CZ278195A3

CZ278195A3 - Process of treating waste water containing both organic and inorganic compounds, particularly waste water formed during preparation of epichlorhydrine

Info

Publication number: CZ278195A3
Application number: CZ952781A
Authority: CZ
Inventors: Wolfgang Dilla; Helmut Dillenburg; Hans Georg Krebber; Erich Plonissen
Original assignee: Solvay Deutschland
Priority date: 1993-04-29
Filing date: 1994-04-23
Publication date: 1996-02-14
Also published as: TW295575B; DE59403565D1; WO1994025405A1; JPH06320194A; EP0696261A1; EP0696261B1; PL311299A1; CN1120833A; DE4314108A1; US5478472A; KR960701808A

Description

Způsob čištěni odpadních vod obsahuj ících organické a anorganické sloučeniny, zvláště odpadních epichlorhydrinu i

f

I j

I

Oblast techniky í !

Tento vynález se týká způsobu čištění odpadních vod obsahujících organické látky, zvláště odpadních vod, vznikajících při výrobě epichlorhydrinu.

Dosavadní stav techniky

Odpadní vody obsahující organické halogenderiváty představují z hlediska jejich čištění zvláště obtížný problém, protože odstraňování takových sloučenin je v důsledku vysoké stability kovalentní vazby uhlík - halogen, a zvláště v případech, kdy halogen v molekule je vázán vazbami vznikajícími sp² hybridizací, velmi nákladné a proto často neekonomické. Známými postupy, používanými pro snížení obsahu organických látek, obsahujících halogeny v odpadních vodách jsou fyzikálně-chemické, jakož i biotechnologické procesy.

Fyzikálně-chemické způsoby odstraňování organických sloučenin z odpadních vod jsou používány pro hlavní čištění, případně pro předčištování odpadních vod (po němž následuje použití biochemických metod). Způsoby, které jsou k dispozici, jsou například čištění za použití aktivního uhlí, jakož i speciální extrakční procesy. Nevýhodou těchto postupů je vznik sekundárního produktu, obsahujícího organické halogenderiváty (aktivního uhlí příp. extrakčního činidla s těmito látkami). Aktivní uhlí, obsahující organické látky z odpadních vod výroby epichlorhydrinu, není možno při použití obvyklého způsobu, spočívajícího v působení vodní páry, úplně zregenerovat.

Odbourávání organických halogenderivátů v biologickém stupni čisticího zařízení je rovněž spojeno s různými problémy. Na jedné straně mnohé z těchto látek podléhají jen obtížně biologickému rozkladu nebo se biologicky vůbec nerozkládají, na straně druhé nesmějí být koncentrace vznikajících adsorbovatelných organických látek obsahujících halogeny (AOX - adsorbierbare organische

Halogenverbindungen) v odpadních vodách vysoké a jejich koncentrace musí být do značné míry konstantní.

Navíc je objem aktivovaného kalu v používaných zařízeních velký a ukládání organických halogenderivátů v kalu představuje další problém, takže mnohdy jsou pro likvidaci organických látek obsahujících halogeny, obsažených v odpadních vodách, používány termické metody. K těmto metodám patří metody používající takzvané oxidace za mokra, při kterých probíhá v oxidační atmosféře při vyšší teplotě a při značných tlacích rozklad halogenovaných organických sloučenin. Tento způsob je však značně drahý.

Je známo, že extrémní fyzikální podmínky termických metod je možno zmírnit použitím katalyticky působících látek, přičemž tyto látky mohou být do systému, který má být zbaven halogenů, dodávány ve formě odpovídajících reagencií, nebo se mohou vytvářet během rozkladných reakcí jako vedlejší produkty.

