CZ310999A3

CZ310999A3 - Material containing polyreactive products for cover finishing coat of flat formations

Info

Publication number: CZ310999A3
Application number: CZ19993109A
Authority: CZ
Inventors: Milko Ess; Bernd Kastl; Bernhard Jung
Original assignee: Dlw Aktiengesellschaft
Priority date: 1998-03-05
Filing date: 1998-03-05
Publication date: 2000-03-15

Abstract

Materiál, obsahující polyreakční produkty, přičemžjsou polyreakční produkty připravitelné reakcí alespoňjedné dinebo polykarboxylové kyseliny nebojejich derivátů nebo směsi z nich s alespoňjednímepoxidačnímproduktemesteru kyseliny karboxylové a současnýmnebo následnýmtvrzením reakčního.produktu, přičemž probíhá reakce a tvrzení (a) UV zářenímza přítomnosti alespoňjednoho iniciátoru UV záření a/nebo (b) elektronovýmzářením, eventuálně za přítomnosti alespoňjednoho iniciátoru UV záření a/nebo (c) , infračervenýmzářením. Dálejsou popsány plošné útvaiy na základě narůstajících surovin, které obsahují zejména v laycí vrstvě tyto materiály,jakož i způsob výroby těchto plošných útvarů.A material comprising polyreaction products wherein they are polyreaction products obtainable by reaction of at least one dinebo polycarboxylic acids or their derivatives; \ tor. \ t mixtures of these with at least one oxidation product ester carboxylic acid and simultaneously or subsequent curing reacting the product while reacting and curing (a) UV irradiation for the presence of at least one UV light initiator and / or (b) electron beaming, optionally in the presence at least one UV initiator and / or (c) , infrared radiation. Further, the surface features are described on the basis of growing raw materials, which mainly contain layering layer, as well as a method for producing such sheets departments.

Description

Materiál, obsahující polyreakfiní produkty pro krycí nátěr plošných útvarůMaterial containing polyreactive products for surface coating of planar formations

Oblast technikyTechnical field

Předložený vynález se týká materiálů, které obsahují polyreakční produkty pro plošné útvary na základě následně rostoucích surovin, které obsahují tyto materiály zejména v krycí vrstvě případně v krycím nátěru, jakož i způsobu výroby těchto plošných útvarů.The present invention relates to materials comprising polyreactive products for sheets based on subsequent growing raw materials, which contain these materials in particular in the coating layer or in the coating, as well as to a method for producing such sheets.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Linoleum jako elastická podlahová krytina na základě narůstajích surovin je známa již dlouho. Na základě přirozených složek dosáhlo linoleum vysokých stavebně biologických a ekologických hodnot, výroba podlahovin však vyžaduje v posledním výrobním kroku tepelné zpracování, trvající vícero týdnů, tzv. dobu zrání.Linoleum has been known for a long time as an elastic floor covering on the basis of growing raw materials. On the basis of natural ingredients, linoleum has achieved high building biological and ecological values, but the production of flooring requires, in the last production step, a heat treatment lasting several weeks, the so-called maturing period.

Z patentu DE-A-41 35 664 jsou známy nanášecí hmoty, které se zakládají na narůstajících surovinách a slouží k povrstvení texjtilní_ch_plo.šných—útva-rů^—Na-ná-šee-í—hmoty—se—s-ktádaj’!^-z~kombínace epoxidačních esterů nenasycených mastných kyselin a dílčích esterů polykarboxylových kyselin s polyéterpolyoly jakož i z hydrofóbních prostředků. Tyto nanášecís hmoty se využívají k výrobě podlahovin. Nevýhodné je však to, že nejvrchnější vrstva takto vyrobených podlahovin je velmi drsná a není transparentní a ukazuje zbarvení při tepelném zesítění. Dále vyžadují zadní povrstvení zdlouhavou výrobu s drahým dělicím papírem a nemají žádnou pěnu a jsou tím bez nástupného pohodlí. Dále se ukazuje, že povrch těchto povlaků má nedostatečnou odolnost vůči špíně a má špatné protvrzení.DE-A-41 35 664 discloses coating compositions which are based on growing raw materials and are used to coat textile-based surface-forming compositions. ^- ~ combination of epoxidation of esters of unsaturated fatty acids and partial esters of polycarboxylic acids with polyether polyols as well as hydrophobic agents. These coating compositions are used for the production of floor coverings. However, it is disadvantageous that the top layer of the flooring thus produced is very rough and non-transparent and shows coloration by thermal crosslinking. Further, the rear coatings require lengthy production with expensive dividing paper and have no foam and are thus without onset comfort. Furthermore, it appears that the surface of these coatings has insufficient dirt resistance and poor cure.

z patentu wo 96/15203 jsou známy nanášecí hmoty, schopné natírání, pro výrobu plošných útvarů na základě narůstajících surovin, výroba těchto plošných útvarů, zejména krycí, popřípadě užitné vr• · 4 «· • · · *WO 96/15203 discloses coating compositions which are capable of being coated for the production of sheet-like structures on the basis of increasing raw materials, the manufacture of such sheet-like structures, in particular covering or useful coatings.

