[go: up one dir, main page]

CZ295896A3 - Cleansing agent containing bleaching agent - Google Patents

Cleansing agent containing bleaching agent Download PDF

Info

Publication number
CZ295896A3
CZ295896A3 CZ962958A CZ295896A CZ295896A3 CZ 295896 A3 CZ295896 A3 CZ 295896A3 CZ 962958 A CZ962958 A CZ 962958A CZ 295896 A CZ295896 A CZ 295896A CZ 295896 A3 CZ295896 A3 CZ 295896A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
bleaching
agent
bleach
group
composition
Prior art date
Application number
CZ962958A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Alan John Moss
Graham Alexander Sorrie
Christian Arthur J K Thoen
Gerard Marcel Baillely
Elsie Christi Urdaneta-Schmidt
Luis Alberto Amestica
Francisco R Figueroa
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of CZ295896A3 publication Critical patent/CZ295896A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/36Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/364Organic compounds containing phosphorus containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33Amino carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38627Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38645Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932Inorganic compounds or complexes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká čisticího prostředku obsahujícího bělicí ý, činidlo. Především se vynálezu týká čisticího prostředku s účinnou bělicí silou za obsahu nízkého množství bělícího činidla a aktivátoru bělení.
Dosavadní stav techniky
Přísada bělícího činidla do čisticího prostředku je často žádoucí pro příznivé působené bělícího činidla. Například prací prostředky, obsahující bělicí činidlo, lépe odstraňují skvrny, zabraňují vzniku ošumělého vzhledu a udržují bělost textilií.
Je však nedostatkem, že vysoký obsah bělicích činidel v pracích prostředcích může za určitých okolností působit blednutí barev textilií. Vysoké obsahy bělícího činidla v čisticích prostředcích pro myčky nádobí mohou v určitých případech zvyšovat problémy vzniku skvrn na stříbrném nádobí. Kromě toho vysoké obsahy bělícího činidla a aktivátorů bělení zvyšují pro spotřebitele cenu čisticího prostředku. Na druhé straně nízký obsah bělícího činidla může způsobovat špatné čisticí působení. Proto je potřeba vyvinout čisticí prostředky se zlepšeným bělicím působením, které však mají nízký obsah bělícího činidla.
Vynález řeší tento problém.
Podstata vynálezu * Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo, spočívá po' dle vynálezu v tom, že obsahuje hmotnostně 5 až 95 % detergěntnífb ho pavrchově aktivního činidla, až 80 X detergentního builderu,
0,5 až 40 X perkyslíkaté sloučeniny, 0,01 až 10 X aktivátoru bělení, 0,1 až 10 X chelatačního činidla a 0,05 až 5 X enzymů vole2 ných ze souboru zahrnujícího proteázy, amylázy, lipázy, celulázy a jejich směsi, přičemž prostředek má index biologického bělení čili BBI větší něž 65 podle vztahu
BBI = 4[C] + 26 ([E] - ΓΒΑ1) + fBAlί PBl 320 12 kde [C] = [koncentrace chelatačního činidla (hmotnostní procenta) x (počet chelatačních skupin v chelatačním činidle)] - molekulová hmotnost chelatačního činidla) x 1000; [E] = hmotnostní procento enzymů v čisticím prostředku za předpokladu standardních aktivit
2000 Cévu; [BA] = [(hmotnostní procento aktivátoru bělení) x (součinitel 6 pro BOBS, součinitel 6 pro kationtové aktivátory, součinitel 550 pro dinukleární komplexní manganové . aktivátory a součinitel 4 pro všechny ostatní aktivátory bělení)] - (molekulová hmotnost aktivátroru bělení) x 1000 a [PB] = (hmotnostní procento perkyslíkatého bělícího činidla) x (hmotnostní procento dostupného kyslíku z perkyslíkatého bělícího činidla) - 100.
Vynález se tedy týká čisticího prostředku pro pračky a pro automatické myčky nádobí, který má nižší obsah bělicích činidel a aktivátorů bělení než prostředky známé ze stavu techniky, avšak vyšší obsah chelatačních činidel a s výhodou vyšší obsah enzymů. Snížení koncentrace bělicích činidel/aktivátorů bělení je dáno rovnicí [X] f = a[X]0 kde znamená f konečný“ a o původní a kde a je menší než 1, zvýšení množství chelatačního činidla je dáno rovnocí [Y] t 2 2/a TY]o a . . ... -- ----- - — zvýšení množství enzymů je dáno rovnicí [Ζ]Ύ 2 i/a[Z]o všechny tyto rovnice jsou dále podrobně popsány a vysvětleny.
Vynález je založen na překvapivém zjištění, že vyšší obsahy chalatačního činidla a enzymů mohou kompenzovat nižší obsahy bělicích a detergentních činidel v čisticím prostředku. To tedy znamená, že čisticí působení zlepšeným odstraňováním skvrn, udržení neošumělého vzhledu a bělosti určitou koncentrací bělícího činidla se může dosahovat za nižších koncentrací bělícího činid* la, pokud se použije vyšších koncentrací chelatačního činidla a enzymů.
1. Index biologického bělení
Index biologického bělení (BBI) je definován vzorcem, který se týká nižších koncentrací peroxyborátového bělícího činidla a aktivátoru bělení se zvláštními žádoucími koncentracemi chelatačn.ího činidla a enzymů. V souhlase s tím čisticí prostředek obsáhující bělicí činidlo obsahuje podle vynálezu hmotnostně 5 až
VS'?· %“ detergentního povrchově aktivního činidla, až 80 X detergentního builderu, 0,5 až 40 X perkyslíkaté sloučeniny, 0,01 až 10 X aktivátoru bělení, 0,1 až 10 X chelatačního činidla a 0,05 až 5 X enzymů volených ze souboru zahrnujícího proteázy, amylázy, 'V .· ' -*« lipázy, cellulázy a jejich směsi, přičemž prostředek ma index biologického bělení čili BBI větší než 65 podle vztahu
BBI = 4[C] + 26 ([E] - ΓΒΑ1) + ΓΒΑΤΓΡΒ1 320 12 kde [C] = [koncentrace chelatačního činidla (hmotnostní procenta) x (počet chelatačních skupin v chelatačním činidle)] + molekulová hmotnost chelatačního činidla) x 1000, [E] = hmotnostní procento obsah enzymů v čisticím prostředku za předpokladu standardních proteáZy |3 knpu, amylázy 300 KNU, lipázy (165 KLU a celulázy 2000 Cévu, [BA] = [(hmotnostní procento aktivátoru bělení) x (faktor 6 pro BOBS, faktor 6 pro kationtové aktivátory, faktor 550 pro dinukleární komplexní manganové aktivátory a faktor 4 pro všechny ostatní aktivátory bělení)] + (molekulová hmotnost aktivátroru bělení) x 1000 a [PB] = (hmotnostní procento peroxygenového bělicího činidla) x (hmotnostní procento dostupného kyslíku z peroxygenového bělícího činidla) + 100.
Index biologického bělení definuje určitý vztah mezi obsahem chelatačního činidla, obsahem enzymů, obsahem perkyslíkatého bělícího činidla a obsahem aktivátoru bělení. Podlé tohoto vztahu lze formulovat čisticí prostředek obsahující menší množství perkyslíkatého bělícího činidla a akt ivátoru bě1ení, mající však výhody pracího prostředku obsahujícího bělicí činidlo. Čisticí prostředek podle vynálezu má index biologického bělení větší než 65, s výhodou větší než 75 a především větší než 80.
Jak je zřejmé ze vzorce, [C] znamená vztah [koncentrace chelatačního činidla (hmotnostní procenta) x (počet chelatačních skupin v chelatačním činidle)] + molekulová hmotnost chelatačního činidla) x 1000. Počet chelatačních skupin v chelatačním činidle se násobí chelatační účinností chelatačního činidla (to je chelatační účinnost je pravděpodobně ovlivněna počtem chelatačních skupin). Chelatačními skupinami se míní funkční skupiny mající chelatační kapacitu jako například fosfonátové a karboxylátové skupiny. Připomíná se, že takové chelatační skupiny často obsahují v roztoku anionicky nabitý kyslík. Například ethylendiamintetraoctová kyselina má čtyři chelatační (karboxylátové) skupiny.
[E] znamená hmotnostní procento celkového obsahu enzymů v čisticím prostředku za předpokladu standardních aktivit proteázy 13 KNPU, amylázy 300 KNU, lipázy 165 KLU a cellulázy 2000 Cévu. Pokud se skutečné aktivity těchto enzymů v čisticím prostředku liší od jejich standardních aktivit, součinitel [E] se příslušným způsobem nastaví. Například pokud se použije proteázy s aktivitou 26 KNPU místo se standardní aktivitou 13 KNPU součinitel [E] se násobí dvěma ke kompenzaci extra aktivityjjenzymu. Totéž platí pro amylázy, lipázy a cellulázy. Zktratka KNPU znamná kilo Novo proteázových jednotek; KNU znamená kilo Novo jednotek, používaných pro měření aktivity amylázy. Zkratka KLU znamená standardních kilo jednotek definovaných Novo k měření aktivity lipázy. Zkratka CÉVU znamená standardní jednotky pro měření cellulázové aktivity. Tyto jednotky standardní aktivity enzymů jsou pracovníkům v oboru dobře známy. Čisticí prostředek podle vynálezu m ů ž e -t a k é obsahovat j i né t ypy en zymů (např í kl ad. peroxi dá zy nebo lignázy).
* Součinitel [BA] ve vzorci .definuje obsah aktivátoru bělení jakožto určený součinitelem udávajícím jeho peroxyaktivitu. Sou” činitel 6 je určen pro BOBS a pro kationtové aktivátory, součinitel 550 pro dinukleární komplexní manganové aktivátory a součinitel 4 pro všechny ostatní aktivátory bělení.
Opět ve vzorci se nastavuje [PB] jakožto hmotnostní procento perkyslíkatého bělícího činidla hmotnostním procentovým obsahem dostupného kyslíku z perkyslíkatého bělícího činidla. Výraz hmot. nostní procento dostupného kyslíku nebo aktivního kyslíku p . perkyslíkatého bělícího činidla je pracovníkům v oboru znám. Nať » příklad peroxykarbonáty mají hmotnostní obsah dostupného kyslíku
13.5 X, peroxyborátmonohydráty 5,5 X a peroxyboráttetrahydráty
10.5 X.
. [C] tedy znamená milimol chelatačního činidla/100 g čistiví > . ·.
,ρ , čího prostředku upravené podle počtu chelatačních skupin, [E] . celkový obsah enzymů korigovaný podle aktivity enzymu, [BA] milimol aktivátoru bělení/100 g čisticího prostředku korigovaný podle aktivity a [PB] hmotnostní procentový obsah dostupného kyslíku z perkyslíkatého bělícího činidla.