Látkami, které vykazují vysokou reaktivitu vzhledem k organicky vázaným halogenům, jsou například kovy, hydridy kovů nebo alkoholáty kovů, které jsou používány buď samostatně nebo společně se silně bazickou látkou. Nevýhodou známých termických metod jsou často vedle jejich značné nákladnosti dlouhé reakční doby (často delší než 10 hodin) a rovněž často se vyskytující nízké rychlosti odbourávání. Mimoto jsou známy způsoby čištění odpadních vod vznikajících při bělení celulózy, při kterých jsou chlorligninové sloučeniny obsažené v těchto odpadních vodách při zachování určitých teplot, určitých hodnot pH a reakčních dob částečně dehalogenovány a/nebo dehydrohalogenovány (DE-OS 3 620 980, WO 92/05118). Tyto způsoby nejsou vzhledem ke zcela jinému složení odpadních vod, vznikajících při výrobě epichlorhydrinu pro tyto odpadní vody použitelné, protože zmíněné parametry příslušného procesu, týkající se pH, teplot, tlaků a reakčních dob nejsou na odpadní vody ze syntézy epichlorhydrinu přenosné.

Dále je v EP-A-0 362 934 popsán způsob čištění odpadních vod z výroby epoxidů, při kterém jsou tyto odpadní vody čištěny nejdříve tepelně-alkalickým způsobem a po oddělení vytvořeného chloridu sodného jsou dále podrobovány biologickému čištění.

V dokumentu FR-A 2 332 959 je popsán postup čištění odpadních vod tepelně-alkalickým způsobem, s výhodou v přítomnosti amoniaku a aminů, kterému může předcházet kapalytické čištění, nebo po kterém může následovat biologické čištění.

Avšak ani tyto postupy nemohou být přímo použity pro čištění odpadní vody z výroby epichlorhydrinu.

Podstata vvnálezu

Úlohou tohoto vynálezu je proto poskytnout způsob čištění odpadních vod obsahujících organické a anorganické látky, zvláště odpadních vod ze syntézy epichlorhydrinu, který by se vyznačoval jednoduchým technologickým postupem, nepoužíval by náročnou aparaturu, byl by energeticky málo náročný a umožňoval by použití nízkých a málo proměnlivých koncentrací látek způsobujících vznik AOX v odpadních vodách.

Je poskytován zejména způsob čištění odpadních vod, vznikajících při výrobě epichlorhydrinu, prováděné reakcí dichlorpropanolu s alespoň jednou bazickou sloučeninou, s výhodou s vodným roztokem nebo suspenzí obsahující hydroxid vápenatý, při které je epichlorhydrin z reakční směsi oddestilováván a jako odkalovací produkt zbývá odpadní voda, nebo tato odpadní voda může být z reaktoru odtahována. Tato odpadní voda obsahuje vedle malého množství reakčního produktu a dichlorpropanolu další organické látky, včetně organických látek obsahujících chlor, a anorganické látky, které vznikají jako vedlejší produkty syntézy. V tomto odkalovacím produktu, vznikajícím jako odpadní voda, se (při použití hydroxidu vápenatého jako alkalického činidla) vyskytují zpravidla tyto sloučeniny: chlorované, alifatické uhlovodíky, alicyklické nebo alicyklické nasycené a/nebo chlorderiváty éterů, nasycené a/nebo nenasycené nenasycené alifatické a/nebo alkoholů, ketonů, aldehydů

3a a/nebo karboxylových kyselin, další látky zvyšující chemickou spotřebu kyslíku odpadních vod (CSB - chemischer Sauerstoffbedarf), zvláště glycerol a jeho deriváty, karboxylové kyseliny, dále chlorid vápenatý, uhličitan vápenatý a případně hydroxid vápenatý, který byl přidán v přebytku. Organické sloučeniny obsahující chlor, které se nacházejí v odkalovacím produktu, zvyšují hodnotu AOX odpadní vody. AOX je obsah organických halogenderivátů (X = F, Cl, Br, J), adsorbovatelných na aktivním uhlí, vyjádřený jako celkové adsorbované množství halogenů, přepočtené na chlor.