I stvy, vyžaduje však tepelné zesítění nanášecích hmot, což má mimo jiné za následek žluté zabarvení krycí vrstvy.However, it also requires thermal crosslinking of the coating compositions, which results, inter alia, in the yellow color of the coating.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Tím si klade předložený vynález za úlohu, připravit nové plošné útvary na základě narůstajících surovin, které nepotřebují obzvláště časově náročnou dobu zrání linoleových podlahovin a v podstatě nemají žádné zbarvení krycí, popřípadě užitné vrstvy. Dále mají mít tyto plošné útvary vynikající materiálové vlastnosti.Accordingly, it is an object of the present invention to provide new planar formations on the basis of increasing raw materials which do not require particularly time-consuming maturation times for linoleum flooring and essentially have no coloring of the covering or use layer. In addition, these sheets should have excellent material properties.

Příklady provedeni vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Tato úloha je řešena formami provedeni, vyznačenými v patentových nárocích. Zejména se připraví materiál, který obsahuje polyreakční produkt, přičemž polyreakční produkty jsou obdrženy reakcí alespoň jedné di- nebo polykarboxylové kyseliny a jejích derivátů nebo směsi z nich s alespoň jedním epoxidačnlm produktem esteru kyseliny karboxylové nebo směsi těchto epoxidačních produktů a současného nebo následného tvrzeni reakčního produktu, přičemž probíhá reakce—anebo—tvrzení v-podstatě-(a) UV zářením za přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru UV záření anebo (b) elektronovým zářením eventuálně za přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru UV záření anebo (c) IR zářenímThis object is solved by the embodiments shown in the claims. In particular, a material comprising a polyreaction product is prepared, wherein the polyreaction products are obtained by reacting at least one di- or polycarboxylic acid and derivatives thereof or a mixture thereof with at least one epoxidation product of a carboxylic acid ester or mixture of these epoxidation products and simultaneously or subsequently curing the reaction product. wherein the reaction is or is substantially cured by (a) UV radiation in the presence of at least one UV initiator or (b) electron radiation optionally in the presence of at least one UV radiation initiator or (c) IR radiation

Iniciátory UV záření podle vynálezu mohou být radikálové nebo kationové iniciátory nebo směs těchto typů iniciátorů UV zářeni. Výhodnými příklady radikálových inicátorů UV záření jsou benzofenon, deriváty benzofenonu, fosfinoxidy, α-morfolinketony, chinon, deriváty chinonu nebo α-hydrohyketony nebo směsi z nich. Výhodnými kationovými iniciátory UV záření jsou sole triarylsulfonia, které jsou jednoho typu anebo směsi různých solí triarylsulfonia, nebo sole diarylsulfonia nebo směsi z nich. Iniciátory UV zářeni jsou, například v jednom množství až 8% hm., výhodně 0,1 až 3% hm., vztaženo na materiál, obsahující reakční produkty.The UV initiators of the invention may be radical or cation initiators or a mixture of these types of UV initiators. Preferred examples of UV radical initiators are benzophenone, benzophenone derivatives, phosphine oxides, α-morpholinketones, quinone, quinone derivatives, or α-hydroketones or mixtures thereof. Preferred cationic UV initiators are triarylsulfonium salts, which are of one type or mixtures of different triarylsulfonium salts, or diarylsulfonium salts or mixtures thereof. The UV initiators are, for example, in one amount up to 8 wt%, preferably 0.1 to 3 wt%, based on the material containing the reaction products.

V jedné formě provedení podle vynálezu může být vedle iniciátoru UV záření alespoň jeden fotosenzibilitor, jako například sloučeniny na bázi antracenu, perylenu nebo thioxanten-9-onu, které aktivují iniciátor UV záření a zesilují jeho účinek. Tím může být snížena koncentrace iniciátoru UV záření. UV záření, použité podle vynálezu, je ve všeobecně obvyklém rozsahu, tj. mezi 200 nm až 300 nm. Infračervené záření je ve všeobecně obvyklém rozsahu 760 nm až 0,5 mm.In one embodiment of the invention, in addition to the UV initiator, there may be at least one photosensitizer, such as anthracene, perylene or thioxanten-9-one based compounds that activate and enhance the effect of the UV initiator. This can reduce the concentration of the UV initiator. The UV radiation used according to the invention is in the generally conventional range, i.e. between 200 nm and 300 nm. Infrared radiation is in the generally conventional range of 760 nm to 0.5 mm.

Výhodně obsahují di- nebo póly karboxylové kyseliny, případně jejich deriváty alespoň dvojnou vazbu na molekulu.Preferably, the di- or polycarboxylic acids or derivatives thereof contain at least a double bond per molecule.

Jako dikarboxylové kyseliny mohou být výhodně použity kyseliny maleinová, itakonová, fumarová, jantarová, metyljantarová, jablečná nebo furandikarboxylové anebo směs alespoň ze dvou těchto kyselin. Jako polykarboxylové kyseliny mohou být použity výhodně kyse_liny__se_dvěma—nebo -věfeš-i-m-počtem—skupi-n—karboxytových^-kys'eTiřr; ja⁷-— ko například kyselina citrónová a akonitová.As dicarboxylic acids, maleic, itaconic, fumaric, succinic, methylsuccinic, malic or furanedicarboxylic acids, or a mixture of at least two of these acids, may preferably be used. As polycarboxylic acids can be used preferably kyse_liny__se_dvěma -věfeš-or-im-number-n-Skupi karboxytových ^- kys'eTiřr; I ⁷ - ko example, citric acid and aconitic acid.