2. Detergentní činidlo se sníženým obsahem bělícího činidla a se zvýšeným obsahem systému chelatační činidlo/enzymy „ _ , „ Čisticíprostředek obsahující bělicí činidlo podle vynálezu obsahuje snížené množství bělícího činidla a zvýšené množství chelatačního činidla a/nebo enzymů. V souhlase s tím čisticí prosí středek obsahuje hmotnostně 5 až 95 X detergentního povrchově aktivního činidla, až 80 X detergentního builderu a bělicí činidlo, fe chelatační činidlo a/nebo enzymy v dále definovaném množství.
Zjistilo se, že se úspěšného čištění dosahuje za daného množství [X]o bělícího činidla použitého ve sníženém množství [X]f, když se množství chelatačního činidla [Y] a/nebo množství enzymů [Z] zvýší podle následujících vztahů:
[X] f = a[X]0 [Y] t 2 2/a [Y]o a [Z] f 2 l/a[Z]0
Zvýšené množství jak chelatačního činidla tak enzymů vede ke zlepšenému odstraňování skvrn podobnému jako u prostředků s vysokým obsahem bělícího činidla.
V uvedených vztazích znamená f konečný, to je množství v konečném čisticím prostředku podle vynálezu a o původní, to je množství před provedeným snížením nebo zvýšením podle vynálezu.
Jednotlivé symboly v rovnicích mají tento význam:
[X] celkový hmotnostní procentový obsah bělicích činidel v prostředku, počítáno při 100% aktivitě pro bělicí Činidlo. Bělicím činidlem je buď perkyslíkaté bělicí činidlo a aktivátor bělení, organická peroxykyselina nebo jejich směsi. Například snížené bělicí působení může být způsobeno snížením perkyslíkatého bělícího činidla a/nebo aktivátoru bělení v čisticím prostředku. [Y] celkový hmotnostní procentový obsah chelatačních činidel v prostředku. Zvýšení obsahu chelatačního činidla je možné jako zvýšení typu obsaženého chelatačního činidla v prostředku s případným vysokým bělicím působením a/nebo přidáním alespoň jednoho jiného typu chelatačního činidla do produktu. Jestliže produkt s vysokým obsahem Dělicího činidla, to je [X]o, neobsahuje žádné chelatační činidlo, pak platí s výhodou:
[Y] t 2 ([Χίο - [X]t)/3 [Z] celkový_hmotnostní procentový obsah enzymů v prostředku za předpokladu enzymové aktivity:
pro proteázyi 13_KNRU ,.. .
pro amylázy 300 KNU, pro lipázy 165 KLU a pro celluláz.y 2000 Cévu.
Procentový obsah enzymu se může opravovat pro jiné enzymové aktivity jako: % proteázy (13KNPU) = X proteázy (P KNPU) X (P/13); % amylázy (300 KNU) - X amylázy (A KNU) x A/300;
podobně pro lipolázu a cellulázu. Pokud jsou obsaženy jiné typy enzymů (například peroxidázy nebo lignázy) používají se ve standardních aktivitách. Procenta jsou míněna vždy hmotnostně.
Zvýšení obsahu enzymů se může dosahovat zvýšením obsahu všech nebo některých enzymů v prostředcích s vysokým bělicím .působením a/nebo přidáním odlišných enzymů.
V uvedených rovnicích a je menší než 1, [X]o je 3 až 80 X» [Y]o je 0 až 10 % a [Z]o je 0,01 až 10 X. S výhodou 0,2 i a < 1, výhodněji 0,5 <. a < 1, a především [Y]o je 0 až 3 % a [Z]o je 0,05 až 5 X.
Příklady vzorců:
Složky a = 1 a = 0,75 a = 0,50 a = 0,50
vysocebělic í nízkobělicí nízkobělicí nízkobělicí
PB1 + 4,00 3,00 2,00 2,00
NOBS 3.20 2.40 1.60 1.60
[x]. “5' 7,20 5,40 3,60 3,60
[Y] Z DTPA- 0,40 1,20 1,60 1,60
Savinaset 0,18 0,24 0,36 0,18
BAN + 0,23 0,31 0,46 0,23
Lipolase 0,07 0,09 0,14 0,07
Cellulase* - - - -
-’
[Z] 0,48 0,65 0,96 0,48
V případě ňízkobělících produktů [X]f se zvýšeným obsahem cellulázového enzymu má mít čisticí prostředek s výhodou mocný antiredepoziční systém.
3. Bělicí činidlo
Podstatným význakem vynálezu je kyslíkový bělicí systém. Podle jednoho výhodného provedení obsahuje bělicí systém perkyslíkatou sloučeninu a organickou sloučeninu, která je aktivátorem bělení. Výroba organických peroxykyse1in se provádí in sítu rakcí aktivátoru s peroxidem vodíku, přičemž se získá pekyslíkatá sloučenina. Jakožto výhodné perkyslíkaté sloučeniny se příkladně uvádějí anorganická perhydrátová bělicí činidla. Prostředky, obsahující směsi perkyslíkaté sloučeniny a aktivátoru bělení se zpracovanou organickou peroxykyselinou přicházejí rovněž v úvahu.
Perkyslíkaté sloučeniny
Anorganické perhydrátové soli jsou výhodnými perkyslíkatými bělícími sloučeninami. Tyto soli se zpravidla včleňují ve formě soli alkalického kovu, s výhodou sodíku ve hmotnostním množství 0,5 až 40 X, zvláště 1 až 30 Za především 1 až 7 Z, vztaženo na hmotnost prostředku.
Jako příklady anorganických perhydrátových solí se uvádějí peroxyborátové, zvláště peroxyborátmonohydrátové a peroxyboráttetrahydrátové, peroxykarbonátové, peroxyfosfátové, peroxysulfátové a peroxysi 1ikátové soli. Anorganickými perhydrátovými solemi jsou zpravidla soli s alkalickým kovem. Anoraganické perhydrátové soli se mohou včleňovat jakožto krystalické pevné látky bez přídavné ochrany. Pro určité perhydrátové soli je však výhodné vyloučení takové granulované formy a používají se v povlečené formě, která dodává perhydrátové soli lepší stálost při skladování.
Peroxyborát sodný může být ve formě monohydrátu vzorce NaB02H202 nebo tetrahydrátu vzorce NaBO2H2O2.3H2O.
Peroxykarbonáty alkalického kovu, zvláště peroxykarbonát sodný, jsou výhodnými perhydráty pro včleňování do prostředků podle vynálezu. Prostředky, obsahující peroxykarbonát, mají snížený skl_on„ k—vyjtváření. nežádouc ích gelů v přítomnost i povrchově aktivních činidel a vody jako podobné prostředky obsahující peroxyborát. Je to pravděpodobně tím, že má zpravidla peroxykarbonát nižší povrch a nižší porozitu než peroxyborátmonohydrát. Tento nízký povrch a nízká porozita působí jako provence kogelování s jemnými částicemi povrchově aktivních aglomerátů, a proto nepůsobí nepříznivě na dávkování . ,
Peroxykarbonát sodný má vzorcec odpovídající 2 Na2C03.3H202 a je obchodně dostupný jakožto krystalická pevná látka. Peroxykarbonát se nejvýhodněji včleňuje do takových prostředků v povlečené formě, kterou se dosahuje stability produktu. Vhodným povlakovým materiálem, dodávajícím stabilitu produktu, je směsná sůl ve vodě rozpustného sulfátu a karbonátu alkalického kovu. Takové povlaky a způsob povlékání jsou známy a popsány v britském patentovém spise číslo GB 1 466799 (uděleno společnosti Interox 9. března 1977). Hmotnostní poměr směsné soli jakožto povlakového materiálu k peroxykarbonátu je 1 : 200 až 1 : 4, zvláště 1 :99 až 49 až 1 : 19. S výhodou je směsnou solí vzorce Na2S04.nNa2C03, přičemž n znamená 0,1 až 3, s výhodou 0,3 až 1,0 a především 0,2 až 0,5.
Jiné povlaky, které obsahují silikát (samotný nebo s borátovou solí nebo s kyselinou boritou nebo s jinými anorganickými látkami), vosky, oleje a mastná mýdla se také s výhodou mohou použít podle vynálezu.
Peroxymonoperoxysulfát draselný je jinou perhydrátovou solí, které se může používat v čisticích prostředcích podle vynálezu .
1:9a především 1 sulfát sodný a karbonát sodný
Aktivátor bělení
Aktivátory bělení jsou sloučeniny, které reagují s peroxidem vodíku v perhydrolyzačni reakci za vzniku peroxykyseliny. 0becně se aktivátory bělení mohou znázorňovat vzorce 0 5
X - C - L e kde znamená L uvolňovanou skupinu a X v podstatě jakoukoliv funkční skupinu, takže perhydrolýzou se vytváří struktura peroxykyseliny například o
- _.....- ..... ..... . .....
X - C - COOH
Aktivátory bělení se s výhodou včleňují ve hmotnostním množství 0,01 až 10 X, výhodněji 0,2 až 7 X a především 0,5 až 4 X, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku.
Vhodné aktivátory bělení obsahují zpravidla alespoň jednu N- nebo 0-acylovou skupinu a jsou to proto slopučeniny z nejrůznějších tříd sloučenin. Jakožto vhodné třídy sloučenin se uvádějX anhydridy, estery, imidy, laktamy a acylované deriváty imidazolů a oximů. Příklady takových sloučenin jsou uvedeny v britském patentovém spise číslo GB-A-1 586789. Vhodné estery jsou popsány v britských patentových spisech číslo GB-A-836988, 864798,
147871, 2 143231 a v evropském patentovém spise číslo
EP-A-0170386.
S výhodou se aktivátor bělení volí ze souboru zahrnujícího tetraacetylethylendiamin (TAED), natriumnonanoyloxybenzensulfonát (NOBS), natriumbenzoyloxybenzensulfonát (BOBS), benzoylkaprolaktam, (6-nonanamidokaproyl)oxybenzensulfonát (NACA-OBS), kvarterní amoniové a fosfoniové substituované aktivátory bělení, kationtové nitrily, dinukleární manganité nebo manganičité. komplexy a jejich směsi. Najvýhodnější je tetraacetylethylendiamin.
Uvolňovaná skupina
Uvolňovaná skupina, označovaná zde symbolem L, musí být dostatečně reaktivní, aby perhydro1yzačni rakce proběhla^ v optimál7 ní době (například v průběhu pracího cyklu). Jestliže je však uvolňovaná. skupina^přUiš reaktivní, stabilizuje se aktivátor obtížně pro použití v bělicím činidle. Podle vynálezu je výhodnou uvolňovanou skupinou L skupina, přičemž konjugát kyseliny vytvořeného aniontu na L má hodnotu pKa 4 až 13.