Předmětem tohoto vynálezu je způsob, vyznačující se tím, že odpadní voda, vystupující z reakční nádoby, nebo z této nádoby odebíraná, s obsahem adsorbovatelných organických látek, obsahujících halogeny (AOX) vyšším než 10 mg na litr, s výhodou mg na litr, a s celkovým obsahem rozpuštěných organických látek vyšším než 0,1 g na litr, je podrobována tepelně-alkalickému, biologickému a oxidačnímu čištění.

Odpadní voda, která má pH 10 až 14, s výhodou 11 až 14 (měřeno za teploty místnosti), nebo jejíž pH bylo na určitou hodnotu v tomto rozmezí nastaveno, je napuštěna do alespoň jednoho reaktoru, a/nebo takovým reaktorem protéká, přičemž je v tomto reaktoru nastavena a udržována teplota vyšší než 75 °C, s výhodou 85 °C až 185 °C, tlak alespoň 1 bar, s výhodou 1 až 10,5 bar, a doba zdržení odpadní vody v tomto reaktoru je nastavena a udržována na hodnotě alespoň 0,5 hodin, s výhodou 1 až 8 hodin. Nastavením určitých kombinací uvedených parametrů je možno dosáhnout žádané rychlosti odbourávání AOX. Rychlost odbourávání AOX závisí m.j. na AOX odpadních vod po jejich výstupu z výroby epichlorhydrinu a na struktuře sloučenin, ze kterých adsorbovatelné organické sloučeniny obsahující halogeny vznikají. Při preferovaném provedení chemicko-tepelného čisticího stupně jsou používány kombinace parametrů, uvedené v následující tabulce:

Tabulka 1

teplota (°C)	tlak (bar)	doba zdržení (hod)	H při teplotě místnosti
125-135	2,5-4,0	1-8	11,5-12,5
125-135	2,5-4,0	1-8	13-14
175-185	9,0-10,5	1-8	11,5-12,5
80-90	1,0-1,5	1-8	11,5-12,5
155-165	5,0-7,4	1-8	11,5-12,5

Bylo zjištěno, že i při poměrně nízkých teplotách a tlacích, a při pH 11,5 až 12,5 (měřeno za teploty místnosti) je možno při době zdržení pod 10 hodin dosáhnout výrazné snížení obsahu AOX v odpadních vodách, což je výhodou postupu podle tohoto vynálezu. Dále se ukázalo, že je výhodné při výrobě epichlorhydrinu používat jako vodný roztok nebo suspenzi obsahující hydroxid vápenatý vápenné mléko s přebytkem hydroxidu vápenatého (vztaženo na vypočtené množství, potřebné k úplné přeměně použitého dichlorpropanolu), přičemž je volen takový přebytek, že pH čištěné voda je již během procesu, při kterém tato odpadní voda vzniká, nastavováno na hodnoty v rozmezí 11 až 12,5 (měřeno za teploty místnosti). Odpadní voda tak již při výstupu z reaktoru, ve kterém probíhá syntéza, vykazuje pH potřebné pro tepelně-alkalické čištění. Pro případné nastavení pH odpadní vody na hodnotu vhodnou pro postup podle tohoto vynálezu je možno rovněž přidat odpovídající množství hydroxidů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, s výhodou vodného roztoku hydroxidu vápenatého nebo hydroxidu sodného. Nastavení pH je možno provést i pomocí odpovídajícího množství uhličitanu alkalického kovu a/nebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu, s výhodou vodného roztoku uhličitanu sodného nebo hydrogenuhličitanu sodného.

