[go: up one dir, main page]

CZ20021585A3 - Flame-resistant HR cold-molded foams with a reduced density and toxicity of combustion products - Google Patents

Flame-resistant HR cold-molded foams with a reduced density and toxicity of combustion products Download PDF

Info

Publication number
CZ20021585A3
CZ20021585A3 CZ20021585A CZ20021585A CZ20021585A3 CZ 20021585 A3 CZ20021585 A3 CZ 20021585A3 CZ 20021585 A CZ20021585 A CZ 20021585A CZ 20021585 A CZ20021585 A CZ 20021585A CZ 20021585 A3 CZ20021585 A3 CZ 20021585A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
polyol
molecular weight
tdi
cold
Prior art date
Application number
CZ20021585A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Marc Herrmann
Peter Seifert
Franz-Josef Bohne
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CZ20021585A3 publication Critical patent/CZ20021585A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/409Dispersions of polymers of C08G in organic compounds having active hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

The invention relates to flame-resistant HR cold-moulded foams, to a method for their production and to the use thereof.

Description

(57) Anotace:(57)

HR za studená formovací pěna, která se získá reakcí a) modifikovaného TDI s b) disperzí polymerů obsahující výšemolekulární hydroxylové sloučeniny, které se vyrobí reakcí mono- a/nebo polyisokyanátů s polyaminy obsahujícími primární a nebo sekundární aminoskupiny a/nebo hydraziny a/nebo hydrazidy a/nebo alkanolaminy v polyetheru obsahujícím 1 až 8 primárních a/nebo sekundárních hydroxylových skupin se střední molekulovou hmotností 400 až 16 000, c) v přítomnosti chemického a/nebo fyzikálního nadouvadla (obzvláště vody) a případně d) kapalného a/nebo v a) nebo v b) rozpustného prostředku na ochranu proti plameni a/nebo e) sloučenin s nejméně dvěma vodíkovými atomy reaktivními s isokyanáty a s molekulovou hmotnostní 32 až 399 a/nebo f) dalšími pomocnými prostředky. Dále se popisuje způsob jejich výroby a použití jako měkkého výplňového materiálu.HR cold forming foam obtained by reaction of a) modified TDI sb) polymer dispersions containing higher molecular weight hydroxyl compounds, which are produced by reacting mono- and / or polyisocyanates with polyamines containing primary and / or secondary amino groups and / or hydrazines and / or hydrazides, and / or alkanolamines in a polyether containing 1 to 8 primary and / or secondary hydroxyl groups having an average molecular weight of 400 to 16,000, c) in the presence of a chemical and / or physical blowing agent (especially water) and optionally d) liquid and / or va); vb) a soluble flame retardant and / or e) compounds having at least two isocyanate-reactive hydrogen atoms and having a molecular weight of 32 to 399 and / or f) other auxiliaries. Further, a process for their manufacture and use as a soft filler material is described.

• · • · · ···· · · · ·· ··· ·· ·· ·· ····· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·

HR za studená formovací pěny odolné proti plameni se sníženou hustotou a toxicitou spalinHR for flame resistant cold forming foams with reduced density and flue gas toxicity

Oblast technikyTechnical field

Vynález se týká HR za studená formovacích pěn odolných proti plameni se sníženou hustotou a toxicitou spalin, způsobu jejich výroby a jejich použití.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to flame resistant cold forming HR foams with reduced flue gas density and toxicity, to a process for their manufacture and use.

Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Za studená vytvrzuj ící polyurethanové měkké pěnové materiály se používají mezi jiným jako sedačky, opěradla a opěrky hlavy v automobilech, kolejových vozidlech, plavidlech, letadlech a v nábytkářství. Ve všech výše uvedených oblastech hraje roli odolnost pěnové hmoty proti plameni. Obzvláště u kolejových vozidel, letadel a v nábytkářství jsou požadavky na odolnost proti plameni velmi vysoké. Aby mohly být splněny odpovídající normy, jako příkladně BS 5852, část 2, Crib Ignition Source V, CSE RF4/83 nebo UIC 564/2 případně DIN 54341, ASTM E 162, California TB 133, přidává se k pěně melamin jako prostředek na ochranu proti ohni. Nevýhodné je přitom, že se pevná látka musí do formulace polyolu vmíchávat za vývoje prachu. Navíc pevná látka melamin sedimentuje z formulace polyolu, což ztěžuje zpracování. Sedimentaci melaminu se může zabránit přidáváním speciálně stabilizovaných melaminových disperzí v polyetherech, jak se popisuje v DE-OS 195 40 809 a EP-A 835 905. Navíc se vestavbou.melaminu do polymerní matrice pěny negativně ovlivňují mechanické vlastnosti pěnové hmoty, obzvláště pevnost v tahu, tažnost a odolnost proti šíření ·· · · · · · ··· ·· ··· φ· ·· ΰ· ···· trhliny. Další nevýhoda spočívá v tom, že se při spalování tvoří vysoká hustota a toxicita kouřových plynů.Cold curing polyurethane soft foam materials are used, inter alia, as seats, backrests and head restraints in cars, rail vehicles, craft, aircraft and furniture. In all of the above areas, the flame resistance of the foam plays a role. Especially in rail vehicles, aircraft and furniture, the flame resistance requirements are very high. In order to meet the corresponding standards, such as BS 5852, Part 2, Crib Ignition Source V, CSE RF4 / 83 or UIC 564/2 or DIN 54341, ASTM E 162, California TB 133, melamine is added to the foam as a preservative. against fire. It is disadvantageous here that the solid must be mixed into the polyol formulation with the formation of dust. In addition, the solid melamine sediments from the polyol formulation, which makes processing difficult. Melamine sedimentation can be prevented by the addition of specially stabilized melamine dispersions in polyethers, as described in DE-OS 195 40 809 and EP-A 835 905. In addition, the mechanical properties of the foam, in particular tensile strength, are negatively influenced by the incorporation of melamine into the polymeric foam matrix. , ductility and resistance to cracking. A further disadvantage is that the combustion produces high density and toxicity of the flue gases.

Z publikace Polyurethanes World Congress 1991, Technomic Publishing, Basel, Lancaster 1991, strany 615 a další vyplývá, že je možné získat HR-blokové pěnové hmoty odolné plameni kombinací čistého toluendiisokyanátu s PHDpolyolem a kapalnou fosforhalogenovou sloučeninou. Jedna HR- za studená formovací pěna vyrobená z těchto komponent však nesplňuje požadavky stanovené v BS 5852, část 2, Crib Ignition Source V, což možná vyplývá z rozdílné výstavby polymeru v blokové pěně a ve formovací pěně. Přenos výsledků získaných na blokové pěně na formovací pěnu tak není možný.It is clear from Polyurethanes World Congress 1991, Technomic Publishing, Basel, Lancaster 1991, pages 615 et seq. That it is possible to obtain flame resistant HR-block foams by combining pure toluene diisocyanate with PHD polyol and a liquid phosphorhalogen compound. However, one HR cold forming foam produced from these components does not meet the requirements set out in BS 5852, Part 2, Crib Ignition Source V, possibly resulting from the different polymer construction in the block foam and in the forming foam. The transfer of the results obtained on the block foam to the molding foam is thus not possible.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Nyní bylo objeveno, že reakcí modifikovaného TDI s PHD- nebo PIPA-polymerními polyoly je možné vyrobit HR- za studená formovací pěny se sníženou hořlavostí, hustotou a toxicitou spalin a rovněž se zlepšenými mechanickými vlastnostmi .It has now been discovered that by reacting a modified TDI with PHD- or PIPA polymer polyols it is possible to produce HR- cold mold foams with reduced flammability, density and flue gas toxicity as well as improved mechanical properties.