Výhodné uvolňvané skupiny se volí ze souboru zahrnujícího
R3
I
-O-C^=C-CH=CH2
Y
I
-o—CH=C-CH=CK2 o
H. , -O—C—R1
CH2-C
H
II o
R3 O Y
I _ Β I _ < -O—C=CHR< a —N—S—CH—R4
I, II R3 O a jejich směsi, kde znamená
R1 skupinu alkylovou, arylovou nebo alkarylovou s až 14 atomy uhlíku,
R3 skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku,
R4 atom vodíku nebo skupinu R3 a
Y atom vodíku nebo solibi1 i začni skupinu.
Každá skupina symbolu R1, R3, a R4 může být substituována v podstatě jakoukoliv funkční skupinou ze souboru zahrnujícího skupinu alkylovou, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, atom halogenu, aminoskupinu, skupinu nitrosylovou, amidovou a amoniovou nebo alkyamoniovou skuinu.
Výhodnými solibulizačními skupinami jsou -SO3M+, -CO2*M+, -SOe“M*, -N*(R3)4X~ a 0 < — N(R3)3 a nejvýhodnějšími jsou
-SOa-M+, -N+(R3)aX” a O < -- N(R3)3 a nejvýhodnějšími jsou -SO3“M+, -CO2~M+, kde znamená R3 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku ,M kation, který dodává solubilitu aktivátoru bělení a X anion, který dodává solubilitu aktivátoru bělení. S výhodou znamená M alkalický kov, amoniový nebo substituovaný amoniový kation, přičemž nejvýhodnějšími jsou sodík a draslík a X znamená halogenidový, hydroxidový, methylsulfátový nebo acetátový anion.
Aktivátor na bázi peroxybenzoové kyseliny _Aktivátor na bázi sloučenin peroxybenzoové kyseliny poskytuje peroxybenzoovou kyselinu perhydrolýzou.
Vhodné aktivátorové sloučeniny O-acylované peroxybenzoové kyseliny zahrnují substituované a nesubstituované benzoyloxybenzenové sulfonáty včetně například benzoyloxybenzensulfonátu vzorce : Λ
>so3Vhodné jsou také benzoylační produkty sorbitolu, glukózy a všech sacharidů s benzoylačními činidly včetně například:
OAc
AcO l\VOAc
OAč
OBz kde znamená Ac skupinu COCH3 a Bz benzoylovou skupinu.
- , Aktivátorové sloučeniny peroxybenzoové kyseliny imidového typu zahrnují N-benzoylsukcinimid, tetrabenzoylethylendiamin a N-benzoylovou skupinou substituovanou močovinu. Vhodné aktivátory na bázi peroxybenzoové kyseliny imidazolového typu zahrnují Nbenzoylimidazol a N-benzoylbenzimidazol a jiné užitečné N-acylov® skupiny obsahující aktivátory na bázi peroxybenzoové kyseliny včetně N-benzoylpyrrolidonu, dibenzoyltaurinu a benzoylpyroglutamov^é kyseliny.
Jiné aktivátory na bázi peroxybenzoové kyseliny zahrnují benzoyldiacylperoxidy, benzoyltetraacylperoxidy a sloučeniny vzorce
COOH
Další vhodnou aktivátorovou sloučeninou peroxybenzoové kyseliny je ftalanhydrid vzorce
Vhodné aktivátory na bázi N-acylovaného laktamu peroxybenzoové kyseliny mají obecný vzorec
O
O C--CH2—9¾ e II « I
-------- R_C kde znamená n 0 až 8, s výhodou 0 až 2 a R6 benzoyiovou skupinu.
Aktivátory na bázi derivátu peroxybenzoové kyseliny
Aktivátory na bázi derivátu peroxybenzoové kyseliny poskytují substituované peroxybenzoové kyseliny perhydrolýzou.
Vhodné aktivátory na bázi derivátu substituované peroxy- 14 benzoové kyseliny vhodné podle vynálezu zahrnují kterékoliv aktivátory na bázi peroxybenzoové kyseliny, ve kterých je benzoylová skupina substituována v podstatě jakoukoliv funkční skupfnu nemající kladný náboj (to je nekát iontovou skupinou) ze souboru zahrnujícího například skupinu alkylovou, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, atom halogenu-, aminoskupinu, nitrosylovou skupinu a amidovou skupinu.
Výhodnou třídou aktivátorových sloučenin na bázi substituované peroxybenzoové kyseliny jsou amidové substituované sloučeniny obecného vzorce
Rl - C - N - R2- C - L nebo Rl - N - C - R2- C - L | |
RS 0 RS 0 0 kde znamená
Rl skupinu arylovou nebo alkarylovou s až 14 atomy uhlíku,
R2 skupinu arylenovou nebo alkarylenovou s až 14 atomy uhlíku, Rs atom vodíku, skupinu alkylovou, arylovou nebo alkarylovou s až 10 atomy uhlíku,
L v podstatě jakoukoliv uvolňovanou skupinu.
Symbol Rl znamená s výhodou skupinu s 6 až 12 atomy uhlíku.
Symbol R2 znamená s výhodou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku. Symbol Rl může znamenat arylovou skupinu, substituovanou arylovou skupinu nebo alkarylovou skupinu rozvětvenou a/nebo substituovanou syntetického nebo přírodního původu; zdrojemmůže být například lůj. Pro skupinu symbolu R2 jsou přípustné analogické obměny. ^Jakožto substituenty přicházejí v úvahu skupina alkylová, arylová, atomy halogenu, atom dusíku, síry a jiné typické substituenty organických sloučenin. Symbol R5 znamená s výhodou atom vodíku nebo methylovou skupinu. Celkem nemají skupiny symbolu Rl a Rs obsahovat více než 18 atomů uhlíku. Amidové substituované aktivátory bělení tohoto typu jsou popsány v patentovém spise číslo EP-A-0170386.
Kationtové aktivátory bělení
Kationtové aktivátory bělení produkují kationtové peroxykyseliny perhydrolýzou.
Zprvidla se kationtové aktivátory bělení připravují substitucí peroxykyselinového podílu vhodné aktivátorové sloučeniny funkční skupinou s kladným nábojem, jako je amoniová nebo alkylamoniová skupina, s výhodou methylamoniová nebo ethylamoniová skupina. Kationtové aktivátory bělení jsou zpravidla obsaženy v pevných čisticích prostředcích jakožto soli se vhodným aniontem, například s halogenidovým iontem.
Aktivátorem bělení takto kationicky substituovaným může být peroxybenzoová kyselina nebo její substituovaný derivát, například shora popsaná aktivátorové sloučenina. Nebo může být aktivátorem bělení alkylperoxykarboxylová kyselina nebo amidovou skupinou substituovaná, dále popsaná sloučenina.
Kationtové aktivátory bělení jsou popsány v patentových spisech číslo U.S. 4 904406; 4 751015; 4 988451; 4 397757; 5 269962; 5 127852; 5 093022; a 5 106528; U.K. 1 382594; EP 475512; 458396; a 284292; a JP 87-318332.
Příklady výhodných aktivátorů bělení jsou popsány ve zveřejněné přihlášce vynálezu číslo U.K. 9407944.9, U.S. 08/298903, 08/298650, 08/298904 a 08/298906.
Výhodné kationtové aktivátory bělení zahrnují všechny amoniovou nebo alkylamoniovou skupinou substituované alkyl nebo benzoyloxybenzensulfonáty, N-acylované kaprolaktamy a monobenzoyltetracetylglukosobenzoylperoxidy.
Výhodným kationicky substituovaným benzoyloxybenzensulfonátem je 4-(trimethylamonium)methylový derivát benzoyloxybenzensulfonátu vzorce
Výhodný kationicky substituovaný alkyloxybenzensulfonát má
Výhodné kationtové aktivátory bělení třídy N-acylováných kaprolatamů zahrnují tr ialkylamoniummethylenbenzoylkaprolaktamy vzláště trimethylamoniummethylenbenzoylkaprolaktam
Jiné výhodné kationtové aktivátory bělení třídy N-acylovaných kaprolatamů zahrnují trialkylamoniummethylenalkylkaprolaktamy obecného vzorce
kde znamená a 0 až 12.
Jiným výhodným kationtovým aktivátorem bělení je 2-(Ν,Ν,Νtrimethylamonium)ethylnatrim-4-sulfofenylkarbonátchlorid.
Alky1peroxykarboxykyse1inové aktivátory bělení
Alkylperoxykarboxykyselínové aktivátory bělení vytvářejí peroxykarboxylové kyseliny perhydrolýzou. Výhodné aktivátory tohoto typu poskytují peroxyoctovou kyselinu perhydrolýzou.
Výhodné peroxykarboxylové aktivátorové sloučeniny imidového typu zahrnují Ν,Ν,Ν1,N1-tetraacetyIované alkylendiaminy, přičemž alkylenová skupina obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku, zvláště sloučeniny, jejicž alkylenový podíl obsahuje 1, 2 a 6 atomů uhlíku. Obzvláště výhodným je tetraacetylethylendiamin (TAED).
Jakožto jiné výhodné alkylperoxykarboxylové kyselinové aktivátory se uvádějí natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzensulfonát (iso-NOBS), natriumnonanoyloxybenzensulfonát (NOBS), natriumacetoxybenzensulfonát (ABS) a pentaacetylglukóza.
Amidové substituované alkylperoxykyselinové aktivátory bělení
Amidové substituované alkylperoxykyselinové aktivátory bělení jsou rovněž vhodné, včetně sloučenin obecného vzorce
Rl - C - N - R2- C - L nebo Rl - N - C - R2- C - L
I II jit II
Rs 0 R5 o 0 kde znamená
Rl skupinu alkylovou s 1 až 14 atomy uhlíku,
R2 skupinu alkylenovou s 1 až 14 atomy uhlíku,
R5 atom vodíku nebo skupinu alkylovou s 1 až 10 atomy uhlíku,
L v podstatě jakoukoliv uvolňovanou skupinu.
Symbol Rl znamená s výhodou skupinu s 6 až 12 atomy uhlíku. Symbol R2 znamená s výhodou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku. Skupina symbolu Rl může být přímá nebo rozvětvená a/nebo substituovaná syntetického nebo přírodního původu; zdrojem může být například lůj. Pro skupinu symbolu R2 jsou přípustné analogické obměny. Jakožto substituenty přicházejí v úvahu skupina alkylová, atomy halogenu, atom dusíku, síry a jiné typické substituenty organických sloučenin. Symbol R5 znamená s výhodou atom vodíku nebo methylovou skupinu. Celkem nemají skupiny symbolu R1 a R5 obsahovat více než 18 atomů uhlíku. Amidové substituované aktivátory bělení tohoto typu jsou' popsány v patentovém spise číslo EP-A0170386.
