obecného vzorce II, kde R1 , Z a 1 mají výše definovaný význam, se sloučeninou obecného vzorce VI, ··· · 1 • · « • · · ·- 136 (VI)Η Ο Ο C (X) η kde X a η mají výše definovaný význam. - 8. Způsob přípravy sloučeniny pyrazolu obecného vzorce 1-1 nebo její soli,R.(X)n (i-l) kde Ri je alkyl; Z je alkyl; 1 je celé číslo 0 až 5, v případě že 1 je nejméně 2, mohou být substituenty Z stejné nebo odlišné; X je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, -SO2N(Re)Ra, -N(Rio)S02R11, “CH2 S (0) q R1 2 nebo -OSO2R13; každé Re, R9 , R1 o , R11, R12 a R13 je alkyl; q je celé číslo 0 až 2, n je celé číslo 1 až 5, v případě, že n je nejméně 2, mohou být substituenty X stejné nebo odlišné, vyznačující se tím, že zahrnuje reakci sloučeniny obecného vzorce II, • · 99 99
- 9 9 9 9 99 9 9 99 • · ·· · · · • · ·- 137 -R .kde Ri, z a 1 mají výše definovaný význam, se sloučeninou obecného vzorce X, kde X a n mají výše definovaný význam a T je chlór, bróm nebo jód; a s oxidem uhelnatým.9. Způsob přípravy sloučeniny pyrazolu obecného
vzorce 1-2 nebo její soli, (Z) £ !-ίοΥ <x’· /r N, N I R ^0 - R/ 1 (1-2) kde R1 je alkyl; R2 ' je methyl, -A-R3, fenyl, substituovaný fenyl, pyridyl, substituovaný pyridyl, allyl substituovaný fenylem; A je -SO2-, -CO-, -CH(Re)- nebo -CH(R7)CO-; R3 je alkyl, substituovaný alkyl, alkenyl, substituovaný • · • · · • ·- 138 ·· · · alkenyl, alkinyl, substituovaný alkinyl, alkoxy, substituovaná alkoxy, kyano, dialkylamino, fenyl, substituovaný fenyl; každé R6 a R7 je vodík nebo alkyl; Z je alkyl, 1 je celé číslo 0 až 5, v případě, že 1 je nejméně 2, mohou být substituenty Z stejné nebo odlišné; X je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, -SOzN(Re)R9, -N(Rio)S02Ri1, - CH2S(O)qRi2 nebo -OSO2R13; každé Re, R9 , R1 o , R11, R12 a R13 je alkyl; n je celé číslo 1 až 5, v případě, že n je nejméně 2, mohou být substituenty X stejné nebo odlišné; q je celé číslo 0 až 2, vyznačující se tím, že zahrnuje reakci sloučeniny obecného vzorce 1-1,Ri kde Ri, X, Z, n a 1 mají výše definovaný význam, se sloučeninou obecného vzorce VII,Y-R2 ' (VII) kde R2' má výše definovaný význam a Y je halogen.·· ·· ·· • · · · · · • · · ·· • · ··· · ♦ ·· - 10.- 139 Způsob přípravy sloučeniny vzorce 1-4 nebo její soli, pyrazolu obecnéhoS (O)mRó (Χ'·)η-1R (1-4) vodík, halogen, alkylsulfinyl, alkoxykarbonyl, kde každé Ri a Rs je alkyl; Z je alkyl; 1 je celé číslo 0 až 5, v případě že 1 je nejméně 2, mohou být substituenty Z stejné nebo odlišné; X je alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylsulfonyl, nitro,-SO2N(Re)R9, -N (Ri o )S02 Ri i ,-CH2 S(O)q · Ri 2 nebo -OSO2R13; každé Re, Rs , R1 o , R