Jako deriváty di- nebo polykarboxylových kyselin mohou být použity anhydridy nebo dílčí estery nebo deriváty, které mají alespoň jednu volnou skupinu karboxylové kyseliny. Alkoholové komponenty dílčích esterů nepodléhají žádnému zvláštnímu omezení, přičemž mohou být však výhodně použity polyoly jako dipropylenglykol, propandioly, butandioly, hexandioly, glycerin nebo pentaerytrit nebo směs, obsahující alespoň dva tyto polyoly.As di- or polycarboxylic acid derivatives, anhydrides or partial esters or derivatives having at least one free carboxylic acid group can be used. The alcohol components of the partial esters are not subject to any particular limitation, but polyols such as dipropylene glycol, propanediols, butanediols, hexanediols, glycerin or pentaerythritol or a mixture containing at least two of these polyols may be advantageously used.

v jedné obzvláště výhodné formě provedení se používá směs dílčího esteru z anhydridu kyseliny maleinové a dipropylenglykolu společně s kyselinou citrónovou jako zesiťovač, přičemž podíl ky• · ·in one particularly preferred embodiment, a mixture of a partial ester of maleic anhydride and dipropylene glycol is used together with citric acid as a crosslinker, wherein the proportion of cyanide

seliny citrónové činí až 50% hm., výhodně až 25% hm., vztaženo na celkové množství zesíťovače.the citric selins are up to 50% by weight, preferably up to 25% by weight, based on the total amount of crosslinker.

Epoxidačnl produkt obsahuje výhodně více než jednu epoxyskupinu na molekulu. Jako epoxidačnl produkt esteru kyseliny karboxylovó může výt výhodně použit epoxidovaný lněný olej, epoxidovaný sojový olej, epoxidovaný ricinový olej, epoxidovaný řepkový olej nebo vernaniolový olej nebo směs, obsahující alespoň dva z těchto epoxidovaných produktů. Jako alkoholová komponenta těchto dílčích esterů kyseliny karboxylové mohou být použity dříve definované alkoholy dílčích esterů, jako například dipropylenglykol, propandioly, butandioly,hexandioly, hexantrioly nebo pentaerytrit nebo směs, obsahující alespoň dva z nich. Karboxylkyselinová komponenta nepodléhá žádnému zvláštnímu omezeni.The epoxidation product preferably contains more than one epoxy group per molecule. As the epoxidation product of the carboxylic acid ester, epoxidized linseed oil, epoxidized soybean oil, epoxidized castor oil, epoxidized rapeseed oil or vernaniol oil or a mixture containing at least two of these epoxidized products may advantageously be used. As alcohol component of these carboxylic acid partial esters, the previously defined partial ester alcohols, such as dipropylene glycol, propanediols, butanediols, hexanediols, hexanetriols or pentaerythritol, or a mixture containing at least two of them may be used. The carboxylic acid component is not subject to any particular limitation.

Dále může obsahovat materiál, který obsahuje polyreakční produkty, alespoň jednu příměs, skládající se z plnidel, pigmentu k desinaci, nadouvadla případně pěnici prostředky, hydrofóbni prostředky a pomocné látky.It may further comprise a material comprising polyreaction products, at least one additive consisting of fillers, disintegrating pigment, blowing agent or foaming agent, hydrophobic means and excipients.

-Rlnidl-y-^-sou—výhodně-d-ře-vn-í—moučka-;—kř±daj—korková moučka; ší~ ran barnatý, kyselina křemičitá, kaolin, talek, lignin, sklo, textil nebo skelná či rostlinná vlákna, celulózová vlákna, polyesterová vlákna nebo příkladně barevné granuláty případně čipsy z materiálu, obsahujícího polyreakční produkty nebo směs, která obsahuje alespoň dvě látky z nich. Jako plnidla jsou výhodnými zejména dřevní moučka, křída, celulóza, lignin nebo korková moučka nebo směs, obsahující alespoň dvě plnidla z nich.R-yl-y is preferably d-flour; c-flour; barium spread, silicic acid, kaolin, talc, lignin, glass, textiles or glass or vegetable fibers, cellulose fibers, polyester fibers or, for example, colored granules or chips of a material containing polyreaction products or a mixture containing at least two of them . Preferred fillers are wood flour, chalk, cellulose, lignin or cork flour or a mixture containing at least two fillers thereof.

Jako pomocné látky mohou být použity například talové oleje, syntetické nebo přírodní pryskyřice, jako například balzámová pryskyřice, kopály, uhlovodíkové pryskyřice anebo sušidla, jako například sloučeniny kovů Al, Li, Ca, Fe,Mg,Mn, Pb, Zn, Zr, Ce nebo Co nebo kombinace, obsahující alespoň dvě z těchto sloučenin.As excipients, for example, tall oils, synthetic or natural resins such as balsamic resin, copal, hydrocarbon resin or desiccant such as metal compounds Al, Li, Ca, Fe, Mg, Mn, Pb, Zn, Zr, Ce can be used. or a Co or combination comprising at least two of these compounds.

• · • · « ♦ e * * e i φ » « · · « · · · · · • ···· 9 » 99 999 999• • * * * ♦ ♦ ♦ 9 9 99 99 99 99 99

9-9 9 9 9 99-9 9 9 9 9

9 '9 9 99 9 99 9 Φ» ·*9 '9 9 99 9 99 9

Dalším předmětem předloženého vynálezu je plošný útvar z alespoň nosné vrstvy (I) a alespoň krycího nátěru (II), který obsahuje materiál, obsahující alespoň jeden ze shora definovaných polyreakční ch produktů, eventuálně je uspořádána pod nosnou vrstvou (I) a spodním nátěrem (lil) vrstva z chemicky nebo mechanicky pěněného pěnového nátěru, popřípadě kompaktním nebo základním nátěrem (IV), která je umístěna mezi nosnou vrstvou (I) a krycím nátěrem (li) anebo mezi nosnou vrstvou (I) a zadním nátěrem (III), eventuálně obsahuje chemickou vrstvu, umístěnou pod krycím nátěrem (II) , přičemž nanášecí hmoty pro vrstvy (II), (III) a (V) obsahují materiál, obsahující dříve uvedené polyreakční produkty v dávce, že tvrzení polyreakčního produktu, obsaženého ve vrstvách (III) ,(IV) a (V) probíhá alespoň zčásti (a) UV zářením za přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru UV záření anebo (b) elektronovým zářením případně za přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru UV zářeni anebo (c) infračerveným zářením anebo (d) termicky, _přJLč_emž_neg-sou—zapo-t-řebí-—žádné inícrátOry^-UV^zůňení^—pTÍ^__t vrženi infračerveným zářením nebo termickém tvrzení vrstev (III), (IV) a (V) .Another object of the present invention is a sheet of at least a backing layer (I) and at least a topcoat (II) comprising a material comprising at least one of the above-defined polyreaction products, optionally arranged below the backing layer (I) and undercoating (III). a layer of chemically or mechanically foamed foamed paint, optionally a compact or primer (IV), which is located between the backing layer (I) and the topcoat (li) or between the backing layer (I) and the back coat (III) a chemical layer placed under the topcoat (II), wherein the coating compositions for layers (II), (III) and (V) comprise a material comprising the aforementioned polyreaction products in a batch that the polyreaction product contained in the layers (III) is cured, (IV) and (V) occur at least in part by (a) UV radiation in the presence of at least one UV initiator, or (b) electrons m radiation optionally in the presence of at least one initiator, UV light, or (c) IR radiation, or (d) thermally, _přJLč_emž_neg-sou-Con t-REBIO - no inícrátOry ^- UV zůňení ^ ^- ^__ t PTI thrown infrared or thermal claim layers (III), (IV) and (V).

Plošné útvary podle vynálezu, tj. například podlahoviny, se vyrábí tak, že se smísí kombinace dříve uvedených definovaných dinebo polykarboxylových kyselin případně jejich derivátů a epoxidační produkty ve směsném poměru 1:0,3 až 1:8, -výhodně 1:0,5 až 1:3, 1:0,6 až 1:1:1,2, jakož i 1:1 až 1:4, plnidla a u hmoty pro krycí nátěr evtl. Hydrofóbní prostředky a u hmoty pro chemickou pěnu pěnový stabilizátor a u hmoty pro chemickou pěnu nadouvadlo a eventuálně pro každou pěnovou hmotu pěnový stabilizátor a zpracují se na pastu a tyto pasty se pak zpracují na vícevrstvou podlahovinu. výhodně obsahuje nanášecí hmota pro krycí nátěr(II)hydrofóbní r··The surface formations according to the invention, for example floor coverings, are produced by mixing combinations of the previously defined dine or polycarboxylic acids or derivatives thereof and epoxidation products in a mixed ratio of 1: 0.3 to 1: 8, preferably 1: 0.5. to 1: 3, 1: 0.6 to 1: 1: 1.2 as well as 1: 1 to 1: 4, fillers and, for the coating composition, evtl. The hydrophobic means and, in the case of the chemical foam material, a foam stabilizer and, in the case of the chemical foam material, a blowing agent and, optionally, for each foamed material, a foam stabilizer are processed into a paste and these pastes are then processed into multilayer flooring. preferably, the coating composition (II) comprises a hydrophobic coating.

prostředek v množství od 7 do 44% hm., vztaženo na množství materiálu, obsahujícího reakční produkty.the composition in an amount of from 7 to 44% by weight, based on the amount of material containing the reaction products.

Natírací pasty pro plošné útvary podle vynálezu mohou všechny obsahovat větší množství plnidel, přičemž v kompaktním nátěru může být použito výhodně 10 až 60%hm., výhodně 30% hm.plnidla a v chemické pěně 20 až 65% hm., výhodně 35% hm. plnidla, zatímco v hmotách pro mechanickou pěnu většinou jen málo, výhodně ne více než 10% hm. Např. 1 až 10% hm., ještě výhodněji ne více než 5% h. plnidla. Všechny procentické údaje jsou vztaženy vždy na celkové množství materiálu, obsahujícího reakční produkty, není-li uvedeno jinak.The coating pastes according to the invention may all contain a plurality of fillers, preferably from 10 to 60% by weight, preferably 30% by weight of filler and from 20 to 65% by weight, preferably 35% by weight, of the chemical foam. . fillers, while in the mechanical foam compositions mostly little, preferably no more than 10 wt. E.g. 1 to 10 wt.%, More preferably no more than 5 wt.% Filler. All percentages are based on the total amount of material containing the reaction products unless otherwise indicated.