Benzoxazinové organické peroxykyselinové aktivátory
Vhodné jsou také aktivátorové sloučeniny benzoxazinového typu, popsané například v evropských patentových spisech číslo EP-A-332294 a EP-A-482807, zvláště sloučeniny obecného vzorce
kde znamená
Ri atom vodíku, skupinu alkylovou, tr 1 Λ tr Λ v* rt 1% st Λ tr tr 1 η 1 Ix tr 1 «χ λ «« ijxvvOu ucuu aijxaiájiu*uu |
R2, R3, R« a Rs na sobě nezávisle atom vodíku, skupinu alkylovou, alkenylovou, alkarylovous aatom halogenu, arylovou, hydroxylovou, alkoxylovou, aminoskupinu, alkylaainoskupinu, skupinu obecného vzorce COORs, (kde znamená Re atom vodíku nebo alkylovou skupinu) a karbonylovou skupinu.
Jakožto obzvláště výhodný aktivátor bělení benzoxxazinqvého typu se uvádí sloučenina vzorce
Dinukleární manganové komplexní aktivátory
Jinou výhodnou třídou aktivátorů bělení jsou dinukleární manganite nebo manganičité komplexy, popsané například v amrických patentových spisech číslo 5 246621 a 5 244594.
Výhodnými aktivátory této třídy jsou sloučeniny vzorce
1) [Mn1v2(m-0)3(Me-TACN)2](PFó)2
2) [Μηιυ2(m-0)3(Me/Me-TACN)2](PFó)2
3) [Mn1112(m-0)(m-OAc)2(Me-TACN)2](PFe)2
4) [Mn1112(m-0)(m-OAc)2(Me/Me-TACN)2](PFé ) 2 kde znamená Me-TACN 1,4,7-trimethyl-l, 4,7-triazacyklononanovou skupinu a Me/Me-TACN 1,2,4,7-tetramethy1-1,4,7-triazacyklononanovou skupinu.
Předprodukt organické peroxykyseliny
Bělicí systém může obsahovat předprodukt organické peroxykyseliny, zpravidla ve hmotnostním množství 0,1 až 20 %, výhodně 0,2 až 10 X a především 0,3 až 5 %.
Výhodnou třídou organických peroxykyselinových sloučenin jsou amidové substituované sloučeniny obecného vzorce
R1 - C - N - R2- C - 00H nebo R1 - N - C - R2- C - 00H 11 j _ _ _ _ | 11 11
R5 0 RS o 0 kde znamená
Rl skupinu alkylovou, arylovou nebo alkařylovou s až 14 atomy uhlíku,
R2 skupinu alkylenovou, arylenovou nebo alkarylenovou s až 14 atomy uhlíku,
R5 atom vodíku, skupinu alkylovou, arylovou nebo alkarylovou s až 10 atomy uhlíku. -.-··
Symbol Rl znamená s výhodou skupinu s 6 až 12 atomy uhlíku. Symbol R2 znamená s výhodou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku. Symbol R1 může znamenat akylovou skupinu s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, substituovanou arylovou skupinu, nebo alkylarylovou skupinu rozvětvenou a/nebo substituovanou syntetického nebo přírodního původu; zdrojem může být například lůj. Pro skupinu symbolu R2 jsou přípustné analogické obměny. Jakožto substituenty přicházejí v úvahu skupina alkylová, arylová, atomy halogenu, tom dusíku, síry a jiné typické substituenty organických sloučenin. Symbol Rs znamená s výhodou atom vodíku nebo methylovou skupinu. Celkem nemají skupiny symbolu R1 a R5 obsahovat více než 18 atomů uhlíku. Amidové substituované organické peroxykyselinové sloučeniny tohoto typu jsou popsány v patentovém spise číslo EPA-O17O386.
Jakožto další peroxykyseliny se uvádějí diacylperoxidy a tetraacylperoxidy, zvláště diperoxydodekandioová kyselina, diperoxytetradekandioová kyselina a diperoxyhexadekandioová kyselina. Pro účely vynálezu jsou vhodné také monoperoxyazelainová a diperoxyazelainová kyselina, monoperoxybrassylová a diperoxybrassylová kyselina a N-ftaloylaminoperoxykapronová kyselina.
4. Chelatační činidlo
Vhodná chelatační činidla mají sekvestrační schopnost se zřetelem na ij>nty těžkých kovů (například na manganaté, ^železnatá a měďnaté ionty) v roztoku. Taková chelatační činidla zahrnují am inokarboxyláty, aminofosfonáty a polyfunkčně subst ituované aromatické chelatační látky.
Aminokarboxyláty, užitečné jako chelatační činidla v prostředcích podle vynálezu, mají alespoň jednu, s výhodou alespoň dvě jednotky obecného vzorce
CH2
Ν - (CH 2)χ - COOM kde znamená M atom vodíku, alkalického kovu , amoniovou nebo substituovanou amoniovou skupinu (například ethanolaminovou skupinu) a χ 1 až 3, s výhodou 1. S výhodou tyto aminokarboxyláty neobsahují alkylové nebo alkenylové skupiny s více než 6 atomy uhlíku. Vhodné aminokarboxyláty zahrnují ethylendiamintetraacetáty, Nhydroxyethy1ethylendiamintriacetáty, nitrilotriacetáty, ethylendiamindisukcináty, ethlendiamin-N,N' -diglutamáty, 2-hydroxypropylendiamin-Ν,Ν'-di suke ináty, ethylendiamintetrapropionáty, tr iethylentetraaminhexaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty a ethanoldiglyciny a jejich soli s alkalickými kovy, amoniové a alkylamoniové soli.
Jakožto chelatační činidla v čisticích prostředcích podle vynálezu jsou vhodné také aminofosfonáty, podkud je v čisticím prostředku povoleno alespoň malé množství celkového fosforu. Užitečné jsou sloučeniny obsahující alespoň jednu, s výhodou alespoň dvě skupiny obecného vzorce
CH2
Ň - (CH2)x - PO3M2 kde znamená M atom vodíku, alkalického kovu, amoniovou nebo substituovanouamoniovou skupinu a χ 1 až 3, s výhodou 1. Příkladně se uvádějí ethylendiamintetramethylenfosfonáty,* hexamethylendiamintetramethylenf osf onáty , aminotetramethylenfosfonáty , nitri lotrimethylenfosfonáty a diethylentr iaminpentamethylenf osfonáty. S výhodou tyto aminofosfonáty neobsahují alkylové nebo alkenylové skupiny s více než 6 atomy uhlíku. Alkylenové skupiny mohou být podílem substruktur.
V čisticích prostředcích podle vynálezu se mohou používat ta22 ké polyfunkčně substituovaná chelatační činidla. Taková činidla zahrnují sloučeniny obecného vzorce
kde alespoň jedena skupina symbolu R zahrnuje -SO3H nebo COOH chelatační-skupinu nebo její rozpustnou sůl ajejich směsi, Americký patentový spis číslo 3 812044 (udělený 21. května 1974,
Connor a kol.) popisuje taková polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační a seskvestrační činidla. Výhodnými sloučeninami tohoto typu v kyselé formě jsou dihydroxydisulfobenzeny například 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzen. Alkalické čisticí prostředky mohou obsahovat tato činidla ve formě soli s alkalickým kovem, amoniové nebo substituované amoniové (například monoethanolaminové nebo triethanolaminové) soli.
Jakožto další vhodná chelatační čindla se uvádějí hydroxy- 1,1-ethylidendifosfonová kyselina a její deriváty; ethylendiamindisukcinát; trojsodná sůl S,S-ethylendiamindisukcinátu; iminodioctová kyselina-N-2-hydroxypropylsulfonová kyselina; a asparagová kyselina-N-karboxyaethyl-N-2-hydroxypropyl-3-sulfonová kyselina (evropský patentový spis číslo EP 516102, Dow Chemicals); 0-alanin-N,N-dioctová kyselina, asparagová kyselina-N,N-dioctová kyselina, asparagová kyselina-N-monooctová kyselina a iminodijantarová kyselina (evropský patentový spis číslo EP 509382, Grace Co.) ; alkylimonodioctová kyselina (evropský patentový spis číslo EP 5269597~Grače Co.); išó-šěrin-dióctová kyselina (BASF); 2-fosfonobutan-1,2,4-trikarboxylová kyselina (Bayer); dipikolinová kyselina; protein odvozený od kolagenu, keratinu nebo kaseinu (evropský patentový spis číslo EP 510331, Huls); chelatační činidla na amokyselinové bázi (evropský patentový spis číslo EP 476257,
Huls); a 4024552, chelatační činidla Henkel) vzorce (německý patentový spis číslo DE
ho2c HO COOH
ho2cz nhz ^COOH
Výhodná chelatační činidla podle vynálezu jsou volena ze
souhrou zahrnujícího diethylentriaminpentamethylenfosfonáty, ethyle ndiamintetramethylenfosfonáty, diethylentriaminpentaacetáty, éthylendiamindisukcináty, ethylendiamintetraacetáty a jejich směsi .
Zpravidla obsahuje čisticí prostředek podle vynálezu hmotnostně 0,1 až 10 X, s výhodou 0,2 až 7 X, výhodněji 0,4 až 3 X a nejvýhodněji 1 až 1,8 X chelatačního činidla.
5. Enzymy
Jakožto vhodné enzymy pro čisticí prostředky podle vynálezu se uvádějí proteázy, amylázy, lipázy, cellulázy a jejich směsi a popřípadě další typy enzymů. Výhodné jsou proteázy a amylázy.
Jakožto příklady vhodných proteáz se uvádějí subtilisiny, které se získají z kmenů B. subtilis, B. lentus a B. licheniformis. Další vhodnou proteázou je modifikovaný bakteriální serinový proteázový enzym získaný z Bacillus subtilis nebo Bacillus licheniformis, které mají maximální aktivitu při hodnotě pH 8 až 12 a jsou vyvinuty a obchodním produktem společnosti Novo Industries A/S (Dánsko) pod obchodním označením ESPERASE* Příprava tohoto enzymu a podobných enzymů je popsána v britském patentovém ’ spise číslo 1 243784 (Novo). Proteolytické enzymy, vhodné pro odstraňování skvrn na proteinové bázi, jsou obchodně dostupné pod jménem ALCALASE a SAVINASE (Novo Industries A/S) a MAXATASE (Internatio- 24 nal Bio-Synthetics lne. (Nizozemsko), Jakožto další proteázy se uvádějí Protease A (evropská zveřejněná přihláška vynálezu číslo 130756, zveřejěná 9. ledna 1985) a Protease B (evropská přihláška vynálezu číslo 87303761.8, podaná 28. dubna 1987, a evropská přihláška vynálezu číslo 130756, Bott a kol., zveřejněná 9. ledna 1985). Jako nejvýhodnější se považuje zde označovaná Protease C , která je variantou alkalické serinové proteázy Bacillus, zvláště Bacillus lentus, kde je arginin nahrazen lysinem v poloze 27, tyrosin nahrazen valinem v poloze 104, serin nahrazen asparaginem v poloze 123 a alanin nahrazen threoninem v poloze 274. Proteasa
C je popsána v evropském patentovém spise číslo 90915958:4, v americkém patentovém spise číslo 5 185250 a 5 204015. Geneticky modifikované varianty zvláště protease C vynález rovněž zahrnuje.
Amylázy zahrnují například a-amylázy popsané v britském patentovém spise číslo 1 296839 (Novo); RAPIDASE (International Bio-Synthetics, lne.; a TERMAMYL a BAN (bakteriální a-amyláza) (Novo Industires).
Cellulázy, použitelné podle, vynálezu, zahrnují jak bakteriální tak houbové cellulázy. S výhodou mají optimálnílní působení při hodnotě pH 5 až 9,5. Vhodné cellulázy jsou popsány v americkém ptentovém spise číslo 4 435307 (Barbesgoard a kol., úděleno 6. března 1984), přičemž jde o houbové cellulázy produkované Humicola insolens a Humicola kmen DSM 1800 nebo celulázy 212 produkované houbou 212 patřící do rodu Aeromonas a cellulázy extrahované z hepatopancreas mořského měkýše (Dolabella Auricula Solander). Vhodné cellulázy jsou také popsány v patentových spisech číslo GB-A-2 075028, GB-A-2 095275 a v německé zveřejněné přihlášce vynálezu číslo DE-OS-2 247832.
____Vhodnélipázové enzymy pro použití v čisticích prostředcích zahrnují lipázy produkované mikroorganismy skupiny Pseudomonas, například Pseudomónas stutzeri ATCC 19.154, které jsou popsány v britském patentovém spise čsílo GB 1 372034. Připomínají se také lipázy popsané v japonské přihlášce vynálezu číslo 53-20487, zveřejněné 28. února 1978. Tyto lipázy jsou obchodním produkte® Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko s obchodním názvem Lipase P Amano a zde pro jednoduchost označované jako Amano-P. Jako jiné obchodní lipázy se uvádějí Amano-CES lipázy z Chromobacter viscosum, například Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, které jsou obchodním produktem společnosti Toyo Jozo Co., Tagata, Japonsko; a dále Chromobacter viscosum lipázy společnosti U.S. Biochemical Corp. U.S.A. a Disoynth Co., Nizozemsko, a lipázy z Pseudomonas gladioli. Enzym LIPOLASE, odvozený od houby Humicola lanuginosa a expresovaný v Aspergillus oryzae jako hostu, který je obchodním produktem společnosti Novo (také evropský patentový spis číslo 341947) je výhodnou lipázou '4. 1 pro účely vynálezu.
Jiné enzymy, jako peroxidázy a/nebo lignázy se také mohou používat v čisticích prostředcích podle vynálezu. Peroxidázové enzymy jsou v oboru známy a zahrnují například peroxidázu křenu, 1igninázu a halogenperoxidázu jako chlorperoxidázu a bromperoxidázu. Čisticí prostředky, obsahující peroxidázu, jsou popsány například v mezinárodní přihlášce vynálezu PCT WO 89/099813, zveřejněné 19. října 1989 (0. Kirk, Novo Industries A/S).
Čisticí prostředky podle vynálezu obsahují s výhodou hmotnostně 0,05 až 5 Z, výhodněji 0,1 až 3 Z, ještě výhodněji 0,2 až 2 Z a především 0,5 až 1,5 Z enzymů.
6. Detergentní povrchově aktivní činidlo
Detergentní povrchově aktivní činidla, vhodná podle vynálezu, jsou uvedena v americkém patentovém spise číslo 3 664961 (Norris, uděleno 23. května 1972) a 3 919678 (Laughlin a kol., uděleno 30. prosince 1975). Representativní příklady detergentních povrchově aktivních činidel, vhodných podle vynálezu, se dále uvádějí.
Ve vodě rozpustné soli vyšších mastných kyselin, to je k
mýdla jsou užitečnými aniontovými povrchově aktivními činidly pro čisticí prostředky podle vynálezu. Do této skupiny patří mýdla alkalických kovů, jako jsou sodík a draslík a amoniové a alkylamoniové soli vyšších mastných kyselin obsahujících 8 až 24 a s výhodou 12 až 18 atomů uhlíku. Mýdla se mohou připravovat přímým- zmýdelněním tuků a olejů nebo neutralizací volných mastných kyselin. Obzvláště užitečné jsou sodné a draselné soli směsí mastných kyselin odvozených z oleje kokosových ořechů a od loje, to je sodná nebo draselná mýdla loje a kokosových ořechů.
Aninontová porvrchově aktivní činidla zahrnují také ve vodě rozpustné soli, s výhodou soli alkalických kovů, amoniové a alkylamoniové soli organických sírových reakčních produktů majících ve své molekulární struktuře alkylové skupiny obsahující 10 až 20 atomů uhlíku a esterovou skupinu sulfonové nebo sírové kyseliny (přičemž výraz alkyl zahrnuje alkylový podíl acylových skupin). Jakožto příklady této skupiny syntetických povrchově aktivních činidel se uvádějí alkylsulfáty sodné a draselné, zvláště získané sulfatací vyšších alkoholů (s 8 až 18 atomy uhlíku), například připravované redukcí glyceridů loje nebo oleje kokosových ořechů; a sodné a draselné alkylbenzensulfonáty, ve kterých alkylový podíl obsahuje 9 až 15 atomů uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, jak jsou popsány například v amerických patetnových spisech číslo 2 220099 a 2 477383. Obzvláště výhodné jsou alkyibenzensulfonáty s lineárním přímým řetězcem se středním počtem atomů uhlíku v alkylových podílech 11 až 13, primární a sekándární alkylsulfáty s 12 až 18 atomy uhlíku a methylestersulfonáty.
Jakožto jiná vhodná aniontová povrchově aktivní činidla se uvádějí alkylglycerylethersulfonáty sodné, zvláště ethery vyšších alkoholůodvozených od loje a od oleje kokosových ořechů; sodná monoglyceridsulfonáty a sulfáty mastných kyselin kokosového oleje; sodné a draselné soli alkylfenolethylenoxidsulfátů majících 1 až 10 ethylenoxidových jednotek v molekule, přičemž alkylový podíl obsahuje 8 až 12 atomů uhlíku; a sodné a draselné soli alkyl27 ethylenoxidethersulfátů, majících 1 až 10 ethylenoxidových jednotek v molekule,, přičemž alkylový podíl obsahuje .10 až 20 atomů uhlíku.
Jakožto další jiná vhodná aniontová povrchově aktivní činidla se uvádějí ve vodě rozpustné soli esterů α-sulfonovaných mastných kyselin obsahujících 6 až 20 atomů uhlíku ve skupině mastné kyseliny a 1 až 10 atomů uhlíku v esterovém podílu; ve vodě rozpustné soli 2-acyloxyalkan-l-sulfonové kyseliny obsahující 2 až 9 atomů uhlíku v acylovém podílu a 9 až 23 atomů uhlíku v alkanovém podílu; ve vodě rozpustné soli olefinových a parafinových sulfonátů obsahující 12 až 20 atomů uhlíku; a β-alkyloxyalkansulfonáty obsahující 1 až 3 atomy uhlíku v alkylové skupině a 8 až 20 atomů uhlíku v alkanovém podílu.
Pro čisticí prostředky podle vynálezu jsou užitečná také ve vodě rozpustná neiontová povrchově aktivní činidla. Takové neiontové materiály zahrnují sloučeniny připravované kondenzací alkylenoxidových skupin (hydrofilní povahy)) s organickou hydrofobní sloučeninou, která může být alifatické nebo alkylaromatické povahy. Délka polyoxyalkylenové skupiny, která se kondezuje s jakoukoliv určitou hydrofobní skupinou, se může snadno nastavit k získání ve vodě rozpustné sloučeniny se žádoucím stupněm vyváženosti hydrofilních a hydrofóbních prvků.
Zvláštní třída neiontových povrchově aktivních činidel, zvláště vhodných pro účely vynálezu, zahrnuje amidy polyhydroxymastné kyseliny vzorce
Rl
I
R2 - C - N - Z kde znamená
Rl atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku,
2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směsi, s výhodou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, výhodněji alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku a nejvýhodněji alkylovou skupinu s 1 atomem uhlíku, tedy methylovou skupinu/
R2 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 32 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se 7 až 19 atomy uhlíku, výhodněji alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem s 9 až 17 atomy uhlíku a nejvýhodněji alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem s 11 až 19 atomy uhlíku, nebo jejich směsi a
Z polyhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň dvěma (v případě glyceraldehydu) nebo aalespoň třemi hydroxylovými skupinami (v případě jiných redukujících cukrů), přímo vázanými na řetězec nebo jejich alkoxylovaný (s výhodou ethoxylovaný nebo propoxylovaný) derivát.
Skupina symbolu Z se s výhodou odvozuje od redukujících cukrů redukční aminační reakcí; především Z znamená glyčitylovou skupinu. Jakožto vhodné redukční cukry se příkladně uvádějí glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza, jakož také glyceraldehyd. Jakožto suroviny pro získání uvedených cukrů se uvádějí kukuřičný sirup s vysokým obsahem dextrózy, kukuřičný sirup s vysokým obsahem fruktózy a kukuřičný sirup s vysokým obsahem malózy. Tyto kukuřičné sirupy mohou poskytovat směs cukerných složek pro složku symbolu Z. Shora uvedený výčet není však míněn jako jakékoliv omezení a ize používat i jiných vhodných surovin. Skupina symbolu Z s volí ze souboru zahrnujícího -CH2-(CH0H)„-CH20H, -CH(CH2OH)-(CHOH)η- 1-CH2ÓH
-CH2-(CHOH)2(CHOR') (CHOH)-CH2OH _ ........
kde znamená n celé číslo 1 až 5 a R' atom vodíku nebo cyklickou monosacharidovou nebo polysacharidovou skupinu a její alkoxylované deriváty. Nejvýhodnější jsou glycityly, kde znamená n 4, zvláště skupiny vzorce -CH2-(CHOH)4-CH2OH. V obecném vzorci I může Rl znamenat například skupinu N-methylovou, N-ethylovou, Npropylovou, N-isopropylovou, N-butylovou, N-isobutylovou, N-229 hydroxyethylovou nebo N-2-hydroxyropylovou. V případě požadavku nejvyššího pěnění znamená R1 s výhodou methylovou nebo hydr.oxyalkylovou skupinu. Pokud je žádoucí nižší pěnění, znamená Rl s výhodou alkylovou skupinu s 2 až 8 atomy uhlíku zavláště skupinu npropylovou, iso-propylovou, n-butylovou, iso-butylovou, pentylovou, hexylovou a 2-ethylhexylovou skupinu. Skupinou R2-CO-N< může být například skupina kokamidová, stearamidová, oleamidová, lauramidová, myristamidová , kaprikamidová, palmitamidová a amidová skupina kyselin loje.