Protože odpadní voda vystupující z reaktoru, ve kterém probíhá syntéza, obsahuje zvláště při přebytku vápenného mléka suspendované pevné látky, což může způsobovat poruchy v dalším průběhu technologického procesu, je vhodné odpadní vodu během jednotlivých dílčích kroků tohoto procesu případně před nimi nebo po nich přinejmenším částečně zbavovat suspendovaných pevných látek tak, že tyto látky jsou odpovídajícím běžným způsobem oddělovány. To je s výhodou možno provádět pomocí chemických reakcí, například tak, že se přídavkem kyseliny chlorovodíkové rozpustí suspendovaný hydroxid vápenatý, nebo mechanickým oddělením, jako například filtrací nebo sedimentací. Vzhledem k přítomnosti zmíněných suspendovaných části pevných látek se čištěná voda přivádí v horní části reaktoru a odvádí ze dna reaktoru. Přivádění vody v dolní části reaktoru by mohlo způsobit zacpávání suspendovanými pevnými částečkami. Kontinuální způsob tepelně-alkalického čištění může být však rovněž prováděn v trubce nebo trubkovém reaktoru, přičemž je používána rychlost proudění vyšší než 4 m/s, s výhodou 8,5 m/s. Tento proces způsobí částečné odštěpení chloru nebo chlorovodíku z organických látek obsahujících chlor, přítomných v odpadní vodě.

Tepelně alkalický čisticí stupeň a) zlepšuje podmínky biologického resp. biochemického odbourávání zbývajících organických sloučenin a vlastnosti biologického kalu. Mikrobiologickým rozkladem je zároveň snižována hodnota chemické spotřeby kyslíku (CSB - chemischer Sauerstoffbedarf) odpadní vody, která souvisí s přeměnami organických sloučenin probíhajícími prostřednictvím látkové výměny mikroorganismů.

Biologické čištění může být prováděno aerobním nebo anaerobním způsobem.

Odpadní voda se sníženou hodnotou AOX, vycházející z reaktoru, je nyní přiváděna k biologickému čištění b). K tomu je nutné snížit hodnotu pH tak, aby odpadní voda vstupující do biologického reaktoru měla pH 7 až 11, s výhodou 7,5 až 10,5. K úpravě pH se může použít kyselina, s výhodou kyselina chlorovodíková. Ukázalo se, že je výhodné z odpadní vody před jejím vstupem do biologického stupně odstranit filtrací nebo jiným mechanickým způsobem pevné látky. Biologické čištění probíhá v přítomnosti mikroorganismů, s výhodou za aerobních podmínek. Biologické čištění může probíhat jednostupňově nebo vícestupňové.

K biologickému čištění odpadní vody se používá směs grampozitivních bakterií, které tvoří 20 až 98 % celkové biocenózy a gramnegativních bakterií, které tvoří 2 až 80 % celkové biocenózy.

Při jiném provedení způsobu podle tohoto vynálezu se k biologickému čištění odpadní vody používají pouze grampozitivní bakterie.

Jako grampozitivní bakterie mohou být použity bakterie typu clavibacter cellulomonas aureobacterium microbacterium a/nebo curtobacterium, zvláště bakterie typu clavibacter insidiosus/sepedonicum cellulomonas uda a/nebo eureobacterium barkeri.

Jako gramnegativní bakterie se s výhodou používají bakterie typu alcaligenes, zvláště typu alcaligenes xylosoxidans ssp. denitrificans.

Doba zdržení odpadní vody v biologickém stupni je 4 až 25 hodin, s výhodou 7 až 18 hodin, a teplota je nižší než 35 °C.

Obsah aktivovaného kalu v nádrži s aktivovaným kalem je 1 až 10 g/1, s výhodou 2 až 6 g/1.

Odpadní voda z prvého stupně může být před vstupem do stupně, ve kterém se provádí biologické čištění, směšována s odpadní vodou z podobného průmyslového zařízení, nebo s odpadní vodou, obsahující podobné nečistoty. Tak může být odpadní voda z prvého stupně míšena s odpadní vodou z výroby polyolú, vinylchloridu a/nebo polyvinylchloridu a uváděna do stupně, ve kterém probíhá biologické čištění, přičemž musí být dodrženo nebo nastaveno pH v rozmezí 9 až 11.

Pokud se při provádění způsobu podle tohoto vynálezu k odpadní vodě odcházející ze stupně, ve kterém se provádí tepelně-alkalické čištění, přidává odpadní voda z podobného průmyslového zařízení a/nebo odpadní voda s podobnými nečistotami, přidává se do stupně b) směs grampozitivních bakterií, které tvoří 5 až 90 % celkové biocenózy a gramnegativních bakterií, které tvoří 10 až 95 % celkové biocenózy. Jako grampozitivní bakterie se v tomto provedení vynálezu používají s výhodou bakterie typu cellulomonas, zvláště bakterie typu cellulomonas uda, a jako gramnegativní bakterie se s výhodou používají bakterie typů pseudomonas alcaligenes, zvláště bakterie typu pseudomonas putida pseudomonas gladioli/cepacia alcaligenes xylosoxidans.

Podle dalšího provedení může být v závislosti na dosaženém stupni odstranění nečistot po biologickém čištění b) opakováno tepelně-alkalické čištění způsobem a), na které opět v závislosti na dosaženém stupni čistoty navazuje chemicky-oxidační čištění.

Podle jiného provedení tohoto vynálezu je rovněž možné provádět biologické čištění odpadní vody před čištěním tepelně-alkalickým a potom případně ozonizaci vody.

Biologickým čištěním za použití uvedených mikroorganismů nastává snížení hodnoty CSB o 80 až 65 %. Aby se dosáhlo dalšího snížení hodnot CSB resp. AOX, přivádí se odpadní voda, vycházející z biologického stupně, do oxidačního stupně, kterým je s výhodou ozonizace.

Při preferovaném provedení tohoto vynálezu se do odpadní vody, která byla nejdříve tepelně-alkalicky a poté biologicky čištěna, přivádí bud plyn obsahující ozon nebo ozon samotný, přičemž se v odpadní vodě udržuje pH vyšší než 10, s výhodou vyšší než 11 (měřeno za teploty místnosti), ozonizace se provádí za použití 1 až 4 g ozonu na gram CSB, s výhodou za použití 1,5 až 2,5 g ozonu na gram CSB a doba zdržení je 5 až 60 minut při teplotě nižší než 35 °C.

Pokud je nutné nastavení pH, je možno je provést pomocí obvyklých alkalicky působících činidel. Zvláště mohou být použity alkalicky reagující látky, které byly již uvedeny jako vhodné pro tepelně-alkalický způsob čištění podle tohoto vynálezu. Zvláště jsou používány hydroxid sodný nebo hydroxid vápenatý a/nebo vodné roztoky nebo suspenze těchto sloučenin. Ozonizace odpadní vody se provádí s výhodou při teplotě místnosti, zvláště při teplotě provádí s výhodou při teplotě místnosti, zvláště při teplotě nižší než 35 °C. Ozonizaci je však možno provádět rovněž za zvýšené teploty. Ozonizace se provádí pomocí obvyklých komerčních ozonizátorů, obsahujících alespoň jeden generátor ozonu, jednu reakční nádobu z inertního materiálu, opatřenou vhodnými prostředky, sloužícími k promíchávání odpadní vody a injektor, sloužící k přidávání ozonu do vody. Ozonizace může být prováděna jednostupňově nebo vícestupňové. Pro další zvýšení výkonu čištění je mimoto možno během ozonizace provádět zároveň ozařování UV-světlem. Místo ozonizace se může oxidační čištění provádět rovněž působením směsi peroxidu vodíku a ozonu.

Podle dalšího provedení tohoto vynálezu je možno odpadní vodu, čištěnou nejdříve tepelně-alkalicky a poté biologicky, jejíž pH je při teplotě místnosti 6 až 8, s výhodou 6,5 až 7,5, nebo bylo na tuto hodnotu nastaveno, dále čistit pomocí směsi peroxidu vodíku a ozonu, přičemž hmotnostní poměr peroxidu vodíku k ozonu je 0,3 až 0,7 g peroxidu vodíku na jeden gram ozonu, s výhodou 0,5 g peroxidu vodíku na jeden gram ozonu, střední doba zdržení je 5 až 60 minut, teplota je nižší než 35 °C a směs obsahuje 1 až 4 g ozonu na jeden gram CSB, s výhodou více než 1,5 g a méně než

2,5 g ozonu na jeden gram CSB.