- 11, R12 a R1 3 je alkyl; q' je celé číslo 1 až 2, ffl je 1 nebo 2, n je celé číslo 1 až 5, v případě, že n je nejméně 3, mohou být substituenty X stejné nebo odlišné, vyznačující se tím, že zahrnuje oxidaci sloučeniny obecného vzorce VI-1,RIS Ri (X)n-l (VI-1)140 • 4 4 4 ·· 44 ·· • 4 4 ·· 4 · 4 4 4 4 • «44 4 · 4 4 44 #4 · 4 · · · 4444 44 4 · 44 444 • 44 44 ··· ···· 44 44 kde Ri, Rs, Z, 1 a n mají výše definovaný význam a X je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfony1, nitro, alkoxykarbonyl, -SO2N(R8)Rg,-N (Ri o ) S02 R1 1 , -CH2S(O)qRi2 nebo -OSO2R13; každé Re, R9, R10, R11, R12 a R13 je alkyl, v případě, že n je nejméně 3, mohou být substituenty X stejné nebo odlišné; za vzniku sloučeniny obecného vzorce VI-2,II o c (VI-2)S (0)mR 5 (X”)n-1 kde R1, Rs, Z, X význam a provedení1, m a n mají výše definovaný přesmyku na sloučenině VI-2.Způsob vzorce přípravy sloučeniny 1-7 nebo její soli, pyrazolu obecnéhoR.IIC o r2S (0)mR5 (X”)n-1 (1-7) • ·· ··· ·- 141 • ·· kde každý Ri a Rs je alkyl; R2' je methyl, -A-R3, fenyl, substituovaný fenyl, pyridyl, substituovaný pyridyl, allyl substituovaný fenylem; A je -SO2-, -C0-, -CH(Re)- nebo -CH(R7)CO-; R3 je alkyl, substituovaný alkyl, alkenyl, substituovaný alkenyl, alkinyl, substituovaný alkinyl, alkoxy, substituovaná alkoxy, kyano, dialkylamino, fenyl, substituovaný fenyl; každé Rs a R7 je vodík nebo alkyl; Z je alkyl, 1 je celé číslo 0 až 5, v případě, že 1 je nejméně 2, mohou být substituenty Z stejné nebo odlišné; m je 1 nebo 2; X je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl, -SO2N(Re)R9, -N(Ri o )S02 R1 1 , -CH2 S (0)q · R1 2 nebo -OSO2R13; každé Rs , R9 , R1 o , R11, R12 a R13 je alkyl; q' je 1 nebo 2, n je celé číslo 1 až 5, v případě, že n je nejméně 3, mohou být substituenty X stejné nebo odlišné;vyznačující se tím, že zahrnuje oxidaci sloučeniny obecného vzorce 1-6,R i44 444 >4 44 4 444 4 4142 kde. Ri , R2 ' , Rs , Z, 1 a n mají výše definovaný význam a X je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro alkoxykarbony1SO2N(Re )Rs-N(Rio)S02Ri1 , —CH2S(0)qRi 2 nebo -OSO2R13; každéRe , R9 , R1 o , R1 1 , R1 2 a R1 3 je alkyl; q je celé číslo 0 až 2, v případě, že n je nejméně 3, mohou být substituenty X stejné nebo odlišné.
- 12. Herbicid, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu pyrazolu nebo její sůl podle nároku 1.
- 13. Způsob hubení plevele, vyznačuj ící se tím, že zahrnuje aplikaci účinného množství sloučeniny pyrazolu nebo její soli podle nároku 1.
- 14. Způsob hubení plevele, vyznačuj ící se tím, že zahrnuje aplikaci účinného množství sloučeniny pyrazolu nebo její soli podle nároku 1 v horských oblastech.
- 15. Způsob hubení plevele, vyznačuj ící se tím, že zahrnuje aplikaci účinného množství sloučeniny pyrazolu nebo její soli podle nároku 1 v kukuřičném poli.
- 16. Způsob hubení plevele, vyznačuj ící se tím, že zahrnuje aplikaci účinného množství sloučeniny pyrazolu nebo její soli podle nároku 1 v pšeničném poli.• ·· · ·· ·· ·· ·«* ,··» ·*** • ··* , · · » ♦· • · · · « · · ··· · · ··· ♦» ··· *·· ·· ··· ♦♦·· »· ··- 143
- 17. Způsob hubení plevele, vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci účinného množství sloučeniny pyrazolu nebo její soli podle nároku 1 v rýžovém poli.