Jakožto jiná neiontová povrchově aktivní činidla se uvádějí polyethylenoxidové kondenzáty alkylfenolů, například kondenzační produkty alkylfenolů s 6 až 15 atomy uhlíku v alkylovém podílu s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 3 až 12 mol ethylenoxidu na mol alkylfenolů.
Výhodnými neiontovými povrchově aktivními činidly jsou ve vodě rozpustné a ve vodě dispergovatelné kondenzační produkty alifatických alkoholů s 8 až 22 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem s 3 až 12 mol ethylenoxidu na mol alkoholu. Obzvláště výhodné jsou kondenzační .produkty alkoholů s 9 až 15 atomy uhlíku s 4 až 8 mol ethylenoxidu na mol alkoholu.
Jakožto semipolární neiontová povrchově aktivní činidla se uvádějí ve vodě rozpustné aminoxidy obsahující alkyiový podíl s 10 až 18 atomy uhlíku a se dvěma podíly volenými ze souboru zahrnujícího skupinu alkylovou a hydroxyalkylovou s 1 až 3 atomy uhlíku; ve vodě rozpustné fosfinoxidy obsahující alkyiový podíl s 10 až 18 atomy uhlíku a se dvěma podíly volenými ze souboru zahrnujícího skupinu alkylovou a hydroxyalkylovou s 1 až 3 atomy uhlíku; a ve vodě rozpustné sulfoxidy obsahující alkyiový podíl s 10 až 18 atomy uhlíku a podíl volený ze souboru zahrnujícího skupinu alkylovou a hydroxyalkylovou s 1 až 3 atomy uhlíku.
Amfolytická povrchově aktivní činidla zahrnují deriváty alifatických nebo alifatické deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, jejichž alkyiový podíl má přímý nebo rozvět30 vený řetězec, př|čemž jeden z alifatických substituentů obsahuje 8 až 18 atomů uhlíku a alespoň jeden alifatický substituent obsahuje aniontovou skupinu Způsobující rozpustnost ve vodě. '
Obojetně iontová povrchově aktivní činidla zahrnují deriváty alifatických, kvarterních, amoniových, fosfoniových a sulfoniových sloučenin, ve kterých jeden z alifatických substituentů obsahuje 8 až 18 atomů uhlíku.
Čisticí prostředky podle vynálezu obsahují hmotnostně 5 až 95 X, s výhodou 5 až 50 X a nejvýhodněji 10 až 30 X detergentního povrchově aktivního činidla.
Detergentními povrchově aktivními činidly, používanými v čisticích prostředích podle vynálezu, jsou s výhodou směsi aniontových a neiontových povrchově aktivních činidel.
7. Případné detergentní buildery
Případnými detergentními složkami, používanými v čisticích prostředcích podle vynálezu, jsou anorganické a/nebo organické detergentní buildery. Jakožto anorganické detergentní buidery se uvádějí, avšak bez záměru na jakémkoliv omezení, soli s alkalickými kovy, amoniové a alkylamoniové soli, jako polyfosfáty (příkladně tripolyfosfáty, pyrofosfáty a skelné polymerní meta-fosfáty), fosfonáty, soli kyseliny fytové, silikáty, karbonáty (včetně bikarbonátů a sesquikarbonátů), sulfáty a aluminosi1ikáty. V některých případech jsou však požadovány nefosfátové buildery.
Jakožto příklady silikátových builderů se uvádějí silikáty alkalických kovů zvláště s poměrem Si02:Na20 1,6 : 1 až 3,2 : 1 a vrstvené silikáty, například vrstvené silikáty, popsaném v americkém patentovém spise číslo 4 664839 (Rieck H.P., uděleno 12. května 1987). které jsou produktem společnosti Hoechst obchodního názvu SKS; obzvláště výhodným vrstveným silikátovým builderem je SKS-6.
Jako výhodný karbonátový builder se může používat v granulovaných prostředcích jemně, mletý uhličitan vápenatý s povrchem větším než 10 m2/g. Hustota takového čisticího prostředku s uhličitanem alkalického kovu může být 450 až 850 g/1 s obsahem vlhkosti s výhodou pod 4 %. Jakožto příklady uhličitanových builderů se uvádějí uhličitany kovů alkalických zemin a alkalických kovů, které jsou popsány v německé přihlášce vynálezu číslo 2 321001, zveřejněné 15. listopadu 1973.
Aluminosilikátové buildery jsou zvláště užitečné podle vynálezu. Výhodnými aluminosilikáty jsou zeolitové buildery obecného vzorce
Naz[(A102)z(Si02)y]-xH20 kde znamená za y celé číslo alespoň 6, molární poměr z ku y je 1,0 až 0,5 a x je celé číslo 15 až 264. Použitelné aluminosi 1ikátové ionexové materiály jsou obchodně dostupné. Tyto aluminosilikáty mohou být krystalické nebo amorfní a mohou to být přírodní nebo syntetické aluminosilikáty. Způsoby výroby aluminosilikátových ionexových materiálů jsou popsány v patentových amerických spisech číslo 3 985669 (Krummel a kol., uděleno 12. října 1976) a 4 605509 (Corkill a kol., uděleno 12. srpna 1986). Výhodné syntetické krystalické aluminosi1ikátové ionexové materiály, použitelné v čisticích prostředcích podle vynálezu, jsou dostupné jakožto obchodní produkty Zeolite A, Zeolite Ρ (B) (včetně produktů podle evroského patentového spisu číslo 384070) a Zeolite X. S výhodou se používá aluminosilikátů s průměrem částic 0,1 až 10 mikrometrů .
Organické detergentní buildery, vhodné pro čisticí prostředky podle vynálezu, zahrnují, bez záměru na jakémkoliv omezení, nejrůznější polykarboxylátové sloučeniny, například etherpolykarboxyláty včetně oxydi sukeinátu, popsaného v americkém patetnovém spise číslo 3 128287 (Berg, uděleno 7. dubna 1964) a 3 635830 (Lamberti a kol., uděleno 18. ledna 1972). Připomínají se také buildery TMS/TDS, popsané v americkém patentovém spise číslo 4 663071 (Bush a kol., uděleno 5. května 1987). Jakožto další vhodné polykarboxyláty se uvádějí cyklické sloučeniny, zvláště a32 licyklické sloučeniny, popsané například v americkýchm patentových spisech číslo 3 923679, 3 835163, 4 158635, 4 120874 a 4 102903. - Jakožto další užitečné detergentní buildery se uvádějí ether hydroxypolykarboxyláty, kopolymer maleinanhydridu s ethylenem nebo s vinylmethyletherem, 1,3,5-trihydroxybenzen-2,4,6-trisulfonová kyselina a karboxymethyIoxyjantarová kyselina, různé soli s alkalickými kovy, amoniové a substituované amoniové soli polyoctových kyselin, například ethylendiamintetraoctové a nitrilotrioctové kyseliny, a polykarboxyláty jako mellitová kyselina, jantarová kyselina, oxydi jantarová kyselina, polymaleinová kyselina, benzen-1,3,5-trikarboxylová kyselina, karboxymethyIoxyjantarová kyselina a jejich rozpustné soli.
Citrátové buildery, například kyselina citrónová a její rozpustné soli (například sodná sůl) jsou výhodnými polykarboxylátovými buildery, kterých se rovněž může používat v granulovaných čisticích prostředcích podle vynálezu zvláště ve směsi se zeolitovými nebo vrstvenými silikátovými buildery.
Pro čisticí prostředky podle vynálezu jsou vhodné také 3,3dikarboxy-4-oxa-l,6-hexandioáty a jejich deriváty, popsané v americkém patentovém spise číslo 4 566984 (Bush, uděleno 28. ledna 1986).
V případech, kdy se může použít builderů na fosforové bázi a zvláště v prostředcích ve formě tyček, používaných při ručním praní, se může používat různých fosfátů alkalických kovů, jako jsou například dobře známé tripolyfosfáty sodné, pyrofosfát sodný a ortofosfát sodný. Mohou se také používat fosfonátové buildery, jako například ethan-l-hydroxy-1,1-difosfonát a další známé fosfonáty (například popsané _ v amerických patentových spisech číslo 3 159581, 3 213030, 3 422021, 3 400148 a 3 422137).
Pokud se v čisticích prostředcích podle vynálezu používá builderů, používají se ve hmotnostním množství 1 až 80 X, s výhodou 5 až 60 X a především 10 až 50 X.
8. Případné detergentní pomocné přísady
Čisticí prostředky podle vynálezu mohou popřípadě obsahovat alespoň jednu případnou detergentní pomocnou přísadu nebo jiné látky pomáhající nebo podporující čisticí působení, ošetření čištěného substrátu nebo modifikující estetický vzhled čisticího prostředku. Jakožto případné detergentní pomocné přísady pro čisticí prostředky podle vynálezu se uvádějí přísady popsané v americkém patentovém spise číslo 3 936537 (Baskterville a kol.). Takové případné detergentní pomocné přísady, které se mohou včleňovat do čisticích prostředků podle vynálezu v obvyklém množství (zpravidla hmotnostně až 30 X, s výhodou 0,5 až 20 Z, vztaženo na detergentní složku) zahrnují například odstraňovače skvrn, činidla podporující pěnění, činidla potlačující pěnění, činidla proti ztrátě lesku a/nebo protikorozní, činidla suspendující špínu, činidla uvolňující špínu, barviva, plnidla, opticky zjasňující činidla, germicidy, zdroje alkalinity, hydrotropní činidla, antioxidanty, parfémy, rozpouštědla, solubilizační činidla, redepoziční činidla pro jílovou špínu a činidla odstraňující takovou špínu, polymerní dispergační činidla, zpracovatelská pomocná činidla, zvláčňovadla textilií a antistatická činidla.