Použití vícestupňové kombinace tepelně-alkalického čištění s biologickým a oxidačním čištěním podle tohoto vynálezu způsobuje podstatné snížení obsahu látek, zvyšujících hodnotu AOX a hodnotu CSB.

Přestože jsou ve srovnání se známými postupy používány mírné podmínky, jako relativně nízké teploty a tlaky a krátké doby zdržení, jsou při použití postupu podle tohoto vynálezu organické látky obsahující chlor odbourávány z velké části již v prvém stupni, t.j. tepelně-alkalicky, takže hodnota AOX odpadní vody ze syntézy epichlorhydrinu, která je obvykle 25 až 45 mg/1, může být snížena pod 4 mg/1. Následujícím dalším čištěním je možno dosáhnout více než 90-ti procentního rozkladu látek zvyšujících hodnotu CSB.

Provedení stupně a) způsobu podle tohoto vynálezu může být kontinuální i diskontinuální. Dále může být výhodné odpadní vodu v jednotlivých stupních případně chladit

Pro zlepšení energetické bilance postupu podle tohoto vynálezu je možno s výhodou teplo obsažené v zahřáté odpadní vodě, která alespoň zčásti převést do být čištěna, čímž se zároveň podrobena čisticímu procesu, vystupuje chladnější z čistícího procesu, vody, která teprve má horká odpadní voda, která byla ochladí. K tomuto účelu se použije výměník tepla. S výhodou je prováděna výměna tepla přímým přenosem tepelné energie pomocí expanze a kondenzace tak, že se horká voda, která je pod tlakem, ponechá expandovat, čímž vznikne zvláště vodní pára, která se uvádí do chladnější odpadní vody, vstupující do čisticího procesu, a tím se uvolní její kondenzační teplo. Během zahřívání nebo po něm se z odpadní vody přiváděné k čištění uvolňují plyny a/nebo páry, zvláště vodní pára obsahující těkavé organické látky. Tato vodní pára je s výhodou vracena zpět do reaktoru pro syntézu epichlorhydrinu.

Příklady provedení vynálezu

Účelem dále uvedených příkladů je objasnění tohoto vynálezu, nikoliv jeho omezení.

Příklad 1

Odpadní voda ze syntézy epichlorhydrinu s hodnotou AOX mg/1, s hodnotou CSB 1535 mg/1 a pH 12 (měřeno za teploty místnosti) byla

a) v reaktoru při teplotě 180 °C a tlaku 10,2 bar po dobu 4 hod. podrobena tepelně-alkalickému čištění způsobem podle tohoto vynálezu, poté bylo její pH kyselinou chlorovodíkovou nastaveno na hodnotu 10,5 (měřeno při teplotě místnosti), tato odpadní voda byla ochlazena a dále byla

b) v nádrži s aktivním gelem v přítomnosti grampozitivních mikroorganismů typu clavibacter insidiosus/sepedonicum a aureobacterium barkeri, jejichž podíl byl 50 % celkové biocenózy a v přítomnosti gramnegativních mikroorganismů typu alcaligenes xylosoxidans subspec. denitrificans, jejichž podíl byl 50 % celkové biocenózy, podrobena při teplotě 20 °C a při střední době zdržení 18 hodin aerobnímu biologickému čištění způsobem podle tohoto vynálezu.

Tímto způsobem byly hodnoty AOX a CSB této odpadní vody sníženy o více než 90 %.

Příklad 2

Odpadní voda ze syntézy epichlorhydrinu s hodnotou AOX mg/1, s hodnotou CSB 1000 mg/1 a pH 12 (měřeno za teploty místnosti) byla

a) v reaktoru při teplotě 100 °C a tlaku 1,45 bar po dobu 6 hod. podrobena tepelně-alkalickému čištění způsobem podle tohoto vynálezu, poté bylo její pH kyselinou chlorovodíkovou nastaveno na hodnotu 10,5 (měřeno při teplotě místnosti), tato odpadní voda byla ochlazena a dále byla

b) v nádrži s aktivním gelem v přítomnosti grampozitivních mikroorganismů typu clavibacter insidiosus/sepedonicum a aureobacterium barkeri, jejichž podíl byl 50 % celkové biocenózy a v přítomnosti gramnegativních mikroorganismů typu alcaligenes xylosoxidans subspec. denitrificans, jejichž podíl byl 50 % celkové biocenózy, podrobena při teplotě 26 °C a při střední době zdržení 7 hodin aerobnímu biologickému čištění způsobem podle tohoto vynálezu a dále byla

c) podrobena v reaktoru ozonizaci působením 2 g ozonu na 1 g CSB při střední době zdržení 15 minut a poté z ní byly odfiltrovány zbývající pevné látky.

Tímto způsobem byla hodnoty AOX a CSB této odpadní vody sníženy o více než 90 %.

Příklad 3

Odpadní voda ze syntézy epichlorhydrinu s hodnotou AOX 40 mg/1, s hodnotou CSB 1000 mg/1 a pH 12 (měřeno za teploty místnosti) byla

a) podrobena v reaktoru při teplotě 160 °C a tlaku 3 bar po dobu hod. tepelně-alkalickému čištění způsobem podle tohoto vynálezu, poté bylo její pH kyselinou chlorovodíkovou nastaveno na hodnotu 10,5 (měřeno při teplotě místnosti), tato odpadní voda byla ochlazena a dále byla

b) podrobena v přítomnosti směsi grampozitivních mikroorganismů při teplotě 20 °C a při střední době zdržení 18 hodin aerobnímu biologickému čištění způsobem podle tohoto vynálezu. Zmíněná směs mikroorganismů obsahovala s výhodou bakterie typu cellulomonas a aureobacterium barkeri.

Tímto způsobem byla hodnota AOX této odpadní vody snížena o více než 75 % a hodnota CSB této odpadní vody byla snížena o více než 85 %.

Příklad 4

a) v reaktoru při teplotě 160 °C a tlaku 3 bar po dobu 6 hod. podrobena tepelně-alkalickému čištění způsobem podle tohoto vynálezu, poté byla smísena s odpadní vodou z výroby vinylchloridu. Potom bylo pH upraveno kyselinou chlorovodíkovou na hodnotu 7,5 (měřeno při teplotě místnosti), a tato odpadní voda byla po ochlazení

b) podrobena v přítomnosti směsi grampozitivních mikroorganismů, jejíž podíl na celkové biocenóze byl 40 % při teplotě 20 °C a při střední době zdržení 10 hodin aerobnímu biologickému čištění způsobem podle tohoto vynálezu. Jako grampozitivní mikroorganismy byly použity bakterie typu cellulomonas uda, jako gramnegativní mikroorganismy byla použita směs bakterií typů alcaligenes pseudomonas pseudomonas xylosoxidans putida gladioli/cepacia

Claims

1. Způsob čištění odpadních vod obsahujících organické a anorganické sloučeniny, s výhodou odpadních vod ze syntézy epichlorhydrinu, vyznačující se tím, že odpadní voda s celkovou koncentrací rozpuštěných organických látek vyšší než 0,1 g/1, ve které jsou přítomny adsorbovatelné organické látky obsahující halogeny (AOX) v koncentraci vyšší než 10 mg/1, a která má pH 10 až 14 (měřeno při teplotě místnosti), nebo jejíž pH je na tuto hodnotu nastaveno,

a) je přivedena do alespoň jednoho reaktoru a/nebo tímto reaktorem protéká, přičemž v tomto reaktoru je udržována nebo nastavena teplota vyšší než 75 °C, tlak alespoň 1 bar a střední doba zdržení alespoň 0,5 hodin, po tomto čištění je ze zmíněného reaktoru vypuštěna, její pH je nastaveno na hodnotu 7 až 11 (měřeno při teplotě místnosti) a je ochlazena na teplotu nižší než 35 °C a/nebo

b) je podrobena biochemickému resp. biologickému čištění za použití grampozitivních a/nebo gramnegativních bakterii při střední době zdržení 4 až 25 hodin, teplotě nižší než 35 °C, z tohoto biologického čisticího stupně je vypuštěna a

c) je podrobena chemicko-oxidačnímu čištění.

2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že krok a) tohoto způsobu je s výhodou prováděn při pH 11 až 14, (měřeno za teploty místnosti), při teplotě je 85 °C až 185 °C, tlaku 1,0 až 10,5 bar a době zdržení 1 až 8 hodin.

3. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že v kroku b) tohoto způsobu jsou používány grampozitivní bakterie, které tvoří 20 až 98 % celkové biocenózy a gramnegativní bakterie, které tvoří 2 až 80 % celkové biocenózy.

4. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že ve stupni b) tohoto způsobu jsou používány pouze grampozitivní bakterie, s výhodou bakterie typu clavibacter cellulomonas aureobacterium microbacterium curtobacterium.

5. Způsob podle nároků la3,vyznačující se tím že jsou používány grampozitivní bakterie, s výhodou typu clavibacter cellulomonas aureobacterium microbacterium curtobacterium a že jsou používány gramnegativní bakterie, s výhodou typu alcaligenes,

Λ', ί-,-.A .·

6. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že ve stupni b) tohoto způsobu je střední doba zdržení 7 až 18 hodin.

7. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že odpadové vody opouštějící stupeň a) tohoto způsobu mohou být před před jejich vstupem do stupně b) tohoto způsobu smíseny s jinými odpadovými vodami z podobných průmyslových procesů a/nebo obsahujícími podobné látky a/nebo s odpadními vodami z výroby polyolů a/nebo z výroby vinylchloridu a/nebo z výroby polyvinylchloridu.

8. Způsob podle nároku 7,vyznačující se tím, že v kroku b) tohoto způsobu jsou používány grampozitivní bakterie, které tvoří 5 až 90 % celkové biocenózy, a gramnegativní bakterie, které tvoří 10 až 95 % celkové biocenózy.

9. Způsob podle nároku 8,vyznačující se tím, že jsou používány grampozitivní bakterie, s výhodou typu cellulomonas a gramnegativní bakterie, s výhodou typu pseudomonas alcaligenes.

10. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že odpadní voda je čištěna chemicko-oxidačním způsobem při pH vyšším než 10, s výhodou při pH rovném 10,5, za použití plynu obsahujícího ozon v množství 1 až 4 g ozonu na gram chemické spotřeby kyslíku (CSB), při střední době zdržení 5 až 60 minut a při teplotě nižší než 35 °C, nebo že odpadní voda, jejíž pH (při teplotě místnosti) je 6 až 8, nebo bylo na určitou hodnotu v tomto intervalu nastaveno, je čištěna směsí peroxidu vodíku a ozonu, při hmotnostním poměru peroxidu vodíku k ozonu 0,3 až 0,7, množství ozonu 1 až 4 g na gram CBS, střední době zdržení 5 až 60 minut a teplotě nižší než 35 °C.

- 17

11. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že odpadní voda je ve stupni d) tohoto způsobu čištěna ozonem, jehož množství je vyšší než 1,5 g na gram CSB, avšak nižší než 2,5 g na gram CSB.

12. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že odpadní voda po opuštění stupně b) tohoto způsobu vykazuje pH

6,5 až 7,5 (měřeno za teploty místnosti), nebo je její pH na hodnotu v tomto rozmezí nastaveno, a že je ve stupni dd) tohoto způsobu čištěn,a za použití směsi, obsahující 0,5 g peroxidu vodíku na gram ozonu a více než 1,5 g ozonu na gram CSB, avšak méně než 2,5 g ozonu na gram CSB.

13. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že odpadní voda může být před, během a/nebo po jednotlivých stupních čištění alespoň z části zbavována pevných látek, což se s výhodou provádí chemickými reakcemi a/nebo mechanickými dělicími postupy.