- 18. Směsný herbicid, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně jednu sloučeninu pyrazolu nebo její sůl ze sloučenin definovaných v nároku 1 a nejméně jednu sloučeninu volenou z účinných složek jiných herbicidů.
- 19. Sloučenina obecného vzorce II,R , kde Ri je alkyl; Z je alkyl; 1 je celé číslo 0 až 5, v případě že 1 je nejméně 2, mohou být substituenty Z stejné nebo odlišné.
- 20. Sloučenina obecného vzorce IV,R .kde Ri je alkyl; X je vodík, halogen, alkyl φφ φφ » φ φ φI ΦΦΦ φφφφ φ φ φ φ φφ φφ φ φ φ φ144 φ φφφφ halogenalkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, nitro, alkoxykarbonyl,-SO2N(Re)Rg, -N(Ri o )SO2 Ri 1 , -CH2S(O)qRi2 nebo -OSO2R13; každé Re, Rg , R1 o , alkyl; Z je alkyl; celé číslo 1 až v případě že substituenty ZR11, R12 a R13 je 1 je celé číslo 0 až 5; n je 5; q je celé číslo 0 až 2;1 je nejméně 2, mohou být stejné nebo odlišné; a v případě, že n je nejméně 2, mohou být substituenty X stejné nebo odlišné.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13087996 | 1996-04-26 | ||
| JP22776796 | 1996-08-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ342198A3 true CZ342198A3 (cs) | 1999-03-17 |
Family
ID=26465888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ983421A CZ342198A3 (cs) | 1996-04-26 | 1997-04-25 | Pyrazolové sloučeniny, způsob jejich přípravy a herbicidy je obsahující |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5998334A (cs) |
| EP (1) | EP0900205A1 (cs) |
| KR (1) | KR20000065022A (cs) |
| CN (1) | CN1216535A (cs) |
| AR (1) | AR006793A1 (cs) |
| BG (1) | BG102858A (cs) |
| BR (1) | BR9701948A (cs) |
| CA (1) | CA2252451A1 (cs) |
| CO (1) | CO4761023A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ342198A3 (cs) |
| HR (1) | HRP970217A2 (cs) |
| HU (1) | HUP9901596A3 (cs) |
| PL (1) | PL329558A1 (cs) |
| SI (1) | SI9720024A (cs) |
| SK (1) | SK147198A3 (cs) |
| WO (1) | WO1997041106A1 (cs) |
| YU (1) | YU44998A (cs) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR012142A1 (es) * | 1997-03-24 | 2000-09-27 | Dow Agrosciences Llc | Compuestos de 1-alquil-4-benzoil-5-hiroxipirazol, composiciones herbicidas que los contienen; metodo para controlar vegetacion no deseada y compuestosintermediarios utiles para preparar dichos compuestos |
| WO2000017194A1 (en) * | 1998-05-22 | 2000-03-30 | Dow Agrosciences Llc | 1-alkyl-4-[(3-oxetanyl-)benzoyl]-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides |
| JP4938954B2 (ja) * | 2000-03-31 | 2012-05-23 | バイエル・クロップサイエンス・アーゲー | ベンゾイルピラゾールおよび除草剤としてのその使用 |
| ATE419232T1 (de) * | 2001-05-30 | 2009-01-15 | Guilford Pharm Inc | Thiolalkylbezoesäurederivate |
| DE10206792A1 (de) | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Arylketone |
| DE10235945A1 (de) | 2002-08-06 | 2004-02-19 | Bayer Cropscience Gmbh | 3-Aminocarbonyl substituierte Benzoylpyrazolone |
| US20060037825A1 (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-23 | Dayton Douglas C | Accessory for wheeled transport devices |
| DE102004059302A1 (de) | 2004-12-09 | 2006-06-14 | Bayer Cropscience Gmbh | 3-Cyclopropyl-4-(3-amino-2-methylbenzoyl)pyrazole und ihre Verwendung als Herbizide |