Čisticí prostředky podle vynálezu mohou být v různých fyzikálních formách, jak je pracovníkům v oboru známo, například ve formě granulí nebo prášku, kapalin, tyček, gelů nebo past. Těmito čisticími prostředky mohou být prací prostředky včetně prostředků vhodných pro praní v pračkých a/nebo pro praní v ruce, prostředků pro mytí nádobí v automatických myčkách, prostředků pro odstraňování velké špíny z rukou nebo jiných prostředků. S výhodou jde však o prací prostředky.
Vynález objasňují, nijak však neomezují, následující příklady praktického provedení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 '
V následujícím příkladu srovnávací příklad A a srovnávací příkladu nespadají do rozsahu vynálezu, přičemž příklad 1 čisticí prostředek podle vynálezu objasňuje. Charakteristiky bělosti pro srovnávací příklad A (v tabulce označovaný A) a pro srovnávací příklad B (v tabulce označovaný jako B) jsou špatné ve srovnání s příkladem 1 (v tabulce označovaným jako 1). Podle příkladu 1 dochází také k mírnějšímu blednuti barvy než podle srovnávacího příkladu A, jelikož se používá méně TAED. Hodnoty jsou uváděny pro praní v pračce.
Ciu-isalkylsulfát A 9,00 B 9,00 1 9,00
Ci 2 -l5AE3S 2,00 2,00 2,00
Cl 2-14E5 4,00 4,00 4,00
N-methylglukamid Ci2-lflmastné 2,00 2,00 2,00
kyseliny
aluminosilikát sodný 14,00 14,00 14,00
vrstvený silikát (SKS-6) 12,00 12,00 12,00
kyselina citrónová 4,00 4,00 4,00
karbonát 8,00 8,00 8,00
kopolymer kyseliny akrylové a
meleinové 5,00 5,00 5,00
polymer uvolňující špínu 0,50 0,50 0,50
karboxymethylcelulóza - · ·· · . . .. - 0,50..... . 0, 50 0,50-
ftalocyanisulfát zinečnatý 0,03 0,03 0,03
síran hořečnatý 0,80 OT8o 0,80
zjasňující činidlo 0,30 0,30 0,30
polydimethy1siloxan 0,40 0,40 0,40
parfém 0,50 0,50 0,50
peroxyuhličitan sodný (13,5%) 22,50 22,50 22,50
TAED (100X) 6,30 5,00 5,00
Savinase (13KNPU) 0,55 0,55 0,81
lipase (165 KLU) 0,15 0,15 0,15
Carezyme (2000 Cévu) 0,09 0,09 0,17
diethylentriaminpentamethylen-
fosfonát (100X) 0,51 0,51 0,80
BBI 57 53 72
Popis zkoušky bělosti
Charakteristiky tří prostředků (podle srovnávacího příkladu A a B a podle příkladu 1 podle vynálezu) se porovnávají při šesti cyklech praní v pračce Miele 701. Každý cyklus praní zahrnuje toliko hlavní cyklus praní. Pere se v lázni o teplotě 40 ’C ve vodě o tvrdosti 25* stupnice německé tvrdosti (vápník : hořčík =3 : 1). Do pračky se vkládají čtyři kousky o rozměru 15 cm x 30 cm vždy bílého třecího ručníku, pletené bavlny a bavlněné látky. Před započetím prvního cyklu praní se zároveň vloží do bubnu pračky zašpiněné látky, které jsou obchodním produktem společnosti EMPA Institute, Švýcarsko pod jménem kombinované EMPA prací zkušební vzorky číslo 103' obsahující proužky 8 bavlněných zkušebních vzorků vždy o rozměru 12 cm x 12 cm z bělené bavlny bez optického zjasňovacího činidla, bavlněné EMPA standardní zašpinění, bavlnu zašpiněnou krví, bavlnu zašpiněnou kakaem, bavlnu zašpiněnou směsí krve, mléka a sazemi, bavlnu barvenou sirnou černí, bavlnu surovou a zašpiněnou Červeným vínem spolu s dávkovacím zařízením granulet typu obsahujícího 75 g pracího produktu. Pro každý z následujících pěti cyklůpraní se používá stejné množství čisticího prostředku a zašpiněných proužků látek. Na konci šestého plného cyklu praní se obsah z bubnu pračky vyjme, vysuší se na vzduchu a posuzuje se bělost/ošumělost tří typů látek.
Bělost
Bělost/ošumělost každého kousku látky se posuzuje podle stupnice. Střední hodnoty se porovnávají se zřetelem na srovnávací příklad A.
Sovnávací příklad A Sovnávací příklad B Příklad 1 referenční 37:63 73:27* ♦ = statisticky významné při 95% konfidenční úrovni
Popis zkoušky blednutí barvy
Porovnává se blednutí barvy způsobené třemi zkoušnými prostředky (poďTě srovnávacího příkladu A, srovnávacího příkladu B a příkladu 1) při zkouškách praní v pračce Miele 698. Volí se krátký cyklus praní (lázeň o teplotě 40 ’C) za použití vody o tvrdosti 25’ stupnice německé tvrdosti (vápník : hořčík =3 : 1).
Pro každý typ produktu je náplní pračky čeřvenofialová vlněná látka (citlivá k bělení) o rozměru 43 cm x 43 cm a jako balast dvě bílá prostřeradla. Před započetím prvního plného cyklu praní se do bubnu pračky vloží dávkovači zařízení typu granulete obsahující 75 g pracího prostředku. Vzorky červenofialové vlněné látky se vloží tak, aby sousedily s dávkovacím ústím granulety.
Po prvním otočení cyklu krátkého praní se nastartují stopky. Cyklus se přeruší po 10 minutách od této chvíle a z bubnu se vyjme jeho obsah. Červenofialové vzorky vlny se pak usuší a hodnotí se vyblednutí vlněných vzorků.
Proces se opakuje čtyřikrát pro každý typ produktu, přičemž se použije vždy čerstvého vzorku červenofialové vlněné látky.
Posouzení vyblednutí barvy
Vyblednutí barvy každého ze čtyř vzorků červenofialové vlněné látky, získaných po shora uvedených zkouškách, posuzuje skupina expertů používající nepraného vzorku červenofialové vlněné látky pro porovnání. V následující tabulce jsou porovnány střední hodnoty výsledků zkoušek.
Sovnávací příklad A Sovnávací příklad B Příklad 1 blednutí barvy (X poškození) 30 X 30 X 50 X
Příklad 2
Složka X lineární alkylbenzensulfonát 21,00 tripolyfosfát sodný 31,50 kopolymer kyselina akrylová/kyselina maaleinová 1,00 uhličitan sodný 18,00 křemičitan sodný 8,60 natriumperoxyborátmonohydrát 2,00 monanoyloxybenzensulfonát 1,60 diethylentriaminpentaoctová kyselina 1,60
Savinase/Ban 6,0/170T 0,80 karboxymethylcelulóza 0,40
Lipolase 100T 0,12 různé do 100,00
Procenta jsou míněna hmotnostně a vztahují se na čisticí prostředek jako celek.
Příklad 3
Složka _ X povrchově aktivní činidlo
C i 4 - l salkylsulfát 9,00
C12-15AE3S 2,00
C12-14E5 4,00
N-methylglukamid Ci2-iamastné 2,00 kyseliny
Builder aluminosilikát sodný 14,00 vrstvený silikát (SKS-6) 12,00 kyselina citrónová 4,00
Pufr karbonát 8,00
Polymer kopolymer—kyseliny akrylové ameleinové 5,00 polymer uvolňující špínu 0,50 karboxymethylcelulóza 0,50
Enzym
Savinase (13KNPU) 1,00 Lipolase (165 KLU) 0,30 Céllulase (1000 Cévu) 0,30 Endogluconase A (5000 SCevu) 0,10 Termamyl (120T) 0,50
Bělicí přísady
TAED 5,00 peroxyuhličitan sodný 22,00 ftalocyaninsulfonát zinečnatý 0,03
Chelatační Činidlo - - _ - · . . — diethylentriaminpentamethylenTosTfonát 0,80
Další přísady síran hořečnatý
0,80
- 39 zjasňující činidlo 0,30 polydimethylsiloxan 0,40 parfém 0,50
Γ; t
Průmyslová využitelnost
Čisticí prostředek pro praní a pro myčky nádobí se zlepšeným bělicím působením, který má nízký obsah bělícího činidla za to však zvýšený obsah chelatačních činidel a/nebo enzymů podle určitého matematického vztahu.

Claims (13)

  1. PATENTOVĚ NÁROKY
    1. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo,, který obsahuje hmotnostně 5 až 95 X detergentního povrchově aktivního činidla, až 80 X detergentního builderu, 0,5 až 40 X perkyslíkaté sloučeniny, 0,01 až 10 X aktivátoru bělení, 0,1 až 10 X chelatačního činidla a 0,05 až 5 X enzymů volených ze souboru zahrnujícího proteázy, amylázy, lipázy, celulázy a jejich směsi, přičemž prostředek má index biologického bělení čili BBI větší než 65 podle vztahu
    BBI = 4[C] + 26 ([E] - f BAl) + ΓΒΑ1ÍPB]
    320 12 kde [C] = [koncentrace chelatačního činidla (hmotnostní procenta) x (počet chelatačních skupin v chelatačním činidle)] + molekulová hmotnost chelatačního činidla) x 1000, [E] = hmotnostní procento obsah enzymů v čisticím prostředku za předpokladu standardních proteázy 13 KNPU, amylázy 300 KNU, lipázy (165 KLU a celulázy 2000 Cévu, [BA] = [(hmotnostní procento aktivátoru bělení) x (faktor 6 pro BOBS, faktor 6 pro kationtové aktivátory, faktor 550 pro dinukleární komplexní manganové aktivátory a faktor 4 pro všechny ostatní aktivátory bělení)] + (molekulová hmotnost aktivátroru bělení) x 1000 a [PB] = (hmotnostní procento peroxygenového bělícího činidla) x (hmotnostní procento dostupného kyslíku z peroxygenového bělícího činidla) + 100.
  2. 2. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 1 ,· v 'y- z n_ a č~ u j- í- c í s e - tí m , -že ~ biologický bělici index je větší než 75.
  3. 3. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 1, vyznačující se tím, že perkyslíkaté bělicí činidlo obsahuje peroxykarbonát alkalického kovu.
  4. 4. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že aktivátor bělení je volen ze souboru zahrnujícího tetraacetylethylendiamin, benzoyl.. kaprolaktam, (6-nonanamídokaproyl)oxybenzensulfonát, natriumnonanoyloxybenzensulfonát, natriumbenzoyloxybenzensulfonát, kvarterní * amoniové a fosfoniové substituované aktivátory bělení, kationtové nitrily, dinukleární manganité nebo manganičité komplexy a jejich směsi.
