CZ279703B6 - Způsob regenerace molybdenového katalyzátoru z roztoků po epimerizaci aldóz - Google Patents
Způsob regenerace molybdenového katalyzátoru z roztoků po epimerizaci aldóz Download PDFInfo
- Publication number
- CZ279703B6 CZ279703B6 CS906600A CS660090A CZ279703B6 CZ 279703 B6 CZ279703 B6 CZ 279703B6 CS 906600 A CS906600 A CS 906600A CS 660090 A CS660090 A CS 660090A CZ 279703 B6 CZ279703 B6 CZ 279703B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- molybdenum
- epimerization
- carried out
- aqueous ammonia
- ammonia solution
- Prior art date
Links
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 17
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006345 epimerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 150000001323 aldoses Chemical class 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 title abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000012378 ammonium molybdate tetrahydrate Substances 0.000 claims abstract description 6
- FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H azane;dihydroxy(dioxo)molybdenum;trioxomolybdenum;tetrahydrate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 6
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 claims description 7
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 7
- AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N Riboflavin Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-SCRDCRAPSA-N 0.000 abstract description 4
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 abstract description 4
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 abstract description 4
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 abstract description 4
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 3
- AUNGANRZJHBGPY-UHFFFAOYSA-N D-Lyxoflavin Natural products OCC(O)C(O)C(O)CN1C=2C=C(C)C(C)=CC=2N=C2C1=NC(=O)NC2=O AUNGANRZJHBGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 229960002477 riboflavin Drugs 0.000 abstract description 2
- 229940095054 ammoniac Drugs 0.000 abstract 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 102000053642 Catalytic RNA Human genes 0.000 abstract 1
- 108090000994 Catalytic RNA Proteins 0.000 abstract 1
- 229930003471 Vitamin B2 Natural products 0.000 abstract 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 abstract 1
- 108091092562 ribozyme Proteins 0.000 abstract 1
- 239000011716 vitamin B2 Substances 0.000 abstract 1
- 235000019164 vitamin B2 Nutrition 0.000 abstract 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- SRBFZHDQGSBBOR-OWMBCFKOSA-N L-ribopyranose Chemical compound O[C@H]1COC(O)[C@@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-OWMBCFKOSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 5
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001320 aldopentoses Chemical class 0.000 description 2
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N alpha-D-lyxopyranose Chemical compound O[C@@H]1CO[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000019192 riboflavin Nutrition 0.000 description 1
- 239000002151 riboflavin Substances 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Sloučeniny molybdenu zachycené na karborafin a slabě bázický iontoměnič jsou po desorpci vodným roztokem amoniaku převedeny žíháním na oxid molybdenový, který po rozpuštění ve vodném roztoku amoniaku poskytuje molybdenan amonný.Molybdenan amonný tetrahydrát vykrystalovaný z vody je přímo použitelný pro další katalýzu epimerizace aldóz. Molybdenan amonný tetrahydrát se používá při výrobě ribózy, poloproduktu technologie vitaminu B.sub.2.n..ŕ
Description
Vynález se týká způsobu regenerace molybdenového katalyzátoru z roztoků po epimerizaci aldóz.
Epimerizace aldopentóz ve vodném roztoku, katalyzovaná Mo6+ ionty, byla poprvé popsána V. Bílikem (Chem. zvěsti 26, 372,
1972). Při odpovídajících podmínkách reakce lze získat rovnovážnou směs, jejíž složení je charakteristické pro každou dvojici epimérů, např. pentóz (D-arabinóza : D ribóza =6:3, D-xylóza : D-lyXóza =10 : 9). Metoda epimerizace aldopentóz za použiti molybdenového katalyzátoru byla později zdokonalena. Ke směsi D-arabinóza a molybdenový katalyzátor byla přidána kyselina boritá. Reakce byla provedena v nevodném rozpouštědle. Konverze D-arabinózy na D-ribózu byla 95 % (AO č. 276 372).
Epimerizace D-arabinózy na D-ribózu představuje jednu z nejefektivnějších možností získání tohoto relativně drahého sacharidu, který je jedním ze základních poloproduktů při výrobě vitaminu B2 (riboflavinu). Z technologického hlediska je epimerizace D-arabinózy, katalyzovaná Mo ionty, relativně snadno proveditelná, potřebné suroviny jsou dostupné. Jedním z faktorů, který však silně ovlivňuje ekonomiku tohoto procesu, je regenerace molybdenového katalyzátoru, neboť molybdenan amonný je drahou komponentou. Současně je nutno si uvědomit otázku čištění odpadních vod od sloučenin molybdenu. Regenerace molybdenového katalyzátoru je proto jedním z klíčových problémů katalytické epimerizace.
Doposud bylo řešeno odstranění molybdenového katalyzátoru z reakčního roztoku po skončení epimerizace D-arabinózy vysrážením sulfidu molybdenového (AO č. 247 523) a jeho konverzi na molybdenan amonný působením peroxidu vodíku ve zředěném roztoku amoniaku (AO č. 272 172).
Nevýhody tohoto způsobu jsou práce s jedovatým sirovodíkem, vysoké zasolení filtrátu sacharidů a nutná vysoká čistota vstupního sulfidu sodného.
Aplikace iontoměničů (DOS 2 923 268) při odstranění molybdenového katalyzátoru z reakčního roztoku po skončení epimerizace aldóz neřeší otázku zpětného získání molybdenového katalyzátoru v katalyticky aktivní formě.
Tyto nevýhody odstraňuje způsob regenerace molybdenového katalyzátoru z roztoků po epimerizaci aldóz podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že je proveden v následujících etapách:
1) zachycení sloučenin molybdenu s nižším oxidačním stupněm než VI na karborafin mícháním při teplotě 10 °C až 40 °C po dobu 10 min až 120 min, s výhodou 60 min;
2) zachyceni molybdenu v oxidačním stupni VI na slabě bázickém iontoměniči na bázi styrendivinylbenzenového kopolymeru v OH cyklu, použitém v kolonovém nebo vsádkovém uspořádání při teplotě 10 °C až 40 ’C;
3) vytěsnění sloučenin ze sorbentů, které obsahuji molybden v různých oxidačních stupních, 2 až 10%-ním, s výhodou 4%-ním vodným roztokem amoniaku;
4) žíháni získaných sloučenin molybdenu při teplotě 300 ’C až 790 °C, s výhodou 650 °C, na oxid molybdenový;
-1CZ 279703 B6
5) rozpuštění získaného oxidu molybdenového ve vodném roztoku amoniaku o koncentraci 5 % až 25 %, s výhodou 20 % a krystalizace tetrahydrátu molybdenanu amonného z vody.
Výhodou způsobu podle vynálezu je to, že získáme krystalický molybdenan amonný, který lze přímo použít pro další epimerizaci.
Použitý postup maximálně využívá značného rozdílu v afinitě sacharidů a sloučenin molybdenu k použitým sorbentům. Přitom je tato metoda k sacharidům velmi šetrná, takže nedochází k jejich destrukci a následovně vysokým ztrátám. Konečně převedení katalyticky inaktivních sloučenin molybdenu na stálou formu oxidu molybdenového je provedeno jednoduchou metodou oxidace sloučeniny vzdušným kyslíkem za vyšší teploty s výtěžkem nad 90 %.
Závěrem lze konstatovat, že metoda je jednoduchá, snadno proveditelná s minimálními náklady na zařízení, chemikálie a ekologii a zároveň s vysokým výtěžkem.
Uvedený příklad provedení způsobu regenerace molybdenového katalyzátoru z roztoků po epimerizaci aldóz podle vynálezu vynález neomezuje, ale dokládá.
Příklad
250 g D-arabinózy, 1 625 g kyseliny borité a 50 g molybdenanu amonného tetrahydrátu se míchá 2 hodiny za teploty 81 °C v 5 625 ml etanolu. Po oddestilování 5 000 ml rozpouštědla se odparek zředí 600 ml vody. Vyloučená kyselina boritá se separuje a důkladně promyje 1 000 ml vody. Filtrát se míchá 1 hodinu se 100 g karborafinu. Karborafin zachytíme na papírovém filtru a promyjeme 500 ml vody. Čirý filtrát necháme protékat rychlostí 33 ml/min kolonou o průměru 40 mm, naplněnou 700 ml slabě bázického iontoměniče WOFATIT AD-41 v OH- cyklu.
Karborafin (100 g) je dále suspendován v 500 ml 4%-ního amoniaku za míchání 1 hodinu. Filtrací a promytím karborafinu 500 ml vody byl získán eluát A.
Iontoměničem se nechá protékat 2 100 ml 4%-ního amoniaku 40 až 60 minut. Získá se eluát B.
Oba roztoky A a B se spojí a odpaří do sucha. Odparek se zhomogenizuje v třecí misce a žíhá se při teplotě 650 °C 2 hodiny. Získaný nažloutlý práškovitý oxid molybdenový se rozpustí ve 150 ml 20%-ního amoniaku. Po odpaření 100 ml rozpouštědla krystaluje molybdenan amonný tetrahydrát z vody.
Výtěžek: 44,52 g tj. 89,04 % (teorie).
-2CZ 279703 B6 v
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (5)
1. Způsob regenerace molybdenanového katalyzátoru z roztoků po epimerizaci aldóz, vyznačující se tím, že je proveden v následujících etapách:
1) zachycení sloučenin molybdenu s nižším oxidačním stupněm než VI na karborafin za míchání při teplotě 10 °C až 40 °C po dobu 10 min až 100 minut,
2) zachycení molybdenu v oxidačním stupni VI na slabě bázickém iontoměniči' na bázi styrendivinylbenzenového kopolymeru v OH- cyklu, použitém v kolonovém nebo vsádkovém uspořádání při teplotě 10 °C až 40 °C,
3) vytěsnění sloučenin ze sorbentů, které obsahují molybden v různých oxidačních stupních, 2% až 10% vodným roztokem amoniaku,
4) žíhání získaných sloučenin molybdenu při teplotě 300 °C až 790 °C na oxid molybdenový,
5) rozpuštění získaného oxidu molybdenového ve vodném roztoku amoniaku o koncentraci 5 % až 25 % a krystalizace tetrahydrátu molybdenanu amonného z vody.
Způsob podle nároku 1, vyznačující že se etapa 1) provádí 60 minut.
se tím,
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se že se etapa 3) provádí 4% vodným roztokem amoniaku.
Způsob podle nároku 1, vyznačující že se etapa 4) provádí při teplotě 650 °C.
tím, tím,
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se etapa 5) provádí ve vodném roztoku amoniaku o koncentraci 20 %.
Konec dokumentu
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS906600A CZ279703B6 (cs) | 1990-12-21 | 1990-12-21 | Způsob regenerace molybdenového katalyzátoru z roztoků po epimerizaci aldóz |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS906600A CZ279703B6 (cs) | 1990-12-21 | 1990-12-21 | Způsob regenerace molybdenového katalyzátoru z roztoků po epimerizaci aldóz |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS660090A3 CS660090A3 (en) | 1992-07-15 |
| CZ279703B6 true CZ279703B6 (cs) | 1995-06-14 |
Family
ID=5413437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS906600A CZ279703B6 (cs) | 1990-12-21 | 1990-12-21 | Způsob regenerace molybdenového katalyzátoru z roztoků po epimerizaci aldóz |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ279703B6 (cs) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2113575A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-04 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat oder Wolframat aus wässrigen Lösungen |
| WO2009133053A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Evonik Degussa Gmbh | Adsorptionsverfahren zur rückgewinnung von molybdat oder wolframat aus wässrigen lösungen |
| DE102008040884A1 (de) | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat oder Wolframat aus wässrigen Lösungen |
| US8568558B2 (en) | 2010-01-19 | 2013-10-29 | Evonik Degussa Gmbh | Process for delignifying and bleaching chemical pulp |
| US10006169B2 (en) | 2013-11-06 | 2018-06-26 | Evonik Degussa Gmbh | Method for delignifying and bleaching pulp |
-
1990
- 1990-12-21 CZ CS906600A patent/CZ279703B6/cs unknown
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2113575A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-04 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat oder Wolframat aus wässrigen Lösungen |
| WO2009133053A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-05 | Evonik Degussa Gmbh | Adsorptionsverfahren zur rückgewinnung von molybdat oder wolframat aus wässrigen lösungen |
| US8545673B2 (en) | 2008-04-30 | 2013-10-01 | Evonik Degussa Gmbh | Process for recovering molybdate or tungstate from aqueous solutions |
| DE102008040884A1 (de) | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat oder Wolframat aus wässrigen Lösungen |
| US8568558B2 (en) | 2010-01-19 | 2013-10-29 | Evonik Degussa Gmbh | Process for delignifying and bleaching chemical pulp |
| US10006169B2 (en) | 2013-11-06 | 2018-06-26 | Evonik Degussa Gmbh | Method for delignifying and bleaching pulp |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS660090A3 (en) | 1992-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4843173A (en) | Process for producing gluconic acid | |
| KR100648396B1 (ko) | 촉매의 제조방법 | |
| JPS63280090A (ja) | 糖類の連続的エピマー化法 | |
| JPH0242558B2 (cs) | ||
| CZ279703B6 (cs) | Způsob regenerace molybdenového katalyzátoru z roztoků po epimerizaci aldóz | |
| CN112452353A (zh) | 一种用于VOCs消除的多级孔分子筛催化剂及其制备方法 | |
| JP2874593B2 (ja) | 緩衝材及びその製造方法 | |
| CN102828036B (zh) | 一种由钒渣制备偏钒酸钾的方法 | |
| CN113774220A (zh) | 一种丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯的废催化剂钼、铋和钒的回收方法 | |
| DE2539435C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nicotinsäure- und lsonicotinsaureamid | |
| CN113621834A (zh) | 一种钼、磷混合溶液中选择性脱磷的方法 | |
| DE1593149C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril bzw. Methacrylnitril aus Propylen bzw. Isobutylen | |
| JPS6322594A (ja) | 糖のエピマ−化法 | |
| DE2531257C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 8,2'-Anhydropurinnucleosiden | |
| RU2048560C1 (ru) | Способ извлечения молибдена из вольфрамсодержащих растворов | |
| EP0505339B1 (en) | Process of preparing rhodium nitrate solution | |
| CN106349296A (zh) | 一种高浓度d‑阿拉伯糖的制备方法 | |
| EP0112310B1 (en) | Process for preparing selenium salts | |
| US20020044905A1 (en) | Method of cyanide salt production | |
| CS272172B1 (cs) | Způsob regtenerace molybdenového katalyzátoru pro epimerizaci aldóz | |
| RU2282493C1 (ru) | Способ получения модифицированного сорбента | |
| Tavolaro | Thermal characterization of the metal-silicalites obtained from aqueous nonalkaline fluoride gels | |
| EP0362429A1 (en) | Process for oxidizing a low-valent sulfur compound | |
| Qureshi et al. | Synthesis and ion exchange properties of thermally stable, thorium (IV)-selective tin (IV) molybdosilicate: comparison with other tin (IV)-based ion exchangers | |
| SU210374A1 (ru) | Способ очистки теллура |