Předmětem vynálezu je proto HR- za studená formovací pěna, která se získá reakcíIt is therefore an object of the present invention to provide a HR- cold molding foam which is obtained by reaction

a) modifikovaného TDI s(a) modified TDI p

b) disperzí polymerů obsahující výšemolekulární hydroxylové sloučeniny, které se vyrobí reakcí mono- a/nebo polyisokyanátů s polyaminy obsahujícími primární a nebo sekundární aminoskupiny a/nebo hydraziny a/nebo hydrazidy a/nebo alkanolaminy v polyetheru obsahujícím 1 až 8 primárních a/nebo sekundárních hydroxylových • · · · skupin se střední molekulovou hmotností 400 až 16 000,b) dispersions of polymers containing higher molecular weight hydroxyl compounds which are prepared by reacting mono- and / or polyisocyanates with polyamines containing primary and / or secondary amino groups and / or hydrazines and / or hydrazides and / or alkanolamines in a polyether containing 1 to 8 primary and / or secondary hydroxyl groups with an average molecular weight of 400 to 16,000,

c) v přítomnosti chemického a/nebo fyzikálního nadouvadla (obzvláště vody) a případně(c) in the presence of a chemical and / or physical blowing agent (especially water) and, where appropriate

d) kapalného a/nebo v a) nebo v b) rozpustného prostředku na ochranu proti plameni a/nebo(d) a liquid and / or a) or b) soluble flame retardant; and / or

e) sloučenin s nejméně dvěma vodíkovými atomy reaktivními s isokyanáty a s molekulovou hmnotností 32 až 399 a/nebo(e) compounds having at least two isocyanate-reactive hydrogen atoms and having a molecular weight of 32 to 399 and / or

f) dalšími pomocnými prostředky.f) other auxiliary means.

Jako komponenta a) se podle vynálezu použije modifikovaný toluendiisokyanát (TDI). Poměr isomerů 2,4-TDI ku 2,6-TDI může činit od 100 : 0 až do 65 : 35. Podle vynálezu se TDI modifikuje způsobem odborníkům známým, jak se popisuje v G.Oertel (vydavatel): Kunstoff-Handbuch, svazek VII, Carl Hanser Verlag, 3. vydání, Múnchen 1993, strany 91 až 97, to znamená částečně allofanatisována, biuretisována, trimerisována, karbodiimidována nebo prepolymerována s polyethery nebo částmi komponenty b). K výrobě HR- za studená formovacích pěn podle vynálezu se mohou používat obchodně dodávané biuretisované typy toluylendiisokyanátů, příkladně High-Performance TDI-typ firmy Bayer AG.According to the invention, modified toluene diisocyanate (TDI) is used as component a). The ratio of 2,4-TDI to 2,6-TDI isomers can range from 100: 0 to 65: 35. According to the invention, TDI is modified in a manner known to those skilled in the art, as described in G.Oertel (Publisher): Kunstoff-Handbuch, Vol. VII, Carl Hanser Verlag, 3rd Edition, Munich 1993, pages 91-97, i.e. partially allophanatised, biuretized, trimerized, carbodiimated or prepolymerized with polyethers or portions of component b). Commercially available biuretized types of toluylene diisocyanates, for example High-Performance TDI-type from Bayer AG, can be used to produce HR-cold mold foams according to the invention.

Podle vynálezu obsahuje polyolová komponenta b) disperzi polymerů obsahující výšemolekulární hydroxylové sloučeniny, které se vyrobí reakcí mono- a/nebo polyisokyanátů s polyaminy obsahujícími primární a nebo sekundární aminoskupiny a/nebo hydraziny a/nebo hydrazidy a/nebo alkanolaminy v polyetheru obsahujícím 1 až 8 primárních a/nebo sekundárních hydroxylových skupin se střední molekulovouAccording to the invention, the polyol component b) comprises a polymer dispersion containing higher molecular weight hydroxyl compounds which are prepared by reacting mono- and / or polyisocyanates with polyamines containing primary and / or secondary amino groups and / or hydrazines and / or hydrazides and / or alkanolamines in polyether containing 1 to 8 primary and / or secondary hydroxyl moieties with a medium molecular weight

99

9 99 ·· ··· ·· «· ·· ···· hmotností 400 až 16 000 (základní polyol). S výhodou se použijí základní polyoly s číselným středem molekulové hmotnosti 1 500 až 8 000. S výhodou se použijí takové hydroxylové sloučeniny, které se získají reakcí základních polyolů s hydraziny (PHD-polyoly). S výhodou má komponenta b) střední OH-funkcionalitu 2,0 až 3,5. S výhodou se použijí takové polyetherpolyoly, které mají obsah primárních OH-skupin nejméně 60 % molových, s výhodou nejméně 70 % molových. V jedná další výhodné formě provedení obsahuje komponenta s výhodou navíc k základnímu polyolu s obsahem ethylenoxidu maximálně 40 % hmotnostních nejméně jeden další polyetherpolyol se střední funkcionalitou 2 až 6, číselným středem molekulové hmotnosti 1 500 až 12 000 v množstevním podílu 1 až 50 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství komponenty b) s obsahem ethylenoxidu více jak 40 % hmotnostních. Tato forma provedení vede ke zlepšené tvorbě povrchové vrstvy, větší míře otevřenosti cel a umožňuje využít větší prostor k nastavení indexu NCO/OH a tím lepši zpracovatelnost formulace. Získá se pěna, která vykazuje větší elasticitu a jejíž tvrdost, která může být v důsledku disperze polymeru vysoká, je natolik snížena, že je možné vyrábět také měkké tvarové díly.9 99 with a weight of 400 to 16,000 (base polyol). Preference is given to using basic polyols having a number average molecular weight of 1500 to 8000. Preferably, hydroxyl compounds are obtained which are obtained by reacting the basic polyols with hydrazines (PHD-polyols). Preferably, component b) has a mean OH functionality of 2.0 to 3.5. Preference is given to using polyether polyols having a primary OH content of at least 60 mol%, preferably at least 70 mol%. In a further preferred embodiment, the component preferably contains, in addition to the base polyol having an ethylene oxide content of not more than 40% by weight, at least one further polyether polyol having a medium functionality of 2 to 6, a number average molecular weight of 1,500 to 12,000. based on the total amount of component (b) having an ethylene oxide content of more than 40% by weight. This embodiment results in improved surface formation, a greater degree of cell openness, and allows greater space to adjust the NCO / OH index and thus better processability of the formulation. A foam is obtained which exhibits greater elasticity and whose hardness, which can be high due to the polymer dispersion, is so reduced that it is also possible to produce soft moldings.

K výrobě pěn podle vynálezu se používaj í chemická a/nebo fyzikální nadouvadla c). Jako komponenta c) se s výhodou použije voda jako chemické nadouvadlo, které reakcí s isokyanátovými skupinami poskytuje oxid uhličitý jako nadouvací plyn. S výhodou se voda použije v množství 2 až 8 % hmotnostních, obzvláště výhodně 2 až 4 % hmotnostní, vztaženo na množství komponenty b). Oxid uhličitý se ale také může přidávat on line jako plynný nebo kapalný nebo se může přidávat k polyolové nebo isokyanátové komponentě způsobem batch známými metodami. V komponentě c) se mohouChemical and / or physical blowing agents c) are used to produce the foams of the invention. As component c), water is preferably used as a chemical blowing agent which, by reaction with isocyanate groups, provides carbon dioxide as the blowing gas. Preferably, water is used in an amount of 2 to 8% by weight, particularly preferably 2 to 4% by weight, based on the amount of component b). However, carbon dioxide may also be added on-line as a gaseous or liquid, or it may be added to the polyol or isocyanate component by a batch method known in the art. In component (c), they may:

0000 00 00 00 · · 000 000 · · · · « 0000 0 0000 «0 · «0 0 0000 00« *00 «0 ·0 «· ···· používat také nehořlavá fyzikální nadouvadla jako příkladně dichlormethan, díchlormonofluormethan, difluormethan, trifluorethan, difluorethan, 1,1,1,2-tetrafluorethan, tetrafluorethan (R 134 nebo R 134a), 1,1,1,3,3,3-hexafluorpropan (R 356), 1,1,1,3,3-pentafluorpropan (R 245fa), chlordifluorethan, 1,l-dichlor-2,2,2-trifluorethan, 2,2-dichlor-2fluorethan, heptafluorpropan a hexafluorid síry. Protože nadouvadla během procesu výroby z pěny téměř úplně uniknou, mohou se použít také nízkovroucí uhlovodíky, příkladně pentan, hexan a jejich isomery. Dalšími vhodnými nadouvadly jsou karboxylové kyseliny jako je kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina šťavelová a chemická nadouvadla, která v průběhu procesu vypěňování uvolňují plyny jako příkladně karbamáty. Mohou se použít také směsi těchto nadouvadel.0000 00 00 00 00 000 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 0 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 0 trifluoroethane, difluoroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane, tetrafluoroethane (R 134 or R 134a), 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (R 356), 1,1,1,3,3 pentafluoropropane (R 245fa), chlorodifluoroethane, 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane, 2,2-dichloro-2fluoroethane, heptafluoropropane and sulfur hexafluoride. Since blowing agents almost completely escape from the foam process, low boiling hydrocarbons, such as pentane, hexane and their isomers, can also be used. Other suitable blowing agents are carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, oxalic acid, and chemical blowing agents which, during the foaming process, release gases such as carbamates. Mixtures of these blowing agents may also be used.