| DE602006018182D1 (de) * | 2005-08-23 | 2010-12-23 | Kaneka Corp | Verfahren zur herstellung von aralkyloxypyrrolidinderivaten |
| EP1980553A1 (de) * | 2007-04-12 | 2008-10-15 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | 4-(3-Aminobenzoyl)-1-methylpyrazole und ihre Verwendung als Herbizide |
| DE102007026875A1 (de) * | 2007-06-11 | 2008-12-24 | Bayer Cropscience Ag | 3-Cyclopropyl-4-(3-thiobenzoyl)pyrazole und ihre Verwendung als Herbizide |
| EP2127521A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Herbizid wirksame 4-(3-Alkylsulfinylbenzoyl)pyrazole |
| JP5584452B2 (ja) | 2008-12-11 | 2014-09-03 | 石原産業株式会社 | ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草性組成物 |
| JP5770056B2 (ja) | 2010-10-22 | 2015-08-26 | 石原産業株式会社 | 除草性組成物 |
| CN103304480A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-09-18 | 黑龙江胜农科技开发有限公司 | 苯甲酰吡唑类化合物及其合成方法和以该类化合物作为除草剂的应用 |
| CN103980202B (zh) * | 2014-05-27 | 2017-01-18 | 青岛清原化合物有限公司 | 一种具有除草活性的4‑苯甲酰吡唑类化合物 |
| CN107311980B (zh) * | 2015-11-06 | 2019-04-19 | 青岛清原化合物有限公司 | 一种吡唑酮类化合物或其盐、中间体 |
| CN105230629B (zh) * | 2015-11-17 | 2017-04-19 | 青岛清原农冠抗性杂草防治有限公司 | 增效除草组合物 |
| CN105601548A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-05-25 | 黑龙江大学 | 苯甲酰类化合物、含有该化合物的组合物及其应用 |
| CN112689626B (zh) * | 2019-07-04 | 2022-08-12 | 东莞市东阳光农药研发有限公司 | 取代的苯甲酰-吡唑类化合物及其在农业中的应用 |
| CN115557895A (zh) * | 2022-10-26 | 2023-01-03 | 贵州大学 | 一种吡唑衍生物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5436648B2 (cs) * | 1974-03-28 | 1979-11-10 | ||
| US4230481A (en) * | 1977-08-12 | 1980-10-28 | Ishihara Sangyo Kaisha Limited | Pyrazole derivatives useful as a herbicidal component |
| JPH02229168A (ja) * | 1989-03-01 | 1990-09-11 | Takeda Chem Ind Ltd | ピラゾロン誘導体 |
| TW225469B (cs) * | 1991-11-12 | 1994-06-21 | Nissan Kagakl Kogyo | |
| AR012142A1 (es) * | 1997-03-24 | 2000-09-27 | Dow Agrosciences Llc | Compuestos de 1-alquil-4-benzoil-5-hiroxipirazol, composiciones herbicidas que los contienen; metodo para controlar vegetacion no deseada y compuestosintermediarios utiles para preparar dichos compuestos |
-
1997
- 1997-04-22 AR ARP970101630A patent/AR006793A1/es unknown
- 1997-04-25 HU HU9901596A patent/HUP9901596A3/hu unknown
- 1997-04-25 KR KR1019980708566A patent/KR20000065022A/ko not_active Withdrawn
- 1997-04-25 US US09/147,191 patent/US5998334A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-25 CA CA002252451A patent/CA2252451A1/en not_active Abandoned
- 1997-04-25 CZ CZ983421A patent/CZ342198A3/cs unknown
- 1997-04-25 CO CO97022212A patent/CO4761023A1/es unknown
- 1997-04-25 CN CN97194093A patent/CN1216535A/zh active Pending
- 1997-04-25 SK SK1471-98A patent/SK147198A3/sk unknown
- 1997-04-25 PL PL97329558A patent/PL329558A1/xx unknown
- 1997-04-25 SI SI9720024A patent/SI9720024A/sl not_active IP Right Cessation
- 1997-04-25 HR HRJP8-227767A patent/HRP970217A2/xx not_active Application Discontinuation
- 1997-04-25 EP EP97919701A patent/EP0900205A1/en not_active Withdrawn
- 1997-04-25 WO PCT/JP1997/001457 patent/WO1997041106A1/en not_active Ceased
- 1997-04-28 BR BR9701948A patent/BR9701948A/pt not_active Application Discontinuation
-
1998
- 1998-10-14 YU YU44998A patent/YU44998A/sh unknown