Krycí nátěr (II) může být transparentní nebo může ukazovat příměsemi, dříve uvedených přídavných látek, jako například celulózy, požadovanou úpravu. Je-li krycí nátěr transparentní, obsahuje nanášecí hmota pro krycí nátěr (II) výhodně ne více než 8% hm., výhodněji ne více než 2% hm. plnidel. Dále může být u transparentního nátěru (II) vrstva, která pod ní leží, potištěna a tím se získá potištěný plošný útvar, který má vysokou mechanickou pevnost a—veimi—dobné~vl-a*stnOst-i--vůčú~zn-e“e'iš*těnr7^_-Jako^řTkrad7^ro^—takovépoužití je na vícevrstvou podlahovinu s parketovým vzorem, ale také na vosková plátna anebo ochranné vrstvy na skle.The topcoat (II) may be transparent or may show the desired treatment with admixtures of the aforementioned additives such as cellulose. If the topcoat is transparent, the topcoat coating composition (II) preferably comprises no more than 8 wt%, more preferably no more than 2 wt%. fillers. Further, in the transparent coating (II), the layer underlying it can be printed to give a printed sheet having high mechanical strength and very good strength. “E'iš * těnr7^_-Such as^-suchIt is used for multi-layer parquet flooring, but also for wax cloths or protective layers on glass.

Povlaky obsahují poměrně vysoké podíly příměsí, zejména minerálních plnidel ze skupiny křída, siran barnatý, kyselina křemičitá, kaolin a talek, avšak také případně dřevní moučku, korkovou moučku, skelnou moučku, celulózu, lignin, textilní či rostlinná vlákna, které také mohou být ve směsi, přičemž plnidla mohou činit v celkové podlahovině až 70% lim. u pěnových povlaků výhodně 30 až 60%hm. A u podlahovin s chemicky pěněnými vrstvami výhodně 40 až 60% hm celkové podlahoviny.The coatings contain relatively high proportions of admixtures, in particular mineral fillers from the group of chalk, barium sulphate, silicic acid, kaolin and talc, but also optionally wood flour, cork flour, glass flour, cellulose, lignin, textile or vegetable fibers, the fillers may be up to 70% of the total floor covering. for foam coatings preferably 30 to 60 wt. And for floors with chemically foamed layers preferably 40 to 60 wt.% Of the total flooring.

U hmot pro chemicky pěněné vrstvy je množství nadouvadel v obvyklém rozsahu až 15% hm., přičemž ostatní obvyklé pomocné látky mohou činit cca až 15% hm.In the case of compositions for chemically foamed layers, the amount of blowing agent is typically up to 15% by weight, while other conventional auxiliaries may be up to about 15% by weight.

Podlahoviny se skládají výhodně ze tři, Čtyř nebo pěti položek, například při jednoduché konstrukci z jednoho eventuálně potištěného nosiče jako lepenky, krycího nátěru a ochranné vrstvy nebo z konstrukce z kompaktního případně chemicky napěněného a transparentního krycího nátěru a nosného a eventuálně chemicky pěněného zadního nátěru, přičemž může být chemická pěna přirozeně nahrazena mechanickou pěnou nebo mohou být přítomny oba druhy pěny. V případě, že je umístěna mezi kompaktním nátěrem a krycím nátěrem chemicky pěněná vrstva (V), může být tato ve zvláštním způsobu provedení vynálezu chemicky sražena. Tato pěněná vrstva (v) může také výhodně obsahovat materiál, obsahující dříve uvedené polyreakční produkty, tvrzené uv zářením. Proto je nanesena na kompaktním nátěru pasta. Tato pasta obsahuje nadouvadlo a zárodek, pod čímž se rozumí polyoly, močovina, sloučeniny zinku, olova nebo kadmia, přičemž je upředňostňován ZnO, které snižují teplotu rozkladu nadouvadel. Pastový nátěr se zesítí jen pod teplotou rozkla-dU-nadouvad-Xa-^V—daX-5i-ra—výrobn-ím—s-tupni-rse^-opatři nanesená pasta hlubotiskovým vzorem. K tiskovým barvám, které mohou být hluboko v hotovém povlaku, se přidá inhibitor. Inhibitor zeslabuje účinek zárodku nebo jej zcela vyloučí, takže se rozklad nadouvadla po vyšších teplotách posune. Vhodnými substancemi s ínhibičním účinkem jsou například deriváty benzotriazolu, anhydrid kyseliny trimellitové a podobně. Změnou množství přidaného inhíbiLoru lze dosáhnout různých hloubek reliéfu. Nad touto chemicky pěněnou vrstvou s naneseným vzorem reliéfu a nad ním ležícím krycím nátěrem může pak být umístěna ochranná vrstva (VI) z polymerů případě kopolymerů nebo vosků. Příklady těchto nenasycených tvrditelných lakových systémů jsou polyakryláty, polymetakryláty, polyuretany a směsi z nich. Může být také použit karnaubový vosk. Ochranná vrst8 • a · « · ·· · <The flooring preferably consists of three, four or five items, for example in a simple construction of one eventually printed carrier such as cardboard, a topcoat and a protective layer or a construction of a compact or chemically foamed and transparent topcoat and a backing and possibly chemically foamed backing. wherein the chemical foam may naturally be replaced by mechanical foam or both types of foam may be present. If a chemically foamed (V) layer is placed between the compact coat and the top coat, it may be chemically precipitated in a particular embodiment of the invention. This foam layer (v) may also advantageously comprise a material comprising the aforementioned UV-cured polyreaction products. Therefore, a paste is applied to the compact coating. The paste comprises a blowing agent and a seed, which is understood as meaning polyols, urea, zinc, lead or cadmium compounds, with ZnO being preferred, which lower the decomposition temperature of the blowing agents. The paste coat is crosslinks just below the temperature of decomposition of the blowing agent-dU-X a V-DAX-5H-ra-production-IM-S-lable-rse ^- Provides gravure coated paste. An inhibitor is added to the inks that may be deep in the finished coating. The inhibitor attenuates or eliminates the nucleation effect, so that the decomposition of the blowing agent shifts after higher temperatures. Suitable inhibitory substances are, for example, benzotriazole derivatives, trimellitic anhydride and the like. By varying the amount of added antibiotic, different embossing depths can be achieved. A protective layer (VI) of polymers in the case of copolymers or waxes can then be placed above this chemically foamed layer with the embossed pattern applied and the topcoat lying on it. Examples of such unsaturated curable coating systems are polyacrylates, polymethacrylates, polyurethanes and mixtures thereof. Carnauba wax may also be used. Protective layer and

φ · · Φ f Φ Φ e cí » va by měla být vyrobena z polymerů nebo kopolymerů, slučitelnou s krycím nátěrem.The coating should be made of polymers or copolymers compatible with the topcoat.

Překvapivě se ukazuje u plošných útvarů, že tvrzením nanášecích hmot pro krycí vrstvu (II) pomocí UV záření případně elektronového záření evtl. infračerveného zářeni nedochází k žádnému zabarvení, zejména žlutému, krycí eventuálně užitné vrstvy.Surprisingly, it has been found in sheet formations that by curing the coating materials for the cover layer (II) with UV radiation or electron radiation evtl. There is no discoloration of the infrared radiation, in particular a yellow, covering or utility layer.

Dalším předmětem předloženého vynálezu je způsob výroby shora zmíněného provedeného plošného útvaru, kde se vytvrzuje alespoň vrstva (II) v podstatě UV zářením za přítomnosti alespoň jednoho dřivé definovaného iniciátoru uv zářeni, který se vnáší do směsi pro vytvrzující se vrstvu anebo elektronovým zářením eventuálně za přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru UV zářením anebo infračerveným zářením.It is a further object of the present invention to provide a process for producing the aforementioned fabric, wherein at least one layer (II) is substantially cured by substantially UV radiation in the presence of at least one previously defined initiator under radiation that is introduced into the curing layer composition. of at least one initiator by UV or infrared radiation.

Jde zejména o kontinuální způsob, který popisuje podobně výroby CV po sobě s různými pastami celkovou konstrukci podlahoviny. Tento způsob může zahrnovat, jak již bylo zmíněno, pěnění, zejména chemické pěněni a vede k povlaku, který lze potiskovat.In particular, it is a continuous process which describes similarly the production of a CV in succession with various pastes in the overall construction of the flooring. This method may include, as already mentioned, foaming, especially chemical foaming, and results in a printable coating.

Ve formě provedeni podle vynálezu se vrstva (II) vytvrzuje částečně pomocí UV záření, poté probíhá sražení částečně vytvrzené vrstvy (ii) a následně sražená, částečně vytvrzená vrstva (n) se vytvrdí UV zářením anebo elektronovým zářením anebo infračerveným zářením anebo termicky.In the embodiment according to the invention, the layer (II) is partially cured by UV radiation, then the precipitation of the partially cured layer (ii) takes place and subsequently the precipitated, partially cured layer (n) is cured by UV radiation or electron radiation or infrared radiation or thermally.

výroba povlaku probíhá například tak, že se smísí komponenty na pastu, pomocí nanášecích zařízeni se nanesou na pás v příslušné síle, eventuálně se napění a, jak bylo popsáno výše, se zpevní. Mohou se také spojit vrstvy s obsahem pěny i bez obsahu pěny na jeden pás a současně nebo v následných krocích napěnit a zpevnit.for example, the coating is produced by mixing the components into a paste, applying them to the strip at a suitable force by means of coating devices, eventually stretching them and strengthening them as described above. Foam-containing and foam-free layers may also be joined to form a single sheet and may be foamed and solidified simultaneously or in subsequent steps.

* 0 «a ·> ·«* 0 «and ·> ·«

9 · « • 9 9 99 9 * • · ··· 9 9·9 99 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

Akryláty jako pomocné látky, jako například polymetylmetakrylát, mohou být zapracovány do užitné vrstvy, aby se zlepšila přilnavost mezi naneseným UV lakem a užitnou vrstvou, tj. krycím nátěrem. Dále můžo být v krycím nátěru obsažon jako pomocná látka lněný olej v množství až 15% hm.Acrylates as excipients, such as polymethyl methacrylate, can be incorporated into the utility layer to improve adhesion between the applied UV lacquer and the utility layer, i.e., the topcoat. In addition, linseed oil may be present in the topcoat as an adjuvant in an amount of up to 15% by weight.

Jako nadouvadla mohou být použity v zadním nátěru 1 až 5% hm. amid kyseliny azodikarboxylovó nebo sulfohydrazidy, přičemž jsou upřednostňována nadouvadla v množství 3% hm. Jak již bylo zmíněno výše, mohou být použity také zárodky při srážecím způsobu, aby se snížila teplota rozkladu nadouvadla. Podle vynálezu se používá zejména oxid zinečnatý.As blowing agents, 1 to 5 wt. azodicarboxylic acid amide or sulfohydrazides, with blowing agents in an amount of 3% by weight being preferred. As mentioned above, embryos may also be used in the precipitation process to reduce the decomposition temperature of the blowing agent. In particular, zinc oxide is used according to the invention.