S výhodou se tato nadouvadla použijí v kmombinaci s vodou.Preferably, these blowing agents are used in combination with water.

K výrobě pěn podle vynálezu se případně použijí kapalné a/nebo v jedné ze složek a) nebo b) nebo v obou komponentách rozpustné prostředky na ochranu proti plameni d).Optionally, liquid flame retardants d) are used in the production of the foams according to the invention in liquid form and / or in one of the components a) or b) or in both components.

S výhodou se použijí obchodně dodávané prostředky na ochranu proti plameni obsahující fosfor, příkladně trikresylfosfát, tris-(2-chlorethyl)-fosfát, tris-(2-chlorpropyl)-fosfát, tris-(2,3-dibrompropyl)-fosfát, tris-(1,3-dichlorpropyl)fosfát, tetrakis-(2-chlorethyl)-ethylendifosfát, dimethylmethanfosfonát, diethylethanfosfonát, diethylester kyseliny diethanolaminomethylfosfonové. Vhodné jsou rovněž působící ochranu proti plameni obsahující halogeny a/nebo fosfor nebo směsi uvedených prostředků na ochranu proti plameni. Prostředky na ochranu proti plameni se používají s výhodou v množství maximálně 35 % hmotnostních, s výhodou maximálně 20 % hmotnostních, vztaženo na komponentu b).Commercially available phosphorus-containing flame retardants, for example tricresyl phosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate, tris (2-chloropropyl) phosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, tris are preferably used. - (1,3-dichloropropyl) phosphate, tetrakis (2-chloroethyl) ethylene diphosphate, dimethyl methanephosphonate, diethylethanephosphonate, diethyl ethyl diethanolaminomethylphosphonic ester. Flame retardants containing halogens and / or phosphorus or mixtures of said flame retardants are also suitable. The flame retardants are preferably used in an amount of at most 35% by weight, preferably at most 20% by weight, based on component b).

Při výrobě pěn podle vynálezu se případně zároveň •4 4444In the production of the foams according to the invention, if desired, 4,444

4 4 4444 444

4« 44 • · · · · * • 4 4 4444 4444 «44 • 4 4 4444 444

444 44 44 «4 444 4 používají sloučeniny s nejméně dvěma vodíkovými atomy reaktivními vůči isokyanátům o molekulové hmotnosti 32 až 399 e). Rozumí se jimi sloučeniny obsahující hydroxylové skupiny a/nebo aminoskupiny a/nebo thiolové skupiny a/nebo karboxylové skupiny, s výhodou sloučeniny obsahující hydroxylové skupiny a/nebo aminoskupiny, které slouží jako prostředky k prodloužení řetězce nebo zesilující prostředky. Tyto sloučeniny mají zpravidla 2 až 8, s výhodou 2 až 4 vodíkových atomů reaktivních vůči isokyanátům. Příklady se popisují v DE-OS 28 32 253, strany 10 až 20. V jedné výhodné formě provedení se použijí směsi nejméně dvou těchto prostředků k prodloužení řetězce a/nebo zesilujících prostředků. Výhodnými prostředky k prodloužení řetězce a/nebo zesilujícími prostředky jsou příkladně glycerin, triisopropanolamin, ethylenglykol, diethanolamin a triethanolamin.444 44 44 4 444 4 use compounds having at least two isocyanate-reactive hydrogen atoms having a molecular weight of 32 to 399 e). They include compounds containing hydroxyl groups and / or amino groups and / or thiol groups and / or carboxyl groups, preferably compounds containing hydroxyl groups and / or amino groups, which serve as chain extenders or crosslinkers. These compounds generally have 2 to 8, preferably 2 to 4, hydrogen isocyanate-reactive atoms. Examples are described in DE-OS 28 32 253, pages 10 to 20. In one preferred embodiment, mixtures of at least two of these chain extenders and / or enhancers are used. Preferred chain extenders and / or enhancers are, for example, glycerin, triisopropanolamine, ethylene glycol, diethanolamine and triethanolamine.

Při výrobě HR-studených formovacích pěn podle vynálezu se mohou případně přidávat další pomocné a látky a přísady f) . Těmi jsou příkladně katalyzátory, které urychlují reakci mezi isokyanátovou komponentou a) a polyolovoou komponentou b). Příklady vhodných katalyzátorů jsou organické sloučeniny cínu, jako cínaté soli organických karboxylových kyselin, příkladně cín(II)acetát, cín(II)oktoát, cín(II)ethylhexoát a cín(II)laurát a dialkylcíničité soli jako příkladně dibutylcíndiacetát, dibutylcíndilaurát a dioktylcíndiacetát. Dalšími příklady vhodných katalyzátorů jsou aminy jako dimethylaminopropylmočovina, dimethylaminopropylamin, bis(dimethylaminopropyl)amin, diazabicyklooktan, dimethylethanolamin, triethylamin, dimethylcyklohexylamin, dimethylbenzylamin, pentamethyldiethylentriamin, Ν,Ν,Ν ,N tetramethylbutandiamin, N-methylmorfolin, bis(dimethylaminoethyl)ether a tris(dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazin. S výhodou obsahuje katalyzátorová komponenta ·· ·44 4 • · • · · ·Additional auxiliaries and additives f) may optionally be added in the production of the HR-cold mold foams according to the invention. These are, for example, catalysts which accelerate the reaction between the isocyanate component a) and the polyol component b). Examples of suitable catalysts are organic tin compounds such as stannous salts of organic carboxylic acids, for example tin (II) acetate, tin (II) octoate, tin (II) ethylhexoate and tin (II) laurate and dialkyl tin salts such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate and dioctyltin diacetate. Other examples of suitable catalysts are amines such as dimethylaminopropyl urea, dimethylaminopropylamine, bis (dimethylaminopropyl) amine, diazabicyclooctane, dimethylethanolamine, triethylamine, dimethylcyclohexylamine, dimethylbenzylamine, pentamethyldiethylenetriamine, Ν, Ν, methylthiamine, b, N-tetramethyl, dialkylaminoalkyl) -s-hexahydrotriazine. Preferably, the catalyst component comprises:.

·· ·· 4 · · 4 4 4 ·4·· ·· 4 · · 4 4 4 · 4

nejméně jeden alifatický amin. Může se také použít kombinace několika katalyzátorů. Zároveň se také mohou použít příkladně parafiny nebo mastné alkoholy nebo dimethylpolysiloxany a rovněž pigmenty nebo barviva, dále stabilizátory proti stárnutí a proti vlivům povětrnosti, změkčovadla jako dioktylftalát a substance působící fungistaticky a bakteriostaticky. Ty se většinou přidávají k polyolové komponentě v množství 0 až 10 hmotnostních dílů, s výhodou 0 až 5 hmotnostních dílů. Další příklady případně zároveň použitých povrchově aktivních přísad a stabilizátorů pěny a rovněž buněčných regulátorů, zpožďovačů reakce, stabilizátorů, látek tlumicích plamen, barviv a rovněž fungistaticky a bakteriostaticky účinných látek a také podrobnosti o způsobu použití a účinku těchto přísad se popisují v G.Oertel (vydavatel): Kunstoff-Handbuch, svazek VII, Carl Hanser Verlag, 3. vydání, Munchen 1993, strany 110 až 115 a v DE-OS 27 32 292.at least one aliphatic amine. A combination of several catalysts may also be used. It is also possible to use, for example, paraffins or fatty alcohols or dimethylpolysiloxanes as well as pigments or dyes, furthermore anti-aging and weathering stabilizers, plasticizers such as dioctyl phthalate and fungistatically and bacteriostatically acting substances. These are usually added to the polyol component in an amount of 0 to 10 parts by weight, preferably 0 to 5 parts by weight. Further examples of surfactants and suds stabilizers, as well as cellular regulators, reaction retarders, stabilizers, flame retardants, dyes as well as fungistatically and bacteriostatically active agents, as well as details on the use and effect of these additives, are described in G.Oertel ( publisher): Kunstoff-Handbuch, Volume VII, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, Munchen 1993, pages 110 to 115 and in DE-OS 27 32 292.

Reakční komponenty se obvykle uvednou známými způsoby do reakce jednostupňového procesu, procesu prepolymerace nebo procesu semiprepolymerace, přičemž se často využívá strojního zařízení, příkladně takového, jaké se popisuje v US-patentovém spise 2 764 565. Podrobnosti o zpracovatelských zařízeních, které přicházejí v úvahu také podle vynálezu, se popisují v R.Vieweg, A.Hóchtlein (vydavatel) : Kunstoff-Handbuch, svazek VII, Carl Hanser Verlag, Munchen 1966, strany 121 až 205. Podle vynálezu se vypěnění provádí s výhodou v uzavřené formě. Jako materiál pro formu přichází v úvahu kovy, příkladně hliník nebo plastické hmoty, příkladně epoxidové pryskyřice. Ve formě vypění reakční směs schopná vypěnění a vytvoří tvarové těleso. Podle vynálezu se může v této souvislosti postupovat tak, že se do formy vnese tolik reakční směsi schopné vypěnění, aby vytvořená pěna právě vyplnila formu. Může se pracovat ale takéThe reaction components are usually reacted in a known manner by a one-step process, a prepolymerization process or a semi-prepolymerization process, often using machinery, for example as described in U.S. Pat. No. 2,764,565. Details of processing equipment also contemplated according to the invention, are described in R.Vieweg, A. Hochtlein (publisher): Kunstoff-Handbuch, Volume VII, Carl Hanser Verlag, Munchen 1966, pages 121-205. According to the invention, foaming is preferably carried out in closed form. Possible materials for the mold are metals, for example aluminum or plastics, for example epoxy resins. In the form of a foaming reaction mixture capable of foaming and forming a shaped body. According to the invention, it is possible in this context to introduce in the mold so much reaction mixture capable of foaming that the foam formed just fills the mold. But it can also work

9» 9999 • 9 9 9 · · ·· *99 «99 9 9 9 99 9999 9 9 9 99 99 99 9 9 9

9 9*9 99*·· 9 · » • 9 * 9 9 9 9 9 · · • 9 999 9· «9 ·· 999 9 tak, že se do vnese více reakční směsi schopné vypěnění, než je nutné k vyplnění vnitřku formy pěnovou hmotou. V tomto posledně jmenovaném případě se tak pracuje za over-charging; takovýto způsob postupu je znám příkladně z US- patentového spisu 3 178 490 a 3 182 104.9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 by adding more foamable reaction mixture than necessary to fill the interior molds with foam. In the latter case, this is done for over-charging; such a process is known, for example, from U.S. Pat. Nos. 3,178,490 and 3,182,104.

S výhodou se výroba pěnových hmot podle vynálezu provádí tak, aby NCO/OH index, to znamená stechiometrický poměr mezi reaktivními isokyanátovými skupinami a hydroxylovými skupinami násobený 100 ležel mezi 65 a 120. Obzvláště výhodně činí NCO/OH index 70 až 110. Prostorová hmotnost a vzniklého tvarového tělesa činí s výhodou 30 až 120 kg/m .Preferably, the production of the foams of the invention is carried out so that the NCO / OH index, i.e. the stoichiometric ratio between reactive isocyanate groups and hydroxyl groups multiplied by 100 lies between 65 and 120. Particularly preferably, the NCO / OH index is 70 to 110. The resulting molding is preferably 30 to 120 kg / m < 2 >.

V jedné výhodné formě provedení vynálezu se poměr komponent volí tak, aby obsah plniva ve formulaci pěny, to znamená podíl dispergované polymerní komponenty obsažené v komponentě b) činil 3 až 30 % hmotnostních, s výhodou 4 až 16 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství pěnové formulace.In one preferred embodiment of the invention, the ratio of the components is chosen such that the filler content of the foam formulation, i.e. the proportion of dispersed polymer component contained in component b) is 3 to 30% by weight, preferably 4 to 16% by weight, based on the total foam. formulation.

Předmětem vynálezu je také použití pěnových hmot podle vynálezu jako měkkého výplňového materiálu příkladně pro sedadla, opěradla, opěrky rukou a hlav v automobilech, kolejových vozidlech, v letadlech a plavidlech a pro nábytek při soukromém i veřejném použití.The invention also relates to the use of the inventive foams as a soft filling material for, for example, seats, backrests, arm and head rests in cars, rail vehicles, airplanes and craft and for furniture for private and public use.

Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

V dalším textu se používají následující zkratky :The following abbreviations are used below:

Polyol A Polyethertriol, OHZ 28, obsah EO asi 13,5 % hmotnostních, plněný asi 20 % hmotnostními disperze polymočoviny (Desmophen-R 7619 firmy Bayer AG)Polyol A Polyethertriol, OHZ 28, EO content of about 13.5% by weight, filled with about 20% by weight of a polyurea dispersion (Desmophen-R 7619 from Bayer AG)

I ···I ···

Polyol ΒPolyol Β

Polyol CPolyol C

Polyol DPolyol D

Polyol EPolyol E

Polyol FPolyol F

Polyol GPolyol G

IsokyanátIsocyanate

IsokyanátIsocyanate

IsokyanátIsocyanate

IsokyanátIsocyanate

IsokyanátIsocyanate

Polyethertriol, OHZ 28, obsah EO asi 13,5 % hmotnostních, plněný asi 20 % hmotnostními póly meru styren-akrylnitril (BayfitR 3699 firmy Bayer AG)Polyethertriol, OHZ 28, EO content about 13.5% by weight, filled with about 20% by weight of styrene-acrylonitrile (Bayfit R 3699 from Bayer AG)

Polyetherpolyol PÍPA, výroba viz nížePolyether polyol PIPA, production see below

Polyethertriol, OHZ 28, obsah EO asi 13,5 % hmotnostníchPolyethertriol, OHZ 28, EO content about 13.5% by weight

Polyetherdiol, OHZ 28, obsah EO asi 13,5 % hmotnostníchPolyether diol, OHZ 28, EO content about 13.5% by weight

Polyethertriol, OHZ 37, obsah EO asi 85 % hmotnostníchPolyethertriol, OHZ 37, EO content about 85% by weight

Polyetherdiol, OHZ 56, obsah EO asi 50 % hmotnostníchPolyether diol, OHZ 56, EO content about 50% by weight

L Modifikovaný TDI (biuret) s obsahem NCO- 42 % hmotnostníchL Modified TDI (biuret) with an NCO content of 42% by weight

Modifikovaný TDI (biuret) s obsahem NCO- 37 % hmotnostníchModified TDI (biuret) with an NCO content of 37% by weight

Modifikovaný TDI (allofanát) s obsahem NCO40,7 % hmotnostníchModified TDI (allophanate) with an NCO content of 40,7% by weight

Modifikovaný TDI (prepolymer s polyolem D) s obsahem NCO- 42 % hmotnostníchModified TDI (prepolymer with polyol D) with an NCO content of 42% by weight

TDI s 80 % 2,4-isomeru (DesmodurR T 80 firmy Bayer AG)TDI with 80% 2,4-isomer (Desmodur R T 80 from Bayer AG)

L 3200L 3200

NiaxR Silicone L 3200, stabilizátor pěny • 4 4444 44 4 4 44 44Niax R Silicone L 3200, foam stabilizer • 4 4444 44 4 4 44 44

444 444 4 4 4 ·444 444 4 4 4 ·

4444 4 4444 4 4 * · 4444 4444444 4 4444 4 4 * 4444 444

444 44 «4 ·· 444 4445 44 «4 ·· 445 4

L 3100 Niax^ Silicone L 3100, stabilizátor pěnyL 3100 Niax ^ Silicone L 3100, foam stabilizer

L 3002 Niax^ Silicone L 3002, stabilizátor pěnyL 3002 Niax ^ Silicone L 3002, foam stabilizer

A 1 Niax^ Catalyst A 1, bis(dimethylaminoethyl)ether, 70 % v dipropylenglykoluA 1 Niax® Catalyst A 1, bis (dimethylaminoethyl) ether, 70% in dipropylene glycol

DMAPA DimethylaminopropylaminDMAPA Dimethylaminopropylamine

LV DABCO^ 33 LV, diazabicyklooktan 33 % v dipropylenglykoluLV DABCO ® 33 LV, diazabicyclooctane 33% in dipropylene glycol

TCPP tris(2-chlorpropylfosfát) (Levagard^ PP firmy Bayer AG)TCPP tris (2-chloropropyl phosphate) (Levagard® PP from Bayer AG)

Výroba polyolu C hmotnostních dílů polyethertriolu (OHZ 35, obsah EO asi 13,5 %) se intenzivně míchá s 5 hmotnostními díly triethanolaminu při teplotě místnosti. Potom se směs smíchá a homogenizuje s 5 hmotnostními díly TDI 80. Zpočátku čirá směs se zakaluje vypadáváním jemnozrnné polymerní disperze. Po 12 hodinách při teplotě 50 °C a následném ochlazení na teplotu místnosti se může disperze polymeru zpracovávat dále. OH-číslo činí asi 57, obsah plniva asi 10 % hmotnostních.Production of polyol C parts by weight of polyethertriol (OHZ 35, EO content about 13.5%) is vigorously stirred with 5 parts by weight of triethanolamine at room temperature. The mixture is then mixed and homogenized with 5 parts by weight of TDI 80. The initially clear mixture becomes cloudy by the precipitation of the fine-grained polymer dispersion. After 12 hours at 50 ° C and subsequent cooling to room temperature, the polymer dispersion can be further processed. The OH number is about 57, the filler content about 10% by weight.

Výroba pěnových hmotProduction of foam materials

Poměrová čísla uvedená v tabulkách se vztahují na hmotnostní díly odpovídajících komponent. Formulace polyolu se vyrobí smísením odpovídajících hmotnostních dílů jednot• 4 ····The numbers given in the tables refer to parts by weight of the corresponding components. The polyol formulations are made by mixing the corresponding parts by weight of the units.

44

♦ 44 «♦ 44 «

*·· •* ·· •

• ·4• · 4

4· · · » * • · • · * • « MM livých komponent a intenzivně se promíchají s odpovídajícími hmotnostními díly isokyanátu (příklady 1 až 26), případně se zpracují na vysokotlakém zařízení. Reakční směs se vnese do hliníkové formy předehřáté na teplotu 40 °C, forma se uzavře hliníkovým krytem a reakční směs se nechá vypěnit. Po 5 minutách se pěnová hmota vyjme z formy.The MM components are mixed intensively with the corresponding parts by weight of the isocyanate (Examples 1 to 26), optionally processed on a high-pressure apparatus. The reaction mixture is placed in an aluminum mold preheated to 40 ° C, the mold is sealed with an aluminum cap, and the reaction mixture is allowed to foam. After 5 minutes, the foam was removed from the mold.

Tabulka 1Table 1

Pěnové hmoty vyrobené z polyolu plněného SAN případně základního polyolu (příklad 1 případně 2) za použití modifikovaného TDI během testu hořlavosti vzplály a musely být uhašeny. Pěnové hmoty podle vynálezu (příklad 3 a 4) v testu obstály.Foams made from a SAN-filled polyol or a base polyol (Example 1 and 2, respectively) using a modified TDI during the flammability test burned out and had to be extinguished. The foams of the invention (Examples 3 and 4) passed the test.

Tabulka 2Table 2

Pěnové hmoty vyrobené z polyolové formulace podle vynálezu a modifikovaného TDI podle vynálezu v testu hořlavosti obstály.The foams made from the polyol formulation of the invention and the modified TDI of the invention survived the flammability test.

Tabulka 3Table 3

Pěnové hmoty podle vynálezu splnily požadavky testu. Srovnávací přiklad 19 na bázi čistého TDI 80 v testu neobstál.The foams of the invention met the test requirements. Comparative Example 19 based on pure TDI 80 did not pass the test.

Tabulka 4Table 4

Pěnové hmoty podle vynálezu za použití polyetherů bohatých na EO v testu obstály.The foams of the present invention were able to withstand the test using EO-rich polyethers.

99999999

9 • *99 ··9 • * 99 ··

9 99 9

9 9 99 • 9 99 9 99

9« 9999 «999

9 9 99 9 9

9 ♦♦9 ♦♦

9 «9 «

9 9 9 · ·9 9 9 ·

9 * · 9 » 99999 * · 9 »9999

Tabulka 5Table 5

Pěnové hmoty podle vynálezu v testu obstály i za nepřítomnosti dalších kapalných prostředků na ochranu proti plameni (příklady 25 až 27).The foams of the present invention survived the test in the absence of other liquid flame retardants (Examples 25-27).

Tabulka 6Table 6

Pěnové hmoty podle vynálezu (příklad 26) poskytují příznivější hodnoty hustoty a toxicity spalin než srovnávací příklad 34.The foams of the invention (Example 26) provide more favorable flue gas density and toxicity values than Comparative Example 34.

··♦· • 4 · • 4 444· 4 · 4 444

4 · • 4 4 • 4 ·· · • 4 444 · 4 4 • 4 ·· · 4 44

4 4 • 4 4444 4 • 4,444

4 4 4 4 • 4 4 4 • 4 * ·4 4 4 4 • 4

4· 4« «4 « • · ·4 · 4 «« 4 • • · ·

4 4 • 444 • 44

4 4 4 4·4 4 4 4 ·

Tabulka 1 : Test hořlavosti podle BS 5852, část 2, Crib Tgnition SourceVTable 1: Flammability test according to BS 5852, Part 2, Crib Tgnition SourceV

Příklad 4 Example 4 b- co b- what co what o CM O CM co what to G* C it G* C CO G WHAT G co* g’ what* G' o’ O' to_ o’ it_ O' co_ o’ what_ O' CM CO co CM WHAT what to g it G h- V h- IN '3 tZJ CM X c '3 tZJ CM X C Příklad 3 Example 3 b- co b- what co V“ what IN" O CM O CM v co’ in what' to c o’ it C O' CO o* WHAT O* co o what O b^ O b ^ O IO o IO O co o what O CM CO co CM WHAT what to co it what CO to WHAT it ι—ί '3 X ca M CM X 0 ι — ί '3 X ca M CM X 0 Příklad 2 Srovnání Example 2 Comparison o g T- O G T- O CM O CM CO WHAT ΙΛ C <£ ΙΛ C <£ co G* what G* co o’ what O' N-_ c N-_ C W* O* W * O* co c what C CM_ o CO CM_ O WHAT to G it G co 1Λ what 1Λ i—i '3 X tn X c ω c i — i '3 X tn X C ω C Příklad 1 Srovnání Example 1 Comparison b* co b * what co what c CM C CM CO WHAT to G_ c’ it G_ C' co o“ what O" co e what E o O to O it O ω o ω O CM* CO* co CM * WHAT* what to G it G to it X '3 X tn X 0 1) c X '3 X tn X 0 1) C < c >. c C- < C >. C C- m c o c. m C O C. o 5 o c. O 5 O C. o 5 >M c C- O 5 > M C C- tu o o o. here O O O. c. CL O 1- C. CL O 1- 3 TO C > 3 IT C > < < < OL < S c < OL < WITH C > _! CO co > _! WHAT what G O CM <0 G O CM <0 G G T- CO t G G T- WHAT t CM G G CO i CM G G WHAT and *c Φ o >s CD *C Φ O > p CD r-í +» '3 c 3 0 tn r-i + » '3 C 3 0 tn X O X O X. σ> t-, tu (0 0 W 3 X •3 > 0 M 3 Λ X. σ> t-, here (0 0 W 3 X • 3 > 0 M 3 Λ . θ' > « X 0 •H c M w U 0 5 - X x nj X MB Li co w 03 N . θ ' > « X 0 • H c M w U 0 5 - X x nj X MB If co w 03 N

ntoÁ^od songntutojntoÁ ^ by songntutoj

99999999

9 9 · 999 · 9 99 9 · 999 · 9 9

9 ·9 ·

999999

99 9 ·99 9 ·

99

9 «

9 9 9 · *9 9 9

9 99 9

9 99 9

99999999

Tabulka 2 : Test hořlavosti podle BS 5852, část 2, Cr.ib niti on Source VTable 2: Flammability test according to BS 5852, Part 2, Cr.ib threads on Source V

τ) rt · 5 « '7* i—i CL τ) rt · 5 « '7 * i — i CL h* ca h * ca CO WHAT CM CM CM r? CM r? to G- c it G- C co e what E o c O C r* G* r * G* 0,5 I 0.5 I CO : G*i WHAT: G * i CM C3 co CM C3 what to ca it ca CO to WHAT it obstál 25 stood 25 Ό d Ξ co Ή rH >D CL Ό d Ξ what Ή rH> D CL c CO C WHAT G CM G CM O CM O CM G CO CO G WHAT WHAT to c =~to c = ~ CO c'CO c ' CO c* WHAT C* K G* TO G* to G* it G* CO G WHAT G CM CO co CM WHAT what G ca G ca to it 'd % > Ti co r> c 'd %> Those who r> C Příklad 12 Example 12 e r* E r * G CO G WHAT o CM O CM T CO co T WHAT what tO c - c it C - C co c what C CO- c* WHAT- C* N-- C N-- C tO- c it- C CO O* WHAT O* CM ca co CM ca what K ca TO ca Tf to Tf it !—ί 'd P >e 75 « X! 0 ! —Ί 'd P> e 75 «X! 0 Příklad 11 Example 11 e co E what G G O CM O CM g CM CO G CM WHAT to C- c* it C- C* co o* what O* cO- O what- O cf cf «o G "O G co^ G co ^ G CM ca co CM ca what ca ca ca ca rř to rř it 'd P 75 £ X 0 'd P £ 75 X 0 Příklad 10 Example 10 c co C what o TT O TT o CM O CM G CM- co G CM- what to G- c it G- C ro c* ro C* co o what O P-_ o P-_ O in o in O CO- G WHAT- G CO^ g co CO ^ G what ca ca ca ca CM to CM it 'd 75 to X! 0 'd 75 to X! 0 Příklad 9 Example 9 o co O what o M* O M * O CM O CM G CM CO G CM WHAT to g c“ it G C" CO- c WHAT- C <0- c <0- C r-- G* r-- G* tO- c it- C co. c what. C CM ca co CM ca what ca ca ca ca Μ1 «5« 1 « 5 .□ 'Ctí P M* 0 <o o w □ 'Honors P M * 0 <o O w Příklad 8 Example 8 o co O what o co O what c CM C CM ’Τ CM CO ’Τ CM WHAT to c c it C C co e what E CO- WHAT- O O to O it O ΓΟ- Ο* ΓΟ- Ο * M*- CO V M * - WHAT IN o ca O ca ca to ca it 'd P to 73 'd P it 73 Příklad 7 Example 7 c co C what e to E it c CM C CM •M· CM CO • M · CM WHAT to c c it C C co c what C CO c* WHAT C* b- O b- O «5 c «5 C co O what O CM ca co CM ca what G ca G ca ’Τ to ’Τ it 'd P tó 75 X r> 'd P tó 75 X r> Příklad 6 Example 6 o co O what O to O it e CM E CM r* CM CO* r * CM WHAT* to G c it G C co c what C CO- G* WHAT- G* h- c* h- C* to c it C co^ C co ^ C CM ca co CM ca what G CO G WHAT Μ1 toTo 1 to 'd P c 73 v X c 'd P c 73 v X C Příklad 5 Example 5 g G o CO O WHAT c CM C CM G CO* G WHAT* to C_ c it C_ C co G* what G* co~ g“ co ~ G" G G to G it G co o what O CM ca co CM ca what G G G G tO to it it r—i 'Ctí P to 73 <o c r — i 'Honors P it 73 <o C < c >« c < C > « C Q č >, o a. Q C >, O and. tu c >. c a. here C >. C and. a. a. O 1- and. and. O 1- ca w c > ca w C > < < < a. < £ < and. < £ > 1 CO CO > 1 WHAT WHAT G G T- CO G G T- WHAT CM G G CO 1 CM G G WHAT 1 ΊΖ 05 C 0 ΊΖ 05 / C 0 Ή P 'd c d >1 c tzi Ή P 'd C d > 1 C tzi Cl P 'd q d >> c 73 Cl P 'd q d >> C 73 rC P 'd q d >, c ti μ- rC P 'd q d >, C ti μ- t P 'd q d >1 73 1— t P 'd q d > 1 73 1— X _c F* X _C F* σ> £ P 0 7J •d > 0 p 'S> σ> £ P 0 7J • d > 0 p 'S> > 7) X 0 U 0 , e i) d co u X <0 X p X M > 7) X 0 U 0, e i) d what u X <0 X p X M

ηχολχοά sonfnuijoj ··«· • 9 9 • 9 999ηχολχοά sonfnuijoj ·· «· • 9 9 • 9 999

99

99

99«99 «

9 • 99 • 9

99

9 ···9 ···

99

99

9« ♦ 9 · 99 ♦ 9 · 9

9 99 9

9 99 9

9 99 9

9 99 9 99 98 9 9

Tabulka 3 : Test hořlavosti podle BS 5852, část 2. Crib—lgnition Smírce VTable 3: Flammability test according to BS 5852, Part 2

Příklad 19 Srovnání Example 19 Comparison c f- C F- G CO G WHAT to it co what to c_ c* it C_ C* Cq G* Cq G* iq G* iq G* v- in- iq o iq O T“ T ' cq uf co cq uf what h- G h- G G Ό G Ό neobstál did not succeed Příklad 18 Example 18 o b- O b- O co O what to it co what to <q c it <q C CO c WHAT C co o what O o O tq g tq G cq o cq O CM « co CM « what r·* G r · * G CO to WHAT it obstál 35 stood 35 Příklad 17 Example 17 G G o co O what o 9Γ* O 9Γ * co what to e o* it E O* co G* what G* cq O cq O e E iq o iq O cq o* cq O* CM G co CM G what G G co co what what obstál 27 stood 27 Mar: Příklad 16 Example 16 e r* E r * o co O what to T- it T- co what IO G_ c IO G_ C CO G* WHAT G* cq G* cq G* r-_ o r-_ O to G it G cq o cq O CM C3 O CM C3 O ř*» G ř * » G co to what it H 'ti H o czi r: XJ 0 H 'ti Him czi r: XJ 0 Příklad 15 Example 15 Dec c f C F o co O what G CM G CM co what w c c w C C CO c’ WHAT C' cq c cq C řq c“ řq C" tq G tq G cq G cq G CM co“ co CM what" what G G co to what it obstál 26 stood 26 Polyol A Polyol A Polyol E Polyol E TCPP TCPP ctí Ό 0 > honors Ό 0 > T- < T- < DMAPA DMAPA 5 co co 5 what what L3100 L3100 L 3002 L 3002 Glycerin Glycerine Isokyanát 1 Isocyanate 1 T sokyanát 5 1 T isocyanate 5 1 Index Index Surové hustota FT (g/1) Raw density FT (g / l) BS 5852, Crib V Ztráta hmotnosti <g) BS 5852, Crib V Weight loss <g) npoÁpod so-Ejnuiroj npoApod so-Ejnuiroj

9999 • 9 » • · 999 • · ·9999 • 9 »999 999

9 99 9

9*99 * 9

9999

9 9 • · 9999 • 999

9 9 9 99

9 9 99 9 9

9999

99 «9 998 «9 9

9 ·9 ·

9 9 99 9 9

9 99 9

99999999

I bl >I bl>

XX

U rqU rq

Tabulka 4 : Test hořlavosti podle BS 5852, část niti on Source VTable 4: Flammability test according to BS 5852, thread part on Source V

Příklad 24 Example 24 c r- C r- c co C what o <s O <s ττ CO co ττ WHAT what V“ e* IN" E* co c’ what C' c C c C G O G O CO O WHAT O G_ G CO G_ G WHAT h* G h * G CO G WHAT G obstál 30 stood 30 Příklad 23 Example 23 c co C what o CM O CM c CM C CM co co co what what what IO c c IO C C co g what G COfc GCO fc G o O <n O <n O CO O WHAT O at G CO at G WHAT G CO G WHAT Tř G Tr G obstál 25 stood 25 Příklad 22 Example 22nd N· 03 N · 03 / CO T“ WHAT T ' c CM C CM CM CO* CM WHAT* G G g* G G G* co g what G C3 c C3 C © © in o in O CO o WHAT O G G to co it what co G what G obstál 32 stood 32 Příklad 21 Example 21 O G O G O T- O T- O v- O in- c CM C CM g g co G G what 1O c c 1O C C co g what G co C what C h- G h- G g O G O co O what O CM CO co CM WHAT what G G G G G G obstál 30 stood 30 Příklad 20 Example 20 May O b- O b- g CM G CM c T“ C T ' o CM O CM rr co_ co rr what_ what tO c c it C C <o_ g* <o_ G* CO cT WHAT cT G G IO G* IO G* co k. G what to. G CM CO co CM WHAT what h«- G h «- G 'f to 'F it obstál 38 stood 38 Polyol A Polyol A Polyol D Polyol D |polyol F polyol F Polyol G Polyol G TCPP TCPP Voda Water T- < T- < DMAPA DMAPA 33 LV 33 LV L 3100 L 3100 L 3002 L 3002 Glycerin Glycerine Tsokyanát 1 Tsoocyanate 1 Index Index Surová hustota FT (g/1) FT (g / l) BS 5852, Crib V Ztráta hmotnosti (g) BS 5852, Crib V Weight loss (g) nT°^T°ů oonynmuoj n T ° ^ T ° o oonynmuoj

• 9 «999 • 9 9 • 9 999• 9 999 999 • 9 9 9 9 999

9 ·9 ·

9 9 • 9 99 9 • 9 999 9 • 9 99

9 9 • 9 9999 9 • 9 999

9 99 9

9 99 9

9 999 99

9999

9 9 9 • 9 ·9 9 9 • 9 ·

9 9 99 9 9

9 99 9

99999999

Tabulka 5 : Test Papírová krabice podle DTN 54341 a UIC 564/2Table 5: Paper box test according to DTN 54341 and UIC 564/2

cq cn cq cn O o V O O IN c CM C CM « « to c_ it C_ © © co what h- » © h- »» © to • o it • O CO ©' WHAT © ' CM^ ci CM ^ whose CM © CM © IO to IO it Γ! Γ“ί '3 '3. P P 73 73 3 3 C 0 Γ! Γ “ί '3' 3. P P 74 73 3 3 C 0 Př. 32 Ex. 32 c c Ύ— C C Ύ— c CM C CM CO WHAT to © © it © © co © what © co^ cf co ^ cf - o - O to © it © <n c <n C CM C3 CO CM C3 WHAT CO © WHAT © to to it it □ '3 srS +* +* Cfl (fl £ o .s □ '3 srS + * + * Cfl (fl £ o .s Př. 31 Ex. 31 o o T* O O T * O CM O CM CO WHAT s c with C co © what © co © what © r--_ o r --_ O «o a "O and CO ©‘ WHAT © ‘ CM «Ρ rr co CM «Ρ rr what to r* it r * to IO it IO 3 3 '3 '3 P P W 73 3 3 0 0 3 3 '3' 3 P P W 74 3 3 0 0 O co G-í O what G-i O c v O C in to it CO WHAT tn c_ o“ tn C_ O" Π. © Π. © co o what O O O to © it © co © what © 04 ČÍ Tf 04 / WHOSE Tf CM o CM O to to it it 3 3 '3 '3 P P W 03 3 3 0 0 3 3 '3' 3 P W 03 3 3 0 0 Př. 2 9 Ex. 2 9 o o T* O O T * to it co what to © © it © © co © what © co © what © © © to ©* it © * co cT what cT CM co co CM what what co co what what IO to IO it h '3 xctí P p •5 C 0 h '3 x P P • 5 C 0 Př. 28 1 Ex. 28 1 O c O C to it co what to it Π. Π. co © what © r- e r- E to ·» © it · » © co ©’ what © rf co rf what to r*. it r *. IO to IO it r™· H '3 '3 P P m tj 3 3 C 0 r ™ · H '3' 3 P P m ie 3 3 C 0 Př. 27. Ex. 27 Mar: o c O C c C co what IO © IO © co o what O co o what O o O «5 C «5 C co c what C 04 04 Tf 04 / 04 / Tf CM o CM O uo to uo it '3 vsi £ P 43 (/] £ & 0 0 '3 Village £ P 43 (/] £ & 0 0 kO CM >>-) Qu kO CM >> -) Qu c c T“ C C T ' o O co what to ©_ it © _ o O co © what © ř- C ř- C « c « C co © what © CM «Γ co CM «Γ what co co what what to to it it r-5 rH '3 '3 P P 73 73 3 3 0 o r-5 rH '3' 3 P P 73 73 3 3 0 o LQ CM >Jq 04 LQ CM > Jq 04 / o o O O o O co what to © it © co © what © co © what © mj io O| c mj io O | C co © what © co what «3 0- «3 0- to to it it 3 rp '3 '3 P P 73 73 3 J3 0 0 3 rp '3' 3 P P 73 73 3 J3 0 0 < č 2^· c c < C 2 ^ · C C c. c. C. C. 3 Ό C > 3 Ό C > < < < Λ < s c < Λ < with C > 1 CO CO > 1 WHAT WHAT © V CO © IN WHAT CM © c co t CM © C what t . © 3 P '3 c 3 >1 rt 'w' 73 )-ί 3 P '3 C 3 > 1 rt 'w' 73 ) -ί X JJ w X JJ w *-v σ H «3 4J 0 tf> 3 X5 -Λ1 > 0 ρ 3 tn *-in σ H «3 4J 0 tf> 3 X5 -Λ1 > 0 ρ 3 tn oj Tr T to IO U3 3 O O 3 drawbar T T to IO U3 3 O O 3 ηχοΚχοά so-Bjnuitoj J So-Bjnuitoj J

<4 4944 • 9 4 • · 444 • · 4 • · 4 • 4 44 ·<4 4944 • 9 4 • 444 • 4 • 4 • 4 44 ·

4* «4 • 4 4 · 444 • 4 9 4 · 4 « • 4 444 * «4 • 4 4 · 444 • 4 9 4 · 4« • 4 44

44 • 9 4 4• 9 4 4

9 99 9

4 44 4

9 4 • 4 444 49 4 • 4,444 4

Tabulka ή : Hustota a toxicita spalin podle NF-F_16101Table I: Flue gas density and toxicity according to NF-F_16101

ΌΌ

CtíHonors

HH

ΉΉ

CUCU

TjrC toTjrC it

CMCM

CO WHAT rr rr co what co what to it co what <o <o to it r* r * co what co what

T3 dT3 d

HH

Ή ><2Ή> <2

CN <0CN <0

W toW to

CO to ř·*WHAT TO *

CM coCM co

CMCM

CMCM

O oO o

COWHAT

< < Q Q U. AT. o O o O o O >. >. o O o O o O o. O. G. G. D D

SŽLSŽL

TřídaClass

4444 • 4 4 444 • · ·4 44 44 · 4 · # 4 4 • 4 44« 4 4 4 • 4 4 4 4*4 444 :···-^>.. Γ'^·:,.ς. Υ ·· ··· ·· 4* 44 44444444 • 4 444 • · 4 44 44 · 4 · # 4 4 • 4 44 «4 4 4 • 4 4 4 4 * 4 444: ··· - ^> .. Γ '^ ·:,. ς . * ·· ··· ·· 4 * 44 4444

Η ' L Η ' L

Claims (3)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. HR za studená formovací pěna, která se získá reakcí1. HR for cold molding foam obtained by reaction a) modifikovaného TDI s(a) modified TDI p b) disperzí polymerů obsahující výšemolekulární hydroxylové sloučeniny, které se vyrobí reakcí mono- a/nebo polyisokyanátů s polyaminy obsahujícími primární a nebo sekundární aminoskupiny a/nebo hydraziny a/nebo hydrazidy a/nebo alkanolaminy v polyetherů obsahujícím 1 až 8 primárních a/nebo sekundárních hydroxylových skupin se střední molekulovou hmotností 400 až 16 000,b) dispersions of polymers containing higher molecular weight hydroxyl compounds which are prepared by reacting mono- and / or polyisocyanates with polyamines containing primary and / or secondary amino groups and / or hydrazines and / or hydrazides and / or alkanolamines in polyethers containing 1 to 8 primary and / or secondary hydroxyl groups having an average molecular weight of 400 to 16,000, c) v přítomnosti chemického a/nebo fyzikálního nadouvadla (obzvláště vody) a případně(c) in the presence of a chemical and / or physical blowing agent (especially water) and, where appropriate d) kapalného a/nebo v a) nebo v b) rozpustného prostředku na ochranu proti plameni a/nebo(d) a liquid and / or a) or b) soluble flame retardant; and / or e) sloučenin s nejméně dvěma vodíkovými atomy reaktivními s isokyanáty a s molekulovou hmnotností 32 až 399 a/nebo(e) compounds having at least two isocyanate-reactive hydrogen atoms and having a molecular weight of 32 to 399 and / or f) dalšími pomocnými prostředky.f) other auxiliary means. 2. Způsob výroby HR formovacích pěn podle nároku 1, při kterém se získá modifikovaný TDI a) reakcí jednoho nebo několika TDI-isomerů s částí komponenty b).A process for producing HR molding foams according to claim 1, wherein the modified TDI a) is obtained by reacting one or more TDI isomers with a portion of component b). 3. Použití HR formovacích pěn podle nároku 1 jako měkkého výplňového materiálu.Use of HR molding foams according to claim 1 as a soft filler material.
CZ20021585A 1999-11-12 2000-10-31 Flame-resistant HR cold-molded foams with a reduced density and toxicity of combustion products CZ20021585A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19954739A DE19954739A1 (en) 1999-11-12 1999-11-12 Flame-retardant HR cold molded foam with reduced smoke density and toxicity

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20021585A3 true CZ20021585A3 (en) 2002-08-14

Family

ID=7928997

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20021585A CZ20021585A3 (en) 1999-11-12 2000-10-31 Flame-resistant HR cold-molded foams with a reduced density and toxicity of combustion products

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6734217B1 (en)
EP (1) EP1237972A1 (en)
AU (1) AU1855101A (en)
BR (1) BR0015524A (en)
CA (1) CA2390074A1 (en)
CZ (1) CZ20021585A3 (en)
DE (1) DE19954739A1 (en)
HU (1) HUP0203424A3 (en)
NO (1) NO20022212L (en)
PL (1) PL355447A1 (en)
TR (1) TR200201261T2 (en)
WO (1) WO2001036509A1 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060235100A1 (en) * 2005-04-13 2006-10-19 Kaushiva Bryan D Polyurethane foams made with vegetable oil hydroxylate, polymer polyol and aliphatic polyhydroxy alcohol
WO2011141266A1 (en) * 2010-04-15 2011-11-17 Basf Se Process for producing flame-proofed polyurethane foams
WO2012047929A1 (en) 2010-10-05 2012-04-12 Eco-Friendly Solutions, LLC Release coating
ES2790357T3 (en) * 2011-12-27 2020-10-27 Dow Global Technologies Llc Phosphorus-based polyurethane-urea polyaddition polyols
WO2015013226A1 (en) * 2013-07-25 2015-01-29 Dow Global Technologies Llc Flame resistant flexible polyurethane foam
EP3940012A1 (en) * 2020-07-16 2022-01-19 Evonik Operations GmbH Nitrogen-free and low-nitrogen crosslinking additives for cold block soft foam with improved compression and ageing properties

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3178490A (en) 1961-10-06 1965-04-13 Thiokol Chemical Corp Process for producing a foamed plastic article having a dense skin
US3182104A (en) 1962-02-14 1965-05-04 Glidden Co Process for making thick-skinned articles comprising polyurethane foam
CA1043948A (en) * 1974-05-17 1978-12-05 Manfred Dahm Process for the production of polyurethane foams
DE2732292A1 (en) 1977-07-16 1979-02-01 Bayer Ag METHOD FOR MANUFACTURING POLYURETHANE PLASTICS
DE2832253A1 (en) 1978-07-22 1980-01-31 Bayer Ag METHOD FOR PRODUCING MOLDED FOAMS
DE19540809A1 (en) 1995-09-02 1997-03-06 Basf Ag Stable dispersions of melamine in polyether-alcohol
US5885479A (en) 1996-08-28 1999-03-23 Basf Aktiengesellschaft Production of flame-resistant flexible polyurethane foams
DE19642246A1 (en) 1996-10-12 1998-04-16 Basf Ag Process for the preparation of a stable dispersion of melamine in polyol components
DE19705993A1 (en) * 1997-02-17 1998-08-20 Basf Ag Process for the production of a homogeneous segregation-stable polyol component
DE19707577A1 (en) * 1997-02-26 1998-08-27 Bayer Ag Elastic biuret-modified polyurethane foams and a process for their production
DE19853025A1 (en) * 1998-11-18 2000-05-25 Basf Ag Isocyanate based rigid foam, useful for the production of insulating material is prepared from an aromatic polyether polyol and a mixture of isocyanate reactive and unreactive phosphonate compounds

Also Published As

Publication number Publication date
CA2390074A1 (en) 2001-05-25
PL355447A1 (en) 2004-04-19
HUP0203424A3 (en) 2004-06-28
TR200201261T2 (en) 2002-09-23
EP1237972A1 (en) 2002-09-11
US6734217B1 (en) 2004-05-11
NO20022212L (en) 2002-06-20
HUP0203424A2 (en) 2003-02-28
NO20022212D0 (en) 2002-05-08
DE19954739A1 (en) 2001-06-07
WO2001036509A1 (en) 2001-05-25
AU1855101A (en) 2001-05-30
BR0015524A (en) 2002-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5937609B2 (en) Flame retardant flexible polyurethane foam
EP2970561B1 (en) Flame retardant polyurethane foam and method for producing same
US9410012B2 (en) Thermally stable flame resistant flexible polyurethane foam
US5124367A (en) Fire retardant compositions comprising dispersion of fire retardant in isocyanate-reactive compound with fatty acid ester and/or amide as dispersing agent
EP0583929A1 (en) Flexible polyurethane foams using chlorinated alkanes
DE4034046A1 (en) METHOD FOR PRODUCING FLAME-RESISTANT POLYURETHANOUS FUELS WITH REDUCED SMOKE GAS DENSITY AND MELAMINE BLUE GRAPHITE POLYETHEROL POLYOL DISPERSIONS HEREIN
EP2513183B1 (en) Flame retardant polyurethane foams containing biuret linkages
KR101959644B1 (en) Polyol composition for rigid polyurethane foam and method for preparing rigid polyurethane foam
CZ20021585A3 (en) Flame-resistant HR cold-molded foams with a reduced density and toxicity of combustion products
DE19962911C2 (en) Flame-retardant HR cold molded foam with reduced flue gas intensity and toxicity
US20050165124A1 (en) Polyurethane foams containing carbon black
US5618854A (en) Combustion-modified flexible polyurethane foams
DE19540809A1 (en) Stable dispersions of melamine in polyether-alcohol
CN109963900B (en) Flexible polyurethane foams having reduced flammability
CN119403854A (en) Polyurethane foam
EP1345977B1 (en) Isocyanic compositions and use thereof in the preparation of expanded polyurethanes with improved fire behaviour
JPH05271379A (en) Preparation of open-cell elastic flexible polyurethane foam
DE4005373C2 (en) Process for the production of flame-retardant polyurethane foams with an optionally essentially cell-free edge zone and low-viscosity flame retardant mixture-polyether-polyol dispersions for this purpose
US5162386A (en) Amine catalyst system for water-blown polyurethane foam
JPH08501323A (en) Flame-retardant urethane foam
CA1286841C (en) Flexible polyurethane foams which exhibit excellent flame resistance
EP1595901A1 (en) Process for preparing soft polyurethane foams having integral skin