CZ216697A3 - Method of coating metal surfaces with a highly hydrophilic, biologically resistant odorless coating exhibiting high resistance to corrosion - Google Patents
Method of coating metal surfaces with a highly hydrophilic, biologically resistant odorless coating exhibiting high resistance to corrosion Download PDFInfo
- Publication number
- CZ216697A3 CZ216697A3 CZ972166A CZ216697A CZ216697A3 CZ 216697 A3 CZ216697 A3 CZ 216697A3 CZ 972166 A CZ972166 A CZ 972166A CZ 216697 A CZ216697 A CZ 216697A CZ 216697 A3 CZ216697 A3 CZ 216697A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- solution
- metal
- coating
- ppm
- metal surface
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 75
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 33
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title description 86
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title description 71
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 title description 7
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 title description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 16
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 12
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 7
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims description 7
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 62
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 24
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 20
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 12
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 11
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000007739 conversion coating Methods 0.000 description 9
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 8
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 4
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 4
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 4
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I pentasodium;2-[bis[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(=O)[O-])CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 235000016804 zinc Nutrition 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002479 acid--base titration Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZCONUBOESKGOK-UHFFFAOYSA-N aluminum;trinitrate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZZCONUBOESKGOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical class B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- ZHDBTKPXEJDTTQ-UHFFFAOYSA-N dipyrithione Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1SSC1=CC=CC=[N+]1[O-] ZHDBTKPXEJDTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008935 nutritious Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000009928 pasteurization Methods 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F19/00—Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers
- F28F19/02—Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers by using coatings, e.g. vitreous or enamel coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
Způsob potahování kovových povrchů vysoce hydrofilním, biologicky resistentním bezzápachovým povlakem vykazujícím vysokou odolnost proti korozi
Oblast techniky
Vynález se obecně týká antikorozních povlaků pro kovové povrchy a zejména pachuprostých biologicky rezistentních hydrofilních antikorozních povlaků pro potahování hliníku.
Dosavadní stav techniky
V současné době je známa celá řada potahů určených pro potahování hliníkových povrchů. Tyto povlaky zpravidla poskytují zmíněnému kovu odolnost proti korozi, ale současně často umožňují zlepšení přilnavosti barev a laků a dalších organických povlaků k tomuto kovu. Přesto, že bylo v posledních letech vyvinuto mnoho povlaků pro potahovaní kovů, jakým je např. hliník, nelze tyto povlaky, vzhledem k tomu, že jsou založeny na bázi toxického chromanu, který je pro styk s potravinami nevhodný, použít pro některé aplikace, např. pro potahování hliníkových obalů určených pro uložení potravin nebo nápojů.
V nedávné době byly rovněž vyvinuty konverzní povlaky chromanu-prosté, které často obsahují kovy IV. A skupiny, např. titan, zirkonium nebo hafnium, zdroj fluoridových iontů a kyselinu dusičnou pro regulaci pH hodnoty. Tyto chromanu-prosté konverzní povlaky jsou často čiré a mají zabránit zčernání, ke kterému zpravidla dochází v případě vaření hliníku ve vodě v průběhu pasterizace.
Patent US 3,964,936 (Das) popisuje použití zirkonia, fluoridu, kyseliny dusičné a bóru pro výrobu konverzního potahu pro hliník. Patent US 4,148,670 (Kelly) popisuje konverzní povlak obsahující zirkonium, fluorid a fosfát. Patent US 4,273,592 (Kelly) popisuje povlak obsahující zirkonium, fluorid a polyhydroxysloučeninu s jedním až sedmi atomy uhlíku v polyhydroxyskupině, přičemž tato kompozice v podstatě neobsahuje fosfát ani bór. Patent US 4,277,292 (Tupper) popisuje povlak, obsahující zirkonium, fluorid a rozpustný rostlinný tanin.
Patent US 4,338,140 (Reghi) popisuje konverzní povlak obsahující zirkonium, fluorid, rostlinný tanin a fosfát, případně maskovací činidlo pro komplexní soli tvrdé vody, např. vápníku, hořčíku a železa. Patent US 4,470,853 (Das a kol.) popisuje povlak, obsahující zirkonium, fluorid, rostlinný tanin, fosfát a zinek. Patent US 4,786,336 (Schoener a kol.) popisuje povlak, obsahující zirkonium, fluorid a rozpuštěný křemičitan, zatímco patent US 4,992,116 (Hallman) popisuje povlak obsahující sůl zirkonia a fluorokyseliny a polyalkeny1fenol.
Je třeba uvést, že konverzní povlaky spadající do známého stavu techniky nejsou pro určité aplikace příliš účinné. Známý stav například nepopisuje způsob potahování tepelných výměníků v automobilech, který by činil tyto povrchy odolnými proti korozi a současně hydrofilními, biologicky rezistentními a pachuprostými. Tyto vlastnosti jsou stále žádané při takových aplikacích, jakou je např. výroba odpařovačů pro klimatizaci automobilů.
Patent potahovací
US 5,234,714 (Rasso) popisuje např. systém používající chromanokřemičitanový způsob potahování hliníkového tepelného výměníku antikorozním hydrofilním povlakem. Kromě toho je uvedeno, že je třeba přesně regulovat chemické koncentrace, aby se zabránilo výrobě povlaku, který by uvolňoval zatuchlý zápach. Tento patent popisuje způsob, ve kterém se používají , čistící stupeň' (deoxidační ošetření; „křemičitanový stupeň.
,chromovací stupeň'
Patent US 3,762,178 (Yamamada a Takahashi) se nebo úplnou eliminaci klimatizačních systémů pro systémy jsou založeny na činidel.
a patent US 4,672,816 týkají systému pro redukci zatuchlého zápachu z automobily, přičemž tyto použití antibiologických
Patent US 5,203,402 (Nishishita) popisuje návrh tepelného výměníku spolu s povlakem na organické bázi, který se používá pro výrobu hydrofilní vrstvy. Povlak je tvořen koloidním oxidem křemičitým suspendovaným v organické matrici, přičemž tato suspenze je vytvrzena a silanolové skupiny koloidního oxidu křemičitého jsou chemicky sloučeny s částí hydroxylových skupin uvedené pryskyřice, což vede ke změně vlastností oxidu křemičitého a činí ho odlnějším proti zachytávání pachu.
Patent US 5,201,119 (Minzuno) popisuje tepelný výměník, k jehož potažení byly použity dva samostatné potahovací systémy. První systém zpravidla používá konverzní povlak používající chrom jako ochranu před korozí a druhý systém zpravidla využívá antimikrobiální činidla [jmenovitě 2,2'-dithiobis(pyridin-l-oxid) ] , který působí preventivně proti mikrobiálnímu růstu.
Kanadská patentová přihláška č. 2083454 AA 9 (Intl. Cl. C23C-022/37(Melzer)) popisuje způsob potahování hliníku a kovů obsahujících hliník „nespláchnutelným povlakem, který zvyšuje odolnost kovu proti korozi. Tento způsob používá vodné roztoky vícevalenčních sloučenin chrómu, které rovněž obsahují sloučeniny obsahující fluorid. Sloučeniny, které lze použít jsou popsány v patentu US 4,475,957 a patentu US 4,921,552 (Sander a kol.), a v dalších v této přihlášce vyjmenovaných patentech. Způsob a kompozice popsané v kanadské přihlášce chrání povrch pomocí polymeru (např. typu „póly(alkylenoxy)) v jehož matrici je zabudován vícevalenční přechodový kov.
Patent US 4,338,140 (Reghi) se týká potahování kovů roztoky obsahujícími zirkonium, fluorid a taninové sloučeniny při hodnotách pH pohybujících se v rozmezí od 2,0 do 3,5 s cílem zvýšit odolnost proti korozi těchto kovů. Patent US 4,470,853 (Das) se týká potahových kompozic, tvořených zirkoniem, fluoridem, taninem, fosfátem a zinkem v rozmezí pH hodnot od 2,3 do 2,95. Patent US 5,380,374 (Tomlinson) popisuje kompozice, kombinující prvky skupiny IV. B s prvky skupiny II. A, které se rovněž používají pro potahování kovů za účelem zvýšení jejich odolnosti proti korozi.
Patentová přihláška US 08/138,136 (Tomlinson) popisuje kompozice kombinující prvky skupiny IV. B a prvky skupiny I. A, které jsou určeny pro potahování kovů hydrofilním antikorozním potahem, přičemž potahování se provádí při nízké hodnotě pH a vysoké rychlosti.
V současnosti není znám způsob potahování hliníku, který by chránil tento povrch proti korozi a současně byl hydrofilní, biologicky rezistentní a pachuprostý.
Podstata vynálezu
Jak již bylo uvedeno, cílem vynálezu je poskytnout způsob zlepšení odolnosti kovových povrchů proti korozi ošetřením kovu roztokem fluoridu, zirkonia a protické kyseliny následným ošetřením tohoto kovového povrch roztokem vodou rozpustného oxidu křemičitého při alkalické pH hodnotě a následným vysušením kovového povrchu.
Dalším cílem vynálezu je poskytnout povlaky pro potažení hliníku, které by byly odolné proti korozi, hydrofilní, biologicky rezistentní a pachuprosté.
Další cíle a výhody vynálezu se stanou zřejmějšími po prostudování následujícího popisu.
V následující části budou principy vynálezu objasněny na popisu výhodných provedení, které budou mít ilustrativní charakter a nebudou tedy nikterak omezovat rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Jak již bylo uvedeno, vynález se týká způsobu výroby chromu-prostého, vysoce antikorozního povlaku na povrchu kovového substrátu. Chemické kompozice použité v rámci způsobu podle vynálezu, produkují hydrofilní antikorozní povlak na slitinách železa, hliníku a hořčíku.
Způsob podle vynálezu zahrnuje alespoň tři provozní stupně. V prvním stupni se provádí ošetření směsovým oxidem IV. skupiny, při kterém dochází k minimálnímu, případně žádnému naleptání povrchu. V druhém stupni dochází k ukládání křemičitanů, např. křemičitanů sodného nebo draselného, jejichž použití je zde vhodné. Třetím stupněm je konečný stupeň sušení, který výhodně probíhá za zvýšené teploty. Právě v tomto konečném stupni dochází k úplnému vytvoření kov-oxidkov IV. skupiny-křemičitanových a siloxylových vazeb.
Následující diskuse a příklady se budou týkat ošetření hliníkových slitin obecně, a přesněji tepelných výměníkových jednotek vyrobených z hliníkové slitiny. Toto ošetření lze však aplikovat na slitiny železa, zinku a hořčíku stejně, jako na samotný hliník. Před vyjmenovanými provozními stupni lze provést celou řadu dalších operací, jejichž volba bude dána konečnými požadavky kladenými na vyrobený povlak. Takže například pokud se použije hliníkový substrát, u něhož se požaduje vysoká hydrofilita povrchu, např. pokud se použije pro výrobu výparníku klimatizace lze před již vyjmenované kroky zařadit mírné naleptání oxidu a současné uložení směsových solí kovů a nekovů (např. matrice Zr/K/Al/F) . Takto získané povrchy budou představovat základní vrstvu pro výše popsaný třístupňový proces spíše, než přirozený kovový oxid, který se nachází na povrchu slitin. Výsledný povlak bude v případě, že se použijí všechny stupně, lehce zdrsněný a bude mít mnoho hydrofilních složek, které vytvoří vynikající vodou neporušitelný povrch.
Pokud je žádána odolnost proti korozi, kterou lze dosáhnou použitím tří popsaných stupňů zpracování, lze použít předběžný ošetřovací stupeň, ve kterém se na substrát nanesou prvky nebo sloučeniny, které zlepší přilnavost. Ukázalo se například, že v tomto ohledu může být úspěšné nenaleptávající předběžné ošetření používající směsové roztoky boranů, křemičitanů a/nebo fosforečnanů, prvků IV. a II. skupiny. Vytvoření silné a rovnoměrné vrstvy oxidu standardním anodizačním procesem, také zpravidla zvyšuje odolnost proti korozi, protože zmíněný povlak pokryje tento „stavební oxid.
Je třeba uvést, že potahy získané popsaným způsobem jsou nevýživné a v podstatě nezapáchají. Toto jsou důsledky anorganické povahy získaného povlaku a tyto vlastnosti budou rovněž vlastní všem popsaným variantám v případě, že nebudou obsahovat organickou složku použitou za účelem doplnění určitých vlastností potahovacího systému. Tyto povlaky neobsahují žádné složky, které mikroorganismy využívají pro svůj metabolismus a nepodporují tedy jejich růst.
Rovněž je třeba zmínit, že borany vykazují v určitých prostředích biologickou inhibiční schopnost, a zde popsané povlaky v nichž byla použita kyselina boritá a/nebo polyborany tuto biologickou inhibici vykazuj i.
Konečně je zřejmé, že absence dlouhodobějšího zápachu je důsledkem nedostatečné podpory biologického růstu v těchto typech systému. Absence krátkodobého zápachu je pravděpodobně důsledkem pevně navázaného a relativně neutrálního vnějšího siloxylového povrchu získaného tímto způsobem (tato relativní neutralita se týká možnosti oxidace uhlíkatých složek v proudu vzduchu). Dá se předpokládat, že absence krátkodobého zápachu je výsledkem způsobu podle vynálezu, přičemž dlouhodobý zápach se v podstatě eliminuje použitím biologicky inhibičních složek v konečném povrchu nebo na konečném povrchu.
Kroky prováděné ve vodném prostředí způsobu podle vynálezu se zpravidla provádí při zvýšené teplotě (vyšší než 21°C) a trvají zpravidla 30 sekund až 5 minut. Výjimku by mohlo představovat výše popsané „hydrofilní předběžné ošetření. Toto ošetření se provádí s vynikajícími výsledky při teplotě 10°C (předběžné ošetření systémem K/Zr/Al/F/HNO3) , protože dochází ke zmírnění naleptání a dosáhne se silného usazování solí. Vynikající odolnosti proti korozi se dosáhne velmi brzy po provedení tří primárních kroků (zpravidla 30 sekund na krok prováděný ve vodném prostředí) a delší expozice zpravidla nejsou zapotřebí.
Za jednotlivé kroky lze zařadit jedno nebo několik proplachování. Toto proplachování je zpravidla potřebnější při potahování geometricky složitějších dílů, jakými jsou např. jednotky tepelného výměníku. Za účelem udržení čistoty se do promývacích lázní zpravidla současně zavádí čerstvá voda. Pro stanovení a určení čistoty promývacích kroků lze použít ruční nebo automatické monitorování pH hodnoty nebo vodivosti promývací lázně.
Promývání deionizovanou vodou se zpravidla řadí před ošetření křemičitanem s cílem zabránit zamoření tohoto kroku kontaminujícími látkami z prvního kroku (kroků) . Vodné křemičitanové soli jsou při pH hodnotě vyšší než 10 zpravidla stabilní i při vysokých koncentracích a roztok se udržuje prostý iontových kontaminujících složek. Složky prvního ošetřujícího kroku budou (na rozhraní povrchu roztoku křemičitanu) indukovat polymerací vedoucí k vytvoření matrice [SiO2]x. Protože tento mechanismus a produkce komplexu „substrát-O-[kov IV. skupiny]-O-Si-[SiO2] x vedou k získání konečného povlaku, je žádoucí chránit roztoky křemičitanu před jakýmikoliv kontaminujícími látkami.
V prvním kroku způsobu podle vynálezu lze z různých kyselin a solí, které obsahují kovy skupiny IV. B, jmenovitě zirkonium, hafnium nebo titan připravit kyselinovou vodnou kompozici potahovacího roztoku. Fluorid lze přidat ve formě kyseliny nebo soli komplexního kovového fluoridu kovu IV. skupiny, přičemž tyto soli může představovat celá řada prostých fluoridových solí, např. KF, NaF, kyselinových fluoridů, např. HF a výhodně H2ZrF6 a KF. Podstatná kyselinová složka může být vzata z kyselinového fluoridu kovu IV. B skupiny nebo jí může být libovolná další minerální kyselina, např. kyselina dusičná, kyselina sírová, kyselina fluorovodíková, atd., a výhodně kyselina dusičná. U jednoho výhodného provedení podle vynálezu jsou kovy z IV. B skupiny v první ošetřujícím kroku (v níže uvedených příkladech zirkonium) zabudovány do roztoku spolu s kovy II. A skupiny (v níže uvedených příkladech s vápníkem) při pH hodnotách 1,5 až 4,5.
Závislost koncentrace kovů II. A skupiny a kovů I. B skupiny (zpravidla vyšší koncentrace kovů vyžadují nižší pH hodnoty, přičemž při použití vyšších koncentrací kovů a kyseliny se získá silnější povlak) a fluoridu vyjádřená v molárním poměru ke kovu IV. B skupiny a rozpuštěnému kovu (např. hliníku), činí alespoň 4 moly fluoridu na každý mol kovu. Aby nedošlo k žádnému nebo pouze malému naleptání substrátu je třeba udržet kovy v pracovním roztoku v rozpuštěném stavu, čehož se dosáhne vytvořením rovnováhy mezi těmito kovy a fluoridem. Tento rovnovážný stav bude záviset na koncentracích kyseliny a kovu, protože fluorid se bude pohybovat z vyššího řádu kovových fluoridů do nižšího řádu kovových fluoridů a výhodně ke kovovému (oxidovému) povrchu. Malá míra naleptání oxidového povrchu je přijatelná, ale větší část kovového oxidu spočívajícího na povrchu před začátkem potahování by měla být zachována, protože představuje další ochranu před korozí v korozivním prostředí. Teplota pracovního roztoku se může pohybovat od 21°C do
82°C, přičemž výhodné rozmezí je od 49°C do 60°C. Takto získaný povrch je připraven pro následující zpracovatelský krok.
Přijatelné povrchy mohou být vytvořeny z roztoků obsahujících 0,00015 molu až 0,055 molu kovu IV. B skupiny a 0,00025 molu až 0,03 moly kovů II. A skupiny. Ne j výhodně j ší poměr kovu IV. B skupiny a kovu II. A skupiny bude záviset na způsobu kontaktování potahovacího roztoku (nástřik, namáčení, atd.) v teplotě pracovní lázně, pH hodnotě a koncentrace fluoridu. U jednoho provedení podle vynálezu se v prvním kroku potahované díly ponoří na 5 minut do kompozice obsahující 150 ppm až 600 ppm zirkonia, 80 ppm vápníku a 200 ppm až 740 ppm fluoru při teplotě 60°C a pH v rozmezí od 2,4 do 2,8. Toto provedení podle vynálezu poskytuje vynikající ochranu proti korozi, pokud se použije společně s krokem dvě.
Koncentrace jednotlivých složek v pracovních roztocích kroku jedna lze zvyšovat až do horních mezí rozpustnosti těchto složek, ale nižší koncentrace jsou výhodnější, protože rozpuštěné ionty kovového substrátu vstupující do potahovacího roztoku v průběhu zpracování mohou při použití nasycených a v podstatě nasycených roztoků způsobit vysrážení jednotlivých složek lázně. Tento nedostatek lze u zmíněných roztoků kompenzovat celou řadou dalších metod, např. přidáním chelátotvorného činidla, jakým je např. Versenex 80, do lázně určené pro ošetření železného substrátu, který vytvoří komplex rozpustného iontu s rozpuštěnými kationty železa, čímž prodlouží životnost a účinnost pracovního roztoku. Je třeba uvést, že přítomnost železa v pracovních roztocích pro ošetření hliníku a dalších kovů může snížit dosaženou ochranu proti korozi. Chelatotvorné činidlo, jakým je např. EDTA, triethanolamin nebo Versenex 80 budou přednostně tvořit komplex železa v roztoku a inhibovat tak jeho zabudování do konverzních povlaků určených pro potahování hliníku nebo hořčíku.
Kromě toho nerozpustné vápníkové soli, které se mohou tvořit při vyšších teplotách zmíněného rozmezí mohou být při nižších teplotách rozpustnější a pracovní roztok by proto měl být použit při nižších teplotách zmíněného rozmezí, při kterých se obsah vápníku v pracovním roztoku pohybuje na horním konci uvedených rozmezí. Přidání tripolyfosfátu (např. Na5P3Oio nebo další polyfosfátové soli) bude rovněž napomáhat při udržení vyšších koncentrací vápníku v ošetřující lázni.
Ukázalo se, že přidání bóru ve formě kyseliny borité, boranových solí nebo fluoroboranů do pracovního roztoku zlepšuje určité vlastnosti povlaků získaných popsaným způsobem. Výhodným rozmezím pro bór je 50 ppm až 100 ppm, přičemž zpravidla je přítomno 10 ppm až 200 ppm.
Přidání fosfátu do pracovní lázně může zlepšit ochranu získaného povlaku před korozí a přilnavost barev a laků k tomuto povrchu. Obecně se předpokládá, že zabudování fosfátu do určitých konverzních povlaků zlepšuje ochranu před „ďůlkovou korozí, protože pokud se vytvoří v korozivním prostředí „důlek, potom se přítomný fosfát nejprve rozpustí do oblasti „důlku a zde vytvoří nerozpustné soli s ionty kovového substrátu nebo s dalšími složkami povlaku a účinně tak tento „důlek utěsní.
Ukázalo se, že přidání zinku do pracovního roztoku umožňuje vytvořit na železných površích povlaky se zvýšenou odolností proti korozi. Je zřejmé, že zinek urychluje nanášení potahů a pokud je zabudován do povlaku (v redukované podobě) může poskytnou kovovému substrátu galvanickou ochranu. Typickým rozmezím pro zinek je 5 ppm až 100 ppm, výhodně 10 ppm až 30 ppm.
Hliník přidaný do pracovního roztoku zvyšuje rychlost ukládání nerozpustných solí v povlaku. Hliník může být do roztoku zabudován v jakékoliv formě nebo rozpustné hliníkové soli, výhodně ve formě hydrátu dusičnanu hlinitého. Hliník je zpravidla přítomen v množství 50 ppm až 1 000 ppm, výhodně 100 ppm až 200 ppm.
Pracovní roztoky tvořené směsí nebo směsmi výše uvedených složek lze aplikovat postřikem kovového substrátu nebo máčením tohoto substrátu v lázni. Po ukončení prvního stupně potahování by se měl povrch potahovaných částí opláchnout čistou vodou. K oplachu nebo oplachům lze použít deionizovanou vodu nebo vodu z vodovodního řádu. Při tomto oplachu by se měly odstranit veškeré rozpustné soli, které se nacházejí na povrchu.
První stupeň se zpravidla monitoruje prostou kyselino-zásaditou titrací a sledováním pH hodnoty. Vezme se 10 ml nebo 100 ml vzorek lázně (100 ml vzorek poskytuje přesnější výsledky) a tento vzorek se titruje na methyloranž (/pH = 4,5) pomocí 0,10 N NaOH. Tato hodnota ukazuje, že je v lázni dostupná „volná kyselina. Stejný nebo další vzorek lázně (ve stejném objemu) se titroval na fenolftalein (/pH = 8,5). Tato hodnota ukazuje přítomnost kovů IV. B skupiny, které mohou vstupovat do povrchu povlaku. Pokud je v roztoku přítomen hliník nebo další prvek, tvořící kovový hydroxid je přítomen v roztoku (např. v případě potahování hliníkových výparníků) a je třeba vzít v úvahu, že tyto prvky přispívají k dosažené titrační hodnotě. Tento nedostatek lze kompenzovat (pokud se to zdá býti nezbytným) použitím komplexotvorných činidel v průběhu titrace nebo pomocí množiny indikačních systémů. Zjistilo se, že pro potahování hliníkových výparníků poskytuje vynikající výsledky titrace 100 ml této lázně proti 17,0 + 0,5 ml 0,10 N NaOH protože jakmile se volná kyselina udržuje přidáním koncentrátu, dosáhne hliník rovnovážného stavu a tedy i rovnovážného vývoje mezi rozpouštěním a ukládáním.
Druhý krok
V druhém kroku se použije stabilní vodný roztok, výhodně alespoň 5 hm.% křemičitanu sodného ve vodě (např. křemičitan sodný šarže 42). Tímto křemičitanem může být libovolný stabilní křemičitanový sol, ale v rámci vynálezu se použil křemičitan sodný. Ukázalo se, že při zvýšení koncentrace křemičitanu minimálně nad 5 % hm./hm. se redukovala míra zápachu uvedeného povrchu. Teplota v tomto kroku se může pohybovat v rozmezí od pokojové teploty (přibližně 21°C) až přibližně do 82°C. Výhodným rozmezím je teplotní rozmezí přibližně od 32°C do 49°C, přičemž při 10 % koncentraci křemičitanu sodného je nejvýhodnější teplota 43,3°C.
Vynikající ochrana proti korozi se získá v případě, že koncentrace oxidu křemičitého dosahuje alespoň 2 % hm./hm. Tento parametr může záviset na přesné povaze předcházejícího kroku nebo kroků a ze všech úvah vyplývá, že pro optimální průběh potahování tepelného hliníku je výhodné udržovat 10 % hm./hm. roztok na pH hodnotě 11,1 + 0,5.
Jak již bylo uvedeno výše, v případě, že pH bude příliš nízké a/nebo kontaminace příliš vysoká, může v tomto kroku docházet k želatinaci. Zde je třeba upozornit na to, že nesmí být přesažena alkalita, aby nedošlo k narušení vrstvy vytvořené ve výše popsaném prvním kroku a následně k narušení substrátu samotného. Toto se týká zejména horních hodnot doporučeného teplotního rozmezí. Kontrola druhého kroku se provádí monitorováním pH hodnot (je třeba tyto hodnoty udržovat ve výše uvedeném rozmezí) a pomocí prosté kyselinozásadité titrace. Pro titraci se bere 5 ml roztoku lázně, která se naředí přibližně na 50 ml deionizovanou nebo destilovanou vodou a titruje se pomocí 0,10 N HCl a fenolftaleinu (/pH = 8,5). Pokud se použije křemičitan sodný, potom lze použít rovnici:
[0,5 x ml 0,10 N HCl = % křemičitanu]
Rovněž lze použít graf vyjadřující závislost objemu kyseliny na litrech, na procentech křemičitanu sodného šarže 42 jejíž směrnice je 0,5. Rovněž lze použít přesnější měření poměru Na2O/SiO2, ale není to nezbytné.
Kromě toho lze posílit redukci tvorby pevných částic udržením správné koncentrace chelatotvorného činidla v roztoku. Celá řada chelatotvorných činidel bude tvořit komplexy s minerály tvrdé vody a kovy z předcházejících zpracovatelských kroků a tím redukovat tvorbu nerozpustných křemičitanových solí, kovů II. A skupiny nebo jiných kovů. Některé skupiny chelatotvorných činidel jsou zvláště účinné. Tyto skupiny tvoří např. tripolyfosfáty (zejména Na2P2O5) , fosforečnan sodný, difosforečnan draselný, fosfonáty (např. Dequest 2000, 2010, 2060), EDTA a Versene 120, glukonáty sodné a borax. Toto posílení umožní výrobnímu procesu zvýšit produktivitu ve smyslu zpracování většího množství povrchů v tomto kroku. Rovněž se zjistilo, že došlo ke snížení ukládání křemičitanových částic na police a na povrchy vybavení, které přichází do přímého kontaktu s roztokem.
Je třeba upozornit na to, že vysoké koncentrace chelatotvorného činidla nebo činidel mohou nežádoucím způsobem ovlivnit oxidovou matrici, která se tvoří v druhém stupni a pozměnit vlastnosti získaného povlaku. Přínos výrobního procesu je třeba uvést do rovnováhy s nároky, které jsou kladeny na vyráběný povlak v jednotlivých případech.
Třetí krok
Třetím krokem je „krok sušení a provádí se v okamžiku, kdy dojde k fixaci potahové kompozice. V tomto kroku již nedochází k žádné dodatečné úpravě povlaku po tomto fixování, s výjimkou překrytí tohoto povlaku barvou, před kterým je možné pro zvýšení přilnavosti barvy k podkladu provést další předběžné ošetření. Tento krok se zpravidla provádí za zvýšené teploty a po dobu dostatečně dlouhou na to, aby došlo k úplnému vytvoření kovalentních vazeb směsového kovového oxidu. Postupné zvyšování teploty povrchu a částí během odvádění vlhkosti z povlaku vytvořených vazeb a zbytkových potahových roztoků zvyšovat teplotu povrchu jednotlivých částí. Maximální teplota povrchu by měla dosahovat přibližně 232°C, přičemž výhodným rozmezím u popsaného provedení je teplotní rozmezí přibližně od 121°C do 135°C. Teplota potaženého povrchu by měla být vystavena sušící teplotě alespoň 5 minut, aby se zajistilo ukončení všech „sušících reakcí a eventuální odpaření veškeré vody související s povrchem. Je třeba vyloučit dlouhodobější vystavení povrchů zvýšené teploty, protože by mohlo dojít k poklesu teploty (ke kterému dochází například při prudkém ochlazení). Je třeba uvážit, že povlak má mít amorfní povahu a strukturu na bázi kovového oxidu a siloxylu a zpravidla bude mít jiný koeficient tepelné roztažnosti než substrát a proto je žádoucí, zabránit příliš rychlému poklesu nebo vzrůstu teplot.
odpařování části výhodné postupně
3θ a
působení rychlému
Pro výhodné provedení podle vynálezu, konkrétně pro potahování klimatizačních výparníků určených pro automobily, se zjistilo, že 15 minutová expozice při teplotě 149°C poskytuje dostatečný povlak ve smyslu výše popsaných požadovaných vlastností. Tento parametr se testoval pro celou řadu velikostí a modelů v pecích, ve kterých docházelo k určité cirkulaci ohřátého vzduchu jednotlivými díly výparníků. Pokud se jedná o většinu chemických ošetření, lze pro přidávání chemických koncentrátů do ošetřovacích kroků v průběhu zpracování použít automatických kontrol. Pro regulaci vodivosti nebo pH hodnoty se v prvním a druhém stupni použijí zásobní čerpadla, která udržují koncentrace jednotlivých složek v požadovaných rozmezích. Potom, co se v prvních dvou krocích dosáhne stabilního „klidového stavu (daného specifickou pH hodnotou a titračními hodnotami pro danou operaci) provede se nastavení přívodu koncentrátu, které pomůže udržet tuto hodnotu. „Klidového stavu se dosáhne pokud reakční produkt (např. Al3+) dosáhne v těchto krocích svého maximálního objemu. Tento stav může být dosažen přidáním dodatečné náplně tvořené známým reakčním produktem nebo produkty v koncentraci určené pro „klidový stav do nové lázně.
Vynález se stane zřejmějším po prostudování následujících příkladů, které však mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, jenž je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Nejprve se připravil první roztok obsahující 150 ppm zirkonia a 200 ppm fluoru s pH hodnotou 2,4 a tento roztok se udržoval při teplotě přibližně 60°C. Na dobu 5 minut se do tohoto prvního roztoku ponořil klimatizační tepelný výměník.
Potom se křemičitanu s udržoval při připravil druhý roztok přibližně 2 % pH hodnotou přibližně 10, který se teplotě přibližně 32,2°C. Do takto připraveného roztoku se ponořil tepelný výměník, který byl předtím ponořen v prvním roztoku.
Takto ošetřený tepelný výměník, který se následně sušil jednu hodinu v peci, byl opatřen nízkozápachových biologicky rezistentním hydrofilním povlakem odolným proti korozi.
Příklad 2
Nejprve se připravil první roztok obsahující 600 ppm zirkonia a 750 ppm fluoru s pH hodnotou 2,8 a tento roztok se udržoval při teplotě přibližně 60°C. Na dobu 5 minut se do tohoto prvního roztoku ponořil klimatizační tepelný výměník.
Potom se připravil druhý roztok přibližně 10 % křemičitanu s pH hodnotou přibližně 12, který se udržoval při teplotě přibližně 32,2°C. Do takto připraveného roztoku se ponořil tepelný výměník, který byl předtím ponořen v prvním roztoku.
Takto ošetřený tepelný výměník, který se následně sušil jednu hodinu v peci, byl opatřen nízkozápachových biologicky rezistentním hydrofilním povlakem odolným proti korozi.
Příklad 3
Nejprve se připravil první roztok obsahující 150 ppm zirkonia, 80 ppm vápníku a 200 ppm fluoru s pH hodnotou 1,5 a tento roztok se udržoval při teplotě přibližně 60 °C. Na dobu 5 minut se do tohoto prvního roztoku ponořil klimatizační tepelný výměník.
Potom se připravil druhý roztok přibližně 2 % křemičitanů s pH hodnotou přibližné 10, který se udržoval při teplotě přibližně 32,2°C. Do takto připraveného roztoku se ponořil tepelný výměník, který byl předtím ponořen v prvním roztoku.
Takto ošetřený tepelný výměník, který se následně sušil jednu hodinu v peci, byl opatřen nízkozápachových biologicky rezistentním hydrofilním povlakem odolným proti korozi.
Příklad 4
Nejprve se připravil první roztok obsahující 600 ppm zirkonia, 80 ppm vápníku a 740 ppm fluoru s pH hodnotou 4,5 a tento roztok se udržoval při teplotě přibližně 60°C. Na dobu 5 minut se do tohoto prvního roztoku ponořil klimatizační tepelný výměník.
Potom se připravil druhý roztok přibližně 10 % křemičitanu s pH hodnotou přibližně 12, který se udržoval při teplotě přibližně 32,2°C. Do takto připraveného roztoku se ponořil tepelný výměník, který byl předtím ponořen v prvním roztoku.
Takto ošetřený tepelný výměník, který se následně sušil jednu hodinu v peci, byl opatřen nízkozápachových biologicky rezistentním hydrofilním povlakem odolným proti korozi.
Příklady 5 až 8
Další vzorky se ošetřily způsoby popsanými ve výše uvedených příkladech 1 až 4 a kromě tohoto ošetření zahrnovaly další kroky, ve kterých se uvedený kov vždy po vyjmutí z provozního roztoku opláchnul deionizovanou vodou. Po vysušení byly ošetřené tepelné výměníky opatřeny nízkozápachovým biologicky rezistentním hydrofilním povlakem odolným proti korozi.
Příklad 9
Nejprve se připravil první roztok obsahující 0,00015 molu zirkonia, 0,00025 molu vápníku a 200 ppm fluoru s pH hodnotou 1,5 a tento roztok se udržoval při teplotě přibližně 60°C. Na dobu 5 minut se do tohoto prvního roztoku ponořil klimatizační tepelný výměník.
Potom se připravil druhý roztok přibližně 2 % křemičitanu s pH hodnotou přibližně 10, který se udržoval při teplotě přibližně 32,2°C. Do takto připraveného roztoku se ponořil tepelný výměník, který byl předtím ponořen v prvním roztoku.
Takto ošetřený tepelný výměník, který se následně sušil jednu hodinu v peci, byl opatřen nízkozápachových biologicky rezistentním hydrofilním povlakem odolným proti korozi.
Příklad 10
Nejprve se připravil první roztok obsahující 0,055 molu zirkonia, 0,00025 molu vápníku a 740 ppm fluoru s pH hodnotou 4,5 a tento roztok se udržoval při teplotě přibližně 60°C. Na dobu 5 minut se do tohoto prvního roztoku ponořil klimatizační tepelný výměník.
Potom se připravil druhý roztok přibližně 10 % křemičitanu s pH hodnotou přibližně 12, který se udržoval při teplotě přibližně 32,2°C. Do takto připraveného roztoku se ponořil tepelný výměník, který byl předtím ponořen v prvním roztoku.
Takto ošetřený tepelný výměník, který se následně sušil jednu hodinu v peci, byl opatřen nízkozápachových biologicky rezistentním hydrofilním povlakem odolným proti korozi.
Příklad 11
Nejprve se připravil první roztok obsahující 0,00015 molu titanu, 0,00025 molu vápníku a 200 ppm fluoru s pH hodnotou 2,0 a tento roztok se udržoval při teplotě přibližně 60°C. Na dobu 5 minut se do tohoto prvního roztoku ponořil klimatizační tepelný výměník.
Potom se připravil druhý roztok přibližně 5 % křemičitanů s pH hodnotou přibližně 11, který se udržoval při teplotě přibližně 32,2°C. Do takto připraveného roztoku se ponořil tepelný výměník, který byl předtím ponořen v prvním roztoku.
Takto ošetřený tepelný výměník, který se následně sušil jednu hodinu v peci, byl opatřen nízkozápachových biologicky rezistentním hydrofilním povlakem odolným proti korozi.
Přiklad 12
Nejprve se připravil první roztok obsahující 0,055 molu titanu, 0,00025 molu vápníku a 740 ppm fluoru s pH hodnotou 2,5 a tento roztok se udržoval při teplotě přibližně 60°C. Na dobu 5 minut se do tohoto prvního roztoku ponořil klimatizační tepelný výměník.
Potom se připravil druhý roztok přibližně 10 % křemičitanů s pH hodnotou přibližně 12, který se udržoval při teplotě přibližně 32,2°C. Do takto připraveného roztoku se ponořil tepelný výměník, který byl předtím ponořen v prvním roztoku.
Takto ošetřený tepelný výměník, který se následně sušil jednu hodinu v peci, byl opatřen nízkozápachových biologicky rezistentním hydrofilním povlakem odolným proti korozi.
MMUiUKBWM·'
UC- Cl·
I
| < Ό 5 | |||
| 1— Tj 1 | —* | ||
| > cp l & S O í | i ca | ||
| Ú Λ 1 | -c | c? | i rc |
| Z Μ χ I | o | ||
| • i o ° 0 | cz>* 1- | ||
| -i I | o | ' * - * | |
| < X í O I | oc |
N Á R O T'-
Claims (17)
- N Á R O T'PATENTOVE1. Způsob poskytnutí nezapáchající protikorozivní aplikace na kovové povrchy, vyznačený tím, že zahrnujea) ošetření kovového povrchu prvním roztokem obsahuj ícím:i) fluorid ii) kov skupiny II. A iii) zirkonium a iv) protickou kyselinu;b) následné ošetření uvedeného kovového povrchu druhým roztokem obsahujícím vodou rozpustný křemičitan při alkalické pH hodnotě; ac) vysušení kovového povrchu.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že jak v kroku a) tak v kroku b) se kovový povrch noří do lázně.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že jak v kroku a) tak v kroku b) se roztok na kovový povrch nanáší postřikem.
- 4. Způsob podle nároku 1 až 3, vyznačený tím, že zahrnuje opláchnutí kovového povrchu před ošetřením druhým uvedeným roztokem.
- 5. Způsob podle nároku 1 až 4, vyznačený tím, že zahrnuje opláchnutí kovového povrchu po ošetření druhým uvedeným roztokem.
- 6. Způsob podle nároku 1 až 5, vyznačený tím, že dále zahrnuje předběžné ošetření kovového povrchu leptáním oxidu nebo silným nanášením solí prvků IV. B skupiny.
- 7. Způsob podle nároku 1 až 6, vyznačený tím, že dále zahrnuje předběžné ošetření kovového povrchu roztokem obsahujícím kov IV. B skupiny a kov II. A skupiny.
- 8. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že zmíněný druhý roztok obsahuje rozpustný křemičitan sodný nebo rozpustný křemičitan draselný.
- 9. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že zmíněný první roztok má pH hodnotu přibližně v rozmezí od 1,5 do 4,5.
- 10. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že uvedený první roztok obsahuje přibližně 0,00015 molu až 0,055 molu kovu ze IV. B skupiny a přibližně 0,00025 molu až 0,03 molu kovu zII. A skupiny.
- 11. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že uvedený první roztok obsahuje přibližně 150 ppm až 600 ppm kovu ze IV. B skupiny, přibližně 80 ppm vápníku a přibližně 200 ppm až 740 ppm fluoridových iontů.
- 12. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že uvedený první roztok má teplotu přibližně 60°C.
- 13. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že uvedený první roztok má pH hodnotu přibližně2,4 až 2,8.
- 14. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že uvedený druhý roztok obsahuje alespoň 2 % hm./hm. křemičitanu.
- 15. Způsob podle nároku 14, vyznačený tím, že uvedený druhý roztok obsahuje přibližně 10 % hm./hm. křemičitanu.
- 16. Způsob podle nároku 15, vyznačený tím, že uvedený druhý roztok má pH hodnotu přibližně 10 až 12.
- 17. Způsob poskytnutí nezapáchající protikorozivní aplikace na kovové povrchy, vyznačený tím, že zahrnujea) ošetření kovového povrchu prvním roztokem obsahuj ícím:i) fluorid ii) kov skupiny IV. B zvolený ze skupiny zahrnující zirkonium, hafnium a titan iii) protickou kyselinu; a iv) kov II. A skupinyIb) následné ošetření uvedeného kovového povrchu druhým roztokem obsahujícím vodou rozpustný křemičitan při alkalické pH hodnotě; ac) vysušení kovového povrchu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37032395A | 1995-01-10 | 1995-01-10 | |
| PCT/US1996/000517 WO1996021752A1 (en) | 1995-01-10 | 1996-01-11 | A process of coating metal surfaces to produce a highly hydrophilic, highly corrosion resistant surface with bioresistance and low odor impact characteristics |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ216697A3 true CZ216697A3 (en) | 1997-12-17 |
Family
ID=23459168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ972166A CZ216697A3 (en) | 1995-01-10 | 1996-01-11 | Method of coating metal surfaces with a highly hydrophilic, biologically resistant odorless coating exhibiting high resistance to corrosion |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0795044A4 (cs) |
| JP (1) | JPH10512327A (cs) |
| AU (1) | AU4756596A (cs) |
| BR (1) | BR9606750A (cs) |
| CA (1) | CA2209924A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ216697A3 (cs) |
| WO (1) | WO1996021752A1 (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6017580A (en) * | 1998-08-28 | 2000-01-25 | Lilly Industries, (Usa), Inc. | Silver film incorporating protective insoluble metallic salt precipitate |
| US6500490B1 (en) | 2000-03-23 | 2002-12-31 | Honeywell International Inc. | Hydrophilic zeolite coating |
| TWI268965B (en) * | 2001-06-15 | 2006-12-21 | Nihon Parkerizing | Treating solution for surface treatment of metal and surface treatment method |
| TW567242B (en) * | 2002-03-05 | 2003-12-21 | Nihon Parkerizing | Treating liquid for surface treatment of aluminum or magnesium based metal and method of surface treatment |
| US6818313B2 (en) | 2002-07-24 | 2004-11-16 | University Of Dayton | Corrosion-inhibiting coating |
| JP4526807B2 (ja) * | 2002-12-24 | 2010-08-18 | 日本ペイント株式会社 | 塗装前処理方法 |
| EP1633522A4 (en) * | 2003-04-16 | 2007-10-31 | Showa Denko Kk | HEAT EXCHANGERS AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR |
| JP2007314888A (ja) * | 2007-07-17 | 2007-12-06 | Toyota Motor Corp | 多層塗膜構造 |
| US8673091B2 (en) | 2007-08-03 | 2014-03-18 | Ppg Industries Ohio, Inc | Pretreatment compositions and methods for coating a metal substrate |
| US9574093B2 (en) | 2007-09-28 | 2017-02-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for coating a metal substrate and related coated metal substrates |
| US8282801B2 (en) | 2008-12-18 | 2012-10-09 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for passivating a metal substrate and related coated metal substrates |
| JP5730140B2 (ja) * | 2011-01-26 | 2015-06-03 | 株式会社神戸製鋼所 | 表面処理金属材料、表面処理金属材料の製造方法、熱交換器、熱交換方法及び海洋構造物 |
| US9273399B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-03-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Pretreatment compositions and methods for coating a battery electrode |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1621467B2 (de) * | 1967-08-31 | 1976-07-01 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf | Verfahren zum nachbehandeln von oxidschutzschichten oder anderen umwandlungsueberzuegen auf metalloberflaechen |
| JPS6013429B2 (ja) * | 1980-07-07 | 1985-04-06 | 昭和アルミニウム株式会社 | アルミニウム製熱交換器の凝宿面における親水性付与方法 |
| US4462842A (en) * | 1979-08-13 | 1984-07-31 | Showa Aluminum Corporation | Surface treatment process for imparting hydrophilic properties to aluminum articles |
| US4273592A (en) * | 1979-12-26 | 1981-06-16 | Amchem Products, Inc. | Coating solution for metal surfaces |
| US4313769A (en) * | 1980-07-03 | 1982-02-02 | Amchem Products, Inc. | Coating solution for metal surfaces |
| DE3200245C2 (de) * | 1982-01-07 | 1986-06-05 | Showa Aluminum Corp., Sakai, Osaka | Verdampfer, insbesondere von Klimaanlagen, und Verfahren zu seiner Beschichtung |
| DE4017187A1 (de) * | 1990-05-29 | 1991-12-05 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur nachspuelung von konversionsschichten |
| US5380374A (en) * | 1993-10-15 | 1995-01-10 | Circle-Prosco, Inc. | Conversion coatings for metal surfaces |
-
1996
- 1996-01-11 EP EP96903490A patent/EP0795044A4/en not_active Withdrawn
- 1996-01-11 AU AU47565/96A patent/AU4756596A/en not_active Abandoned
- 1996-01-11 CA CA002209924A patent/CA2209924A1/en not_active Abandoned
- 1996-01-11 BR BR9606750A patent/BR9606750A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-01-11 JP JP8521850A patent/JPH10512327A/ja active Pending
- 1996-01-11 CZ CZ972166A patent/CZ216697A3/cs unknown
- 1996-01-11 WO PCT/US1996/000517 patent/WO1996021752A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9705167A (es) | 1998-07-31 |
| JPH10512327A (ja) | 1998-11-24 |
| AU4756596A (en) | 1996-07-31 |
| WO1996021752A1 (en) | 1996-07-18 |
| BR9606750A (pt) | 1998-01-06 |
| EP0795044A1 (en) | 1997-09-17 |
| EP0795044A4 (en) | 1998-04-29 |
| CA2209924A1 (en) | 1996-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2107746C1 (ru) | Покрытия для металлических поверхностей, химически взаимодействующие с подложкой | |
| JP3547054B2 (ja) | アルミニウムのための親水性被覆剤 | |
| JP7206353B2 (ja) | 金属基体用の洗浄組成物 | |
| JP2806531B2 (ja) | 鉄又は鉄合金材料の表面処理用リン酸亜鉛系水溶液及び処理方法 | |
| US20080286470A1 (en) | Chemical conversion coating agent and surface-treated metal | |
| CZ216697A3 (en) | Method of coating metal surfaces with a highly hydrophilic, biologically resistant odorless coating exhibiting high resistance to corrosion | |
| JP6281990B2 (ja) | アルミニウムおよびアルミニウム合金のための改善された三価クロム含有組成物 | |
| WO2007134152A1 (en) | Improved trivalent chromium-containing composition for use in corrosion resistant coating on metal surfaces | |
| JP2004521187A (ja) | 多金属物品を処理する方法 | |
| JP2004218074A (ja) | 化成処理剤及び表面処理金属 | |
| US4306917A (en) | Conversion coating solutions for treating metallic surfaces | |
| JPH07126859A (ja) | アルミニウム及びアルミニウム合金用６価クロムフリーの化成表面処理剤 | |
| JPH06104906B2 (ja) | 亜鉛の表面被覆改良方法 | |
| Ogle et al. | Phosphate conversion coatings | |
| JPH06228766A (ja) | リン酸塩皮膜を形成する方法 | |
| US3784417A (en) | Surface conversion treatment for magnesium alloys | |
| US5092924A (en) | Composition and process for coating metallic surfaces | |
| US3447973A (en) | Protective treatment for magnesium | |
| US3852125A (en) | Surface conversion treated magnesium | |
| MXPA97005167A (en) | A process for coating metal surfaces to produce a highly hydrofilic surface, highly resistant to corrosion with bioresistance and low or old characteristics | |
| JP4190260B2 (ja) | 鉛含有銅合金の表面処理方法及びその銅合金製接水部材 | |
| WO1993012268A1 (en) | A process and composition for treating the surface of tin-plated steel | |
| CN1177987A (zh) | 一种能在金属表面形成具有抗生物性和低气味冲击特性的高亲水、高耐蚀表面层的涂覆方法 | |
| JP2021501263A (ja) | 三価クロム化合物を使用して金属表面を処理するためのプロセスおよび組成物 | |
| CN120882903A (zh) | 用于在一个方法步骤中对金属表面进行防腐蚀预处理和清洁的组合物 |