Obrázek 1 znázorňuje výhodnou formu provedení podle vynálezu plošného útvaru s nosičem (I), který má na obou stranách základní nátěr (IV), s uspořádaným zadním nátěrem (lil), chemickým pěnovým nátěrem (V) n'-’U nahoto , umístěným na shora ležícím krycím umístěnou ochrannou vrstvou /vt) .Figure 1 shows a preferred embodiment according to the invention of a sheet-like structure having a carrier (I) having a primer (IV) on both sides, an ordered backing (III), a chemical foam coating (V) n '-' U neat, an overlying protective layer (tt).

nátěru (I a jedpaint (I and poison

V jiné formě provodění předloženého vynálezu může být použit --materi-ál-,—ete-saliuj-í-eí—předešle definované^-’learkčTri produkty j~ako zadní povrstvení pro textilní plošné útvary jako například podlahoviny .In another form provodění present invention can be used --materi-AL - - ETE-saliuj-I-EI-defined previously ^- 'j ~ learkčTri products such back coating for textile planar structures such as floor coverings.

Následující příklady objasňují vynález. Ten znázorňuje zesítění UV zářením krycího nátěru, a to v upřeňostňovaném rozsahu součástí.The following examples illustrate the invention. This shows the cross-linking of the UV coating of the coating in the preferred range of components.

Přiklad 1 g epoxídovaného lněného oleje se smísí s 1,1 g kationového fotoiniciátoru na bázi triaryisulfoniové soli, 2g vysoce disperzní kyseliny křemičité, 3 g polymetylmetakrylátu a 2 g lněného oleje.Example 1 g of epoxidized linseed oil is mixed with 1.1 g of a triaryisulfonium salt-based cation photoinitiator, 2 g of highly disperse silicic acid, 3 g of polymethyl methacrylate and 2 g of linseed oil.

í K tomu se přidá 48 g dílčího esteru z anhydridu kyseliny maleinové cr·.48 g of the maleic anhydride partial ester are added thereto.

r/ ír / í

• « · *· « '* 9 • · · · • » · · · * * • · · • · · · * · a dípropylenglykolu a směs se sloučí v obchodně obvyklém laboratorním rozpouštědle.And dipropylene glycol and the mixture is combined in a commercially available laboratory solvent.

Po odplynění směsi se naneso hmota obvyklým způsobem na nosnou lepenku a vytvrdí se UV světlem o vlnové délce 295 až 400 nm.After degassing the mixture, the mass is applied in a conventional manner to a carrier board and cured by UV light at a wavelength of 295 to 400 nm.

Takto získaný krycí nátěr je bezbarvý a nelepívý.The coating thus obtained is colorless and non-sticky.

Přiklad 2 g epoxidovaného lněného oleje se smísí s 0,8 g kationového fotoiniciátoru na bázi triarylsulfoniovó soli, 2 g vysoce disperzní kyseliny, křemičité, 3 g polymetylmetakrylátu. K tomu'se přidá 15 g 25% lim. v roztoku kyseliny citrónové v dilčim esteru z anhydridu kyseliny maleinové a směs se sloučí v obchodně obvyklém laboratorním rozpouštědle.Example 2 g of epoxidized linseed oil are mixed with 0.8 g of a triarylsulfonium salt-based cation photoinitiator, 2 g of a highly disperse acid, silica, 3 g of polymethyl methacrylate. To this is added 15 g of 25% lim. in a solution of citric acid in a partial ester of maleic anhydride and the mixture is combined in a commercially available laboratory solvent.

Po odplynění směsi se nanese hmota obvyklým způsobem na nn».nou lepenku a vytvrdí íJV světlem o vlnové délce 295 až 400 nm.After the mixture has been degassed, the mass is applied in a conventional manner to a paperboard and cured with light having a wavelength of 295 to 400 nm.

T-aJet-o—z-í-s-kaný—nAtér-pj-eMD^zba^rvyMMíěl epi vý.The α-γ-α-z-β-alkane-ether-β-eMD was collected from the epi.

Claims

PATENT CLAIMS

A material comprising polyreaction products, wherein the polyreaction products are obtainable by reacting at least one di- or polycarboxylic acid or derivatives thereof or a mixture thereof with at least one epoxidation product of a carboxylic acid ester and simultaneously or subsequently curing the reaction product, substantially (a) by UV radiation in the presence of at least one UV initiator or (b) by electron radiation. optionally at least one UV initiator or (c) infrared radiation.

Material according to claim 1, characterized in that the UV initiator is radical or cationic or a mixture thereof.

3. The material according to claim 2, wherein the UV radical initiator is benzophenone, benzophenone derivative, phosphine oxide, α-morpholinoketone, quinone, quinone derivative or α-hydroxyketone or a mixture thereof.

The bead material of claim?. characterized in that the UV cationic initiator is a laryaryisulfonium salt or a mixture of

1 \> -> 1

Vv irv ys · »» X of them.

Material according to claims 1 to 4, characterized in that the uv radiation initiator is in an amount of up to 8% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, based on the material containing the reaction products.

Material according to one of Claims 1 to 5, characterized in that it further comprises at least an additive selected from the group consisting of fillers, pigments, blowing agents, hydrophobic agents and auxiliaries.

* ·

Material according to one of claims 1 to 6, characterized in that the dicarboxylic acid is maleic, itaconic, fumaric, succinic, methylsuccinic, malic or furanedicarboxylic acid or a mixture containing at least two of these acids.

Material according to one of Claims 1 to 6, characterized in that the polycarboxylic acid is selected from hydronic acid or conical acid.

The material according to any one of claims 1, wherein the material is a di- or hydride or partial ester.

'y ty O Ί r v. τ' '-i i i W f V j n <i> u -i <

The material according to claim 9, is characterized by the alcohol component of the pending ester of the polyoyl.

that

Material according to claim 10, characterized in that the polyol is dipropylene glycol, propanediol, butanediol, n-hexanediol, hexanetriol, glycerin or a perythryl or a mixture comprising at least two of these polyols. .

J.2. The material according to any one of claims 1 to 1, characterized in that it comprises:

U. J_ 1LL _Z Z.CS jc Jlílc :, to or ήρή1 derívátv

J J ....... '~ Ί y. No.-1 -! ') -. , .-. T - v- ·. Ί -, .. Ί 2 ct J - J i i tAu. by mixing the maleic acid and dipropylene glycol partial ester with citric acid.

The material according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the epoxidation product of the carboxylic acid ester contains more than one epoxy group per molecule.

14. The material of one of claims 1 to 13, wherein the epoxidation product of carboxylic acid ester 13 is epoxidized linseed oil, epoxidized soybean oil, epoxidized castor oil, epoxidized rapeseed oil or vernonial oil or a mixture comprising at least two of these. epoxidation products.

Material according to one of claims 6 to 14, characterized in that the filler is wood flour, chalk, cellulose, lignin or cork flour or a mixture consisting of at least two of these fillers.

Material according to one of Claims 6 to 15, characterized in that it is y x / -4- i for an excipient zg sira consisting of tall oil, synthetic or natural resins and desiccants.

Material according to one of Claims 1 to 16, characterized in that it is of a flat design.

Planar formation of at least one carrier layer (I) and at least one top coat (II) or possibly one back coat

- (Τ4Η1) -τ-um-coated-under-carrier (Tr) - which consists of a chemically or mechanically foamed foam layer or a compact or primer which is located between the carrier layer (I) and topcoat. Or between the backing layer (1) and the backing layer

- <X / τ τ τ \ "X <" ..-- IX -1 second ... ~ U ~ - r U _ X natclciu \ xxx / ts j _from j-diicuLJ dR.a. xiixotcua ptxx by varnish coating. (V), wherein the coating compositions for layers (TT), (III), (IV) and (V) comprise a material comprising the polyreaction products according to any one of claims 1 to 17, in a batch that cures the reaction product contained in the reaction (a) UV radiation in the presence of at least one UV initiator or (b) electron radiation optionally in the presence of at least one UV initiator or é β © • (c) infrared radiation or (d) thermally, characterized by: in that no UV initiators are required for infrared or thermal curing of layers (III), (IV) and (V).

19. A planar structure according to claim 18, characterized in that it is transparent.

A sheet according to claim neboθ or 19, characterized in that a chemical foam coating for shrinkage is placed under the topcoat (II).

and. X

Sheet according to one of Claims 18 to 20, characterized in that a protective layer (VI) of unsaturated hardenable lacquer systems is placed above the top coat (II), the polymers or copolymers for the lacquer systems being selected from the group of: , consisting of polyacrylates, polymethacrylates, polyurethanes and mixtures thereof.

-2-2-P-1- šn-ý-útv-ar-p d d ± e-j-edn-otro-z^-necklaces^-Γ8^-to 21,characterized in that a hydrophobic agent is present in the coating composition (II), preferably in an amount of 7 to 44% by weight, based on the amount of the reaction-containing material. 1 - r uuac y.

23. A sheet according to any one of the preceding claims, characterized in that no more than 8% by weight of claims 19 to 22 are present in the coating composition, preferably not more than 2% by weight of the coating composition.

č u 1

J fillers.

The sheet formation according to any one of claims 18 to 23, characterized in that 10 to 60 wt.% Is present in the coating composition for the compact or base coat (IV). fillers, in particular 30% by weight, 9 9 9

In this regard, a plurality of RFIs are used. r- < ^Λ l ~. w · »—I 4 ^ - .4 λ λ 1 ** X. y, 4 »-,,., -J ·,, 1» ~ 4— In tUkJJQiiU j I. t = Ct ΛΛ-Il-L JJX O <- £ 14. Λ. U Jý

Flat structure according to one of Claims 1S to 24, characterized in that the coating composition for the chemically foamed foam layer (V) is 20 to 65% by weight. fillers, in particular 35 wt. based on the amount of material containing the reaction products.

The sheet according to any one of claims 18 to 25, characterized in that the coating composition for the mechanically foamed foam layer comprises 10 wt. fillers, based on the amount of material containing the reaction products.

? '/. Zpň.sob producing a sheet according -jednoho of claims 18 to 26, characterized considerable uj said non alespoxi that the layer (II) is essentially vytrzována UV radiation in the presence of at least one of ^R 'h <' ¹ as defined above initiator UV radiation which is introduced into the composition for the curing layer or is cured by electron radiation or infrared radiation.

28. The method of claim 27,

- - - - - (- II -) - curing-from-part-UV-radiation-after-the ^- first precipitation the partially cured layer (II) followed by curing the partially cured layer (II) by UV or electron, radiation or infrared radiation or thermally.