- 1998-10-19 BG BG102858A patent/BG102858A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1216535A (zh) | 1999-05-12 |
| BG102858A (en) | 1999-11-30 |
| CO4761023A1 (es) | 1999-04-27 |
| EP0900205A1 (en) | 1999-03-10 |
| YU44998A (sh) | 1999-07-28 |
| PL329558A1 (en) | 1999-03-29 |
| AR006793A1 (es) | 1999-09-29 |
| KR20000065022A (ko) | 2000-11-06 |
| US5998334A (en) | 1999-12-07 |
| BR9701948A (pt) | 1999-01-12 |
| HUP9901596A3 (en) | 2001-11-28 |
| SK147198A3 (en) | 1999-07-12 |
| CA2252451A1 (en) | 1997-11-06 |
| SI9720024A (sl) | 1999-06-30 |
| WO1997041106A1 (en) | 1997-11-06 |
| HUP9901596A2 (hu) | 1999-08-30 |
| HRP970217A2 (en) | 1998-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ342198A3 (cs) | Pyrazolové sloučeniny, způsob jejich přípravy a herbicidy je obsahující | |
| DK170668B1 (da) | 4-benzoyl-5-hydroxypyrazolderivater, fremgangsmåde til fremstilling af samme og herbicidsammensætninger indeholdende disse | |
| CA1296732C (en) | 4-sulfur containing 5-amino pyrazole derivatives | |
| US5032165A (en) | 3-(substituted phenyl)pyrazole derivatives, salts thereof, and herbicides therefrom | |
| DK175129B1 (da) | Metode til bekæmpelse af arthropod-, plantenematode- eller helminth-skadedyr, med undtagelse af terapeutisk behandling ved anvendelse af N-phenylpyrazoler, anvendelse som arthropodicid, plantenematodicid eller anthelminthisk middel af et præparat... | |
| KR970001475B1 (ko) | N-페닐 피라졸 유도체 | |
| DK170439B1 (da) | 4-Benzoyl-5-hydroxypyrazolderivater og herbicider omfattende samme | |
| FI102278B (fi) | N-fenyylipyratsolijohdannaisia | |
| US4474599A (en) | 1-(Pyridyl)-1H-1,2,3-triazole derivatives, and use as herbicidal agents | |
| NZ270191A (en) | 1-phenyl (or pyridyl)-4-(difluoro-or trifluoro-ethylthio) pyrazole derivatives, pesticidal compositions and precursors | |
| RU2462457C2 (ru) | Соединения бензоилпиразола, способ их получения и гербициды, содержащие их | |
| EP0203428A1 (en) | Herbicidal 4-benzoyl-1-alkyl(alkenyl)-pyrazoles | |
| BR122017019540B1 (pt) | composições herbicidas contendo compostos de benzoilpirazol e métodos para controlar plantas indesejadas | |
| HU190990B (en) | Herbicide compositions containing n-phenyl-pyrazole derivatives and process for preparing the active substances | |
| BR112018017303B1 (pt) | Composto tipo piridazinona ou seu sal, e herbicida compreendendo o mesmo | |
| PT2276743E (pt) | Compostos de pirazole, processo para a sua produção e herbicidas contendo os mesmos | |
| US4885022A (en) | Herbicidal pyrazole derivatives | |
| BRPI0720969A2 (pt) | Herbicida contendo composto de benzoilpirazol | |
| EP0332133B1 (en) | Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same | |
| US4885023A (en) | Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal compositions | |
| DD144350A5 (de) | Mittel zur verhuetung von herbizidschaeden an kulturpflanzen | |
| CZ410489A3 (cs) | N-Fenylpyrazol-4-ylderiváty, insekticidní prostředky tyto látky obsahující a jejich použití k hubení hmyzu | |
| KR20080083641A (ko) | 벤조일피라졸 화합물 및 그들을 함유하는 제초제 | |
| JPH01228967A (ja) | ５‐アミノ‐３‐ハロゲノアルキル‐１‐アリール ピラゾール類 | |
| DE2828222A1 (de) | Gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide |