CZ20032183A3

CZ20032183A3 - Směsný přípravek herbicidu rozpustného v oleji a herbicidu rozpustného ve vodě

Info

Publication number: CZ20032183A3
Application number: CZ20032183A
Authority: CZ
Inventors: Ganiyu A. Jimoh
Original assignee: Monsanto Technology Llc
Priority date: 2001-02-14
Filing date: 2002-02-14
Publication date: 2004-02-18
Also published as: EP1359800A2; AU2002245479A1; MXPA03007280A; WO2002063955A3; PL364247A1; CA2437741A1; WO2002078442A3; MXPA03007371A; MX237457B; AR035747A1; BR0207259A; RU2003127742A; HUP0303734A2; WO2002078442A2; WO2002063955A2; AR032691A1; CN1514686A

Description

Oblast techniky

Tento vynález se týká přípravků použitelných v zemědělství, které obsahují nejméně dvě herbicidní účinné složky, z nichž jedna je herbicid rozpustný v oleji a další je herbicid rozpustný ve vodě. Tento vynález se týká zejména stabilních kapalných koncentrovaných přípravků těchto herbicidních účinných složek.

Dosavadní stav techniky

Jako způsob hubení nebo jiného kontrolování nežádoucích rostlin, např. plevele, v zemědělství a souvisejících oblastech, je žádoucí ošetřovat takové rostliny nebo jejich místo výskytu chemickými herbicidy. Běžným způsobem herbicidního ošetření v zemědělství je ošetření pole za účelem odstranění nebo vyhubení nežádoucí vegetace jako příprava pro osázení kulturními rostlinami, způsob také známý jako „spálení.

Avšak jednotlivé herbicidy mají typicky úzké spektrum hubení plevele, např. určité rozpětí druhů plevele účinně hubených herbicidem, až po úplné vyhubení rozličných plevelů na poli. Proto je běžné, že se používají dva nebo více herbicidů současně za účelem dosáhnutí požadovaného rozsahu hubení. K usnadnění současné aplikace dvou nebo více herbicidů se často balí rozdílné herbicidy odděleně jako koncentrované přípravky, které se mohou konečným uživatelem smísit s vodou v postřikové nádobě, způsob také známý jako „směšování v nádrži (tank-mixing).

Rozdílné herbicidy se mohou spolu pohodlněji smíchat do jediného koncentrovaného prostředku, který vyžaduje pouze zředění ve vodě konečným uživatelem před aplikací rozprašováním.

Tento prostředek je často znám jako „směsné balení (package-mix).

• φ φ · ·

Dále, nanášení kombinací dvou nebo více herbicidů na pole současně může být nezbytné nebo žádoucí kvůli jinému synergickému efektu, než je zvýšený rozsah hubení. Například mnohé ve vodě rozpustné herbicidy, jako je N-(fosfonomethyl)glycin, mají prodlouženou vizuální symptomologii, což znamená, že vhodným rostlinám trvá relativně dlouhé časové období (tj . až dva týdny nebo více) než projeví viditelné účinky ošetření. Toto prodloužené období bez jakýchkoliv viditelných známek herbicidní účinnosti zpravidla snižuje komerční hodnotu herbicidního produktu. Proto je často výhodné kombinovat dva nebo více herbicidů ve směsné nádrži nebo směsném balení, což umožní rychlejší spálení a dřívější vizuální symptomologii, a tím zlepšení kvality všech herbicidních produktů.

Přípravky „package-mixing představují četné výzvy pro výrobce průmyslových chemikálií, jako jsou herbicidy. Například, přípravek by měl obsahovat herbicidní účinné složky v nejvyšší možné celkové koncentraci kvůli maximálnímu pohodlí konečného uživatele a pro minimalizování balicích a přepravních nákladů, zatímco se účinné složky udržují v požadovaných hmotnostních poměrech vzhledem k sobě navzájem. Co je důležitější, přípravek „package-mix musí vykazovat dostatečnou fyzikální a chemickou stabilitu, aby měl efektivní skladovací životnost aspoň několik měsíců, výhodně nejméně rok a ideálně minimálně dva roky.

Tam, kde přípravek „package-mix obsahuje prvním herbicid, který je rozpustný v oleji a který ve vodě podléhá chemické degradaci, i když rovnoměrnou pomalou rychlostí, a druhý herbicid, který je rozpustný ve vodě; problém poskytnutí při skladování stabilního kapalného koncentrovaného přípravku je zvláště naléhavý. Voda používaná jako rozpouštědlo pro druhý herbicid účinkuje jako degradační prostředek pro první herbicid.

Hydrolýza je typicky nejběžnějším vodou způsobeným degradačním mechanismem; nicméně přípravky „package-mix s chemicky nestabilními účinnými látkami jsou také předmětem • · • · ·

oxidace, dehalogenace, štěpení vazeb, Beckmannova přesmyku a jiných forem degradace.

Kapalné koncentrované směsné prostředky dvou herbicidních účinných složek, kde jedna z nich je rozpustná ve vodě a druhá z nich je rozpustná v oleji, jsou známé ze stavu techniky ve formě emulzí, nejčastěji emulzí typu olej ve vodě, které mají diskontinuální olejovou fázi dispergovanou v kontinuální vodné fázi za pomoci jednoho nebo více emulgačních činidel.

Ve vodě rozpustná účinná složka je obsažena převážně ve vodné fázi a účinná složka rozpustná v oleji je obsažena převážně v olejové fázi. Jednotlivé částice oleje mohou být dostatečně velké, aby zpožďovaly prostup světla, což způsobuje vznik zakalené nebo mléčné emulze známé jako makroemulze.

Avšak tam, kde jsou jednotlivé částice oleje tak malé, že dovolují prostup světla bez znatelného rozptýlení, je emulze čirá, tj. transparentní, a je známá jako mikroemulze.

Mikroemulze poskytují množství praktických výhod, jednou z nejdůležitějších je ta, že typicky zůstávají bez míchání homogenní po dlouhé časové období. V tomto ohledu může být mikroemulzní přípravek používán zemědělskými laboranty nebo jinými uživateli se stejnou jednoduchostí a pohodlností jako jednoduchý vodný roztok. Nicméně výběr pomocných složek pro přípravu mikroemulzí není vždy jasný nebo jednoduchý.

Těžkosti při přípravě stabilních mikroemulzí vhodných pro účinné hubení plevele a dobrou neporušenost úrody se zvyšují, když aktivními složkami, které se mají smíchat, jsou herbicid rozpustný ve vodě a herbicid rozpustný v oleji.

Jedním problémem je například to, že je třeba minimalizovat vodou vyvolanou chemickou degradaci, např. hydrolýzu, herbicidu rozpustného v oleji. Minimalizace hydrolýzy je zvláště obtížná u mikroemulzí, kde olejové částice obsahující v oleji rozpustnou herbicidní účinnou látku jsou extrémně malé a proto představují velkou styčnou plochu s vodnou fází.

Další těžkostí je, že mikroemulze musí obsahovat povrchově aktivní činidla, která mají tendenci podporovat přenos ve vodě rozpustné herbicidní účinné látky přes velké rozhraní mezi olejem a vodnými fázemi, což zvyšuje možnost chemické degradace.

Na druhou stranu povrchově aktivní činidla jsou pro mikroemulzní přípravky důležitá, protože fungují jako emulgační činidla pro fyzikální stabilizaci mikroemulzi, jako disperzní činidla pro předcházení agregace olejových částic, když se mikroemulze pro aplikaci na rostliny zředí ve vodě, a jako pomocné látky pro zvýšení herbicidní účinnosti jedné nebo obou účinných složek, například zlepšením zadržování nebo adheze naneseného prostředku na povrchu listů nebo zlepšením průniku účinné složky(účinných složek) do nebo skrz pokožku listů rostliny.

Stručný obsah vynálezu

Mezi různými znaky vynálezu může být zmíněno poskytnutí nového kapalného koncentrovaného herbicidního přípravku využitelného v zemědělství, ve kterém mohou být smíchány alespoň dvě herbicidní účinné složky, kde jednou z nich je herbicid rozpustný ve vodě a druhou je herbicid rozpustný v oleji; poskytnutí takového nového přípravku obsahujícího kontinuální vodnou fázi, v níž je dispergována diskontinuální olejová fáze; poskytnutí takového nového přípravku majícího širší rozsah hubení plevele; poskytnutí takového nového přípravku, který vykazuje rychlé spálení a dřívější vizuální symptomologii; poskytnutí takového nového přípravku, který poskytuje vyšší obsah herbicidních účinných složek; a poskytnutí takového nového přípravku, který má prodlouženou skladovací stabilitu a je relativně snadno použitelný.

Tedy stručně, tento vynález je zaměřen na kapalný koncentrovaný herbicidní emulzní přípravek, který obsahuje herbicid rozpustný ve vodě a herbicid rozpustný v oleji.

• · • · • · • ·

Herbicid rozpustný ve vodě a herbicid rozpustný v oleji jsou nezávisle přítomny v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí ve vhodném množství vody a nanese se na listoví vhodných rostlin.

Přípravek dále obsahuje stabilizující množství jednoho nebo více ve vodě rozpustných chloridů vybraných z kyseliny chlorovodíkové, chloridů alkalických kovů, chloridu amonného, organických amonných chloridů s nízkou molekulovou hmotností a kvarterních amonných chloridových povrchově aktivních látek schopných zabránit podstatné degradaci v oleji rozpustného herbicidu; a jednu nebo více povrchově aktivních látek přítomných v dostatečné koncentraci pro poskytnutí přijatelné fyzikální stability emulze a poskytnutí vhodné disperze emulze při jejím zředění v přiměřeném množství vody pro aplikaci na rostliny.

chlorimuron-ethyl, chlorthal-dimethyl,

Přípravek je dále specifikován tím, že herbicid rozpustný v oleji je vybrán ze skupiny obsahující acetochlor, alachlor, ametryn, amidosulfuron, anilofos, atrazin, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresat, bensulfuron-methyl, bensulid, benzfendizon, benzofenap, bromobutid, bromofenoxim, butachlor, butafenacil, butamifos, butralin, butylat, cafenstrol, carbetamid, chlorbromuron, chloridazon, chlorotoluron, chlorprofam, chlorsulfuron, chlorthiamid, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clomazon, clomeprop, cloransulam-methyl, cyanazin, cycloat, cyclosulfamuron, daimuron, desmedifam, desmetryn, dichlobenil, diflufenican, dimefuron, dimepiperat, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramin, dinoterb, difenamid, dithiopyr, diuron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethofumesat, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-ethyl, fenuron, flamprop-methyl, flazasulfuron, fluazolat, fluchloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, fluorochloridon, flupoxam, flurenol, fluridon, fluroxypyr-l-methylheptyl, flurtamon, fluthiacet-methyl, halosulfuron, hexazinon, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, linuron, mefenacet, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, methyldymron, metobenzuro.n, metobromuron, metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, molinat, monolinuron, naproanilid, napropamid, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, pebulat, pendimethalin, pentanochlor, pentoxazon, fenmedifam, piperofos, pretilachlor, primisulfuron, prodiamin, profluazol, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propazin, profam, propisochlor, propyzamid, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, pyrazolynat, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridat, pyriminobac-methyl, quinclorac, quinmerac, rimsulfuron, siduron, simazin, simetryn, sulcotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thidiazimin, thifensulfuron, thiobencarb, tiocarbazil, triallat, triasulfuron, tribenuron, trietazin, trifluralin, triflusulfuron a vernolat.

Tento vynález je dále zaměřen na kapalný koncentrovaný herbicidní emulzní přípravek, který obsahuje herbicid rozpustný ve vodě a herbicid rozpustný v oleji.

Herbicid rozpustný ve vodě a herbicid rozpustný v oleji jsou nezávisle přítomny v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí přiměřeným množstvím vody a nanese se na listoví vhodných rostlin.

Přípravek dále obsahuje v podstatě s vodou nemísitelné organické rozpouštědlo; nejméně jedno emulgační činidlo mající terciární aminovou funkční skupinu; a stabilizující množství jednoho nebo více ve vodě rozpustných chloridů vybraných z kyseliny chlorovodíkové, chloridů alkalických kovů, chloridu amonného, organických amonných chloridů s nízkou molekulovou hmotností a kvarterních amonných chloridových povrchově aktivních látek schopných zabránit podstatné degradaci v oleji rozpustného herbicidu.

• · · · » · « » · · · · > ·· <

» · · « • · · · · to chlorimuron-ethyl, chlorthal-dimethyl,

Přípravek je dále specifikován tím, že herbicid rozpustný v oleji je vybrán ze skupiny obsahující acetochlor, alachlor, ametryn, amidosulfuron, anilofos, atrazin, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresat, bensulfuron-methyl, bensulid, benzfendizon, benzofenap, bromobutid, bromofenoxim, butachlor, butafenacil, butamifos, butralin, butylat,. cafenstrol, carbetamid, chlorbromuron, chloridazon, chlorotoluron, chlorprofam, chlorsulfuron, chlorthiamid, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clomazon, clomeprop, cloransulam-methyl, cyanazin, cycloat, cyclosulfamuron, daimuron, desmedifam, desmetryn, dichlobenil, diflufenican, dimefuron, dimepiperat, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramin, dinoterb, difenamid, dithiopyr, diuron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethofumesat, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-ethyl, fenuron, flamprop-methyl, flazasulfuron, fluazolat, fluchloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, fluorochloridon, flupoxam, flurenol, fluridon, fluroxypyr-l-methylheptyl, flurtamon, fluthiacet-methyl, halosulfuron, hexazinon, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, linuron, mefenacet, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, methyldymron, metobenzuron, metobromuron, metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, molinat, monolinuron, naproanilid, napropamid, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, pebulat, pendimethalin, pentanochlor, pentoxazon, fenmedifam, piperofos, pretilachlor, primisulfuron, prodiamin, profluazol, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propazin, profam, propisochlor, propyzamid, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, pyrazolynat, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridat, pyriminobac-methyl, quinclorac, quinmerac, rimsulfuron, siduron, simazin, simetryn, sulcotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thidiazimin, • ••ft • · ftft · • ftft «· • · ··· · ft ftft ftft · • · · · · • ft ftft ···

thifensulfuron, thiobencarb, tiocarbazil, triallat, triasulfuroň, tribenuron, trietazin, trifluralin, triflusulfuron a vernolat.

Tento vynález je dále zaměřen na kapalný koncentrovaný herbicidní mikroemulzní přípravek, který má kontinuální vodnou fázi a diskontinuální olejovou fázi.

Přípravek obsahuje ve vodné fázi herbicid rozpustný ve vodě, přítomný v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí přiměřeným množstvím vody a nanese se na listoví vhodných rostlin.

Přípravek dále obsahuje v olejové fázi herbicid rozpustný v oleji, přítomný v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí přiměřeným množstvím vody a nanese se na listoví vhodných rostlin; a nejméně jedno emulgační činidlo mající terciární aminovou funkční skupinu, kde toto emulgační činidlo je přítomno v koncentraci, která je dostačující pro poskytnutí přijatelné fyzikální stability mikroemulze.

Přípravek je dále specifikován tím, že herbicid rozpustný v oleji je vybrán ze skupiny obsahující acetochlor, alachlor, ametryn, amidosulfuron, anilofos, atrazin, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresat, bensulfuron-methyl, bensulid, benzfendizon, benzofenap, bromobutid, bromofenoxim, butachlor, butafenacil, butamifos, butralin, butylat, cafenstrol, carbetamid, chlorbromuron, chloridazon, chlorimuron-ethyl, chlorotoluron, chlorprofam, chlorsulfuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clomazon, clomeprop, cloransulam-methyl, cyanazin, cycloat, cyclosulfamuron, daimuron, desmedifam, desmetryn, dichlobenil, diflufenican, dimefuron, dimepiperat, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramin, dinoterb, difenamid, dithiopyr, diuron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethofumesat, ethoxysulfuroň, etobenzanid, fenoxaprop-ethyl, fenuron, flamprop-methyl, flazasulfuron, fluazolat, fluchloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, fluorochloridon, ·· ···« ·· ·* • · · · • · ··· • · · · · • · · · ·· ·· · ·· · · · • · · · • · · · · • · · · · ··· ·· ·· flupoxam, flurenol, fluridon, fluroxypyr-l-methylheptyl, flurtamon, fluthiacet-methyl, halosulfuron, hexazinon, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, ísoxaflutol, lenacil, linuron, mefenacet, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, methyldymron, metobenzuron, metobromuron, metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, molinat, monolinuron, naproanílid, napropamid, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, pebulat, pendimethalin, pentanochlor, pentoxazon, fenmedifam, piperofos, pretilachlor, primisulfuroň, prodiamin, profluazol, prometou, prometryn, propachlor, propanil, propazin, profam, propisochlor, propyzamid, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, pyrazolynat, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridat, pyriminobac-methyl, quinclorac, quinmerac, rimsulfuron, siduron, simazin, simetryn, sulcotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thidiazimin, thifensulfuron, thiobencarb, tiocarbazil, triallat, triasulfuron, tribenuron, trietazin, trifluralin, triflusulfuron a vernolat.

Tento vynález se rovněž věnuje kapalnému koncentrovanému herbicidnímu mikroemulznímu přípravku, který má kontinuální vodnou fázi a diskontinuální olejovou fázi.

Přípravek obsahuje ve vodné fázi herbicid rozpustný ve vodě a v olejové fázi herbicid rozpustný v oleji.

Přípravek dále obsahuje stabilizující množství jednoho nebo více ve vodě rozpustných chloridů vybraných z kyseliny chlorovodíkové, chloridů alkalických kovů, chloridu amonného, organických amonných chloridů s nízkou molekulovou hmotností a • · • · · • · · · · kvarterních amonných chloridových povrchově aktivních látek; a jednu nebo více povrchově aktivních látek přítomných v dostatečné koncentraci pro poskytnutí přijatelné fyzikální stability emulze a poskytnutí vhodné disperze emulze při jejím zředění v přiměřeném množství vody pro aplikaci na rostliny.

Přípravek je dále specifikován tím, že herbicid rozpustný v oleji je vybrán ze skupiny obsahující acetochlor, alachlor, ametryn, amidosulfuron, anilofos, atrazin, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresat, bensulfuron-methyl, bensulid, benzfendizon, benzofenap, bromobutid, bromofenoxim, butachlor, butafenacil, butamifos, butralin, butylat, cafenstrol, carbetamid, chlorbromuron, chloridazon, chlorimuron-ethyl, chlorotoluron, chlorprofam, chlorsulfuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clomazon, clomeprop, cloransulam-methyl, cyanazin, cycloat, cyclosulfamuron, daimuron, desmedifam, desmetryn, dichlobenil, diflufenican, dimefuron, dimepiperat, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramin, dinoterb, difenamid, dithiopyr, diuron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethofumesat, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-ethyl, fenuron, flamprop-methyl, flazasulfuron, fluazolat, fluchloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, fluorochloridon, flupoxam, flurenol, fluridon, fluroxypyr-l-methylheptyl, flurtamon, fluthiacet-methyl, halosulfuron, hexazinon, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, linuron, mefenacet, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, methyldymron, metobenzuron, metobromuron, metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, molinat, monolinuron, naproanilid, napropamid, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, pebulat, pendimethalin, pentanochlor, pentoxazon, fenmedifam, piperofos, pretilachlor, primisulfuroň, prodiamin, profluazol, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propazin, profam, propisochlor, propyzamid, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, pyrazolynat, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridat, pyriminobac-methyl, quinclorac, quinmerac, rimsulfuron, siduron, simazin, simetryn, sulcotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thíazopyr, thidiazimin, thifensulfuron, thiobencarb, tiocarbazil, triallat, triasulfuron, tribenuron, trietazin, trifluralin, triflusulfuron a vernolat.

Tento vynález je také orientován na kapalný koncentrovaný herbicidní mikroemulzní přípravek, který má kontinuální vodnou fázi a diskontinuální olejovou fázi. Přípravek obsahuje ve vodné fázi herbicid rozpustný ve vodě a v olejové fázi herbicid rozpustný v oleji.

Přípravek dále obsahuje v olejové fázi v podstatě s vodou nemísitelné organické rozpouštědlo; nejméně jedno emulgační činidlo mající terciární aminovou funkční skupinu; stabilizační činidlo přítomné v koncentraci dostatečné pro zabránění podstatné degradace v oleji rozpustného herbicidu; jedno nebo více disperzních činidel přítomných v koncentraci, která je dostatečná pro poskytnutí přijatelné disperze mikroemulze po jejím zředění ve vhodném objemu vody pro aplikaci na rostliny, ale není dostačující pro destabilizaci mikroemulze před tímto zředěním.

Přípravek je dále charakterizován tím, že organické rozpouštědlo je vybráno tak, že herbicid rozpustný v oleji má dělicí koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, asi 4 nebo větší; emulgační činidlo je přítomno v koncentraci dostatečné pro poskytnutí přijatelné fyzikální stability mikroemulze; a herbicid rozpustný v oleji je vybrán ze skupiny obsahující acetochlor, alachlor, ametryn, • · · · · · • · · · * · · · • · · anilofos, atrazin, azafenidin, azimsulfuron, benfuresat, bensulfuron-methyl, bensulid, benzofenap, bromobutid, bromofenoxim, butachlor, amidosulfuron, benfluralin, benzfendizon, butafenacil, butamifos, butralin, butylat, cafenstrol, carbetamid, chlorbromuron, chlorprofam, cinidon-ethyl, chloridazon, chlorsulfuroň, cinmethylin, chlorimuron-ethyl, chlorotoluron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid, cinosulfuron, clomazon, clomeprop, cloransulam-methyl, cyanazin, cycloat, cyclosulfamuron, daimuron, desmedifam, desmetryn, dichlobenil, diflufenican, dimefuron, dimepiperat, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramin, dinoterb, difenamid, dithiopyr, diuron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethofumesat, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-ethyl, fenuron, flamprop-methyl, flazasulfuron, fluazolat, fluchloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, . fluometuron, fluorochloridon, flupoxam, flurenol, fluridon, fluroxypyr-l-methylheptyl, flurtamon, fluthiacet-methyl, halosulfuron, hexazinon, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, linuron, mefenacet, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, methyldymron, metobenzuron, metobromuron, metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, molinat, monolinuron, naproanilid, napropamid, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, pebulat, pendimethalin, pentanochlor, pentoxazon, fenmedifam, piperofos, pretilachlor, · primisulfuron, prodiamin, profluazol, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propazin, profam, 'propisochlor, propyzamid, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, pyrazolynat, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridat, pyriminobac-methyl, quinclorac, quinmerac, rimsulfuron, siduron, simazin, simetryn, sulcotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thidiazimin, thifensulfuron, thiobencarb, tiocarbazil, triallat, triasulfuron, tribenuron, trietazin, trifluralin, triflusulfuron a vernolat.

Tento vynález rovněž uvádí kapalný koncentrovaný herbicidní mikroemulzní přípravek. Tento přípravek obsahuje kontinuální vodnou fázi obsahující N-(fosfonomethyl)glycin nebo jeho sůl a diskontinuální olejovou fázi obsahující v oleji rozpustný herbicidní inhibitor protoporfyrinogenoxidázy (PPO).

N-(fosfonomethyl)glycin a PPO herbicid jsou nezávisle přítomny v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí v přiměřeném množství vody a nanese se na listoví vhodné rostliny.

Přípravek dále obsahuje v olejové fázi v podstatě s vodou nemísitelné organické rozpouštědlo; nejméně jedno emulgační činidlo mající terciární aminovou funkční skupinu; stabilizační činidlo přítomné v koncentraci dostatečné pro zabránění podstatné degradace herbicidu PPO; jedno nebo více disperzních činidel přítomných v koncentraci, která je dostatečná pro poskytnutí přijatelné disperze mikroemulze po jejím zředění ve vhodném objemu vody pro aplikaci na rostliny, ale není dostačující pro destabilizaci mikroemulze před tímto zředěním.

Přípravek je dále charakterizován tím, že organické rozpouštědlo je vybráno tak, že herbicid rozpustný v oleji má dělicí koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, asi 4 nebo větší; emulgační činidlo je přítomno v koncentraci dostatečné pro poskytnutí přijatelné fyzikální stability mikroemulze; a PPO herbicid je vybrán ze skupiny zahrnující azafenidin, benzfendizon, butafenacil, cinidon-ethyl, fluazolat, flumiclorac-pentýl, flumioxazin, fluthiacet-methyl, oxadiargyl, oxadiazon, pentoxazon, profluazol, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, sulfentrazon a thidiazimin.

Dále, tento vynález se také týká způsobu kontrolování růstu nebo hubení nežádoucích rostlin, který zahrnuje zředění kapalného koncentrovaného herbicidního přípravku obsahujícího nejméně dvě nebo více herbicidních účinných složek, kde jednou z nich je • · herbicid rozpustný v oleji a druhou je herbicid rozpustný ve vodě, v přiměřeném množství vody za vytvoření přípravku pro ošetření rostlin; a nanesení uvedeného přípravku pro ošetření rostlin na listoví nežádoucích rostlin.

Tento vynález se také týká přípravků popsaných výše, které mají viskozitu nejvýše asi 1000 cP při 10 °C, teplotu zakalení nejméně asi 50 °C a které nevykazují v podstatě žádnou krystalizaci nebo fázovou separaci, když se skladují při teplotě od asi 10 °C do asi 30 °C po dobu asi 30 dní.

Přípravky uvedené výše dále poskytují vysoký obsah ve vodě rozpustných herbicidů. Například účinné herbicidní koncentrace ve vodě rozpustného herbicidu N-(fosfonomethyl)glycinu mohou dosahovat 360 až 500 g a.e./l ve stabilních přípravcích podle vynálezu.

Další předměty a znaky tohoto vynálezu budou dále jednak zřejmé a jednak zdůrazněné.

Popis výhodných provedení

Podle tohoto vynálezu byly objeveny stabilní směsné přípravky obsahující herbicid rozpustný v oleji a herbicid rozpustný ve vodě.

V jednom provedení kapalný přípravek podle vynálezu obsahuje mikroemulzi olej ve vodě, která má kontinuální vodnou fázi a diskontinuální olejovou fázi. Herbicid rozpustný ve vodě je přítomný v roztoku v kontinuální vodné fázi mikroemulze, a herbicid rozpustný v oleji je přítomný v roztoku v diskontinuální olejové fázi mikroemulze.

Přípravky podle vynálezu umožňují zvýšený rozsah hubení plevele, rychlejší spálení, dřívější symptomologii a poměrně jednoduché použití.

• · · · • · · · · • · · · · • ·

Je nutno poznamenat, že ačkoliv popis výhodných provedeni je směrován na stabilní mikroemulze podle tohoto vynálezu, zásady zde popsané jsou rovněž použitelné pro přípravu stabilních emulzí olej ve vodě, emulzí voda v oleji, makroemulzí, suspenzí a suspoemulzí, kde nejméně dvě herbicidní účinné složky, jedna z nich je herbicid rozpustný ve vodě a druhá je herbicid rozpustný v oleji, jsou spolu smíseny do stabilního herbicidního přípravku.

Tudíž kapalnými koncentrovanými přípravky podle tohoto vynálezu mohou být makroemulze nebo mikroemulze olej ve vodě, emulze voda v oleji nebo násobné emulze voda v oleji ve vodě.

Dále, jsou podle vynálezu přijatelné všechny typy koncentrovaných přípravků majících vlastnosti emulze, včetně suspoemulzí.

Přípravek je výhodně herbicidním koncentrátem, tj . je normálně naředitelný vhodným objemem vody před aplikací například rozprášením na listoví rostlin.

Koncentrovaný přípravek typicky obsahuje nejméně asi 5 % hmotnostních a až asi 50 % hmotnostních herbicidních účinných složek. Řečeno jinak, spojená koncentrace herbicidu rozpustného ve vodě a herbicidu rozpustného v oleji tvoří nejméně asi 10 % hmotnostních přípravku, výhodněji nejméně asi 20 % hmotnostních.

Přípravky podle vynálezu mají viskozitu nejvýše asi 1000 cP při 10 °C, přednostně viskozitu nejvýše asi 500 cP při 10 °C, výhodně nejvýše 250 cP při 10 °C.

Dále přípravky podle vynálezu mají teplotu zakalení nejméně asi 50 °C a přednostně nevykazují v podstatě žádnou krystalizaci nebo separaci fází, když jsou skladovány při teplotě od asi 10 °C do asi 30 °C po dobu přibližně 30 dní.

Výhodně přípravek podle vynálezu neprojevuje v podstatě žádnou krystalizaci nebo separaci fází po dobu nejméně asi 180 dní, když se skladuje při teplotě asi 10 °C až asi 30 °C.

Přednostně se v přípravku podle vynálezu neobjevuje v podstatě žádná krystalizace nebo fázová změna, když se skladuje po dobu asi

4 4 dní při teplotách skladování od asi 10 °C do asi 40 °C, výhodněji po dobu nejméně asi 180 dní.

Vodná fáze přípravku podle vynálezu obsahuje vodu, ve které je rozpuštěn vybraný ve vodě rozpustný herbicid. Pojem „ve vodě rozpustný, jak se zde používá ve vztahu k herbicidu nebo jeho soli, znamená mající rozpustnost v deionizované vodě při 20 °C nejméně asi 50 g/1.

Výhodné ve vodě rozpustné herbicidy mají rozpustnost v deionizované vodě při 20 °C nejméně asi 200 g/1. Zvláště výhodné herbicidy rozpustné ve vodě obsahují herbicidně účinnou kyselinu nebo aniontovou část a jsou nejvyužitelněji přítomné v přípravku podle vynálezu ve formě jedné nebo více ve vodě rozpustných solí. Vodná fáze může případně obsahovat, kromě ve vodě rozpustného herbicidu, další soli přispívající k iontové síle vodné fáze.

Zvláště výhodnou skupinou ve vodě rozpustných herbicidů jsou ty, které se normálně aplikují po vzejití (postemergentně) na listoví rostlin.

Ačkoliv vynález není omezen na žádnou specifickou skupinu ve vodě rozpustných herbicidů aplikovatelných na listoví, bylo zjištěno, jak zajistit efektivní výhody pro sloučeniny, kde jejich herbicidní účinnost alespoň z části spočívá v systémovém chodu v rostlinách. Systémový chod rostlin přes apoplastické (neživé) cesty, které xylemových cév (dřevní části cévních svazků), a v mezibuněčných prostorech a buněčných stěnách, přes symplastické (živé) cesty, včetně lýkových částic a dalších symplasticky spojenými pomocí plazmodesmat, apoplastické i symplastické cesty.

Pro systemické. herbicidy aplikovatelné nejdůležitější cestou lýko, a má se za to, že tento vynález poskytuje největší výhody, když herbicid rozpustný ve vodě je prostupný lýkem.

se uskutečňuje zahrnují vnitřek tkání tvořených buňkami nebo přes obě na listoví je ·· • ·

Nicméně přípravky podle vynálezu mohou být také vhodné, když herbicid rozpustný ve vodě. je nesystemický, jako v případě paraquatu.

Ve vodě rozpustnými herbicidy vhodnými pro použití v přípravcích podle vynálezu jsou acifluorfen, acrolein, amitrol, asulam, benazolin, bentazon, bialafos, bromacil, bromoxynil, chloramben, kyselina chloroctová, clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba, dichlorprop, difenzoquat, diquat, endothall, fenac, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac, fluoroglycofen, flupřopanat, fomesafen, fosamin, glufosinat, glyfosat, imazameth, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazethapyr, ioxynil, MCPA, MCPB, mecoprop, methylarsinová, naptalam, kyselina nonanová, paraquat, picloram, quinclorac, kyselina sulfamová, 2,3,6-TBA, TCA, triclopyr a jejich soli rozpustné ve vodě.

ímazaquin, kyselina

Herbicidy prostupné lýkem, které jsou výhodné pro použití v přípravcích podle vynálezu, jsou, avšak bez omezení na ně, aminotriazol, asulam, bialafos, clopyralid, dicamba, glufosinat, glyfosat, imidazolinony jako je imazameth, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, ímazaquin a imazethapyr, fenoxy jako je 2,4-D, 2,4,-DB, dichlorprop, MCPA, MCPB a mecoprop, picloram a triclopyr.

Zvláště výhodnou skupinou herbicidů rozpustných ve vodě jsou soli bialafosu, glufosinatu a glyfosatu. Další zvláště výhodnou skupinou herbicidů rozpustných ve vodě jsou soli imidazolinonových herbicidů.

Přípravky podle vynálezu mohou případně obsahovat více než jeden herbicid rozpustný ve vodě v roztoku ve vodné fázi.

Zvláště výhodným ve vodě rozpustným herbicidem vhodným pro přípravek podle tohoto vynálezu je glyfosat, jehož kyselá forma je jinak známá jako N-(fosfonomethyl)glycin.

Glyfosatové soli využitelné v přípravcích podle toho vynálezu jsou popsány například v patentech US 3 799 758 a US 4 405 531.

Φ· ·· · • · · ·· • · ··· · • · · · · φ φ · · · · •· ·· Φ··

Glyfosatovými solemi, které mohou být použity podle tohoto vynálezu, jsou, avšak bez omezení na ně, soli alkalických kovů, například sodné a draselné; amonné soli; Cx-galkylamonné soli, například dimethylamonné a isopropylamonné; Ci-₆alkanolamonná sůl, například raonoethanolamonná; C!_₆alkylsulfonové soli, například trímethylsulfonové; a jejich směsi.

N-fosfonomethylglycinová molekula má tři kyselá místa, která mají rozdílné hodnoty pKa; proto se mohou použít mono-, dia tribazické soli, nebo jejich směsi, nebo soli jakéhokoliv meziproduktového stupně neutralizace.

Olejová fáze přípravku podle tohoto vynálezu obsahuje rozpouštědlo, ve kterém je rozpuštěna v oleji rozpustná herbicidní účinná látka.

Herbicidy rozpustnými v oleji vhodnými pro použití v přípravcích podle tohoto vynálezu jsou, avšak bez omezení na ně, acetochlor·, aclonifen, alachlor, ametryn, amidosulfuron, anilofos, atrazin, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresat, bensulfuron-methyl, bensulid, benzfendizon, benzofenap, bifenox, bromobutid, bromofenoxim, butachlor, butafenacil, butamifos, butralin, butroxydim, butylat, cafenstrol, carfentrazon-ethyl, carbetamid, chlomethoxyfen, chlorbromuron, chloridazon, chlorímuron-ethyl, chlorotoluron, chlornitrofen, chlorprofam, chlorsulfuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clethodim, clodinafop-propargyl, clomazon, clomeprop, cloransulam-methyl, cyanazin, cycloat, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop-butyl, daimuron, desmedifam, desmetryn, dichlobenil, diclofop-methyl, diflufenican, dimefuron, dimepiperat, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramin, dinoterb, difenamid, dithiopyr, diuron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethofumesat, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-ethyl, fenuron, flampropfluazifop-butyl, flumetsulam, fluometuron, fluorochloridon, fluoroglycofen-ethyl, flupoxam, flurenol, fluridon, fluroxypyr-l-methylheptyl, fluazifop-P-butyl, flumiclorac-pentyl,

-methyl, flazasulfuron, fluazolat, fluchloralin, flumioxazin,

·· ···· • · · • · • ·· flurtamon, fluthiacet-methyl, fomesafen, graminicides, halosafen, halosulfuroň, haloxyfop, hexazinon, imazosulfuroň, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, isoxapyrifop, lactofen, lenacil, linuron, mefenacet, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, methyldymron, metobenzuron, metobromuron, metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, molinat, monolinuron, naproanilid, napropamid, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, oxyfluorfen, pebulat, pendimethalin, pentanochlor, pentoxazon, fenmedifam, piperofos, pretilachlor, primisulfuron, prodiamin, profluazol, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propaquizafop, propazin, profam, propisochlor, propyzamid, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufenethyl, pyrazogyl, pyrazolynat, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridat, pyriminobac-methyl, quinclorac, quinmerac, quizalofop, quizalofop-P, rimsulfuron, sethoxydim, siduron, simazin, simetryn, sulcotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, tepraloxydim, terbacil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thidiazirain, thifensulfuron, thiobencarb, tiocarbazil, tralkoxydim, triallat, triasulfuron, tribenuron, trietazin, trifluralin, triflusulfuron a vernolat.'

Výhodnými herbicidy rozpustnými v oleji pro použití v přípravku podle vynálezu jsou, avšak bez omezení na ně, acetochlor, aclonifen, alachlor, ametryn, amidosulfuron, anilofos, atrazin, azafenidin, bensulfuron-methyl, azimsulfuron, benfluralin, benfuresat, bensulid, benzfendizon, benzofenap, bromobutid, bromofenoxim, butachlor, butafenacil, butamifos, butralin, butroxydim, butylat, cafenstrol, carfentrazon-ethyl, carbetamid, chlorbromuron, chloridazon, chlorimuron-ethyl, chlorotoluron, chlornitrofen, chlorprofam, chlorsulfuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clethodim, clodinafop-propargyl, clomazon, clomeprop, cloransulam-methyl, cyanazin, cycloat, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop-butyl, daimuron, desmedifam, desmetryn, ·· • 0 0 • · · 0 · • 0 0 •0 «000 « · 0

0· 00 00« dichlobenil, dimepiperat, dinitramin, esprocarb, dimefuron, dimethenamid, diclofop-methyl, diflufenican, dimethachlor, dimethametryn, dinoterb, difenamid, dithiopyr, diuron, EPTC, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethofumesat, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-ethyl, fenuron, flamprop-methyl, flazasulfuron, fluazolat, fluchloralin, flumioxazin, fluometuron, fluazifop-P-butyl, flumiclorac-pentyl, flupoxam, flurenol, fluazifop-butyl, flumetsulam, fluorochloridon, fluridon, fluroxypyr-l-methylheptyl, flurtamon, fluthiacet-methyl, graminicides, halosulfuron, haloxyfop, hexazinon, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, linuron, mefenacet, methabenzthiazuron, methyldymron, metolachlor, metosulam, metoxuron, metamitron, metobenzuron, metribuzin, molinat, monolinuron, naproanilid, norflurazon, orbencarb, oxasulfuron, isoxapyrifop, metazachlor, metobromuron, metsulfuron, neburon, nicosulfuron, oxadiargyl, oxadiazon, pentanochlor, pentoxazon, fenmedifam, primisulfuron, prodiamin, profluazol, propanil, napropamid, oryzalin, pebulat, pendimethalin, piperofos, pretilachlor, prometon, prometryn, propaquizafop, propazin, profam, propisochlor, propyzamid, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, pyrazolynat, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridat, pyriminobac-methyl, quinclorac, quinmerac, quizalofop, quizalofop-P, rimsulfuron, sethoxydim, siduron, simazin, simetryn, sulcotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, tepraloxydim, terbacil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thidiazimin, thifensulfuron, thiobencarb, tiocarbazil, tralkoxydim, triallat, triasulfuron, tribenuron, trietazin, trifluralin, triflusulfuroň a vernolat.

propachlor, narušuj i

Další třídou výhodných herbicidů rozpustných v oleji pro použití v přípravku podle vynálezu jsou' herbicidní inhibitory protoporfyrinogenoxidázy (PPO).

PPO herbicidech je známo, že působí na rostliny inhibováním protoporfyrinogenoxidázy v chloroplastech, čímž ·· φφ φ · φφ φφφφ • · · φφφφ e · « • · ··· · · · · · • · · · · · φφφφ φ Q 1 ΦΦΦΦ φ φ ΦΦΦΦ Z 1 φφ ·· φ·φ φφφ ·φ φφ fotosyntézu a další biologické procesy a způsobují předčasné symptomy nekrózy tkání u rostlin.

Hlavní skupiny PPO herbicidů zahrnují difenyletherové herbicidy (např. bifenox, chlomethoxyfen, fluoroglycofen-ethyl, fomesafen, halosafen, lactofen a oxyfluorfen); fenylpyrazoly (např. fluazolat a pyraflufen-ethyl); N-fenylftalimidy (např. cinidon-ethyl, flumioxazin a flumiclorac-pentyl); thiadiazoly (např. fluthiacet-methyl a thidiazimin); oxadiazoly (např. oxadiazon a oxadiargyl); triazolinony (např. azafenidin, carfentrazon-ethyl a sulfentrazon); oxazolidindiony (např. pentoxazon); pyrimidindiony (např. benzfendizon a butafencil); pyrazogyl a profluazol.

Zvláště výhodnou skupinou PPO herbicidů jsou triazolinony. 0 triazolinonových herbicidech je známo, že zajišťují spolehlivé hubení širokolistých plevelů, ale jsou méně účinné při hubení travin.

Vhodné triazolinonové herbicidy pro použití v přípravcích podle vynálezu jsou obecně popsány v patentech US 5 217 520 a US 5 125 958, v práci Posse, a US 4 818 275, v práci Theodorise, všechny jsou zde zahrnuty jako odkaz.

Triazolinonovým herbicidem vhodným pro použití v přípravku podle vynálezu může být sloučenina se strukturou uvedenou v následujícím obecném vzorci:

Nebo její tautomer, kde R¹ je haloalkyl; R² je halogen nebo nižší alkyl; R³ je -CH2CHC1CO2R⁴ nebo -NHSO2R⁵; R⁴ je alkyl, alkoxykarbonylalkyl, cykloalkyl, benzyl, chlorobenzyl, alkylbenzyl, nebo haloalkylbenzyl; R⁵ je alkyl, haloalkyl, » ·· • · • ··· • · 4 • · 4 dialkylamino, karboxymethyl, hydroxy nebo aryl; X je vodík, halogen, alkyl, alkoxy, haloalkyl nebo nitro; a Y je vodík, halogen, alkyl, alkoxy, haloalkyl, halo(nižší alkyl)sulfinyl nebo halo(nižší alkoxy).

Ve výhodném přípravku R¹ je difluormethyl a R² je nižší alkyl, přednostně Ci až C₅ alkyl, a výhodněji methyl. R⁴ je přednostně alkyl nebo alkoxy, výhodně alkyl, výhodněji Ci až C₅ alkyl, nejlépe ethyl. R⁵ je přednostně alkyl, výhodně Ci až C₅ alkyl, nejlépe methyl. X je výhodně halogen a přednostně je X fluor nebo chlor. Y je výhodně halogen, přednostně chlor. Když R³je -CH2CHCICO2R⁴, triazolinonový herbicid je herbicid s triazolinonovým esterem kyseliny.

Zvláště výhodným triazolinonovým herbicidem je carfentrazon-ethyl, který má následující strukturu:

Když R³ je -NHSO₂R⁵, triazolinonovým herbicidem je herbicid se sulfonamidem triazolinonu.

Dalším zvláště výhodným triazolinonovým herbicidem je sulfentrazon, který má následující strukturu:

Cl

HN

SO₂-CH,

. V přípravku podle vynálezu jsou herbicidní účinné složky obecně přítomny v množství, které je biologicky účinné, když se přípravek zředí v přiměřeném množství vody a nanese se na listoví vhodné rostliny.

Herbicid rozpustný v oleji je typicky přítomen v takové koncentraci, že hmotnostní poměr herbicidu rozpustného ve vodě k herbicidu rozpustnému v oleji se pohybuje mezi 190:1 až 1:1.

Například, když herbicidem rozpustným v oleji je PPO herbicid, jako je triazolinon, hmotnostní poměr triazolinonu k herbicidu rozpustnému ve vodě se vyskytuje mezi 190:1 až 19:1.

V každém případě koncentrace herbicidu rozpustného v oleji v přípravku jako celku je asi 0,1 % až 25 % hmotnostních. Ve výhodném přípravku je koncentrace herbicidu rozpustného v oleji asi 0,1 % až 5 % hmotnostních, například asi 0,2 % až 2 % hmotnostní.

Klíčem k tomuto vynálezu je výběr jak rozpouštědla pro herbicid rozpustný v oleji, tj . organické kapaliny mající následující vlastnosti, tak báze pro olejovou fázi.

Za prvé, rozpouštědlo musí být v podstatě nemísitelné s vodou. Za druhé, afinita rozpouštědla k příslušnému herbicidu rozpustnému v oleji musí být taková, že v podstatě všechen herbicid rozpustný v oleji se rozdělí do olejové fáze a v podstatě žádný se nerozdělí do fáze vodné.

Odborník v oboru bude snadno schopen určit, zda konkrétní organické rozpouštědlo splňuje toto druhé kritérium pro příslušný herbicid rozpustný v oleji, pomocí následujícího standardního testovacího postupu pro určování rozdělení sloučeniny (v tomto případě herbicidu rozpustného v oleji) mezi vodu a organické rozpouštědlo.

Například jeden takový testovací postup zahrnuje následující kroky:

• · • · • ♦ • · · • · · · · • · ·

1. V organickém rozpouštědle se připraví roztok herbicidu rozpustného v oleji s co nejvyšší možnou koncentrací až do 15 % hmotnostních.

2. lOg podíl tohoto roztoku se přidá do 90 g vody ve skleněné lahvičce, která se protřepávé na mechanické třepačce po dobu 4 hodin při teplotě místnosti.

3. Obsah skleněné lahvičky se nechá 4 dny fázově odseparovat.

4. Odeberou se vzorky vzniklé olejové a vodné fáze a analyzují se pomocí HPLC pro stanovení koncentrací C_o a C_w v olejové a vodné fázi, v tomto pořadí. Vzorek vodné fáze se před analýzou výhodně odstředí, aby se odstranily stopy organického rozpouštědla.

5. Rozdělovači koeficient, podobně jako rozdělovači koeficient P oktanol-voda, se vypočítá jako C_o/C_w. Rozdělovači koeficient se obyčejně vyjadřuje jako logaritmus.

V mnoha případech koncentrace herbicidu rozpustného v oleji ve vodné fázi bude pod rozlišovací hranicí HPLC metody. V jiných případech se ve vodné fázi nacházejí stopy organického rozpouštědla, dokonce po odstředění, takže zdánlivá koncentrace herbicidu rozpustného v oleji, sledovaná ve vodné fázi, je klamně vysoká. V těchto případech se pro výpočet rozdělovacího koeficientu může použít na místo C„ zveřejněná hodnota rozpustnosti ve vodě příslušného herbicidu rozpustného v oleji.

Organické rozpouštědlo se vybírá takové, že herbicid rozpustný v oleji vykazuje takový rozdělovači koeficient, že log (C_o/C„) je asi 4 nebo větší, výhodně asi 5 nebo větší.

Přednostně je herbicid rozpustný v oleji rozpustný v organickém rozpouštědle nejméně asi z 5 % hmotnostních, výhodně nejméně asi z 10 % hmotnostních a nejvýhodněji nejméně z 15 % hmotnostních.

Organická rozpouštědla, ve kterých má herbicid rozpustný v oleji vyšší rozpustnost, jsou obecně vhodnější, pod podmínkou, že organické rozpouštědlo je v podstatě nemísitelné s vodou.

Organická rozpouštědla vhodná pro přípravky podle tohoto vynálezu mají výhodně teplotu vznícení asi nad 35 °C, přednostně asi nad 90 °C, a výhodně nejsou antagonistická k herbicidnímu působení jakékoliv z herbicidních účinných složek přípravku.

Příklady vhodných rozpouštědel pro použití v tomto vynálezu zahrnují naftalenová aromatická rozpouštědla, jako je Aromatic 100, Aromatic 150 nebo Aromatic 200, obchodně dostupná od Exxon Mobil Chemical z Houstonu, Texas, nebo Sure Sol 225, obchodně dostupný od Koch Specialty Chemical Co. z Houstonu, Texas; a alkylacetáty s vysokou rozpustností, jako je Exxate™ 1000, také dostupný od Exxon Mobil Chemical.

Pokud herbicidem rozpustným ve vodě je sůl glyfosatu, dává se přednost zejména aromatickému rozpouštědlu. Mezi vhodná aromatická rozpouštědla patří benzen, toluen, o-xylen, m-xylen, p-xylen, mesitylen, naftalen, bis-(α-methylbenzyl)xylen, fenylxylen a jejich kombinace. Dalšími vhodnými rozpouštědly jsou substituovaná aromatická rozpouštědla, jako je chlorbenzen nebo ortho-dichlorbenzen.

Množství vybraného organického rozpouštědla, které se použije, je důležité. Samozřejmě, množství musí být dostatečné pro úplné rozpuštění herbicidu rozpustného v oleji. Stejně tak pro organické rozpouštědlo, ve kterém je herbicid rozpustný v oleji dobře rozpustný, by neměl být hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji menší než asi 3:1.

Jestliže se použije příliš malé množství organického rozpouštědla, ochrana herbicidu rozpustného v oleji proti vodě může být ohrožena, neboť vede ke zvýšeným rychlostech chemické degradace.

Hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji může být mnohem vyšší než 3:1, ale ekonomická stránka a ohled na životní prostředí typicky působí proti nadměrně velkému množství organického rozpouštědla. Tedy horní hranice • · • · • · hmotnostního poměru pro praktické účely je asi 75:1. Ve výhodných prostředcích podle vynálezu je hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji asi 3:1 až 60:1, přednostně asi 5:1 až 50:1.

Přípravek podle vynálezu dále obsahuje jedno nebo více povrchově aktivních činidel. Jak je uvedeno výše, tato povrchově aktivní činidla mohou fungovat jako emulgační činidla, disperzní činidla a/nebo pomocné látky pro zvýšení herbicidní účinnosti.

Nicméně přítomnost povrchově aktivní látky může být škodlivá pro stabilitu mikroemulze, neboť jako povrchově aktivní činidlo může umožnit spojení herbicidu rozpustného v oleji s vodou, a tím podpořit chemickou degradaci herbicidu rozpustného v oleji.

Přípravky podle vynálezu obsahují jedno nebo více povrchově aktivních činidel přítomných v koncentraci dostatečné pro poskytnutí přijatelné fyzikální stability přípravku, a poskytnutí vhodné disperze přípravku po jeho naředění ve vhodném množství vody pro aplikaci na rostliny.

Proto bylo, jako důležitý znak tohoto vynálezu, zjištěno, že když se vybere jedno nebo více emulgačních činidel a jedno nebo více disperzních činidel podle vynálezu, chemická degradace se může udržet na přijatelném minimu zahrnutím méně než 10 % hmotnostních emulgačního činidla(činidel) a méně než 5 % disperzního činidla(činidel) do přípravku.

Výhodně je množství všech povrchově aktivních látek menší než asi 12 % hmotnostních, a přednostně asi od 4 % do méně než 12 %. Ideálně není množství obsažených povrchově aktivních činidel podstatně vyšší než minimální množství potřebné pro přijatelnou fyzikální stabilitu a přijatelnou disperzi ve vodě.

Minimální množství emulgačních a disperzních činidel může být, jak je uvedeno výše, snadno určeno odborníkem v oboru.

Přípravek podle vynálezu obsahuje nejméně jedno povrchově aktivní činidlo, kterým je emulgační činidlo.

Emulgační činidlo výhodně obsahuje terciární aminovou funkční skupinu. Výhodné terciární aminové povrchově aktivní látky mají • · hydrofobní část obsahující lineární nebo rozvětvenou nasycenou nebo nenasycenou alifatickou uhlovodíkovou skupinu, která má asi 8 až 22 uhlíkových atomů, tato část zde nazývaná jako „alkyl skupina v souladu s konvenčním použitím termínu „alkyl v literatuře týkající se povrchově aktivních látek.

Tyto terciární aminové povrchově aktivní látky také zvyšují herbicidní účinek přípravku pomocí různých způsobů, včetně mimořádné přilnavosti, a tím udržení na listoví rostlin, rozprašovacího přípravku, získaného zředěním přípravku podle vynálezu ve vodě, a usnadněním průniku účinných látek přes kutikuly na povrchu listoví rostlin. To je obzvláště spolehlivé tam, kde herbicidem rozpustným ve vodě je sůl glyfosatu.

Kvartérni amonné povrchově aktivní látky mohou být také účinnými emulgačními činidly a poskytují zvýšení dobré herbicidní účinnosti; nicméně kvartérni amonné povrchově aktivní látky nejsou v přípravcích podle vynálezu preferovány, protože, pokud jsou přítomné ve velkých množstvích, podporují zvýšenou rychlost chemické degradace herbicidu rozpustného v oleji.

Bez návaznosti na konkrétní teorii se věří, že zvýšená chemická degradace spojená s přítomností kvartérnich amonných povrchově aktivních látek vyplývá z jejich působení na usnadnění přechodu herbicidu rozpustného v oleji z olejové fáze do vodné fáze.

Ve vodě vysoce rozpustné kvartérni amonné povrchově aktivní látky, jako je benzalkoniumchlorid (směs alkyldimethylbenzylamonných chloridů), jsou méně problematické vzhledem ke kvarterním amonným povrchově aktivním látkám, které jsou jiné než ve vodě rozpustné, jako je polyoxyethylen(2)-N-methylalkylamonné chloridy (Ν,Ν-bis(hydroxyethyl)-methylalkylamoniumchloridy).

Přípravky podle vynálezu výhodně neobsahují podstatné množství kvarterních amonných povrchově aktivních látek, které jsou rozpustné ve vodě.

' · · · · • · · · · • · · * · no · · · · ·· ·· ’

Terciární aminové povrchově aktivní látky pro použití jako emulgační činidlo(činidla) jsou přednostně vybrány z polyoxyethylenových (2-20) terciárních alkylaminů a polyoxyethylenových (2-20) terciárních alkyletheraminů.

Ve zvláště výhodných prostředcích podle vynálezu mají alkylové řetězy těchto povrchově aktivních látek asi 12 až 18 uhlíkových atomů.

Alkylové řetězce se často získávají z přírodních olejů nebo tuků, jako je kokosový olej, sojový olej nebo hovězí lůj, a vznikající povrchově aktivní látky proto typicky obsahují širokou paletu délek alkylových řetězců a stupňů nenasycení.

Výhodné terciární alkylaminy pro použití v tomto vynálezu zahrnují polyoxyethylen(2-10)kokoamin a polyoxyethylen (2-10)tallowamin, které jsou komerčně dostupné od mnoha dodavatelů povrchově aktivních látek. Například Ethomeen™ C15 (polyoxyethylen(5)kokoamin) a Ethomeen™ T15 (polyoxyethylen(5)tallowamin) jsou dva z těchto terciárních alkylaminů komerčně dostupných od Akso Nobel Surface Chemistry LLC z Chicaga, Illinois.

Vhodné polyoxyethyienové alkyletheraminy pro použití v přípravcích podle vynálezu jsou popsané v patentu US 5 750 468, Wright a kol.

Ve výhodných prostředcích podle vynálezu, bylo shledáno jako žádoucí, aby zahrnovaly nejméně dvě terciární aminové povrchově aktivní látky, jednu hydrofilnější než druhou, například polyoxyethylen(5)tallowamin a polyoxyethylen(2)kokoamin, v tomto pořadí.

Minimální množství emulgačního činidla(činidel), požadované pro poskytnutí přijatelné fyzikální stability, závisí, mimo jiné, na množství přítomného organického rozpouštědla, které zase naopak závisí na množství přítomného herbicidu rozpustného v oleji.

Typicky se množství emulgačního činidla(činidel) v přípravcích podle vynálezu pohybuje asi od 3 % do asi 10 % hmotnostních, přednostně asi od 3 % asi do 8 % hmotnostních a výhodně asi od 3 % do 6 % hmotnostních.

·· ···· ·· · ·

Pro některé herbicidy rozpustné v oleji bylo zjištěno, že kvarterní alkylamonné chloridové povrchově aktivní látky jsou účinnějšími emulgačními činidly, než odpovídající terciární alkylaminy.

Například polyoxyethylen(2-5)-N-methylalkylamoniumchloridy jsou velmi účinná emulgační činidla. Nicméně, jak je uvedeno výše, tyto kvarterní amonné povrchově aktivní látky jsou nepřijatelné při relativně vysoké koncentraci, protože podporují chemickou degradaci herbicidu rozpustného v oleji. Dále, když se používají samotné terciární aminy, nelze vždy dosáhnout přijatelné fyzikální stability.

Řešení tohoto problému leží v překvapivém zjištění, že zahrnutí stabilizačního činidla, jako je ve vodě rozpustná chloridová povrchově aktivní látka, v podstatě dispergovaná a spojená s vodnou fází, může poskytnout zvýšenou fyzikální stabilitu, když se jako emulgační činidla použijí terciární aminové povrchově aktivní látky.

Zvláště se dává přednost ve vodě rozpustným kvarterním amonným chloridovým povrchově aktivním látkám, jako je benzalkoniumchlorid.

Bez návaznosti na konkrétní teorii bylo zjištěno, že takové ve vodě rozpustné kvarterní amonné chloridové povrchově aktivní látky mají menší tendenci podporovat chemickou degradaci herbicidu rozpustného v oleji, než jiné, ve vodě méně rozpustné kvarterní jako jsou a tedy v přípravcích podle vynálezu.

Nicméně je výhodnější, aby množství stabilizačního činidla nepřekročilo asi 6 % hmotnostních přípravku. Minimální účinné stabilizační množství stabilizačního činidla se může určit obvyklým vyhodnocením fyzikální stability v každé jednotlivé situaci.

amonné chloridy, alkylamoniumchloridy, polyoxyethylen(2-5)-N-methyljsou přijatelnými složkami

4 4 • 4 4 • 4 ·44 • 4 4 4 • 4 4 ·

4 4 4

Výhodná množství takového stabilizačního činidla, například benzalkoniumchloridu, jsou asi 1% až 6 %, přednostně asi 1 % až 4 % hmotnostní přípravku.

Ještě překvapivěji bylo zjištěno, že fyzikální stabilita může být zvýšena zahrnutím nepovrchově aktivního stabilizačního činidla, které je v podstatě dispergováno a spojeno s vodnou fází přípravků podle vynálezu.

Například se mohou použít (Ci_₆) organické amonné halogenidy s nízkou molekulovou hmotností, přednostně (Ci-6)organické amonné chloridy, jako je isopropylamoniumchlorid, stejně jako chlorid amonný.

Halogenidy alkalických kovů, přednostně chloridy alkalických kovů, jako je chlorid sodný nebo chlorid draselný, jsou také účinné, stejně jako kyselina chlorovodíková. Tam, kde herbicidem rozpustným ve vodě je sůl glyfosatu, jsou preferovanými ve vodě rozpustnými chloridy chlorid amonný, chlorid sodný a kyselina chlorovodíková. Kyselina chlorovodíková může být zvláště vhodná tam, kde je žádoucí zpětné nastavení pH vodné fáze.

Účinné stabilizující množství chloridu rozpustného ve vodě v každé jednotlivé poloze se může stanovit obvyklým vyhodnocením fyzikální stability, jak je uvedeno dříve. Tam, kde se používají, jsou preferovaná množství organických amonných chloridů s nízkou molekulovou hmotností, chloridu amonného, chloridů alkalických kovů a/nebo kyseliny chlorovodíkové taková, že poskytnou asi 0,5 % až asi 2,5 % chloridového iontu z hmotnosti přípravku.

Přípravky podle vynálezu mohou dále obsahovat jedno nebo více disperzních činidel.

Obecně, jakákoliv neiontová povrchově aktivní látka, o níž je známo, že je účinná jako disperzní činidlo pro kapalné koncentrované herbicidní přípravky, se může použít jako disperzní činidlo v přípravku podle vynálezu.

Disperzním činidlem je tedy výhodně jedna nebo více povrchově aktivních látek vybraných z polyoxyethylen(2-20)alkyletherů a alkylfenyletherů, pojem „alkyl má stejný význam jako

• Φ φφ • φ φ • · · · · φ » φ φ ♦ v souvislosti s terciárními aminovými povrchově aktivními látkami popsanými výše.

Množství disperzních činidel v přípravku podle vynálezu se přednostně pohybuje od asi 0,5 % do asi 5 % hmotnostních, výhodněji od asi 0,5 % do asi 3 % hmotnostních přípravku.

Jak se zde používá, je třeba poznamenat, že množství vybraného emulgačního činidla(činidel) „dostatečné pro poskytnutí přijatelné fyzikální stability přípravku se může snadno stanovit odborníkem v oboru obvyklým vyhodnocením řady přípravků obsahujících rozdílná množství emulgačního činidla(činidel).

Typicky je fyzikální stabilita přípravku přijatelná, jestliže není patrná žádná podstatná separace fází po skladování po dobu nejméně 7 dní při libovolných teplotách v rozmezí asi od 0 °C do 40 °C.

Tam, kde je přípravek takový, že dodatečně vyžaduje přítomnost chloridu rozpustného ve vodě pro přijatelnou fyzikální stabilitu, se provede běžné stanovení různých množství emulgačního činidla(činidel) v přítomnosti tohoto chloridu rozpustného ve vodě.

Dále, „stabilizující množství jednoho nebo více vybraných ve vodě rozpustných chloridů, jak se užívá výše, je množství, které poskytuje přijatelnou fyzikální stabilitu přípravkům definovaným výše, když jsou chloridy přítomny spolu s emulgačním činidlem(činidly) v množství dostatečném samo o sobě k poskytnutí této stability.

Odborník v oboru může snadno určit takové stabilizační množství běžným stanovením škály přípravků, které mají různé množství vybraného chloridu(chloridů).

Dále je nutno poznamenat, že, jak se užívá výše, množství vybraného disperzního činidla(činidel) „dostatečné pro poskytnutí přijatelné disperze přípravku po jeho naředění ve vhodném množství vody pro nanesení na rostliny se může snadno určit odborníkem

♦ · · · · ·

9 9 9 ··· v oboru běžným vyhodnocením škály přípravků, které mají rozdílná množství vybraného disperzního činidla(činidel).

Vhodné množství vody je takové, které po zředění přípravku poskytne použitelný ošetřující přípravek, který má koncentraci účinných složek dostatečnou pro zničení nebo hubení vhodných rostlin, jestliže se nanese na listoví těchto rostlin.

Disperze přípravku v takovém množství vody je přijatelná, jestliže se nezaznamená žádná viditelná agregace nebo koagulace složek nerozpustných ve vodě. Tedy množství vybraného disperzního činidla(činidel) „nepostačující k destabilizaci přípravku je množství nižší než to, které má za následek přípravek ztrácející přijatelnou fyzikální stabilitu, kterou má v nepřítomnosti disperzního činidla(činidel). Takové množství se může snadno určit odborníkem v oboru běžným vyhodnocením škály přípravků, které mají rozdílná množství vybraného disperzního činidla(činidel).

Přípravky podle vynálezu mohou případně obsahovat další požadované zemědělsky přijatelné složky, včetně povrchově aktivních látek jiných tříd, než jsou ty, které jsou popsané výše.

Standardními referenčními zdroji, z kterých může odborník ·'. v oboru vybírat vhodné povrchově aktivní látky, bez omezení >. na výše zmíněné skupiny, jsou Handbook of Industrial Surfactants, druhé vydání (1997), publikováno Gowerem, McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, North American and International Editions (1997), vydala MC Publishing Company, a International Cosmetlc Ingredient Dictionary, šesté vydání (1995), svazky 1 a 2, vydala Cosmetic,

Toiletry a Fragrance Association.

Jinými případnými složkami přípravků podle vynálezu jsou činidla, která upravují barvu, viskozitu, želatinační vlastností, bod tuhnutí, hygroskopičnost, spékavost, rychlost rozpuštění, disperzivitu, nebo jiné vlastnosti přípravku.

Ve zvláště výhodném provedení vynálezu je pH vodné fáze přípravku v rozmezí, které nejméně přispívá chemické degradaci

9«

9 · 9 * «999

9 · 9 «

9 9 9

99

999

9

9 9

9 ·9

99 herbicidu rozpustného v oleji. Herbicid rozpustný ve vodě může v některých případech sám o sobě poskytnout pH v požadovaném rozmezí; v jiných případech se může pro nastavení pH přidat kyselina, např. kyselina chlorovodíková, nebo báze, např. hydroxid draselný nebo isopropylamin.

Vliv pH na degradaci určitého zvoleného herbicidu rozpustného v oleji se může stanovit empirickým testováním, ale je často známý a dostupný ze standardních referenčních zdrojů, jako je The Pesticide Manual, 11. vydání (1997), vydala British Crop Protection Council.

Když se v souladu s tímto vynálezem vybere organické rozpouštědlo pro herbicid rozpustný v oleji, rozdělení herbicidu rozpustného v oleji je tak přesvědčivě do olejové fáze, že průměrná doba pobytu jednotlivých molekul herbicidu rozpustného v oleji ve vodné fázi je velmi krátká, a možnost chemické degradace herbicidu rozpustného v oleji je adekvátně velmi malá.

Tedy nastavení pH, jak bylo právě popsáno, je žádoucí pro další snížení možnosti chemické degradace a umožnění nejdelší možné uchovatelnosti přípravku.

Postup přípravy přípravku podle vynálezu zahrnuje míšení různých složek ve vhodné nádobě. Je třeba poznamenat, že míšení není pro vynález rozhodující a jsou vhodné jakékoliv způsoby přidávání složek. Nicméně zkušenost dosud nasvědčuje, že určité pořadí přidání složek do připravovaných přípravků podle vynálezu vyžaduje kratší reakční čas.

Z toho důvodu v současnosti preferované pořadí přidávání složek zahrnuje přidávání všech požadovaných povrchově aktivních látek do koncentrovaného vodného roztoku herbicidu rozpustného ve vodě spolu s kyselinou nebo bází pro nastavení pH, je-li to žádoucí, za vytvoření první směsi. Do organického rozpouštědla se za promíchávání přidá herbicid rozpustný v oleji a vytvoří se druhá směs. Druhá směs se pak za míchání přidá do první směsi za vytvoření konečného přípravku.

·♦ ···· ·· ·· • · • ··· • · « • · β ♦ · · ·

Druhé možné pořadí přidávání zahrnuje smíchání koncentrovaného vodného roztoku herbicidu rozpustného ve vodě spolu s jinými případnými látkami rozpustnými ve vodě za míchání, včetně kyseliny nebo báze pro nastavení pH, za vytvoření první směsi. Herbicid rozpustný v oleji se pak za míchání přidá do organického rozpouštědla za vytvoření druhé směsi. Druhá směs se za míchání přidá do první směsi, pak se přidají povrchově aktivní látky. Míchání pokračuje, dokud se nevytvoří fyzikálně stabilní přípravek.

Ve zvláště výhodném přípravku podle vynálezu je herbicidem rozpustným v oleji carfentrazon-ethyl, PPO herbicid z triazolinonové třídy, a herbicidem rozpustným ve vodě je sůl N-(fosfonomethyl)glycinu („glyfosat).

Carfentrazon-ethyl, který je popsaný v patentu US 5 217 520, který se zde zahrnuje jako odkaz, a jinak známý jako ethyl-a,2-dichlor-5-(4-(difluormethyl)-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-l-yl)-4-fluorbenzenpropionát, registrační číslo CAS 128639-02-1, je pevná karboxylové kyselina s vysokou teplotou tání, vhodná pro postemergentní hubení zejména širokolistých plevelů, která je známá svou rychlou absorpcí a dřívější symptomologii.

Naproti tomu je N-(fosfonomethyl)glycin široce používaný širokospektrální herbicid, který nutně neposkytuje dřívější symptomologii. Proto směsné přípravky carfentrazon-ethylu a N-(fosfonomethyl)glycinu mohou těžit z širokého rozmezí hubení N-(fosfonomethyl)glycinu, zatímco dřívější symptomy způsobené carfentrazon-ethylem mohou sloužit jako ukazovatel indikující, zda stanovená rostlina byla ošetřena touto kombinací.

Zamýšlené přípravky podle vynálezu obsahující sůl glyfosatu a ve vodě rozpustný triazolinon, jako je carfentrazon-ethyl, typicky obsahují asi 50 až 500 g glyfosatu na litr, vyjádřeno jako ekvivalent kyseliny (g a.e./l). V rámci tohoto rozmezí se dává přednost vyšším koncentracím glyfosatu, například asi 300 až 500 g a.e./l, výhodně asi 360 až 500 g a.e./l.

4

• * • ·

4444 ···

4

Glyfosat (N-(fosfonomethyl)glycin) ve svém přesném významu je sloučenina kyseliny, ale slovo „glyfosat, jak se zde užívá, v méně omezujícím smyslu, kromě toho, kde definice je jiná, zahrnuje nejen kyselinu glyfosatu, ale také jeho soli, adiční sloučeniny a estery, a sloučeniny, které se konvertují na glyfosat v tkáních rostlin nebo které poskytují glyfosatový iont jinak.

Ve většině komerčních přípravků glyfosatu je glyfosat přítomen ve formě ve vodě rozpustné soli. V tomto ohledu je glyfosat typickým představitelem velmi exogenních chemických látek, které jsou kyselinami, nebo které tvoří anionty.

Herbicidní soli glyfosatu jsou popsány například v patentech US 3 799 758, Franz; US 3 853 530, Franz,; US 4 140 513, Prill; US 4 315 765, Large; US 4 405 531, Franz; US 4 481 026, Prisbylla a US 4 507 250, Bakel.

U většiny popsaných solí párový iont, neamfifilní kationt, k glyfosatovému aniontu má relativně malou molekulovou hmotnost. Takovými typickými solemi jsou soli alkalických kovů, například sodíku a draslíku; amonné soli; a soli mající amonný, sulfonový nebo sulfoxoniový kationt substituovaný 1 až 3 organickými skupinami obsahujícími celkově 1 až 6 uhlíkových atomů, například dimethylamonné, isopropylamonné, ethanolamonně a trimethylsulfonové soli.

Mezi obchodní přípravky solí glyfosatu patří například značka Roundup®, značka Accord®, značka Roundup® Ultra a značka Roundup® Xtra, herbicidy od Monsanto Company, které obsahují soli isopropylamonné; značka Roundup®Dry a značka Rival® herbicidů od. Monsanto Company, které obsahují amonné soli; značka herbicidu Roundup® Geoforce od Monsanto Company, který obsahuje sodnou sůl, a Touchdown®, značka herbicidu od Zeneca, který obsahuje trimethylsulfonové soli.

Výběr aplikačních dávek vztahujících se k poskytování žádaného stupně herbicidního působení pro přípravek podle ·· ···· ·· ftft • · · • · ··· • · · · • · ft · ·· ftft • ft · · · • · ft ft • · · · ft • · · · · ft·· ftft ftft vynálezu, který obsahuje určitý herbicid rozpustný ve vodě a určitý herbicid rozpustný v oleji, patří mezi schopnosti běžného zemědělského laboranta.

Odborník v oboru pozná, že jednotlivé rostlinné podmínky, povětrnostní podmínky a podmínky pěstování, jakož i konkrétní vybrané chemické prostředky, mohou mít vliv na výsledek dosažený použitím přípravku podle tohoto vynálezu.

Tam, kde herbicidem rozpustným ve vodě je glyfosatová sůl, je hodně informací o vhodných aplikačních dávkách dostupných ve zveřejněné literatuře. Přes dvě desetiletí používání glyfosatu a zveřejněné studie týkající se tohoto použití poskytly početné informace, z nichž si mohou odborníci v hubení plevelů vybrat aplikační dávky glyfosatu, které jsou herbicidně účinné na jednotlivých druzích, v jednotlivých stadiích růstu, za konkrétních podmínek okolního prostředí. Obecně jsou upřednostňované aplikační dávky glyfosatu asi 100 až 2500 g a.e./ha, výhodně asi 250 až 1500 g a.e./ha.

Způsob podle tohoto vynálezu, kde herbicidem rozpustným ve vodě je glyfosat, výhodně ve vodě rozpustná sůl glyfosatu, je použitelný pro všechny druhy rostlin, na kterých je glyfosat biologicky účinný jako herbicid. To zahrnuje velmi široký výběr celosvětových druhů rostlin.

Podobně přípravky podle vynálezu obsahující sůl glyfosatu se mohou aplikovat na všechny druhy rostlin, na kterých je glyfosat biologicky účinný. Proto se například přípravky podle vynálezu obsahující glyfosat jako herbicidní účinnou složku mohou aplikovat na rostlinu v herbicidně účinném množství, a mohou účinně chránit jeden nebo více druhů rostlin jednoho nebo více následujících rodů bez omezení: Abutilon, Amaranthus, Artemisia, Asclepias, Avena, Axonopus, Borreria, Brachiaria, Brassica, Bromus, Chenopodium, Cirsium, Commelina, Convolvulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Elymus, Equisetum, Erodium, Helíanthus, Imperata, Ipomoea, Kochia, Lolium, Malva, Oryza, Ottochloa, Panicům, Paspalum, Phalaris, Phragmites, Polygonům, Portulaca, ·· ··· · ·· ·· • · · • · ··· • · · · · • · · ·

··

Pteridium, Pueraría, Rubus, Salsola, Setaria, Sida, Sinapis, Sorghum, Triticum, Typha, Elex, Xanthium a Zea.

Zvláště důležitými jednoletými širokolistými druhy, pro které se glyfosatové přípravky používají, jsou, uvedeno jako příklad, bez omezení na následující: mračňák Theoprastův (Abutilon theophrasti), laskavec (Amaranthus spp.), mořena (Borreria spp.), řepka olejka, kanola, brukev atd. (Brassica spp.), komelina (Commeiina spp.), pumpava (Erodium spp.), slunečnice (Helianthus spp.), povíjnice (Ipomoea spp.), kochia (Kochia spp.), sléz (Malva spp.), pohanka, rdesno atd. (Polygonům spp.), šrucha zelná (Portulaca spp.), slanobýl ruský (Salsola spp.), sida (Sida spp.), hořčice rolní (Sinapis arvenis) a řepeň trnitá (Xanthium spp.).

Zvláště významné jednoleté úzkolisté druhy, pro které se používají glyfosatové přípravky, jsou, uvedeno jako příklad, bez omezení na následující: oves hluchý (Avena fatua), smilka tuhá (Axonopus spp.), sveřep střešní (Bromus tectorum), rosička krvavá (Digitaria spp.), ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli), svízel přítula (Eleusine indlca), jílek oddálený (Lolium multiflorum), rýže (Oryza sativa), otochloa (Ottochloa nodosa), ovsík luční (Paspalum notatum), chrastice rákosovitá (Phalaris spp.), stolístek klasnatý (Setaria spp.), pšenice (Triticum aestivum), kukuřice (Zea mays) .

Zvláště důležité víceleté širokolisté druhy, pro které se používají glyfosatové přípravky, jsou, uvedeno jako příklad, bez omezení na následující: pelyněk Černobýl (Artemisia spp.), klejicha (Asclepias spp.), pcháč oset (Cirsium arvense), svlačec rolní (Convolvulus arvensis) a kudzu (Pueraría spp.).

Zvláště důležité víceleté úzkolisté druhy, pro které se používají glyfosatové přípravky, ' jsou doloženy bez omezení na následující: brachiaria (Brachiaria spp.), troskut prstnatý (Cynodon dactylon), šáchor žlutý (Cyperus esculentus), šáchor nachový (C. rotundus), pýr plazivý (Elymus repens), „Red baron ·· 99

9 • · · • 9 9 99 • · · · • 9 9 ·

(Imperata cylindrica) , jílek ozimý (Lolium perenne), proso obrovské (Panicům maximum), ovsík (Paspalum dilatatum), rákos (Phragmittes spp.), čirok halepský (Sorghum halepense) a orobinec (Typha spp.) .

Jiné zvláště důležité víceleté druhy, pro které se používají gíyfosatové přípravky, jsou, uvedeno jako příklad, bez omezení na následující: přeslička (Equisetum spp.), kapradina (Pteridium aquilinum), ostružiník (Rubus spp.) a hlodáš evropský (Ulex euřopaeus).

Tak například glyfosatové/triazolinonové přípravky podle tohoto vynálezu a způsob ošetřování rostlin těmito přípravky, mohou být použitelné pro každou z výše uvedených druhů.

Ve výhodném zamýšleném postupu se přípravek pro ošetření rostlin vytvoří zředěním přípravku podle vynálezu ve vhodném množství vody pro aplikaci na pole.

Přípravek pro ošetření rostlin přednostně obsahující glyfosat a triazolinonový herbicid, jako je carfentrazon-ethyl, se vytvoří zředění přípravku podle vynálezu ve vodě a přípravek pro ošetření rostlin se aplikuje na plevel nebo nežádoucí rostliny pro spálení.

Glyfosat je obecně velmi účinný při hubení většiny tráv, úlohou triazolinonu v glyfosatovém/triazolinonovém přípravku je především hubit širokolistý plevel a účinkovat jako ukazovatel při poskytnutí rychlého spálení a dřívějších viditelných symptomů ošetření.

Aplikace přípravků na ošetření rostlin na listoví rostlin je výhodně uskutečněna rozprašováním, s použitím jakýchkoliv běžných prostředků pro rozprašování kapalin, jako jsou rozprašovací trysky nebo rotační diskové rozprašovače.

Přípravky podle tohoto vynálezu se mohou použít v přesných zemědělských postupech, ve kterých se používá zařízení pro střídání množství exogenní chemické látky nanášené na různé části pole, v závislosti na odchylkách, jako je přítomnost

9999

··· ··· • 9 • » • · · « ·

99 určitých druhů rostlin, stadium růstu rostlin, stav vlhkosti půdy, atd.

V jednom provedení těchto postupů se může použít systém globální navigace spojený s rozprašovacím zařízením pro nanesení požadovaného množství přípravku na různé části pole.

Přípravek pro ošetření rostlin se výhodně dostatečně zředí, aby se snadno rozprášil za použití standardního zemědělského rozprašovacího zařízení.

Vhodné aplikační dávky pro tento vynález se různí v závislosti na takových faktorech, jako je typ a koncentrace účinné složky a druhy postižených rostlin. Vhodné dávky pro aplikování vodné kompozice na listoví pole se mohou pohybovat od asi 25 do asi 1000 litrů na hektar (1/ha), přednostně asi 50 až 300 1/ha nanášením rozprašováním.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady jsou uvedeny pouze pro účely ilustrace a nejsou zamýšleny jako omezení rozsahu tohoto vynálezu. V těchto příkladech se procentní množství týkají procent hmotnostních, pokud není uvedeno jinak.

Příklady 1 až 12 používají Přípravek L, dostupný od Monsanto Company jako MON 0139, který obsahuje 62 % hmotnostních isopropylamonné soli glyfosatu (IPA) ve vodném roztoku bez povrchově aktivní látky jako výchozí složku. Přípravek L obsahuje 570 g a.e./l glyfosatu.

Příklad 1

Připravil se mikroemulzní přípravek, který má následující složky:

·* ···· roztok glyfosatové soli IPA (MON 0139) 67,37 % ¹ chlorid amonný 1,11 %

2N kyselina chlorovodíková 11,31 % rozpouštědlo (Aromatic 150) 11,93 % carfentrazon-ethyl (91,2%) 0,18 % emulgátor (Ethomeen T/15) 3,07 % emulgátor (Ethomeen C/15) 2,95 % dispergant (Surfonic L12-6) 2,09 % ¹ Ekvivalentní 41,77 % účinné složky glyfosatové IPA.

Chlorid amonný (0,45 g) se rozpustil ve 2N kyselině chlorovodíkové (4,60 g) a vzniklý roztok se smísil s MON 0139 (27,41 g) za vytvoření první směsi.

Carfentrazon-ethyl (0,0739 g) se rozpustil v rozpouštědle Aromatic 150 (4,85 g) za vytvoření druhé směsi, která se pak za míchání přidala do první směsi.

Nakonec se přidaly povrchově aktivní látky Ethomeen T/15 (1,25 g), Ethomeen C/15 (1,20 g) a Surfonic L12-6 (0,85 g) a celý přípravek se promíchal s použitím horního elektrického míchadla za mírného míchání po dobu 30 minut.

Přípravkem byla průhledná jantarová mikroemulze, která byla fyzikálně stabilní při -10 °C, teplotě místnosti (asi 22 °C) a 60 °C. Mikroemulze vykazovala dobrou disperzi ve vodě.

Příklad 2

Připravil se mikroemulzní přípravek, který má následující složky:

roztok glyfosatové soli IPA (MON 0139)	67,48	o. 1 Ό
chlorid amonný	0,27	O. O
voda	3, 62	O. Ό
2N kyselina chlorovodíková	11,32	O. Ό

• · · · · · • · • · • « • · • · · • · ·

rozpouštědlo (Aromatic 150) cařfentrazon-ethyl (91,2%) emulgátor (Ethomeen T/15) emulgátor (Ethomeen C/15) dispergant (Surfonic L12-6)

2,07 % 0,18 % 3,27 % 1,26 % 2,07 % ¹ Ekvivalentní 41,84 % účinné složky glyfosatové IPA.

Chlorid amonný (0,11 g) se rozpustil ve vodě (1,47 g) a 2N kyselině chlorovodíkové (4,60 g) a vzniklý roztok se smísil s MON 0139 (27,41 g) za vytvoření první směsi.

Carfentrazon-ethyl (0,0739 g) se rozpustil v rozpouštědle Aromatic 150 (4,27 g) za vytvoření druhé směsi, která se pak za míchání přidala do první směsi.

Nakonec se přidaly povrchově aktivní látky Ethomeen T/15 (1,33 g), Ethomeen C/15 (0,51 g) a Surfonic L12-6 (0,84 g) a celý přípravek se promíchal s použitím horního elektrického míchadla za mírného míchání po dobu 30 minut.

Příklad 3

Připravil se mikroemulzní přípravek, který má následující složky:

roztok glyfosatové soli IPA (MON 0139) voda

2N kyselina chlorovodíková rozpouštědlo (Aromatic 150) carfentrazon-ethyl (91,2%) emulgátor (Ethomeen T/15) emulgátor (Ethomeen C/15)

68,29 % ¹

3,31 %

11,53 % 10,65 %

0,18 %

4,36 %

0,00 % • · · · · · • · · · • · · · · • · · · · • · · · • · · · · dispergant (Surfonic L12-6)

1,67

o.

o ¹ Ekvivalentní 42,34 % účinné složky glyfosatové IPA.

MON 0139 (27,42 g) se smíchal s vodou (1,33 g) a 2N kyselinou chlorovodíkovou (4,63 g) za vytvoření první směsi.

Carfentrazon-ethyl (0,0740 g) se rozpustil v rozpouštědle Aromatic .150 (4,28 g) za vytvoření druhé směsi, která, se pak za míchání přidala do první směsi.

Nakonec se přidaly povrchově aktivní látky Ethomeen T/15 (1,75 g) a Surfonic L12-6 (0,67 g) a celý přípravek se promíchal s použitím horního elektrického míchadla za mírného míchání po dobu 30 minut.

Přípravkem byla průhledná jantarová mikroemulze, která byla fyzikálně stabilní při -10 °C, teplotě místnosti (asi 22 °C) a °C. Mikroemulze vykazovala dobrou disperzi ve vodě.

Příklad 4

Připravil se mikroemulzní přípravek, který má následující složky:

roztok glyfosatové soli IPA (MON 0139)	67,79	O. Ό
voda	4,10	O. *O
2N kyselina chlorovodíková	11,37	O. Ό
rozpouštědlo (Aromatic 150)	10,57	Q. O
carfentrazon-ethyl (91,2%)	0,18	O. Ό
emulgátor (Ethomeen T/15)	4,33	O. Ό
emulgátor (Ethomeen C/15)	0,00	o. Ό
dispergant (Surfonic L12-6)	1,66	O O

¹ Ekvivalentní 42,03 % účinné složky glyfosatové IPA.

φφ φφφφ • · · · • · φ • φφφφ

ΜΟΝ 0139 (27,42 g) se smíchal s vodou (1,66 g) a 2N kyselinou chlorovodíkovou (4,60 g) za vytvoření první směsi.

Carfentrazon-ethyl (0,0740 g) se rozpustil v rozpouštědle Aromatic 150 (4,28 g) za vytvoření druhé směsi, která se pak za míchání přidala do první směsi.

Příklad 5

Připravil se mikroemulzní přípravek, který má následující složky:

roztok glyfosatové soli IPA (MON 0139) voda

2N kyselina chlorovodíková rozpouštědlo (Aromatic 150) carfentrazon-ethyl (91,2%) emulgátor (Ethomeen T/15) emulgátor (Ethomeen C/15) dispergant (Surfonic L12-6)

67,84 % ¹

2,47 % 11,41 % 12,02 %

0,18 %

4,33 %

0,00 %

1,76 % ¹ Ekvivalentní 42,06 % účinné složky glyfosatové IPA.

MON 0139 (27,42 g) se smíchal s vodou (1,00 g) a 2N kyselinou chlorovodíkovou (4,61 g) za vytvoření první směsi.

Carfentrazon-ethyl (0,0740 g) se rozpustil v rozpouštědle

Aromatic 150 (4,86 g) za vytvoření druhé směsi, která se pak za míchání přidala do první směsi.

•4 4444 ··

4 4 4 4 44 44 4 • 4 444 4 4 4 4 4

44444 4 4444 4

A Λ 4444 4 4 4444

44 444 444 44 44

Nakonec se přidaly povrchově aktivní látky Ethomeen T/15 (1,75 g) a Surfonic L12-6 (0,71 g) a celý přípravek se promíchal s použitím horního elektrického míchadla za mírného míchání po dobu 30 minut.

Příklad β

Připravil se mikroemulzní přípravek, který má následující složky:

roztok glyfosatové soli IPA (MON 0139)	67,71	% ¹
voda	2,30	%
2N kyselina chlorovodíková	11,43	O, Ό
rozpouštědlo (Aromatic 150)	10,56	O, O
carfentrazon-ethyl (91,2%)	0,18	Q. Ό
emulgátor (Ethomeen T/15)	6,27	O. Ό
chlorid sodný	0,96	%
dispergant (Surfonic L12-6)	0,59	O, O

¹ Ekvivalentní 41,98 % účinné složky glyfosatové IPA.

Chlorid sodný (0,39 g) se rozpustil ve vodě (0,93 g) a 2N kyselině chlorovodíkové (4,63 g) a vzniklý roztok se smíchal s MON 0139 (27,43 g) za vytvoření první směsi.

Nakonec se přidaly povrchově aktivní látky Ethomeen T/15 (2,54 g) a Surfonic L12-6 (0,24 g) a celý přípravek se promíchal s použitím horního elektrického míchadla za mírného míchání po dobu 30 minut.

Příklad 7

Připravil se mikroemulzní přípravek, který má následující složky:

roztok glyfosatové soli IPA (MON 0139)	67,89	O, 1 Ό
voda	1,91	O.
2N kyselina chlorovodíková	11,41	%
rozpouštědlo (Aromatic 150)	12,03	o, Ό
carfentrazon-ethyl (91,2%)	0,18	O. Ό
emulgátor (Ethomeen T/15)	5,00	O. O
chlorid sodný	0,40	O. Ό
dispergant (Surfonic L12-6)	1,19	O. O

¹ Ekvivalentní 42,09 ·% účinné složky glyfosatové IPA.

Chlorid sodný (0,16 g) se rozpustil ve vodě (0,77 g) a 2N kyselině chlorovodíkové (4,61 g) a vzniklý roztok se smíchal s MON 0139 (27,43 g) za vytvoření první směsi.

Carfentrazon-ethyl (0,0740 g) se rozpustil v rozpouštědle Aromatic 150 (4,86 g) za vytvoření druhé směsi, která se pak za míchání přidala do první směsi.

Nakonec se přidaly povrchově aktivní látky Ethomeen T/15 (2,02 g) a Surfonic L12-6 (0,48 g) a celý přípravek se promíchal s použitím horního elektrického míchadla za mírného míchání po dobu 30 minut.

Příklad 8

Připravil se mikroemulzní přípravek, který má následující složky:

roztok glyfosatové soli IPA (MON 0139) voda

2N kyselina chlorovodíková rozpouštědlo (Aromatic 150) carfentrazon-ethyl (91,2%) emulgátor (Ethomeen T/15) chlorid sodný dispergant (Surfonic L12-6)

67,82 % ¹

3,76 % 10,39 % 12,01 %

0,18 %

4,01 %

0,45 %

1,39 % ¹ Ekvivalentní 42,05 % účinné složky glyfosatové IPA.

Chlorid sodný (0,18 g) se rozpustil ve vodě (1,52 g) a 2N kyselině chlorovodíkové (4,20 g) a vzniklý roztok se smíchal s MON 0139 (27,42 g) za vytvoření první směsi.

Nakonec se přidaly povrchově aktivní látky Ethomeen T/15 (1,62 g) a Surfonic L12-6 (0,56 g) a celý přípravek se promíchal s použitím horního elektrického míchadla za mírného míchání po dobu 30 minut.

Příklad 9

Připravil se mikroemulzní přípravek, který má následující složky:

roztok glyfosatové soli IPA (MON 0139)	67,72 %
voda	5,39 %
2N kyselina chlorovodíková	10,38 %
rozpouštědlo (Aromatic 150)	10,56 %
carfentrazon-ethyl (91,2%)	0,18 %
emulgátor (Ethomeen T/15)	4,00 %
chlorid sodný	0,44 %
dispergant (Surfonic L12-6)	1,32 %

¹ Ekvivalentní 41,99 % účinné složky glyfosatové IPA.

Chlorid sodný (0,18 g) se rozpustil ve vodě (2,18 g) a 2N kyselině chlorovodíkové (4,20 g) a vzniklý roztok se smíchal s MON 0139 (27,41 g) za vytvoření první směsi.

Nakonec se přidaly povrchově aktivní látky Ethomeen T/15 (1,62 g) a Surfonic L12-6 (0,54 g) a celý přípravek se promíchal s použitím horního elektrického míchadla za mírného míchání po dobu 30 minut.

• ·

Příklad 10

Připravil se mikroemulzní přípravek, který má následující složky:

roztok glyfosatové soli IPA (MON 0139) 67,37 % ¹ chlorid amonný 1,11 %

Chlorid sodný (0,11 g) se rozpustil ve vodě (1,47 g) a 2N kyselině chlorovodíkové (4,60 g) a vzniklý roztok se smíchal s MON 0139 (27,41 g) za vytvoření první směsi.

Carfentrazon-ethyl (0,07 g) se rozpustil v rozpouštědle Aromatic 150 (4,27 g) za vytvoření druhé směsi, která se pak za míchání přidala do první směsi.

• · • · · ·

Příklad 11

Následující příklad ukazuje vliv různých množství rozpouštědla použitého v prostředku na stabilitu carfentrazon-ethylu v přípravku podle tohoto vynálezu.

Všechny přípravky se připravily jako v příkladech uvedených výše, s použitím roztoku glyfosatové soli IPA MON 0139 a carfentrazon-ethylu. Množství a typ rozpouštědla se měnil, jak je uvedeno v následující Tabulce 1.

Ze všech připravených přípravků se odebralo pět podílů a uskladnilo se v zavřených skleněných nádobkách. Podíly se skladovaly při 0 °C, teplotě místnosti (asi 22 °C), 40 °C, 50 °C a 60 °C pro urychlení chemické degradace carfentrazon-ethylu, která se může objevit. Po skladování podílů po dobu čtyř týdnů (tři týdny pro vzorky s teplotou 60 °C) se carfentrazon-ethyl analyzoval pomocí HPLC.

Analýzy se srovnaly s těmi z čerstvě připravených vzorků z každého přípravku pro určení stupně chemické degradace.

Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 1 jako procenta ze zbylého carfentrazon-ethylu. Jak je uvedeno v Tabulce, SS 225 představuje rozpouštědlo Sure Sol 225, Ar 150 představuje rozpouštědlo Aromatic 150 a Ar 200 představuje vybrané rozpouštědlo Aromatic 200. Výsledky znázorněné jako „— „ ukazují, že pro konkrétní vzorek nebyla dostupná žádná data.

Tabulka 1

Typ rozpouštědla	SS 225	SS 225	SS 225	SS 225	Ar 150	Ar 200	Ar 150
% rozpouštědla	1,5	3,2	6, 6	8,3	8,3	8,3	10,3
0 °C	94	93	94	98	99	100	100
Teplota místnosti	90	90	92	97	99	99	100
40 °C	50	63	80	87	98	96	92
50 °C						92	92
60 °C						90	90

• · fc ·

Příklad 12

Tento příklad ukazuje účinek přípravků podle vynálezu při hubení širokolistých plevelů a tráv. Testy se prováděly připravením mikroemulzního přípravku (Prostředek MON 78402) jako v Příkladu 1, který má následující složky:

roztok glyfosatové soli IPA (MON 0139) chlorid amonný/chlorid sodný 2N kyselina chlorovodíková rozpouštědlo (Aromatic 150/200) carfentrazon-ethyl (91,2%) emulgátory (Ethomeen T/15 a C/15) dispergant (Surfonic L12-6)

67,80 % 1,53 %

10,39 % 10,57 %

0,18 % 6,06 % 1,58 %

Mikroemulzní přípravek se aplikoval na pole (1,0 lb a.i./a), které má aktivní vzrůst plevele 4 až 8 palců.

Jako srovnání se provedl test na odděleném poli, kde se do mikroemulzního přípravku MON 78402 přidalo 0,25 % neiontové povrchově aktivní látky, a přípravek se aplikoval na pole (1,0 lb a.i./a) .

Přípravky se aplikovaly na pole za použití CO₂ zádového postřikovače se 3 opakováními na ošetření při objemu nástřiku 10 galonů na akr. Spálení se vyhodnotilo 2 až 4 dny po ošetření s konečným vyhodnocením hubení 21 až 28 dní po ošetření.

Test se hodnotil pro hubení širokolistých plevelů a tráv ve srovnání se standardními údaji o spálení pro přípravky herbicidu značky Roundup® Ultra obsahujícího sůl glyfosatu IPA jako jediné herbicidně účinné činidlo.

Hodnocené druhy širokolistých plevelů zahrnovaly lociku kompasovou, hořčici, hořčici bílou, penízek rolní, pampelišku, žabinec prostřední, mléč bahenní, pupalku dvouletou, pohanku, hluchavku objímavou, bělolist, kakost, lociku kanadskou, řeřišnici, kokošku pastuší tobolku, mračňák Theoprastův, slanobýl • · • ·

ruský, sidu, sesbanii, rdesno peprník, kochii, povíjnici, merlík bílý, ambrózii trojklannou, vodní konopí, laskavec a srpek.

Hodnocené druhy tráv zahrnovaly jednoletou lipnici, jílek mnohokvětý, ježatku kuří nohu, sveřep střešní a stolístek klasnatý.

Účinky na plodiny snášející glyfosat, jako je Roundup®-ready kukuřice, sojové boby a bavlna se hodnotily také.

Výsledky jsou znázorněny v Tabulkách 2 a 3 níže jako procentní zvýšení proti standardním aplikacím herbicidu značky Roundup® Ultra. Tabulka 2 zahrnuje výsledky dřívějšího vyhodnocení 2 až 4 dny po ošetření a Tabulka 3 znázorňuje výsledky konečného zhodnocení 21 až 28 dnů po ošetření. Výsledky znázorněné jako „—„ ukazují, že pro konkrétní vzorek nebyla dostupná žádná data.

Tabulka 2

	MON 78402	MON 78402 + NIS
Ozimé plevele
Locika kompasová	15	—
Hořčice	—	35
Hořčice bílá	5
Penízek rolní	10 .	—
Pampeliška	20	—
Žabinec prostřední	-2	—
Mléč bahenní	21	20
Pupalka dvouletá	8	5
Pohanka	0	-8
Hluchavka objímavá	4	9
Bělolist	4	--
Kakost	6	9
Locika kanadská	—	—
Řeřišnice	10	12

• · · ·

Kokoška pastuší tobolka	24	20
Pumpava	26	—
Jarní/letni plevele
Mračňák Theoprastův	41	33
Slanobýl ruský	0	30
Sida	13	15
Sesbanie	-5	-7
Rdesno peprník	12	25
Kochia	0	15
Povíjnice	37	30
Merlík bílý	27	25
Ambrózie trojklanná	—	52
Vodní konopí	—	24
Laskavec	9	—
Srpek	1	3
Jednoleté trávy
Jednoletá lipnice	5	--
Jílek mnohokvětý	0	—
Ježatka kuří noha	-1	-1
Sveřep střešní	-2	0
Stolístek klasnatý	3	7
Plodiny Roundup®-ready
RR-kukuřice	5	9
RR-sojové boby	31	25
RR-bavlník	⁵⁰	40

♦ ··· • · · · ·

Tabulka 3

	MON 78402	MON 78402 + NIS
Ozimé plevele
Locika kompasová	7	--
Hořčice	—	35
Hořčice bílá	1	—
Penízek rolní	4	—
Pampeliška	-15	—
Žabinec prostřední	0	—
Mléč bahenní	-1	1
Pupalka dvouletá	-1	12
Pohanka	3	4
Hluchavka objímavá	-3	2
Bělolist	0	—
Kakost	12	—
Locika kanadská	—	—
Řeřišnice	0	0
Kokoška pastuší tobolka	7	13
Pumpava	-15	—
Jarní/letní plevele
Mračňák Theoprastův	8	3
Slanobýl ruský	—	-12
Sida	-5	0
Sesbanie	3	3
Rdesno peprník	-4	-3
Kochia	0	-7
Povíjnice	15	17
Merlík bílý	-3	-4
Ambrózie trojklanná	—	-7
Vodní konopí	—	—
Laskavec	0	0

·· ···♦

Srpek	-3	-2
Jednoleté trávy
Jednoletá lipnice	5	—
Jílek mnohokvětý	0	—
Ježatka kuří noha	-1	-1
Sveřep střešní	-2	0
Stolístek klasnatý	3	7
Plodiny Roundup®-ready
RR-kukuřice	5	9
RR-sojové boby	31	25
RR-bavlník	50	40

Příklad 13

Připravil se mikroemulzní přípravek (MON 78481), který má následující složky:

roztok draselné soli glyfosatu IPA (MON 78623)	76,27	2- 1 o
chlorid sodný	0,36	O. Ό
kyselina fosforečná	2,87	O, O
rozpouštědlo (Aromatic 150)	10,38	O. Ό
carfentrazon-ethyl (92,2%)	0,21	0. O
emulgátor (Ethomeen T/15)	1,98	%
emulgátor (Ethomeen C/12)	2,03	O, O
dispergant (Surfonic L12-6)	1,57	O O
voda	4,31	O, Ό
barvivo (žluť)	0,01	O, O

¹ Ekvivalentní 47,90 % kyseliny glyfosatu.

Chlorid sodný (45,5 g) se rozpustil ve vodě (542,5 g) a kyselině fosforečné (360,5 g) a vzniklý roztok se smíchal s MON

78623 (9591,0 g) za vytvoření první směsi.

····

• ♦ • · · • ·

Carfentrazon-ethyl (26,6 g) se rozpustil v rozpouštědle Aromatic 150 (1305,6 g) za vytvoření druhé směsi, která se pak za míchání přidala do první směsi.

Nakonec se přidaly povrchově aktivní látky Ethomeen T/15 (248,5 g) , Ethomeen C/12 (255,5 g) a Surfonic L12-6 (197,5 g) a celý přípravek se promíchal s použitím horního elektrického míchadla za mírného míchání po dobu 30 minut.

Příklad 14

Připravil se mikroemulzní přípravek (MON 78482), který má následující složky:

roztok draselné soli glyfosatu IPA (47,8% a.e.) 76,56 % ¹ chlorid sodný kyselina fosforečná rozpouštědlo (Aromatic 150 carfentrazon-ethyl (92,2%) emulgátor (Ethomeen T/15) emulgátor (Ethomeen C/12) dispergant (Surfonic L12-6) voda

0,42 % 2,88 %

10,51 % 0,11 % 1,98 % 2,01 % 1,34 % 4,19 % ¹ Ekvivalentní 47,80 % kyseliny glyfosatu.

Chlorid sodný (0,15 g) se rozpustil ve vodě (1,50 g) a kyselině fosforečné (1,03 g) . Vzniklý roztok se smíchal s roztokem draselné soli glyfosatu (27,40 g) obsahujícího 47,80 % glyfosatové účinné složky za vytvoření první směsi.

99·· • · ··· .

• · 9 9'9 · · 9 • · 9 • 9 9* • 9 99 se rozoustil v rozoouštědle

Carfentrazon-ethyl (0,04 g)

Aromatic 150 (3,76 g) za vytvoření druhé směsi, která se pak za míchání přidala do první směsi.

Nakonec se přidaly povrchově aktivní látky Ethomeen T/15 (0,71 g) , Ethomeen C/12 (0,72 g) a Surfonic L12-6 (0,48 g) a celý přípravek se promíchal s použitím horního elektrického míchadla za mírného míchání po dobu 30 minut.

Předchozí popis specifických provedení podle tohoto vynálezu není zamýšlen jako úplný seznam všech možných provedení vynálezu. Odborníci v tomto oboru poznají, že v těchto specifických provedeních, které jsou zde popsány, mohou být provedeny obměny, které budou patřit do rozsahu tohoto vynálezu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kapalný koncentrovaný herbicidní emulzní přípravek obsahující:

(i) ve vodě herbicid rozpustný ve vodě, herbicid rozpustný ve vodě je přítomný v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí ve vhodném objemu vody a aplikuje se na listoví vhodné rostliny;

(ii) herbicid rozpustný v oleji přítomný v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí ve vhodném objemu vody a aplikuje se na listoví vhodné rostliny;

(iii) stabilizující množství jednoho nebo více ve vodě rozpustných chloridů vybraných z kyseliny chlorovodíkové, chloridů alkalických kovů, chloridu amonného, organických amonných chloridů s nízkou molekulovou hmotností a kvarterních amonných chloridových povrchově aktivních látek schopných zabránit podstatné degradaci herbicidu rozpustného v oleji; a (iv) jednu nebo více povrchově aktivních látek přítomných v koncentraci schopné poskytnout emulzi přijatelnou fyzikální stabilitu a poskytnout vhodnou disperzi emulze po jejím zředění ve vhodném objemu vody pro aplikaci na rostliny, kde herbicid rozpustný ze skupiny obsahující ametryn, amidosulfuron, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresat, v oleji je vybrán acetochlor, alachlor, anilofos, atrazin,

00 ··

I · · » 0 000

00 0000 0 0 0 0 0 0 bensulfuron-methyl, bensulid, benzfendizon, benzofenap, bromobutid, bromofenoxim, butachlor, butafenacil, butamifos, butralin, butylat, carbetamid, chlorbromuron, chlorimuron-ethyl, chlorotoluron, chlorsulfuron, chlorthal-dimethyl, cinidon-ethyl, cinmethylin, clomazon, clomeprop, cloransulamcyanazin, cycloat, cyclosulfamuron, desmedífam, desmetryn, dichlobenil, cafenstrol, chloridazon, chlorprofam, chlorthiamid, cinosulfuron, -methyl, daimuron, diflufenican, dimefuron, dimepiperat, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramin, dinoterb, difenamid, dithiopyr, diuron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethofumesat, fenoxaprop-ethyl, flazasulfuron, ethametsulfuron-methyl, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenuron, flamprop-methyl, fluazolat, fluchloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, fluorochloridon, flupoxam, flurenol, fluridon, fluroxypyr-l-methylheptyl, flurtamon, fluthiacet-methyl, halosulfuron, hexazinon, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, lenacil, linuron, mefenacet, metazachlor, isoxaflutol, metamitron, methyldymron, metolachlor, metsulfuron, napropamid, orbencarb, norflurazon, oxadiazon, methabenzthiazuron, metobenzuron, metobromuron, metosulam, metoxuron, metribuzin, molinat, monolinuron, naproanilid, neburon, nicosulfuron, oryzalin, oxadiargyl, oxasulfuron, pebulat, pendimethalin, pentanochlor, pentoxazon, fenmedifam, piperofos, pretilachlor, prímisulfuron, prodiamin, profluazol, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propazin, profam, propisochlor, propyzamid, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, • 4 ····

44 44 • 4 4 • 4 444 • 4 4 4 4 • · · ·

44 ·· • · 4

4 4 4

4 4 4 4 • 4 4 4

44 44 pyrazolynat, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridat, pyriminobac-methyl, quinclorac, quinmerac, rimsulfuron, siduron, simazin, simetryn, sulcotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thidiazimin, thifensulfuron, thiobencarb, tiocarbazil, triallat, triasulfuron, tribenuron, trietazin, trifluralin, triflusulfuron a vernolat.
2. Přípravek podle nároku 1, kde emulze zahrnuje suspoemulzi, mikroemulzi nebo makroemulzi.
3. Přípravek podle nároku 1, kde spojená koncentrace herbicidu rozpustného ve vodě a herbicidu rozpustného v oleji se pohybuje v rozmezí asi 5 % až 50 % hmotnostních přípravku.
4. Přípravek podle nároku 1, kde spojená koncentrace herbicidu rozpustného ve vodě a herbicidu rozpustného v oleji se pohybuje v rozmezí asi 20 % až 50 % hmotnostních přípravku.
5. Přípravek podle nároku 1, kde hmotnostní poměr herbicidu rozpustného ve vodě k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 190:1 až 1:1.
6. Přípravek podle nároku 1, kde herbicid rozpustný ve vodě je vybraný ze skupiny obsahující acifluorfen, acrolein, amitrol, asulam, benazolin, bentazon, bialafos, bromacil, bromoxynil, chloramben, kyselinu chloroctovou, clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba, dichlorprop, difenzoquat, diquat, endothall, fenac, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac, fluoroglycofen, flupropanat, fomesafen, fosamin, glufosinat, glyfosat, imazameth, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, ioxynil, MCPA, MCPB, mecoprop, kyselinu methylarsinovou, naptalam, kyselinu • ··· nonanovou, paraquat, picloram, quinclorac, kyselinu sulfamovou, 2,3,6-TBA, TCA, triclopyr a jejich soli rozpustné ve vodě.
7. Přípravek podle nároku 1, kde herbicidem rozpustným ve vodě je sůl glyfosatu.
8. Přípravek podle nároku 7, kde uvedený přípravek obsahuje asi 50 až 500 gramů a.e. glyfosatu na litr.
9. Přípravek podle nároku 7, kde uvedený přípravek obsahuje asi 300 až 500 gramů a.e. glyfosatu na litr.
10. Přípravek podle nároku 7, kde uvedený přípravek obsahuje asi 360 až 500 gramů a.e. glyfosatu na litr.
11. Přípravek podle nároku 7, kde solí glyfosatu je jeho sůl alkalického kovu, amonná sůl, Ci_₆alkylamonná sůl, Cx-ealkanolamonná sůl, nebo Ci_₆alkylsulfonová sůl.
12. Přípravek podle nároku 11, kde solí glyfosatu je jeho isopropylamonná nebo draselná sůl.
13. Přípravek podle nároku 1, kde herbicid rozpustný v oleji zahrnuje herbicidní inhibitor protoporfyrinogenoxidázy (PPO) vybraný ze skupiny zahrnující azafenidin, benzfendizon, butafenacil, cinidon-ethyl, fluazolat, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluthiacet-methyl, oxadiargyl, oxadiazon, pentoxazon, profluazol, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, sulfentrazon a thidiazimin.
14. Přípravek podle nároku 1, který dále obsahuje s vodou v podstatě nemísitelné organické rozpouštědlo, kde organické rozpouštědlo je vybráno tak, že herbicid rozpustný v oleji má rozdělovači koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, asi 4 nebo větší.

• ·
15. Přípravek podle nároku 14, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 3:1 až 75:1.
16. Přípravek podle nároku 14, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 3:1 až 60:1.
17. Přípravek podle nároku 14, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 5:1 až 50:1.
18. Přípravek podle nároku 14, kde organické rozpouštědlo je aromatické rozpouštědlo.
19. Přípravek podle nároku 14, kde organické rozpouštědlo je vybráno tak, že herbicid rozpustný v oleji má rozdělovači koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, nejméně asi 5 nebo větší.
20. Přípravek podle nároku 1, kde ve vodě rozpustné chloridové stabilizační činidlo je přítomno v dostatečné koncentraci pro poskytnutí koncentrace chloridových iontů asi 0,5 % až 2,5 % hmotnostních.
21. Přípravek podle nároku 20, kde ve vodě rozpustné chloridové stabilizační činidlo zahrnuje chlorid amonný, chlorid sodný, kyselinu chlorovodíkovou nebo jejich směsi.
22. Přípravek podle nároku 1, kde celková koncentrace všech povrchově aktivních látek přítomných v přípravku je menší než asi 12 % hmotnostních.
23. Přípravek podle nároku 1, který dále obsahuje jednu nebo více povrchově aktivních látek vybraných ze skupiny ·· ·· • · · • · · ♦ · zahrnující polyoxyethylenové (2-20) terciární alkylaminy nebo polyoxyethylenové (2-20) terciární alkyletheraminy.

24 Přípravek podle nároku 23, kde uvedené alkylaminy a alkyletheraminy maj i alkylový řetězec mající asi 12 až 18 atomů uhlíku. 25, Přípravek podle nároku 23, kde uvedená alkylaminová

a/nebo alkyletheraminová povrchově aktivní látka(látky) tvoří asi 3 % až 10 % hmotnostních přípravku.
26. Přípravek podle nároku 1, který dále obsahuje jednu nebo více neiontových povrchově aktivních látek vybraných ze skupiny skládající se z polyoxyethylenových(2-20) alkyletherů a polyoxyethylenových(2-20) alkylfenyletherů.
27. Přípravek podle nároku 26, kde neiontová povrchově aktivní látka(látky) je přítomna v koncentraci asi 0,5 % až 3 % hmotnostní přípravku.
28. Kapalný koncentrovaný herbicidní emulzní přípravek obsahující:

(i) ve vodě rozpustný která je zředí ve na listoví herbicid rozpustný ve vodě, herbicid ve vodě je přítomný v koncentraci, biologicky účinná, když se přípravek vhodném objemu vody a aplikuje se vhodné rostliny; (ii) herbicid rozpustný v oleji přítomný která je biologicky účinná, když zředí ve vhodném objemu vody a na listoví vhodné rostliny; v.koncentraci, se přípravek aplikuje se (iii) organické s vodou; rozpouštědlo v podstatě nemísitelné (iv) nejméně jedno emulgační činidlo mající terciární

aminovou funkční skupinu; a • · • · · · (v) stabilizující množství jednoho nebo více ve vodě rozpustných chloridů vybraných z kyseliny chlorovodíkové, chloridů alkalických kovů, chloridu amonného, organických amonných chloridů s nízkou molekulovou hmotností a kvarterních amonných chloridových povrchově aktivních látek schopných zabránit podstatné degradaci v oleji rozpustného herbicidu;

kde herbicid rozpustný v oleji je vybrán ze skupiny zahrnuj ící amidosulfuron, azimsulfuron, alachlor, atrazin, benfuresat, ametryn, azafenidin, bensulfuronbenzofenap, butafenacil, desmedifam, dimefuron, desmetryn, dimepiperat, acetochlor, anilofos, benfluralin,

-methyl, bensulid, benzfendizon, bromobutid, bromofenoxim, butachlor, butamifos, butralin, butylat, cafenstrol, carbetamid, chlorbromuron, chloridazon, chlorimuron-ethyl, chlorotoluron, chlorprofam, chlorsulfuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clomazon, clomeprop, cloransulam-methyl, cyanazin, cycloat, cyclosulfamuron, daimuron, dichlobenil, diflufenican, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramin, dinoterb, difenamid, dithiopyr, diuron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethofumesat, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-ethyl, fenuron, flampropmethyl, flazasulfuron, fluazolat, fluchloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, fluorochloridon, flupoxam, flurenol, fluridon, fluroxypyr-l-methylheptyl, fluthiacet-methyl, halosulfuron, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, linuron, flurtamon, hexazinon, isouron, mefenacet, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, methyldymron, metobenzuron, metobromuron, metolachlor metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, molinat monolinuron, nicosulfuroň, oxadiargyl, pendimethalin, piperofos, napropamid, orbencarb, oxasulfuron, pentoxazon, neburon, oryzalin, pebulat, fenmedifam, prodiamin, naproanilid, norflurazon, oxadiazon, pentanochlor, pretilachlor, primisulfuron, profluazol, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propazin, profam, propisochlor, propyzamid, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, pyrazolynat, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridat, pyriminobac-methyl, quinclorac, quinmerac, rimsulfuron, siduron, simazin, simetryn, sulcotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thidiazimin, thifensulfuron, thiobencarb, tiocarbazil, triallat, triasulfuron, tribenuron, trietazin, trifluralin, triflusulfuron a vernolat.
29. Přípravek podle nároku 28, kde emulze zahrnuje suspoemulzi, mikroemulzi nebo makroemulzi.
30. Přípravek podle nároku 28, kde spojená koncentrace herbicidu rozpustného ve vodě a herbicidu rozpustného v oleji se pohybuje v rozmezí asi 5 % až 50 % hmotnostních přípravku.
31. Přípravek podle nároku 28, kde spojená koncentrace herbicidu rozpustného ve vodě a herbicidu rozpustného v oleji se pohybuje v rozmezí asi 20 % až 50 % hmotnostních přípravku.
32. Přípravek podle nároku 28, kde hmotnostní poměr herbicidu rozpustného ve vodě k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 190:1 až 1:1.
33. Přípravek podle nároku 28, kde herbicid rozpustný ve vodě je vybraný ze skupiny obsahující acifluorfen, acrolein, • · · • · · · · • · · ·· ···· imazapyr, mecoprop, nonanovou, amitrol, asulam, benazolin, bentazon, bialafos, bromacil, bromoxynil, chloramben, kyselinu chloroctovou, clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba, dichlorprop, difenzoquat, diquat, endothall, fenac, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac, fluoroglycofen, flupropanat, fomesafen, fosamin, glufosinat, glyfosat, imazameth, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazethapyr, ioxynil, MCPA, MCPB, methylarsinovou, naptalam, kyselinu picloram, quinclorac, kyselinu imazaqum, kyselinu paraquat, sulfamovou, 2,3,6-TBA, TCA, triclopyr a jejich soli rozpustné ve vodě.
34. Přípravek podle nároku 28, kde herbicidem rozpustným ve vodě je sůl glyfosatu.

35 Přípravek podle nároku 34, kde uvedený přípravek obsahuje asi 50 až 500 gramů a. e. glyfosatu na litr. 36 Přípravek podle nároku 34, kde uvedený přípravek obsahuje asi 300 až 500 gramů a .e. glyfosatu na litr. 37 Přípravek podle nároku 34, kde uvedený přípravek obsahuje asi 360 až 500 gramů a .e. glyfosatu na litr.
38. Přípravek podle nároku 34, kde solí glyfosatu je jeho sůl alkalického kovu, amonná sůl, Cx-galkylamonná sůl,

Ci_₆alkanolamonná sůl, nebo Ci-₆alkylsulfonová sůl.
39. Přípravek podle nároku 38, kde solí glyfosatu je jeho isopropylamonná nebo draselná sůl.
40. Přípravek podle nároku 28, kde herbicid rozpustný v oleji zahrnuje herbicidní inhibitor protoporfyrinogenoxidázy (PPO) vybraný ze skupiny zahrnující azafenidin, benzfendizon, butafenacil, cinidon-ethyl, fluazolat, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluthiacet66

-methyl, oxadiargyl, oxadiazon, pentoxazon, profluazol, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, sulfentrazon a thidiazimin.
41. Přípravek podle nároku 28, kde organické rozpouštědlo je vybráno tak, že herbicid rozpustný v oleji má rozdělovači koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, asi 4 nebo větší.
42. Přípravek podle nároku 41, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 3:1 až 75:1.
43. Přípravek podle nároku 41, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 3:1 až 60:1.
44. Přípravek podle nároku 41, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 5:1 až 50:1.
45. Přípravek podle nároku 41, kde organické rozpouštědlo je aromatické rozpouštědlo.
46. Přípravek podle nároku 41, kde organické rozpouštědlo je vybráno tak, že herbicid rozpustný v oleji má rozdělovači koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, nejméně asi 5 nebo větší.
47. Přípravek podle nároku 28, kde ve vodě rozpustné chloridové stabilizační činidlo je přítomno v dostatečné koncentraci pro poskytnutí koncentrace chloridových iontů asi 0,5 % až 2,5 % hmotnostních.
48. Přípravek podle nároku 47, kde ve vodě rozpustné chloridové stabilizační činidlo zahrnuje chlorid amonný, chlorid sodný, kyselinu chlorovodíkovou nebo jejich směsi.

·« ···· • 9 ·

9 9 · · ·

9 · *

9 9 9
49. Přípravek podle nároku 28, kde celková koncentrace všech povrchově aktivních látek v přípravku je menší než asi 12 % hmotnostních.
50. Přípravek podle nároku 28, kde uvedené emulgační činidlo(činidla) je vybráno ze skupiny zahrnující polyoxyethylenové (2-20) terciární alkylaminy nebo polyoxyethylenové (2-20) terciární alkyletheraminy.
51. Přípravek podle nároku 50, kde uvedené alkylaminy a alkyletheraminy mají alkylový řetězec mající asi 12 až 18 atomů uhlíku.
52. Přípravek podle nároku 50, kde uvedená alkylaminová a/nebo alkyletheraminová povrchově aktivní látka(látky) tvoří asi 3 % až 10 % hmotnostních přípravku.
53. Přípravek podle nároku 28, který dále obsahuje jednu nebo více neiontových povrchově aktivních látek vybraných ze skupiny skládající se z polyoxyethylenových(2-20) alkyletherů a polyoxyethylenových(2-20) alkylfenyletherů.
54. Přípravek podle nároku 53, kde neiontová povrchově aktivní látka(látky) je přítomna v koncentraci asi 0,5 % až 3 % hmotnostní přípravku.
55. Kapalný koncentrovaný herbicidní mikroemulzní přípravek, který má kontinuální vodnou fázi a diskontinuální olejovou fázi, obsahující:

(i) ve vodě rozpustný herbicid v uvedené vodné fázi, herbicid rozpustný ve vodě je přítomný v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí ve vhodném objemu vody a aplikuje se na listoví vhodné rostliny;

• fcfcfc • · • fcfcfc • · · * • · · (ii) herbicid rozpustný v oleji v uvedené olejové, fázi, herbicid rozpustný v oleji je přítomný v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí ve vhodném objemu vody a aplikuje se na listoví vhodné rostliny; a (iii) nejméně jedno emulgační činidlo mající terciární aminovou funkční skupinu, emulgační činidlo je přítomno v koncentraci schopné poskytnout mikroemulzí přijatelnou fyzikální stabilitu;

kde herbicid rozpustný v oleji je vybrán ze skupiny obsahující acetochlor, alachlor, ametryn, amidosulfuron, anilofos, atrazin, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresat, bensulfuron-methyl, bensulid, benzfendizon, benzofenap, bromobutid, bromofenoxim, butachlor, butafenacil, butamifos, butralin, butylat, cafenstrol, carbetamid, chlorbromuron, chloridazon, chlorimuron-ethyl, chlorotoluron, chlorprofam, chlorsulfuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clomazon, clomeprop, cloransulam-methyl, cyanazin, cycloat, cyclosulfamuron, daimuron, desmedifam, desmetryn, dichlobenil, diflufenican, dimefuron, dimepiperat, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramin, dinoterb, difenamid, dithiopyr, diuron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethofumesat, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenoxapropethyl, fenuron, flamprop-methyl, flazasulfuron, fluazolat, fluchloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, fluorochloridon, flupoxam, flurenol, fluridon, fluroxypyr-l-methylheptyl, flurtamon, fluthiacet-methyl, halosulfuron, hexazinon, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, linuron, mefenacet, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, methyldymron, metobenzuron, metobromuron, metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, molinat, monolinuron, naproanilid, napropamid, neburon, nicosulfuron, ·· ···· »9 9 »99 • 9 9 ·· 9» • 9 9 • 9 9 9 9 • 9 9 9 9 • 9 9 9 « · 9 · norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, pebulat, pendimethalin, pentanochlor, pentoxazon, fenmedifam, piperofos, pretilachlor, primisulfuron, prodiamin, profluazol, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propazin, profam, propisochlor, propyzamid, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, pyrazolynat, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridat, pyriminobac-methyl, quinclorac, quinmerac, rimsulfuron, siduron, simazin, simetryn, sulcotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thidiazimin, thifensulfuron, thiobencarb, tiocarbazil, triallat, triasulfuron, tribenuron, trietazin, trifluralin, triflusulfuron a vernolat.
56. Přípravek podle nároku 55, kde spojená koncentrace herbicidu rozpustného ve vodě a herbicidu rozpustného v oleji se pohybuje v rozmezí asi 5 % až 50 % hmotnostních přípravku.
57. Přípravek podle nároku 55, kde spojená koncentrace herbicidu rozpustného ve vodě a herbicidu rozpustného v oleji se pohybuje v rozmezí asi 20 % až 50 % hmotnostních přípravku.
58. Přípravek podle nároku 55, kde hmotnostní poměr herbicidu rozpustného ve vodě k herbicidu rozpustnému v oleji se pohybuje v rozmezí asi 190:1 až 1:1.
59. Přípravek podle nároku 55, kde herbicid rozpustný ve vodě je vybraný ze skupiny obsahující acifluorfen, acrolein, amitrol, asulam, benazolin, bentazon, bialafos, bromacil, bromoxynil, chloramben, kyselinu chloroctovou, clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba, dichlorprop, difenzoquat, diquat, endothall, fenac, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac, fluoroglycofen, flupropanat, fomesafen, fosamin,

99 ····

999 ··

A · · • · 994 • · · 9

9 9 9 9

99 99

99 · · · • A A A

9 · · A * • 9 9 9 9

999 99 99 glufosinat, glyfosat, imazameth, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, ioxynil, MCPA, MCPB, mecoprop, kyselinu methylarsinovou, naptalam, kyselinu nonanovou, paraquat, picloram, quinclorac, kyselinu sulfamovou, 2,3,6-TBA, TCA, triclopyr a jejich soli rozpustné ve vodě.
60. Přípravek podle nároku 55, kde herbicidem rozpustným ve vodě je sůl glyfosatu.

61 . Přípravek podle nároku 60, kde uvedený přípravek obsahuje asi 50 až 500 gramů a. e. glyfosatu na litr. 62 Přípravek podle nároku 60, kde uvedený přípravek obsahuje asi 300 až 500 gramů a .e. glyfosatu na litr. 63 Přípravek podle nároku 60, kde uvedený přípravek obsahuje asi 360 až 500 gramů a .e. glyfosatu na litr.
64. Přípravek podle nároku 60, kde solí glyfosatu je jeho sůl alkalického kovu, amonná sůl, Ci_₆alkylamonná sůl,

Ci-₆alkanolamonná sůl nebo Ci-₆alkylsulfonová sůl.
65. Přípravek podle nároku 64, kde solí glyfosatu je jeho isopropylamonná nebo draselná sůl.
66. Přípravek podle nároku 55, kde herbicid rozpustný v oleji zahrnuje herbicidní inhibitor protoporfyrinogenoxidázy (PPO) vybraný ze skupiny zahrnující azafenidin, benzfendizon, butafenacil, cinidon-ethyl, fluazolat, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluthiaceť-methyl, oxadiargyl, oxadiazon, pentoxazon, profluazol, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, sulfentrazon a thidiazimin.
67. Přípravek podle nároku 55, který dále v uvedené olejové fázi obsahuje s vodou v podstatě nemísitelné organické rozpouštědlo, kde organické rozpouštědlo je vybráno tak, že herbicid rozpustný v oleji má rozdělovači koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, asi 4 nebo větší.
68. Přípravek podle nároku 67, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 3:1 až 75:1.
69. Přípravek podle nároku 67, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 3:1 až 60:1.
70. Přípravek podle nároku 67, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 5:1 až 50:1.
71. Přípravek podle nároku 67, kde organické rozpouštědlo je aromatické rozpouštědlo.
72. Přípravek podle nároku 67, kde organické rozpouštědlo je vybráno tak, že herbicid rozpustný v oleji má rozdělovači koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, nejméně asi 5 nebo větší.
73. Přípravek podle nároku 55, který dále obsahuje stabilizační činidlo přítomné v koncentraci schopné zabránit podstatné degradaci herbicidu rozpustného v oleji.
74. Přípravek podle nároku 55, kde stabilizační činidlo zahrnuje jeden nebo více ve vodě rozpustných chloridů vybraných z kyseliny chlorovodíkové, chloridů alkalických kovů, chloridu amonného, organických amonných chloridů s nízkou molekulovou hmotností a kvarterních amonných chloridových povrchově aktivních látek.

• · • · · • · • ·*
75. Přípravek podle nároku 74, kde stabilizační přítomno v dostatečné koncentraci pro poskytnuti chloridových iontů asi 0,5 % až 2,5 % hmotnostních.
76. Přípravek podle nároku 74, kde stabilizační činidlo zahrnuje chlorid amonný, chlorid sodný, kyselinu chlorovodíkovou nebo jejich směs.
77. Přípravek podle nároku 55, kde celková koncentrace všech povrchově aktivních látek přítomných v přípravku je menší než asi 12 % hmotnostních.
78. Přípravek podle nároku 55, kde emulgační činidlo(činidla) zahrnuje jednu nebo více povrchově aktivních látek vybraných ze skupiny zahrnující polyoxyethyienové (2-20) terciární alkylaminy nebo polyoxyethyienové (2-20) terciární alkyletheraminy.
79. Přípravek podle nároku 78, kde uvedené alkylaminy a alkyletheraminy mají alkylový řetězec mající asi 12 až 18 atomů uhlíku.
80. Přípravek podle nároku 78, kde uvedená alkylaminová a/nebo alkyletheraminová povrchově aktivní látka(látky) tvoří asi 3 % až 10 % hmotnostních přípravku.
81. Přípravek podle nároku 55, který dále obsahuje jedno nebo více disperzních činidel přítomných v koncentraci schopné poskytnout přijatelnou disperzi mikroemulze po jejím zředění ve vhodném objemu vody pro aplikaci na rostliny, ale nedostatečné pro podstatnou destabilizaci mikroemulze před tímto zředěním.
82. Přípravek podle nároku 81, kde uvedené disperzní činidlo(činidla) zahrnuje jednu nebo více neiontových povrchově aktivních látek vybraných ze skupiny skládající se činidlo je koncentrace • · • · · · • φ · · • · φ z polyoxyethylenových(2-20) alkyletherů a polyoxyethylenových(2-20) alkylfenyletherů.
83. Přípravek podle nároku 82, kde neiontová povrchově aktivní látka(látky) je přítomna v koncentraci asi 0,5 % až 3 % hmotnostní přípravku.
84. Přípravek podle nároku 55, kde vodná fáze má pH v rozmezí, které nejméně přispívá k chemické degradaci herbicidu rozpustného ve vodě.
85. Kapalný koncentrovaný herbicidní mikroemulzní přípravek, který má kontinuální vodnou fázi a diskontinuální olejovou fázi, obsahující:

(i) ve vodě rozpustný herbicid v uvedené vodné fázi, herbicid rozpustný ve vodě je přítomný v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí ve vhodném objemu vody a aplikuje se na listoví vhodné rostliny;

(ii) herbicid rozpustný v oleji v uvedené olejové fázi, herbicid rozpustný v oleji je přítomný v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí ve vhodném objemu vody a aplikuje se na listoví vhodné rostliny;

(iii) stabilizující množství jednoho nebo více ve vodě rozpustných chloridů vybraných z kyseliny chlorovodíkové, chloridů alkalických kovů, chloridu amonného, organických amonných chloridů s nízkou molekulovou hmotností a kvarterních amonných chloridových povrchově aktivních látek; a (iv) jednu nebo více povrchově aktivních látek přítomných v koncentraci schopné poskytnout emulzi přijatelnou fyzikální stabilitu a poskytnout vhodnou disperzi emulze po jejím zředění ve vhodném objemu vody pro aplikaci na rostliny;

» · · • · • · · · kde herbicid rozpustný v oleji je vybrán ze skupiny obsahující acetochlor, alachlor, ametryn, amidosulfuron, anilofos, atrazin, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresat, bensulfuron-methyl, bensulid, benzfendizon, benzofenap, bromobutid, bromofenoxim, butachlor, butafenacil, butamifos, butralin, butylat, cafenstrol, carbetamid, chlorbromuron, chloridazon, chlorimuron-ethyl, chlorotoluron, chlorprofam, chlorsulfuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clomazon, clomeprop, cloransulam-methyl, cyanazin, cycloat, cyclosulfamuron, daimuron, desmedifam, desmetryn, dichlobenil, diflufenican, dimefuron, dimepiperat, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramin, dinoterb, difenamid, dithiopyr, diuron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethofumesat, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-ethyl, fenuron, flamprop-methyl, flazasulfuron, fluazolat, fluchloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, fluorochloridon, flupoxam, flurenol, fluridon, fluroxypyr-l-methylheptyl, flurtamon, fluthiacet-methyl, halosulfuron, hexazinon, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, ísoxaflutol, lenacil, linuron, mefenacet, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, methyldymron, metobenzuron, metobromuron, metolachlor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, molinat, monolinuron, naproanílid, napropamid, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, pebulat, pendimethalin, pentanochlor, pentoxazon, fenmedifam, piperofos, pretilachlor, primisulfuron, prodiamin, profluazol, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propazin, profam, propisochlor, propyzamid, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, pyrazolynat, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridat, pyriminobac-methyl, quinclorac, quinmerac, rimsulfuron, siduron, simazin, simetryn, • · • · sulcotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thidiazimin, thifensulfuron, thiobencarb, tiocarbazil, triallat, triasulfuron, tribenuron, trietazin, trifluralin, triflusulfuron a vernolat.
86. Přípravek podle nároku 85, kde spojená koncentrace herbicidu rozpustného ve vodě a herbicidu rozpustného v oleji se pohybuje v rozmezí asi 5 % až 50 % hmotnostních přípravku.
87. Přípravek podle nároku 85, kde spojená koncentrace herbicidu rozpustného ve vodě a herbicidu rozpustného v oleji se pohybuje v rozmezí asi 20 % až 50 % hmotnostních přípravku.
88. Přípravek podle nároku 85, kde hmotnostní poměr herbicidu rozpustného ve vodě k herbicidu rozpustnému v oleji se pohybuje v rozmezí asi 190:1 až 1:1.
89. Přípravek podle nároku 85, kde herbicid rozpustný ve vodě je vybraný ze skupiny obsahující acifluorfen, acrolein, amitrol, asulam, benazolin, bentazon, bialafos, bromacil, bromoxynil, chloramben, kyselinu chloroctovou, clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba, dichlorprop, difenzoquat, diquat, endothall, fenac, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac, fluoroglycofen, flupropanat, fomesafen, fosamin, glufosinat, glyfosat, imazameth, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, ioxynil, MCPA, MCPB, mecoprop, kyselinu methylarsinovou, naptalam, kyselinu nonanovou, paraquat, picloram, quinclorac, kyselinu sulfamovou, 2,3,6-TBA, TCA, triclopyr a jejich soli rozpustné ve vodě.
90. Přípravek podle nároku 85, kde herbicidem rozpustným ve vodě je sůl glyfosatu.
91.
92.

76 4 4 · · • 4 4 • · 4 · · • · · «4 4 4 4 · • 4 4 4 4 4 ·· «4 44 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 444 444 44 podle nároku 90, kde uvedený přípravek až 500 gramů a. e. glyfosatu na litr. podle nároku 90, kde uvedený přípravek až 500 gramů a .e. glyfosatu na litr • podle nároku 90, kde uvedený přípravek až 500 gramů a .e. glyfosatu na litr
94. Přípravek podle nároku 90, kde solí glyfosatu je jeho sůl alkalického kovu, amonná sůl, Ci_₆alkylamonná sůl, Ci_6alkanolamonná sůl nebo Ci_6alkylsulfonová sůl.
95. Přípravek podle nároku 94, kde solí glyfosatu je jeho isopropylamonná nebo draselná sůl.
96.

Přípravek podle nároku 85, kde herbicid rozpustný v oleji zahrnuje herbicidní inhibitor protoporfyrinogenoxidázy (PPO) vybraný ze skupiny zahrnující azafenidin, benzfendizon, butafenacil, cinidon-ethyl, fluazolat, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluthiacet-methyl, oxadiargyl, oxadiazon, pentoxazon, profluazol, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, sulfentrazon a thidiazimin.
97. Přípravek podle nároku 85, který dále v uvedené olejové fázi obsahuje s vodou v podstatě nemísitelné organické rozpouštědlo, kde organické rozpouštědlo je vybráno tak, že herbicid rozpustný v oleji má rozdělovači koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, asi 4 nebo větší.
98. Přípravek podle nároku 97, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 3:1 až 75:1.

• · · · • · γγ ·· ·· ··· ··»
99. Přípravek podle nároku 97, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 3:1 až 60:1.
100. Přípravek podle nároku 97, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 5:1 až 50:1.
101. Přípravek podle nároku 97, kde organické rozpouštědlo je aromatické rozpouštědlo.
102. Přípravek podle nároku 97, kde organické rozpouštědlo je vybráno tak, že herbicid rozpustný v oleji má rozdělovači koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, nejméně asi 5 nebo větší.
103. Přípravek podle nároku 85, kde ve vodě rozpustné chloridové stabilizační činidlo je přítomno v dostatečné koncentraci pro poskytnutí koncentrace chloridových iontů asi 0,5 % až 2,5 % hmotnostních.
104. Přípravek podle nároku 85, kde ve vodě rozpustné chloridové stabilizační činidlo zahrnuje chlorid amonný, chlorid sodný, kyselinu chlorovodíkovou nebo jejich směsi.
105. Přípravek podle nároku 85, kde celková koncentrace všech povrchově aktivních látek v přípravku je menší než asi 12 % hmotnostních.
106. Přípravek podle nároku 85, který dále obsahuje jednu nebo více povrchově aktivních látek vybraných ze skupiny zahrnující polyoxyethylenové (2-20) terciární alkylaminy nebo polyoxyethylenové (2-20) terciární alkyletheraminy.

• · · ·
107. Přípravek podle nároku 106, kde uvedené alkylaminy a alkyletheraminy mají alkylový řetězec mající asi 12 až 18 atomů uhlíku.
108. Přípravek podle nároku 106, kde uvedená alkylaminová a/nebo alkyletheraminová povrchově aktivní látka(látky) tvoří asi 3 % až 10 % hmotnostních přípravku.
109. Přípravek podle nároku 85, který dále obsahuje jednu nebo více neiontových povrchově aktivních látek vybraných ze skupiny skládající se z polyoxyethylenových(2-20) alkyletherů a polyoxyethylenových(2-20)· alkylfenyletherů.
110. Přípravek podle nároku 109, kde neiontová povrchově aktivní látka(látky) je přítomna v koncentraci asi 0,5 % až 3 % hmotnostní přípravku.
111. Přípravek podle nároku 85, kde vodná fáze má pH v rozmezí, . které nejméně přispívá k chemické degradaci herbicidu rozpustného ve vodě.
112. Kapalný koncentrovaný herbicidní mikroemulzní přípravek, který má kontinuální vodnou fázi a diskontinuální olejovou fázi, obsahující:

(i) ve vodě rozpustný herbicid v uvedené vodné fázi, herbicid rozpustný ve vodě je přítomný v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí ve vhodném objemu vody a aplikuje se na listoví vhodné rostliny;

(ii) herbicid rozpustný v oleji v uvedené olejové fázi, s vodou v podstatě nemísitelné organické rozpouštědlo v uvedené olejové fázi, kde organické herbicid rozpustný v oleji je přítomný v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí ve vhodném objemu vody a aplikuje se na listoví vhodné rostliny;

iii) • · · · iv činidlo, skupinu, které má emulgační dostatečné stability rozpouštědlo je vybráno tak, že herbicid rozpustný v oleji má rozdělovači koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, asi

4 nebo větší;

nejméně jedno emulgační terciární aminovou funkční činidlo je přítomno v koncentraci pro poskytnutí přijatelné fyzikální mikroemulze;

stabilizační činidlo přítomné v koncentraci schopné zabránit podstatné degradaci herbicidu rozpustného v oleji; a jedno nebo více disperzních činidel přítomných v koncentraci schopné poskytnout vhodnou disperzi mikroemulze po jejím zředění ve vhodném objemu vody pro aplikaci na rostliny, ale nedostačující pro destabilizaci mikroemulze před tímto zředěním; kde herbicid rozpustný v oleji je vybrán ze skupiny obsahující acetochlor, alachlor, ametryn, amidosulfuron, anilofos, atrazin, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresat, bensulfuron-methyl, bensulid, benzfendizon, benzofenap, bromobutid, bromofenoxim, butachlor, butafenacil, butamifos, butralin, butylat, cafenstrol, carbetamid, chlorbromuron, chloridazon, chlorimuron-ethyl, chlorotoluron, chlorprofam, chlorsulfuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid, cinidon-ethyl, cinmethylin, cinosulfuron, clomazon, clomeprop, cloransulam-methyl, cyanazin, cycloat, cyclosulfamuron, daimuron, desmedifam, desmetryn, dichlobenil, diflufenican, dimefuron, dimepiperat, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid, dinitramin, dinoterb, difenamid, dithiopyr, diuron, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-methyl, ethofumesat, ethoxysulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-ethyl, fenuron, flamprop-methyl, flazasulfuron, fluazolat, fluchloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluometuron, fluorochloridon, flupoxam, (v) (vi) • · • · · ·

9 9 4 • · 4 metribuzin, naproanilid, molinat, neburon, monolinuron, nicosulfuron, flurenol, fluridon, fluroxypyr-l-methylheptyl, flurtamon, fluthiacet-methyl, halosulfuron, hexazinon, imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, linuron, mefenacet, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, methyldymron, metobenzuron, metobromuron, metolachlor, metosulam, metoxuron, metsulfuron, napropamid, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, pebulat, pendimethalin, pentanochlor, pentoxazon, fenmedifam, piperofos, pretilachlor, primisulfuron, prodiamin, profluazol, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propazin, profam, propisochlor, propyzamid, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, pyrazolynat, pyrazosulfuron-ethyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridat, pyriminobac-methyl, quinclorac, quinmerac, rimsulfuron, siduron, simazin, simetryn, sulcotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, terbacil, terbumeton, terbuthylazin, terbutryn, thenylchlor, thiazopyr, thifensulfuron, thiobencarb, triasulfuron, tribenuron, triflusulfuron a vernolat.

thidiazimin, tiocarbazil, triallat, trietazin, trifluralin,
113. Přípravek podle nároku 112, kde spojená koncentrace herbicidu rozpustného ve vodě a herbicidu rozpustného v oleji se pohybuje v rozmezí asi 5 % až 50 % hmotnostních přípravku.
114. Přípravek podle nároku 112, kde spojená koncentrace herbicidu rozpustného ve vodě a herbicidu rozpustného v oleji se pohybuje v rozmezí asi 20 % až 50 % hmotnostních přípravku.

• 9 ···· • 9 • 9 9 • 99 9 • · · 99 ··
115. Přípravek podle nároku 112, kde hmotnostní poměr herbicidu rozpustného ve vodě k herbicidu rozpustnému v oleji se pohybuje v rozmezí asi 190:1 až 1:1.
116. Přípravek podle nároku 112, kde herbicid rozpustný ve vodě je vybraný ze skupiny obsahující acifluorfen, acrolein, amitrol, asulam, benazolin, bentazon, bialafos, bromacil, bromoxynil, chloramben, kyselinu chloroctovou, clopyralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba, dichlorprop, difenzoquat, diquat, endothall, fenac, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac, fluoroglycofen, flupropanat, fomesafen, fosamin, glufosinat, glyfosat, imazameth, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, ioxynil, MCPA, MCPB, mecoprop, kyselinu methylarsinovou, naptalam, kyselinu nónanovou, paraquat, picloram, quinclorac, kyselinu sulfamovou, 2,3,6-TBA, TCA, triclopyr a jejich soli rozpustné ve vodě.
117. Přípravek podle nároku 112, kde herbicidem rozpustným ve vodě je sůl glyfosatu.
118. Přípravek podle nároku 117, kde uvedený přípravek obsahuje asi 50 až 500 gramů a.e. glyfosatu na litr.
119. Přípravek podle nároku 117, kde uvedený přípravek obsahuje asi 300 až 500 gramů a.e. glyfosatu na litr.
120. Přípravek podle nároku 117, kde uvedený přípravek obsahuje asi 360 až 500 gramů a.e. glyfosatu na litr.
121. Přípravek podle nároku 117, kde solí glyfosatu je jeho sůl alkalického kovu, amonná sůl, Ci-galkylamonná sůl,

Cx-galkanolamonná sůl nebo Ci_₆alkylsulfonová sůl.
122. Přípravek podle nároku 121, kde solí glyfosatu je jeho isopropylamonná nebo draselná sůl.

4 4

4 444

4 4 4 4

4 4 4
123. Přípravek podle nároku 112, kde herbicid rozpustný v oleji zahrnuj e herbicidní inhibitor protoporfyrinogenoxidázy (PPO) vybraný ze skupiny zahrnující azafenidin, benzfendizon, butafenacil, cinidon-ethyl, fluazolat, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluthiacet-methyl, oxadiargyl, oxadiazon, pentoxazon, profluazol, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, sulfentrazon a thidiazimin.
124. Přípravek podle nároku 112, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 3:1 až 75:1.
125. Přípravek podle nároku 112, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 3:1 až 60:1.
126. Přípravek podle nároku 112, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k herbicidu rozpustnému v oleji je v rozsahu asi 5:1 až 50:1.
127. Přípravek podle nároku 112, kde organické rozpouštědlo je aromatické rozpouštědlo.
128. Přípravek podle nároku 112, kde organické rozpouštědlo je vybráno tak, že herbicid rozpustný v oleji má rozdělovači koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, nejméně asi 5 nebo větší.
129. Přípravek podle nároku 112, kde stabilizační činidlo zahrnuje jeden nebo více ve vodě rozpustných chloridů vybraných z kyseliny chlorovodíkové, chloridů alkalických kovů, chloridu amonného, organických amonných chloridů s nízkou molekulovou hmotností a kvarterních amonných chloridových povrchově aktivních látek.

·· ····

9 9 9

9 9 9

9 9 9

9 9 9 9 • 9 9· ·· 99 • · · 9 • · · · · • · · 9 9

9 · « · • · · · ·
130. Přípravek podle nároku 129, kde stabilizační činidlo je přítomno v dostatečné koncentraci pro poskytnutí koncentrace chloridových iontů asi 0,5 % až 2,5 % hmotnostních.
131. Přípravek podle nároku 129, kde stabilizační činidlo zahrnuje chlorid amonný, chlorid sodný, kyselinu chlorovodíkovou nebo jejich směs.
132. Přípravek podle nároku 112, kde celková koncentrace všech povrchově aktivních látek přítomných v přípravku je menší než asi 12 % hmotnostních.
133. Přípravek podle nároku 112, kde emulgační činidlo(činidla) zahrnuje jednu nebo více povrchově aktivních látek vybraných ze skupiny zahrnující polyoxyethyienové (2-20) terciární alkylaminy nebo polyoxyethyienové (2-20) terciární alkyletheraminy.
134. Přípravek podle nároku 133, kde uvedené alkylaminy a alkyletheraminy mají alkylový řetězec mající asi 12 až 18 atomů uhlíku.
135. Přípravek podle nároku 133, kde uvedená alkylaminová a/nebo alkyletheraminová povrchově aktivní látka(látky) tvoří asi 3 % až 10 % hmotnostních přípravku.
136. Přípravek podle nároku 112, kde uvedené disperzní činidlo(činidla) zahrnuje jednu nebo více neiontových povrchově aktivních látek vybraných ze skupiny skládající se z polyoxyethylenových(2-20) alkyletherů a polyoxyethylenových (2-20) alkylfenyletherů.
137. Přípravek podle nároku 136, kde neiontová povrchově aktivní látka(látky) je přítomna v koncentraci asi 0,5 % až 3 % hmotnostní přípravku.

♦· ·*·· ·· ·· • ·« · • · ··· • · · « · « · · · ·· · ♦ · * * · • · · * · · * « · * *
138. Přípravek podle nároku 112, kde vodná fáze má pH v rozmezí, které nejméně přispívá k chemické degradaci herbicidu rozpustného ve vodě.
139. Kapalný koncentrovaný herbicidní mikroemulzní přípravek obsahuj ící:

(i) kontinuální vodnou fázi obsahující

N-(fosfonomethyl)glycin nebo jeho sůl,

N-(fosfonomethyl)glycin je přítomný v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí ve vhodném objemu vody a aplikuje se na listoví vhodné rostliny;

(ii) diskontinuální olejovou fázi obsahující v oleji rozpustný herbicidní inhibitor protoporfyrinogenoxidázy (PPO), PPO herbicid je přítomný v koncentraci, která je biologicky účinná, když se přípravek zředí ve vhodném objemu vody a aplikuje se na listoví vhodné rostliny;

(iii) s vodou v podstatě nemísitelné organické rozpouštědlo v uvedené olejové fázi, kde organické rozpouštědlo je vybráno tak, že herbicid rozpustný v oleji má rozdělovači koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, asi 4 nebo větší;

(iv) nejméně jedno emulgační činidlo, které má terciární aminovou funkční skupinu, emulgační činidlo je přítomno v koncentraci dostatečné pro poskytnutí přijatelné fyzikální stability mikroemulze;

(v) stabilizační činidlo přítomné v koncentraci schopné zabránit podstatné degradaci PPO herbicidu; a (vi) jedno nebo více disperzních činidel přítomných v koncentraci schopné poskytnout vhodnou disperzi mikroemulze po jejim zředění ve vhodném objemu »· ···· • · ·· · · · • · · · • · · · · • · · · · ··· ·« ·* vody pro aplikaci na rostliny, ale nedostačující pro destabilizaci mikroemulze před tímto zředěním;

kde PPO herbicid je vybrán ze skupiny obsahující azafenidin, benzfendizon, butafenacil, cinidon-ethyl, fluazolat, flumiclorac-pentyl, flumioxazin, fluthiacet-methyl, oxadiargyl, oxadiazon, pentoxazon, profluazol, pyraflufen-ethyl, pyrazogyl, sulfentrazon a thidiazimin.
140. Přípravek podle nároku 139, kde spojená koncentrace

N-(fosfonomethyl)glycinu a PPO herbicidu se pohybuje v rozmezí asi 5 % až 50 % hmotnostních přípravku.
141. Přípravek podle nároku 139, kde spojená koncentrace

N-(fosfonomethyl)glycinu a PPO herbicidu se pohybuje v rozmezí asi 20 % až 50 % hmotnostních přípravku.
142. Přípravek podle nároku 139, kde hmotnostní poměr

N-(fosfonomethyl)glycinu v rozmezí asi 190:1 až 1:1. k PPO herbicidu se pohybuje 143. Přípravek podle nároku 139, kde uvedeným N-(fosfonomethyl)glycinem je jeho sůl alkalického kovu,

amonná sůl, Ci-₆alkylamonná sůl, Ci-₆alkanolamonná sůl nebo Ci-₆alkylsulfonová sůl.
144. Přípravek podle nároku 143, kde solí

N-(fosfonomethyl)glycinu je jeho isopropylamonná nebo draselná sůl.
145. Přípravek podle nároku 139, kde uvedený přípravek obsahuje asi 50 až 500 gramů a.e. N-(fosfonomethyl)glycinu na litr.
146. Přípravek podle nároku 139, kde uvedený přípravek obsahuje asi 300 až 500 gramů a.e. N-(fosfonomethyl)glycinu na litr.

• · • « · · • · · ·
147. Přípravek podle nároku 139, kde uvedený přípravek obsahuje asi 360 až 500 gramů a.e. N-(fosfonomethyl)glycinu na litr.
148. Přípravek podle nároku 139, kde hmotnostní poměr organického rozpouštědla k PPO herbicidu je v rozsahu asi 3:1 až 75:1.
149. Přípravek podle nároku 139, kde organického rozpouštědla k PPO herbicidu 3:1 až 60:1.
150. Přípravek podle nároku 139, kde organického rozpouštědla k PPO herbicidu 5:1 až 50:1.

hmotnostní poměr je v rozsahu asi hmotnostní poměr je v rozsahu asi
151. Přípravek podle nároku 139, kde organické rozpouštědlo je aromatické rozpouštědlo.
152. Přípravek podle nároku 139, kde organické rozpouštědlo je vybráno tak, že PPO herbicid má rozdělovači koeficient organické rozpouštědlo/voda, vyjádřeno jako logaritmus, nejméně asi 5 nebo větší.
153. Přípravek podle nároku 139, kde stabilizační činidlo zahrnuje jeden nebo více ve vodě rozpustných chloridů vybraných z kyseliny chlorovodíkové, chloridů alkalických kovů, chloridu amonného, organických amonných chloridů s nízkou molekulovou hmotností a kvarterních amonných chloridových povrchově aktivních látek.
154. Přípravek podle nároku 153, kde stabilizační činidlo je přítomno v dostatečné koncentraci pro poskytnutí koncentrace chloridových iontů asi 0,5 % až 2,5 % hmotnostních.

···· ·· 99

9 9 9

9 9 999
155. Přípravek podle nároku 139, kde stabilizační činidlo zahrnuje chlorid amonný, chlorid sodný, kyselinu chlorovodíkovou nebo jejich směs.
156. Přípravek podle nároku 139, kde celková koncentrace všech povrchově aktivních látek přítomných v přípravku je menší než asi 12 % hmotnostních.
157. Přípravek podle nároku 139, kde emulgační činidlo(činidla) zahrnuje jednu nebo více povrchově aktivních látek vybraných ze skupiny zahrnující polyoxyethylenové (2-20) terciární alkylaminy nebo polyoxyethylenové (2-20) terciární alkyletheraminy.
158. Přípravek podle nároku 157, kde uvedené alkylaminy a alkyletheraminy mají alkylový řetězec mající asi 12 až 18 atomů uhlíku.
159. Přípravek podle nároku 157, kde uvedená alkylaminová a/nebo alkyletheraminová povrchově aktivní látka(látky) tvoří asi 3 % až 10 % hmotnostních přípravku.
160. Přípravek podle nároku 139, kde uvedené disperzní činidlo(činidla) zahrnuje jednu nebo více neiontových povrchově aktivních látek vybraných ze skupiny skládající se z polyoxyethylenových(2-20) alkyletherů a polyoxyethylenových (2-20) alkylfenyletherů.
161. Přípravek podle nároku 160, kde neiontová povrchově aktivní látka(látky) je přítomna v koncentraci asi 0,5 % až 3 % hmotnostní přípravku.
162. Přípravek podle nároku 139, kde vodná fáze má pří v rozmezí, které nejméně přispívá k chemické degradaci N- (fosfonomethyl)glycinu.

·· ···· • · · · · · · • · · · Β ·

BB ·· *·· ·*♦

Β Β · • Β · · ·· ··
163. Způsob regulování růstu nebo hubení nežádoucích rostlin, kde způsob zahrnuje:

zředění kapalného koncentrovaného herbicidního přípravku podle nároku 1 ve vhodném množství vody za vytvořeni přípravku pro ošetření rostlin; a aplikování uvedeného přípravku pro ošetřování rostlin na listoví uvedených nežádoucích rostlin.
164. Způsob podle nároku 163, kde herbicid rozpustný ve vodě je v přípravku přítomen jako sůl N-(fosfonomethyl)glycinu.