  5. 5. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 4, vyznačující se tím, že aktivátorem bělení je tetraacetylethylendiamin.
  6. 6. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že aktivátor bělení má obecný vzorec
    0 I I
    R - C - L kde znamená L uvolňovanou skupinu, přičemž konjugát kyseliny vytvořeného aniontu na L má hodnotu pKa 4 až 13.
  7. 7. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 1, vyznačující se tím, že chelatační činidlo je voleno ze souboru zahrnujícího diethylentriaminpentamethylenfosfonáty, ethylendiamintetramethylenfosfonáty, diethylentriaminpentaacetáty, ethylendiamindisukcináty, ethylendiamintetraacetáty a jejich směsi.
    i
  8. 8. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 1,vyznačující se tím, že enzymy jsou voleny ze souboru zahrnujícího proteázy, amylázy a jejich směsi.
  9. 9. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku
    1,vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně 1 až 30 X perkyslíkatého bělicího činidla.
  10. 10. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 1,vyznačující ,se tím, že obsahuje hmotnostně 0,2 až .7 X aktivátoru bělení.
  11. 11. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně 0,2 až 7 X chelatačního činidla.
  12. 12. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně 0,1 až 3 X enzymů.
  13. 13. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo, ktěré obsahuje hmotnostně 5 až 95 X detergentního povrchově aktivního činidla, až 80 X detergentního builderu, bělicí činidlo, chelatační činidlo a/nebo enzymy a mající vzorce [X]f = a[X]o [Y] t 2 2/a [Y]o a [Z] f > l/a[Z]o kde znamená ‘konečný a 'původní a kde znamená rvi
    L Λ J
    Λ Λ 1 Ιχλ IVVT vcinu v j τ» i* λ z* a v» 4· λ £/ 1 W C 4* VV V j středku, počítáno při 100X aktivitě, přičemž jsou bělicí činidla volena ze souboru zahrnujícího (i) perkyslíkatá bělicí činidla a aktivátor bělení, (ii) organické peroxykyseliny a (iii) jejich směsi, [Ý] celkový hmotnostní procentový obsah chelatačních činidel v prostředku a [Z] celkový hmotnostní procentový obsah enzymů v prostředku počítaný na standardní enzymové aktivity pro proteázy 13 KNPU, pro amylázy 300 KNU, pro lipázy 165 KLU.a pro cellulázy 2000 Cévu a standardní aktivity pro jiné typy enzymů, přičemž a je menší než 1, [X]o je 3 až 80 X, [Y]o je 0 až 10 X a [Z]o je 0,01 až 10 %.
    14. 13, v y Čisticí znač prostředek obsahující bělicí m , že činidlo podle nároku 0,5 < a'1 < 1. u j í c í se t í 15. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 13, v y znač u j í c í se t í m , že [Y]o je až 3 X. 16. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 13, v y znač u j í c í se t í m , že [Z]o je 0,05 až 5 X. 17. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 13, v y znač u j í c í se t í m, že [Y]ojeOa [Y]t > (CX] □-[X]f)/3. 18. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 13, v y znač u j í c í se t í m , že obsahuje hmotnostně
    1 až 30 Z perkyslíkatého bělícího činidla.
    Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku že bělicím činidlem je
    19 .
    13,vyznačující se tím perkyslíkaté bělicí činidlo a aktivátor prostředek obsahuje hmotnostně 1 až 7 % činidla a 0,2 až 7 Z aktivátoru bělení.
    bělení, přičemž čisticí perkyslíkatého bělícího
    20. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 13, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně 0,2 až 7 % chelatačního činidla.
    21. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 13,vyznačuj ící se tím, že obsahuje hmotnostně 0,05 až 5 % enzymů ze souboru zahrnujícího proteázy, amylázy, lipázy, celulázy a jejich směsi.
    22. Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 13, v y z ň a čující s e. tím, že perkyslíkaté bělicí činidlo je voleno ze souboru zahrnujícího perxykarbonáty alkalického kovu, monohydráty peroxyborátů alkalického kovu, tetrahydráty peroxyborátů alkalického kovu a jejich směsi.
    23, Čisticí prostředek obsahující bělicí činidlo podle nároku 13, vyznačující se tím, že chelatační činidlo je voleno ze souboru zahrnujícího aminfosfonátová chelatační Sinidla, aminokarboxylátová chelatační činidla a jejich směsi.
CZ962958A 1994-04-13 1995-03-30 Cleansing agent containing bleaching agent CZ295896A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9407536A GB9407536D0 (en) 1994-04-13 1994-04-13 Detergents with reduced bleach levels

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ295896A3 true CZ295896A3 (en) 1997-04-16

Family

ID=10753620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ962958A CZ295896A3 (en) 1994-04-13 1995-03-30 Cleansing agent containing bleaching agent

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0755430A4 (cs)
JP (1) JPH09512290A (cs)
CN (1) CN1150452A (cs)
AU (1) AU2226995A (cs)
BR (1) BR9507377A (cs)
CA (1) CA2187307A1 (cs)
CZ (1) CZ295896A3 (cs)
GB (1) GB9407536D0 (cs)
HU (1) HU219179B (cs)
MA (1) MA23507A1 (cs)
PE (1) PE796A1 (cs)
WO (1) WO1995028463A1 (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5686015A (en) * 1994-08-31 1997-11-11 The Procter & Gamble Company Quaternary substituted bleach activators
AU4877296A (en) * 1995-02-18 1996-09-11 Albright & Wilson Uk Limited Enzyme detergents
DE19518039A1 (de) * 1995-05-17 1996-11-21 Basf Ag Verwendung von heterocyclischen Verbindungen als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen
GB2311078A (en) * 1996-03-16 1997-09-17 Procter & Gamble Bleaching composition containing cellulolytic enzyme
BR9710060A (pt) 1996-06-28 1999-08-10 Procter & Gamble Composições de detergente não aquoso contendo precursores de alvejante
AU6857996A (en) * 1996-08-26 1998-03-19 Procter & Gamble Company, The Cellulase activity control by a terminator
GB2329188A (en) * 1997-09-11 1999-03-17 Procter & Gamble Detergent composition containing a stabilised percarboxylic bleaching system
JPH11217590A (ja) * 1998-02-04 1999-08-10 Kao Corp 漂白洗浄剤組成物
DE19824705A1 (de) * 1998-06-03 1999-12-09 Henkel Kgaa Amylase und Protease enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel
DE19914811A1 (de) * 1999-03-31 2000-10-05 Henkel Kgaa Enzym- und bleichaktivatorhaltige Wasch- und Reinigungsmittel
TR200103296T2 (tr) * 1999-05-19 2002-05-21 Colgate-Palmolive Company Yüksek seviyede proteaz enzimi içeren çamaşır deterjanı bileşimi
PL366249A1 (en) 2000-07-28 2005-01-24 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Novel amylolytic enzyme extracted from bacillus sp. a 7-7 (dsm 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic enzyme
DE102007008655A1 (de) 2007-02-20 2008-08-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Siderophor-Metall-Komplexe als Bleichkatalysatoren
JP5535452B2 (ja) * 2008-06-09 2014-07-02 第一工業製薬株式会社 洗濯方法及びそれに用いる洗濯用洗剤
CN112362864B (zh) * 2021-01-12 2021-04-30 广州科方生物技术股份有限公司 一种降低免疫诊断试剂背景发光值的处理剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4417994A (en) * 1981-01-24 1983-11-29 The Procter & Gamble Company Particulate detergent additive compositions
GB8321923D0 (en) * 1983-08-15 1983-09-14 Unilever Plc Machine-dishwashing compositions
GB8321924D0 (en) * 1983-08-15 1983-09-14 Unilever Plc Enzymatic machine-dishwashing compositions
DE3875142T2 (de) * 1987-03-17 1993-03-04 Procter & Gamble Bleichmittel.
US5292448A (en) * 1988-05-10 1994-03-08 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Enzymatic detergent composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP0755430A1 (en) 1997-01-29
HUT76033A (en) 1997-06-30
CN1150452A (zh) 1997-05-21
PE796A1 (es) 1996-03-04
AU2226995A (en) 1995-11-10
JPH09512290A (ja) 1997-12-09
HU9602814D0 (en) 1996-12-30
EP0755430A4 (en) 1998-12-23
MA23507A1 (fr) 1995-12-31
WO1995028463A1 (en) 1995-10-26
CA2187307A1 (en) 1995-10-26
BR9507377A (pt) 1997-09-30
HU219179B (hu) 2001-02-28
GB9407536D0 (en) 1994-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0665876B1 (en) Granular detergents with protease enzyme and bleach
CZ295896A3 (en) Cleansing agent containing bleaching agent
AU635381B2 (en) Bleaching process and bleach compositions
CA2187303A1 (en) Detergents containing an enzyme and a delayed release peroxyacid bleaching system
KR19980703602A (ko) 변이주 아밀라제 효소 및 산소 표백제를 포함하는 세제 조성물
ES2215189T5 (es) Composición detergente que comprende una enzima amilasa y un éter de polisac�?rido no iónico.
CA2258670C (en) Bleach precursor compositions
CA2226666C (en) Detergent composition comprising cationic ester surfactant and protease enzyme
CA2214266C (en) Detergent composition comprising a polymeric polycarboxylic compound, a chelant, and an amylase enzyme
US20020160925A1 (en) Composition and method for bleaching a substrate
ES2247603T3 (es) Composicion detergente que comprende una fuente de peroxido de hidrogeno y una enzima proteasa.
US5925609A (en) Detergent composition comprising source of hydrogen peroxide and protease enzyme
EP0767827B1 (en) Detergent compositions
AU711809B2 (en) Peroxygen bleaching compositions comprising a fabric protection agent
JPH11500777A (ja) 洗剤組成物
CA2238551A1 (en) Phosphate-free detergent compositions
US6017865A (en) Perfume laundry detergent compositions which comprise a hydrophobic bleaching system
KR920004719B1 (ko) 알루미노규산염-빌드 세제표백조성물
MXPA96004828A (en) Detergents with reduced levels of peroxigenate whitener containing a chelator and enzi
WO1997049791A1 (en) Granular bleaching compositions
MXPA97006915A (en) Detergent composition that comprises source of deodoxide of hydrogen and enzyme protex
MXPA99000084A (en) Compositions with blanq precursor
MXPA97006916A (en) Detergent composition comprising a polymeric polymeric compound, a chelator and an amyzima amil
MXPA99002069A (en) Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
MXPA98001321A (en) Compositions detergents of perfume whitening

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic