CZ200160A3 - Aminové reakční sloučeniny obsahující jednu nebo více aktivních sloľek - Google Patents

Description

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká produktu reakce mezi aminem a aktivní složkou, zejména aktivním aldehydem nebo ketonem, výhodněji aldehydovým nebo ketonovým parfémem. Obzvláště se předkládaný vynález týká takového reakčního produktu, který se použije ve změkčovacích prostředcích.

Dosavadní stav techniky

Parfémové produkty jsou velmi dobře známé ve stavu techniky. Požadavek spotřebitele na takové parfémové produkty, jako jsou změkčovadla je určen nejen jejich funkcí, ale také estetickým vzhledem. Vonné složky jsou proto důležitým aspektem úspěšné formulace takových komerčních produktů.

Spotřebitelé také požadují, aby vůně praných textilií zůstávala delší dobu příjemná. Vonné přísady pracích prostředků zajišťují jejich estetickou hodnotu pro uživatele a v některých případech parfém dodává upraveným textiliím příjemnou vůni. Nicméně, množství parfému přeneseného z vodné prací lázně je často nedostačující a na textiliích zůstává jen krátkou dobu. Vonné látky jsou často velmi nákladné a jejich neefektivní použití v pracích a čistících prostředcích a neúčinné nanášení na tkaniny vede k vysokým nákladům jak na straně spotřebitele, tak na straně výrobců. Výrobní odvětví proto neustále s naléhavostí hledá vhodnější a účinnější způsob zahrnutí vonné látky do pracích a čistících prostředků, zejména pro zvýšení trvanlivosti vůně na textiliích.

Jedno z řešení spočívá v použití nosičových mechanismů pro dodávání parfému, jako je zapouzdření. Tento způsob je uváděn ve stavu techniky a je popsán v US 5 188 753.

Další řešení spočívá ve formulaci sloučenin, které poskytují zpožděné uvolňování parfému po dlouhou dobu, delší než při použití parfému samotného. Takové

2............

sloučeniny mohou být nalezeny ve WO 95/04809, WO 95/08976 a přihlášce v řízení EP 95303762.9.

Nicméně, nehledě na pokrok stavu techniky, stále existuje potřeba sloučeniny, která poskytuje zpožděné uvolňování aktivní složky, zejména voňavé složky.

Tato potřeba je dokonce ještě akutnější u voňavých složek, které jsou charakteristické svojí svěžesti, konkrétně u aldehydových a ketonových voňavých složek. I když tyto složky poskytují čerstvou vůni, tyto parfémy jsou velmi těkavé a mají nízkou trvalost na ošetřeném povrchu jako jsou tkaniny.

Dalším předmětem předkládaného vynálezu je poskytnutí změkčovacích prostředků zahrnujících voňavou složku, která poskytuje čerstvou vůni a je stálá na ošetřeném povrchu.

Přihlašovatel nyní zjistil, že specifické reakční produkty aminového funkčního polymeru s aktivním aldehydem nebo ketonem, jako jsou iminové sloučeniny rovněž poskytují zpožděné uvolnění aktivní látky jako je parfém.

Iminové sloučeniny jsou známé ve stavu techniky pod jménem Schiffovy báze, což je kondenzace aldehydové voňavé složky s antranilátem. Typický popis lze nalézt v U.S. 4 853 369. Pomocí této sloučeniny je aldehydový parfém stálý na tkanině. Nicméně, problém těchto Schiffových bází spočívá v tom, že methylantranilátová sloučenina rovněž vykazuje silnou vůni, což vede ke směsi vůní a tím ke snížení nebo dokonce inhibici vnímání aldehydové a/nebo ketonové vůně.

K dosažení takového parfémového prostředku, se srovnatelnými znaky svěžesti aldehydů nebo ketonů, přičemž by parfémový prostředek měl uspokojivou stabilitu na tkaninách, výrobci parfémů formulovali stávající prostředek. Například použitím nosiče nebo zapouzdřujícího materiálu, jako je cyklodextrin, zeolity nebo škrob.

Další řešení spočívá v použití glukosaminu, jak je popsáno v JP 09040687. Nicméně tato sloučenina vykazuje nízkou stabilitu při pracím procesu. Výsledek se při použití těchto glukosaminových sloučenin projeví nedostatečným množstvím zbylého parfému na ošetřené tkanině. Jeho použití ve změkčovacím prostředku se neuvádí.

Další řešení je popsáno v Chemical release control, Kamogawa a kol., J. Póly. Sci. Polym. Chem. Ed. díl 20, 3121 (1982), kde je popsáno použití aminostyrenových sloučenin kondenzovaných s aldehydovými parfémy, kde uvolnění parfému je zahájeno prostředky kopolymerace nebo okyselením sloučeniny. Jeho použití se nicméně neuvádí.

Přihlašovatel nyní nalezl, že reakčni produkt mezi specifickým a/nebo sekundárním aminem a aktivní složkou také splňuje takové potřeby.

Další výhoda sloučenin podle vynálezu spočívá v jejich snadné výrobě, což činí jejich využití nejžádanější.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká produktu reakce mezi primární a/nebo sekundární aminovou sloučeninou a aktivní složkou vybranou z ketonu, aldehydu a jejich směsí, vyznačující se tím, že uvedená aminová sloučenina má index intenzity vůně menší než 1% roztok methylantranilátu v dipropylenglykolu a produkt reakce má index vůně suchého povrchu více než 5; a s tím, že uvedená aminová sloučenina není aminostyren.

Dalším aspektem vynálezu je poskytnutí změkčujícího prostředku, obsahujícího primární a/nebo sekundární aminovou sloučeninu a aktivní složku vybranou z ketonu, aldehydu a jejich směsí, vyznačující se tím, že aminová sloučenina má index intenzity vůně menší než 1% roztok methylantranilátu v dipropylenglykolu.

Dalším aspektem vynálezu je poskytnutí metody přenášení reziduální vůně na povrch, který zahrnuje kontakt uvedeného povrchu se sloučeninou nebo prostředkem podle vynálezu a potom kontakt ošetřené tkaniny s materiálem, takže aktivní sloučenina se uvolní z reakčního produktu mezi aminem a aktivní složkou.

·· ···· ·· ·· ** * ·· · · · · i i ::

·· · · 1ί • ·.·· · · · ·· ·····

Základní složkou vynálezu je produkt reakce mezi primární a/nebo sekundární aminovou sloučeninu a aktivní složku vybranou z ketonu, aldehydu a jejich směsí, vyznačující se tím, že aminová sloučenina má index intenzity vůně menší než 1% roztok methylantranilátu v dipropylenglykolu, index vůně suchého povrchu více než 5; a s tím, že uvedená aminová sloučenina není aminostyren.

Při začlenění do změkčovacích prostředků, aminový reakční produkt je produkt reakce mezi primární a/nebo sekundární aminovou sloučeninu a aktivní složkou vybranou z ketonu, aldehydu a jejich směsí, vyznačující se tím, že uvedená aminová sloučenina má index intenzity vůně menší než 1% roztok methylantranilátu v dipropylenglykolu.

Výhodně má tato sloučenina index vůně suchého povrchu více než 5.

I- Produkt reakce mezi sloučeninou obsahující primární a/nebo sekundární aminovou funkční skupinou a parfémovou složkou.

Základní složkou vynálezu je produkt reakce mezi sloučeninou obsahující primární a/nebo sekundární aminovou funkční skupinu a voňavou složkou, dále nazývaný „aminový reakční produkt“.

A - Primární a/nebo sekundární amin „Primární a/nebo sekundární amin“ znamená sloučeninu, která nese alespoň jednu primární a/nebo sekundární aminovou a/nebo amidovou funkční skupinu.

Primární a/nebo sekundární aminová sloučenina je také charakterizována indexem intenzity vůně menším než 1% roztok methylantranilátu v dipropylenglykolu.

Způsob stanovení indexu intenzity vůně

Index intenzity vůně znamená, že čisté chemikálie se zředí na 1% roztok v dipropylenglykolu, což je rozpouštědlo bez zápachu používané v parfumérii. Toto procento představuje obvykle používané úrovně. Vonící pásky („blotters“) se namočí •9 9 99 9

Λ a • 9

a předloží se porotě expertů k hodnocení. Tito experti jsou poradci, kteří jsou trénováni po dobu šesti měsíců v oblasti hodnocení stupně vůní a jsou průběžně kontrolováni na reprodukovatelnost. Pro porotu byly připraveny pro každou aminovou sloučeninu dva vzorky: jeden referenční (Me antranilát, neznámý pro porotce) a vlastní vzorek. Porotci přidělili každému vonícímu pásku jeden ze stupňů 0 až 5, přičemž 0 byla přidělena vzorku, u kterého nebyla detekována žádná vůně a 5 velmi silně vonícímu vzorku.

Výsledky:

Dále je uveden index intenzity vůně aminové sloučeniny vhodné pro použití v předkládaném vynálezu podle shora uvedeného postupu. V každém případě čísla jsou aritmetickými průměry 5 expertů a výsledky jsou statisticky podstatně odlišné při zachování 95% úrovně důvěrnosti.

Methylantranilát 1% (referenční) 3,4

Ethyl-4-aminobenzoát (EAB) 1% 0,9

Obecná struktura primární aminové sloučeniny podle vynálezu je následující:

B-(NH₂)_n kde B je nosičový materiál a n je index alespoň 1.

Sloučeniny obsahující sekundární aminovou skupinu mají strukturu podobnou struktuře uvedené shora, s tím, že sloučenina zahrnuje jednu nebo více -NH-skupin místo NH₂ skupin. Dále, struktura sloučeniny může mít také jednu nebo více skupin NH₂ a -NH-.

Výhodně jsou nosiče B anorganické nebo organické nosiče.

„Anorganický nosič“ znamená nosič, který nemá nebo v podstatě nemá uhlíkovou kostru.

Mezi anorganické nosiče patří výhodně anorganické nosiče vybrané ze souboru, který zahrnuje mono nebo polymery organických organokřemičitých kopolymerů amino derivatizovaného silanu, siloxanu, silazanu, alumanu, aluminium siloxanu • · • · • · · · · · · * • · · · ·· _Λ · ♦ ··♦··· A ······· «··· ·· ·♦ ···· nebo křemičitanu hlinitého. Typickými příklady takových nosičů jsou: organosiloxany s alespoň jednou primární aminovou částí, jako je diaminoalkylsiloxan [H2NCH2(CH3) 2SÍJO nebo organoaminosilan (C6H5) 3SiNH₂ popsané v Chemistry and Technology of Silicone, W. Noll, Academie Press lne., 1998, Londýn, str. 209, 106).

Rovněž jsou výhodné mono nebo polymery organických organosilikonových kopolymeru obsahující jednu nebo více organosilylhydrazinových částí. Typický příklad takové třídy nosičového materiálu je N,N'-bis(trimethylsilyl)hydrazin (Me3Si) 2NNH2 popsané v: The OrganoSilicon Chemistry Second intemational Symposium, Pure and Applied Chemistry, díl 19 č. 3-4, (1969).

Rovněž jsou výhodné mono a polysilazany, které jsou doloženy například

1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-fenyldiaminosilyldisilazanem [(CH3) 3Si] 2NSi(C6H5)NH2) 2 popsaný v: OrganoSilicon Compounds, 1965, V. Bažant a kol. Academie Press). Ještě další příklady polymerních silikonových derivátů jsou cyklický 1,1,5,5,7,7,7,11,11 -oktamethyl-3-9-bis[2-(2-aminoethylamino)~ ethyl]-1,5,7,11-tetrasila-3,9-diaza-6,12-dioxacyklododekan a hexaethoxydiamino cyklotetrasiloxan (C6H5)(NH2) 2Si4O4, tamtéž, díl 2, část 2, str. 474, 454.

Výhodné aminofunkcionalizované anorganické polymerní nosiče pro použití podle vynálezu jsou polyaminoalkylpolysiloxany. Typické mohou být nalezeny v JP 79,131,096 a EP 058 493. Další anorganické polymerní nosiče vhodné pro použití podle vynálezu jsou aminofunkcionalizované polydi-alkylsiloxany, jak jsou popsány v EP 150 867 a mající obecný vzorec:

*

·« ···· ·· ·· ·· · • · · · · · ·! ϊ ·· ·· · ·· i . . . · · ...» « —, ······ » · ·

...... ·· ···· ····* kde R = C1-16 výhodně C1-4 alkyl; n je celé číslo 0 až 16, výhodně 1 až 6, R' = nula, O, C=O, COO, NC=O, C=O-NR, NR, SO_m, m = 2, 3.

Organické nosiče jsou nosiče, mající v podstatě uhlíkovou kostru. Typické aminy jako organický nosič zahrnují aminoarylderiváty, polyaminy, aminokyseliny a jejich deriváty, substituované aminy a amidy, glukaminy, dendrimery a aminosubstituované mono-, di-, oligo-, polysacharidy.

Aminová sloučenina může být přerušena nebo substituována linkery nebo celulózovou substatntivní skupinou. Obecná skupina této aminové sloučeniny může být představována následovně:

NH_2n-Lm-B-L_m-R _m;

kde každé m je index hodnoty 0 nebo alespoň 1 a n je index hodnoty alespoň 1 jak je definováno shora. Jak může být pozorováno shora, aminoskupina je vázána k nosičové skupině jak je definováno třídami popsanými shora. Primární a/nebo sekundární aminová skupina je buď vázána k nosičové skupině přímo nebo přes linkerovou skupinu L. Nosič může být také substituován substituentem R* a R* může být vázán k nosiči buď přímo nebo přes linkerovou skupinu L. Ovšem R* může také obsahovat rozvětvené skupiny, jako například terciární aminové a amidové skupiny.

Je důležité pro účely vynálezu, aby aminová sloučenina zahrnovala alespoň jednu primární a/nebo sekundární aminoskupinu, aby mohla reagovat s parfémovým aldehydem a/nebo ketonem za vzniku reakčních produktů. Aminová sloučenina není však omezena, aby měla pouze jednu aminovou funkci. Výhodně aminová sloučenina obsahuje více než jednu aminovou funkci a tak umožňuje, že aminová sloučenina reaguje s několika aldehydy a/nebo ketony. Reakční produkty tak mohou obsahovat směsné aldehydy a/nebo ketony, což vede ke směsnému uvolňování takových vůní.

Typická linkerová skupina zahrnuje:

• · ··♦ ·

-N- ’	~N~	• -c- .	-(CH2)x-
ή	Ř*	Ó	x > 0

1 —cŘ*	0 , —č-o—	1 '^C—N— ’	0 II ~r r\	0 II Z -C-Nx
			u		substituce v

L může být kombinací o,m-p-poloze například (^CH2)x*C

O

—(CH₂)_x-N—G Λ

H '—

L může obsahovat -0-, pokud tato skupina není vázána na N, například

H₂N-CH₂-CH₂OVětšina sloučenin popsaných ve třídě aminových sloučenin shora bude obsahovat alespoň jednu substituční skupinu klasifikovanou jako R*.

R* obsahuje 1 až 22 atomů uhlíku v hlavním řetězci a případně může být alkylový, alkenylový nebo alkylbenzenový řetězec. Může také obsahovat alicyklické, aromatické, heteroaromatické nebo heterocyklické systémy, buďto začleněné do hlavního řetězce nebo substitucí atomu vodíku hlavního řetězce. Dále, R* může být vázáno k nosičovému materiálu B přes linker L, jak je definováno shora. Například L může také být -0-.

Hlavní řetězec může obsahovat 1 až 15 skupin R*.

Typicky vložené skupiny R* zahrnují:

“O- -C—O- , -C—_ -0-C—O- , —CH— o 6 ó ř*

H |
-c-	1 -c- .	-C-N- Ó R* nebo H	—N—
ÓH	NH2	Ř* nebo H

···· ··

-ch₂-ch₂-o-C₃H₆O ’

R* nebo H

	R* or H -Ň- 1	R* or H -N-x Ř* nebo H	0 II -s-o- . « 1 o	0 II -o-s-o- ó	0 II -S-NH- Ó
	O	x*= anion

2,3,4-poloha*

* šipka indikuje až 3 substituce v poloze 2,3,4

O-C-< Λ—C-O— ’

Ó Ó

R může také obsahovat několik vložených skupin vázaných navzájem, například

-ch₂-ch₂-o-ch₂-ch₂-o-c—

Ó

Dále, R může nést konečnou skupinu E, která poskytuje další povrchovou stabilitu.

Typické organické skupiny této koncové skupiny E zahrnují

CH₃ —Ň — o

CHj

-OH, -OR·, —NH,, —SOjH, -oSOjH, ,^R* í?

-Ν_χ , -C-N-R* or H

R*neboH I ,

R* nebo H

CH, ~COOH. -COOR*,—*N-CH, ’ ’ xch₃ ^λ

x' = anion, jako Cr, Br', SO₄, atd.

CH» I — N—CHtCHi-OH X' I

o

II

-C-OCH₂-CH_rN’(CH₃)₃ ·· ··♦·

E může být aromatická, alicyklická, heteroaromatická nebo heterocyklická skupina zahrnující mono-, di-, oligo-, polysacharidy

Dále, skupina R' může také být modifikována substitucí jednoho nebo více atomů H v hlavním řetězci. Substituční skupina může být buď E nebo vložené skupiny jako jsou definovány shora, kde vložená skupina je zakončena kteroukoliv z Η, E nebo R*. R* může být také ethoxyskupina nebo epoxyskupina s n v rozsahu 1 až 15, včetně skupin jako:

—(CH₂CH₂O)_n-H —(O-Ch^CH^OH

- (C₃H₆O)_n-H —(O-C₃H₆)řpH

Jak bylo definováno shora, výhodný amin mající organický nosičovy materiál B může být vybrán ze souboru, který zahrnuje aminoarylové deriváty, polyaminy, aminokyseliny a jejich deriváty, substituované aminy a amidy, glukaminy, aminosubstituované mono-, di-, oligo-, polysacharidy, dendriméry a/nebo jejich směsi.

- Aminoarylové deriváty

V této třídě sloučenin je aminoskupina výhodně vázána na benzenový kruh. Benzenový kruh je dále substituován v para- a/nebo meta-poloze s R’jak je definováno shora. R* může být připojeno k benzenovému kruhu přes linker L. Benzenový kruh může být substituován aromatickými kruhovými systémy, zahrnující naftalen, indol, benzimidazol, pyrimidin, purin a jejich směsi .

Výhodně je R vázané k benzenovému kruhu v para poloze.

Typické aminobenzenové deriváty mají následující vzorec:

·· ····

Výhodné aminobenzenové materiály mají následující vzorec:

Výhodné aminobenzenové deriváty jsou alkylestery 4-aminobenzoátových sloučenin, výhodně jsou vybrané z ethyl-4-aminobenzoátu, fenylethyl-4-aminobenzoátu, fenyl-4aminobenzoátu, 4-amino-N'-(3-aminopropyl)benzamidu a jejich směsí.

2. Polyaminy

Polyaminy podle vynálezu musí mít alespoň jednu, výhodně více než jednu volnou a nemodifikovanou primární a/nebo sekundární aminoskupinu, aby došlo k rakci s aktivním aldehydem nebo ketonem. V polyaminech může být H substituován skupinou R , případně přes linkerovou skupinu L. Dále, primární a/nebo sekundární aminová skupina může být vázána k polymeru přes linkerovou skupinu L.

Polyaminové sloučeniny vhodné pro použití podle vynálezu jsou ve vodě rozpustné nebo dispergovatelné polyaminy. Typicky, polyaminy pro použití zde mají molekulární hmotnost mezi 150 a 2*10⁶, výhodně mezi 400 a 10⁶, nejvýhodněji mezi 5000 a 10⁶ Tyto polyaminy zahrnují struktury, které jsou buď lineární nebo cyklické. Polyaminové struktury také mohou zahrnovat polyaminové rozvětvené řetězce ve větším nebo menším stupni. Výhodně polyaminové struktury podle vynálezu jsou tak modifikovány, že alespoň jeden, výhodně každý atom dusíku polyaminového řetězce je dále popsán jako jednotka, která je substituovaná kvarternizovaná, oxidovaná nebo jejich kombinace.

Pro účely předloženého vynálezu je pojem „modifikace“ definován jako nahrazení atomu vodíku -NH základního skeletu jednotkou R' (substituce), kvartemizování ·· ···· ·· ·♦ ·· * ·· · ···· · · · · J · ····!!

• ···· ♦ · · · · 4Ό «····· · ·· ιζ ···· ·· ·· ···· ····· atomu dusíku základního skeletu (kvartemizovaný) nebo oxidování atomu dusíku základního skeletu na N-oxid (oxidovaný). Pojmy „modifikace“ a „substituce“ se zde používají zaměnitelně, jestliže označují způsob nahrazení atomu vodíku napojeného na atom dusíku základního skeletu jednotkou R'. Ke kvarternizaci nebo oxidaci může v některých případech docházet bez substituce, ale substituce je s výhodou doprovázena oxidací nebo kvarternizaci alespoň jednoho atomu dusíku základního skeletu.

Lineární nebo necyklické polyaminové základní skelety, které zahrnují polyamin mají obecný vzorec

R' [R'₂N-R]_n+i-[N-R]_m-[N-R]_n-NR'₂ .

Cyklické polyaminové základní skelety které zahrnují polyamin jsou sloučeniny obecného vzorce

R' R [R'₂N-R]n-k+i-[N-R]m-[N-R]_n-[N-R]k-NR'₂ přičemž základní skelety před následující modifikací obsahují primární, sekundární a terciární aminové atomy dusíku spojené „spojovacími“ jednotkami R.

Pro účely předloženého vynálezu jsou primární aminové skupiny obsahující atomy dusíku primárního aminu a zahrnující základní skelet nebo řetězec jednou modifikovaný definovány jako jednotky V nebo jako Z „koncové“ jednotky. Například jestliže primární aminová skupina umístěná na konci hlavního polyaminového základního skeletu nebo větvícího řetězce obecného vzorce

H₂N-R]»· ··*« «φ ·»9 ♦ · 9 · 4 Φ · ♦ ·· ·

9 · ··«<· • 9 ♦ · · · * · · * dO ······ 9 99

ΙΟ ···<· 99 ·· 9999 99999 je modifikována podle předloženého vynálezu, je dále označována jako V „koncová“ jednotka nebo jednoduše jako V jednotka. Pro účely předloženého vynálezu však některé nebo všechny primární aminové skupiny mohou zůstat nemodifikovány za omezení dále zde popsaných. Tyto nemodifikované primární aminové skupiny povahou jejich polohy v základním řetězci zůstávají „koncovými“ jednotkami. Podobně, jestliže primární aminová skupina umístěná na konci hlavního polyaminového základního skeletu vzorce

-NH₂ je modifikována podle předloženého vynálezu, je potom definována jako Z „koncová“ jednotka nebo jednoduše jednotka Z. Tato jednotka může zůstat nemodifikována s omezeními dále zde popsanými.

Podobným způsobem sekundární atomy dusíku obsahující základní skelet nebo rozvětvující řetězec jednou modifikovaný je zde definován jako jednotky W „základního skeletu“. Například jestliže sekundární aminová skupina, hlavní složka základních skeletů a větvících řetězců podle předloženého vynálezu, která má strukturu obecného vzorce

H

-[N-R]-, je modifikována podle předloženého vynálezu, je zde dále definována jako jednotka W „základního skeletu“ nebo jednoduše jako jednotka W. Pro účely předloženého vynálezu však některé nebo všechny sekundární aminové skupiny mohou zůstat nemodifikovány. Tyto nemodifikované sekundární aminové skupiny díky jejich poloze v řetězci základního skeletu zůstávají jednotkami „základního skeletu“.

Podobným způsobem terciární atomy dusíku obsahující základní skelet nebo rozvětvující řetězec jednou modifikovaný je zde definován jako „větvící“ jednotky Y. Například jestliže terciární aminová skupina, která je bodem větvení řetězce buď polyaminového základního skeletu nebo jiných větvících řetězců nebo kruhů má strukturu obecného vzorce • ·

-[N-R]-, je modifikována podle předloženého vynálezu, je zde dále definována jako „větvící“ jednotka Y nebo jednoduše jako jednotka Y. Pro účely předloženého vynálezu však některé nebo všechny terciární aminové skupiny mohou zůstat nemodifikovány. Tyto nemodifikované terciární aminové skupiny díky jejich poloze v řetězci základního skeletu zůstávají „větvícími“ jednotkami řetězce základního skeletu. Jednotky R související s atomy dusíku jednotek V, W, a Y, které slouží pro spojení polyaminových atomů dusíku, jsou zde popsány níže.

Konečná modifikovaná struktura polyaminů podle předloženého vynálezu může být tedy representována obecným vzorcem

V(n₊l)W_mY_nZ pro lineární polyaminové polymery a obecným vzorcem

V_(n-_k+1)W_mY_nY'_kZ pro cyklické polyaminové polymery. V případě polyaminů obsahujících kruhy jednotka Y' obecného vzorce

R

-[N-RJslouží jako místo větvení základního skeletu nebo větvení kruhu. Pro každou jednotku Y' existuje jednotka Y obecného vzorce

-[N-R]-, která bude tvořit místo napojení kruhu na hlavní polymerní řetězec nebo větev.

V jedinečném případě, kdy základní skelet znamená úplný kruh, má polyaminový základní skelet strukturu obecného vzorce

R' [R'₂N-R]_n-[N-R]_m-[N-R]n-, takže neobsahuje žádnou koncovou jednotku Z a má strukturu obecného vzorce

V(n._k)W_mY_nY'_k v němž k znamená počet větvících jednotek tvořících kruh. Polyaminové základní skelety podle předloženého vynálezu s výhodou neobsahují žádné kruhy.

V případě necyklických polyaminů poměr indexu n k indexu m vyjadřuje relativní stupeň větvení. Plně nevětvený lineární modifikovaný polyamin podle předloženého vynálezu je sloučenina obecného vzorce

VW_mZ, tj. n se rovná nule. Čím je větší hodnota n (nižší poměr m k n), tím je větší stupeň větvení v molekule. Hodnota m se typicky pohybuje v rozmezí od minimální hodnoty od 2 do 700, výhodně 4 do 400, výhodné jsou však také větší hodnoty m, zvláště tehdy, jestliže hodnota indexu n je velmi nízká nebo téměř nula.

Každý polyaminový atom dusíku, ať primární, sekundární nebo terciární, jakmile je jednou modifikován podle předloženého vynálezu, je definován jako člen jedné ze tří obecných skupin: jednoduše substituován, kvarternizován nebo oxidován. Tyto nemodifikované polyaminové dusíkové jednotky jsou roztříděny na jednotky V, W, Y, Y'nebo Z podle toho, jestli jde o primární, sekundární nebo terciární atomy dusíku.

Pro účely předloženého vynálezu jsou tedy nemodifikované primární aminové atomy dusíku jednotky V nebo Z, nemodifikované sekundární aminové atomy dusíku jednotky W nebo Y' a nemodifikované atomy dusíku terciárního aminu jednotky Y.

Modifikované primární aminové jednotky jsou definovány jako „koncové“ jednotky V, které mají jednu z následujících třech forem:

a) jednoduše substituované jednotky obecného vzorce

FT-N-RR'

b) kvartemizované jednotky obecného vzorce

R'

I xR'-N⁺-RR' v němž X znamená vhodný protiion zajišťující rovnováhu náboje, a

c) oxidované jednotky obecného vzorce

O ΐ

R'-N-R- .

R'

Modifikované sekundární aminové skupiny jsou definovány jako jednotky W“ základního skeletu“, které mají jednu z následujících třech forem:

a) jednoduše substituované jednotky obecného vzorce

-N-RR'

b) kvarternizované jednotky obecného vzorce R'

I ^x‘

-N⁺-R- ,

R' v němž X znamená vhodný proti ion zajišťující rovnováhu náboje, a

c) oxidované jednotky obecného vzorce

O

T

-N-RR'

Ostatní modifikované sekundární aminové skupiny jsou definovány jako jednotky Y', které mají jednu z následujících třech forem:

a) jednoduše substituované jednotky obecného vzorce

-N-RR'

b) kvarternizované jednotky obecného vzorce • · · · · · · β ·· · · ♦ · · ···· · · · • ♦ · · · ···· ···· ·· ·· ···· ·· ···

R'

I ^Χ

-N⁺-RR v němž X znamená vhodný protiion zajišťující rovnováhu náboje, a

c) oxidované jednotky obecného vzorce

O t

-N-RR

Modifikované terciární aminové skupiny jsou definovány jako „větvící“ jednotky Y, které mají jednu z následujících třech forem:

a) jednoduše substituované jednotky obecného vzorce

-N-R-

b) kvarternizované jednotky obecného vzorce

R'

I ^x'

-N⁺-R v němž X znamená vhodný protiion zajišťující rovnováhu náboje, a

c) oxidované jednotky obecného vzorce • · « · « · • ·

O t

-N-RNěkteré modifikované primární aminové skupiny jsou definovány jako „koncové“ jednotky Z, které mají jednu z následujících třech forem:

a) jednoduše substituované jednotky obecného vzorce

-N-R'I i

R'

b) kvarternizované jednotky obecného vzorce

R'

I ^x_

-N⁺-RR' v němž X znamená vhodný protiion zajišťující rovnováhu náboje, a

c) oxidované jednotky obecného vzorce

O ΐ

-N-R'R'

Jestliže je jakákoliv poloha na atomu dusíku nesubstituovaná nebo nemodifikovaná, je tomu třeba rozumět tak, že atom dusíku bude substituován R'. Například primární • · · · • · · · · · • · · · · · · • · · · · · • · · · · ·· · aminová jednotka obsahující jednu jednotku R' ve formě hydroxyethylové skupiny znamená V koncovou jednotku obecného vzorce (HOChLChDHN-.

Pro účely předloženého vynálezu existují dva typy jednotek ukončujících řetězec, jednotky V a jednotky Z. Z „koncová“ jednotka je odvozena od koncové primární aminové skupiny vzorce -NH2. Necyklické polyaminové základní skelety podle předloženého vynálezu obsahují pouze jednu jednotku Z, zatímco cyklické polyaminy mohou neobsahovat žádnou jednotku Z. Z „koncová“ jednotka může být substituována jakoukoliv R'jednotkou dále zde popsanou vyjma toho, když Z jednotka je modifikována tak, že tvoří N-oxid. V případě, kdy atom dusíku jednotky Z je oxidován na N-oxid, musí být tento atom dusíku modifikován a tedy R' nemůže znamenat atom vodíku.

Polyaminy podle předloženého vynálezu obsahují „spojovací“ jednotky R základního skeletu, takže slouží pro spojení atomů dusíku se základním skeletem. Jednotky R obsahují jednotky, které jsou pro účely předloženého vynálezu označovány jako „uhlovodíkové R“ jednotky a „oxy R“ jednotky. „Uhlovodíkové“ jednotky R znamenají alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, hydroxyalkylenovou skupinu 3 až 12 atomy uhlíku, v níž hydroxylové skupina může zaujmout jakoukoliv polohu na řetězci R jednotky s výjimkou atomů uhlíku přímo napojených na atomy dusíku polyaminového základního skeletu, dihydroxyalkylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, v níž hydroxylové skupiny mohou být na jakýchkoliv dvou atomech uhlíku řetězce jednotky R s výjimkou těch atomů uhlíku, které jsou přímo napojeny na atomy dusíku polyaminového základního skeletu, dialkyarylenovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, které pro účel předloženého vynálezu znamenají arylenové skupiny se dvěma alkylovými substituenty jako částí spojovacího řetězce. Například dialkylarylenová jednotka znamená skupinu obecného vzorce

nebo

• · • · · · · · · • ♦ · · · · to to ·

Od ··· · · · toto

Z I ··♦··· ·· ···· ·· i když tato jednotka nemusí znamenat 1,4-substituovanou, ale může znamenat 1,2nebo 1,3-substituovanou alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, s výhodou ethylenovou skupinu, 1,2-propylenovou skupinu a jejich směsi, výhodněji ethylenovou skupinu. „Oxy“ jednotky R obsahují skupinu -(R¹O)XR⁵(OR¹)X-, CH₂CH(OR²)CH2O)z(RiO)yR¹(OCH2CH(OR²)CH2)w-, -CH2CH(OR²)CH2-, -(R¹O)XR¹- a jejich směsi. Výhodné jednotky R znamenají alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, hydroxyalkylenovou skupinu se 3 až 13 atomy uhlíku, dihydroxyalkylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, dialkylarylenovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, skupinu -(R¹O)XR¹-, skupinu -CH2CH(OR²)CH2-, -(CH2CH(OH)CH2O)z(R¹ O)yR¹ (OCH2CH(OH)CH2)w-, -(R¹ O)xR⁵(OR¹ )x-, výhodněji jednotky R znamenají alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, hydroxyalkylenovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, dihydroxyalkylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, skupinu -(R¹O)XR¹-, skupinu -(R¹O)XR⁵(OR¹)X-, skupinu -(CH₂CH(OH)CH2O)_z(R¹O)yR¹(OCH₂CH(OH)CH2)w-a jejich směsi, i když výhodněji jednotky R znamenají alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, hydroxyalkylenovou skupinu se 3 atomy uhlíku a jejich směsi, nejvýhodněji alkylenovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku. Nejvýhodnější základní skelety podle předloženého vynálezu obsahují alespoň 50 % jednotek R, které znamenají ethylenovou skupinu.

Jednotky R¹ znamenají alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku a jejich směsi, s výhodou ethylenovou skupinu. R² znamená atom vodíku a skupinu -(R¹O)_XB, s výhodou atom uhlíku.

R³ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, arylalkylenovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, alkylovou skupinou se 7 až 12 atomy uhlíku substituovanou arylovou skupinu, arylovou skupinu se 6 až 12 atomy a jejich směsi, s výhodou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, arylalkylenovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, výhodněji alkylovou skupinu se 1 až 12 atomy uhlíku, nejvýhodněji methylovou skupinu. Jednotky R³ slouží jako část jednotek R' zde níže popsaných.

R⁴ znamená alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, arylakylenovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, s výhodou alkylenovou skupinu s 1 až 10 atomy ·· ··· · • · · · · · • · · ···· · • ···· ···· ··· ··· · ·

z.z_ ···· ·· ·· ···· ·· · uhlíku, arylalkylenovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, výhodněji alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, nejvýhodněji ethylenovou skupinu nebo butylenovou skupinu.

R⁵ znamená alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, hydroxyalkylenovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, dihydroxyalkylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, dialkylarylenovou skupinu s 8 až 12 atomy uhlíku, skupinu -C(O)-, skupinu -C(O)NHR⁶NHC(O)-, skupinu -C(O)(R⁴)rC(O)-, R¹(OR¹)-, skupinu -CH2CH(OH)CH₂O(R¹O)yR¹OCH2CH(OH)CH₂-, -C(O)(R⁴)r(O)-, -CH2CH(OH)CH2R⁵ s výhodou znamená ethylenovou skupinu, skupinu -C(O)-, -C(O)NHR⁶NHC(O)-, R¹(OR¹)-, -CH2CH₂CH(OH)CH₂-, -CH₂CH(OH)CH₂O(R¹O)yR¹OCH2CH(OH)CH₂výhodněji skupinu -CH₂CH(OH)CH₂-.

R⁶ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku nebo arylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku.

Výhodné „oxy“ R jednotky jdou dále definovány v pojmech jednotek R¹, R², a R⁵. Výhodné „oxy“ R jednotky obsahují výhodné jednotky R¹, R² a R⁵. Výhodné polyaminy podle předloženého vynálezu obsahují alespoň 50 % jednotek R¹, které znamenají ethylenovou skupinu. Výhodné jednotky R¹, R² a R⁵ se kombinují s „oxy“ jednotkami R za vzniku výhodných „oxy“ jednotek R následujícím způsobem:

i) Substituování výhodnější R⁵ do -(CH2CH2O)XR⁵(OCH2CH₂)_X- poskytuje -(CH₂CH₂O)_xCH₂CHOHCH₂(OCH₂CH₂)_x-.

ii) Substituování výhodné R¹ a R² do skupiny obecného vzorce -(CH2CH(OR²)CH2O)_z(R¹O)yR¹O(CH2CH(OR²)CH2)_w- dá -(CH₂CH(OH)CH₂O)_z(CH₂CH₂O)_yCH₂CH₂O(CH₂CH(OH)CH₂)_w- iii) Substituování výhodné R² do -CH2CH(OR²)CH2- poskytne -CH₂CH(OH)CH₂-.

Jednotky R' jsou vybrány ze skupiny sestávající z atomu vodíku, alkylové skupiny s 1 až 22 atomy uhlíku, alkenylové skupiny se 3 až 22 atomy uhlíku, arylalkylové skupiny se 7 až 22 atomy uhlíku, hydroxyalkylové skupiny se 2 až 22 atomy uhlíku, skupiny (CH₂)_PCO₂M, -(CH₂)_qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)CO₂M,

0· 0000 00 ·· ·· · ·* · · · 0 · 0 0 0 0 • 0 0 0 0 000Φ 0

000 ·00 000 •000 00 00 0000 00 000

-(CH₂)_pPO3M, -(R¹O)mB a -C(O)R³, s výhodou z atomu vodíku, hydroxyalkylenové skupiny se 2 až 22 atomy uhlíku, benzylové skupiny, alkylenové skupiny s 1 až 22 atomy uhlíku, skupiny -(R¹O)mB, -C(O)R³, -(CH2)P-CO2M, -(CH2)qSO3M a -CH(CH2CO2M)CO2M, výhodněji z alkylenové skupiny s 1 až 22 atomy uhlíku, skupiny -(R¹O)XB, skupiny -C(O)R³, -(CH2)PCO2M, -(CH2)qSO3M a -CH(CH2CO2M)CO2M, nejvýhodněji z alkylenové skupiny s 1 až 22 atomy uhlíku, skupiny -(R¹O)XB a skupiny -C(O)R³. Jestliže nedojde na atomu dusíku k žádné modifikaci nebo substituci, potom atom vodíku zůstane jako skupina reprezentující R'. Nejvýhodnější jednotka R' je (R^1O)_XB

Jednotky R' neobsahují atom vodíku, jestliže jednotky V, W nebo Z jsou oxidovány, tj. atomy dusíku znamenají N-oxidy. Například řetězec základního skeletu nebo větvící řetězce neobsahují jednotky následujících obecných vzorců

0		0		0
t		ΐ		ΐ
-N-R-	nebo	H-N-R-	nebo	-N-H-
H		H		H

Jednotky R' dále neobsahují karbonylové skupiny přímo navázané na atom dusíku, jestliže jednotky V, W a Z jsou oxidovány, to znamená, že atomy dusíku znamenají N-oxidy. Podle předloženého vynálezu skupina -C(O)R³ jako jednotka R' není navázána na N-oxidem modifikovaný atom dusíku, to znamená, že neexistují žádné N-oxidamidy obecného vzorce

O ΐ

-N-RC=O

R³ nebo

O O

II f

R³-C-N-RR' nebo

O O

II -N-C-R³R' • · · • · · · · · · ·· ♦ · · · « ·· • ·*·· * · · · r\A · · · · · · ·· ···· ·· ·· ····«φ nebo jejich kombinace.

B znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinu -(CH₂)_qSO₃M, -(CH₂)_PCO₂M, -(CH₂)_q(CHSO₃M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_q(CHSO₂M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_pPO₃M, -PO₃M, s výhodou atom vodíku, skupinu -(CH₂)_qSO₃M, skupinu -(CH₂)_q(CHSO₃M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_q(CHSO₂M)CH₂SO₃M, výhodněji atom vodíku nebo skupinu -(CH₂)_qSO₃M.

M znamená atom vodíku nebo ve vodě rozpustný kation v množství dostatečném pro to, aby byla uspokojena rovnováha nábojů. Například sodný kation vyhovuje (CH₂)_PCO₂M a -(CH₂)_qSO₃M, což vede ke skupinám -(CH₂)_pCO₂Na a -(CH₂)_qSO₃Na. Více než jednomocný kation (sodný, draselný atd.) lze kombinovat tak, aby vyhovoval požadované chemické rovnováze nábojů. Více než jedna aniontová skupina může být, pokud jde o náboj, vyrovnána dvojmocným kationtem nebo více než jeden jednomocný kation je potřeba k uspokojení požadavků na náboj polyaniontové skupiny. Například skupina -(CH₂)_pPO₃M substituovaná sodnými atomy je skupina vzorce -(CH₂)_pPO₃Na₃. Dvojmocné kationty, jako je vápenatý (Ca²⁺) nebo hořečnatý (Mg²⁺) mohou být substituovány nebo kombinovány s jinými vhodnými jednomocnými ve vodě rozpustnými kationty. Výhodnými kationty jsou sodný a draselný, výhodnější je sodný kationt.

X znamená ve vodě rozpustný anion, jako je chloridový (Cl·), bromidový (Br') a jodidový (Γ) nebo X může znamenat jakoukoliv negativně nabitou skupinu, jako je síran (SO4)²· a methylsulfát (CH₃SO₃).

Indexy ve vzorci mají následující hodnoty: p má hodnotu od 1 do 6, q má hodnotu od 0 do 6, r znamená číslo 0 nebo 1, w znamená číslo 0 nebo 1, x má hodnotu od 1 do 100, y má hodnotu od 0 do 100, z znamená číslo 0 nebo 1, m má hodnotu od 2 do 700, výhodně od 4 do 400, n má hodnotu 0 do 350, výhodně od 0 do 200 a součet m+n má hodnotu alespoň 5.

Výhodně má x hodnotu ležící v rozsahu 1 až 20, výhodně 1 až 10.

9999 99 9999

9 9 9 9 9 9 9 99

9 9 99 9 9 • 9 9 9 9 9 9 99

999 99999 ···· ·♦ ·· ···· ···

Výhodné polyaminy podle vynálezu zahrnují polyaminový základní skelet, kde méně než 50 % skupin R zahrnuje „oxy“ R jednotky, výhodně méně než 20 %, výhodněji méně než 5 %, nejvýhodněji R jednotky nezahrnují žádné „oxy“ R jednotky.

Nejvýhodnější polyaminy, které nezahrnují žádné „oxy“ jednotky zahrnují polyaminové základní skelety, kde méně než 50 % R skupin zahrnuje více než 3 atomy uhlíku. Například ethylen, 1,2-propylen a 1,3-propylen zahrnuje 3 nebo méně atomů uhlíku a jsou výhodné „hydrokarbylové“ jednotky. Tak když jednotky R kostry jsou C2 až C12 alkylen, výhodně je C2 až C3 alkylen, nejvýhodněji ethylen.

Polyaminy podle vynálezu zahrnují modifikované homogenní a nehomogenní polyaminové základní skelety v nichž je 100 nebo méně -NH jednotek modifikováno. Pro účely předkládaného vynálezu pojem „homogenní polyaminový základní skelet“ je definován jako takový polyaminový základní skelet, který má jednotky R, které jsou stejné (tj. všechny znamenají ethylenovou skupinu). Avšak tato definice nevylučuje polyaminy, které obsahují jiné vnější jednotky obsahující polymerní základní skelet, které jsou přítomné jako vedlejší produkty zvoleného způsobu chemické syntézy. Odborníkům z oblasti techniky je například známo, že ethanolamin se může použít jako „iniciátor“ syntézy polyethyleniminů, takže vzorek polyethyleniminu, který obsahuje jednu hydroxyethylovou skupinu pocházející z „iniciátoru“ polymerace by mohl být považován za obsahující homogenní polyaminový základní skelet pro účely předkládaného vynálezu. Polyaminový základní skelet obsahující všechny ethylenové jednotky R, v nichž nejsou přítomné žádné větvící jednotky Y, je homogenní základní skelet. Polyaminový základní skelet obsahující všechny ethylenové jednotky R je homogenní základní skelet bez ohledu na stupeň větvení nebo počet přítomných cyklických částí.

Pro účely předkládaného vynálezu pojem „nehomogenní základní skelet“ znamená polyaminové základní skelety, které jsou složeninou jednotek R různé délky a různých typů. Například nehomogenní základní skelet obsahuje jednotky R, které jsou směsí ethylenových a 1,2-propylenových jednotek. Pro účely předloženého vynálezu směs „uhlovodíkových“ a „oxy“ jednotek není nutná pro získání nehomogenního základního skeletu.

• · 4

Výhodné poylaminy podle předloženého vynálezu obsahují homogenní polyaminové základní skelety, které jsou zcela nebo částečně substituovány polyethylenoxyskupinami, úplně nebo částečně kvarternizovanými aminy, atomy dusíku úplně nebo částečně oxidovanými na N-oxidy a jejich směsi. Avšak ne všechny aminové atomy dusíku základního skeletu musí být modifikovány stejným způsobem, výběr modifikace je ponechán na specifických potřebách toho, kdo prostředek sestavuje. Také stupeň ethoxylace je dán specifickými požadavky toho, kdo prostředky navrhuje.

Výhodné polyaminy, které obsahují základní skelet sloučenin podle předloženého vynálezu znamenají obvykle polyalkyleniminy (PAI), s výhodou polyethyleniminy (PEI) nebo PEI spojené skupinami, které mají delší jednotky R než příslušné rodičovské PAI a PEI.

Výhodné aminové polymerní základní skelety obsahují jednotky R, kterými jsou alkylenové jednotky se 2 atomy uhlíku (ethylenové), které jsou známy také jako polyethyleniminy (PEI). Výhodné PEI mají alespoň mírné větvení, to znamená, že poměr m k n je menší než 4:1, nejvýhodnější jsou však PEI, které mají poměr m k n 2:1. Výhodné základní skelety před modifikací mají strukturu obecného vzorce

R' [R'₂NCH₂CH₂]n-[NCH₂CH₂]_m-[NCH₂CH₂]_n-NR^z ₂ , kde R' m a n znamenají jak shora uvedeno. Výhodné PEI budou mít molekulovou hmotnost větší než 200 000.

Relativní poměry primárních, sekundárních nebo terciárních aminových jednotek v polyaminovém základním skeletu, zvláště v případě PEI, budou různé, podle způsobu přípravy. Každý atom vodíku napojený na každý atom dusíku polyaminového řetězce základního skeletu představuje potenciální místo následné substituce, kvarternizace a oxidace.

• f · τ—f^-r ·»♦ »··* ·· «· • · · · ♦ · · *· ♦ · · ·· · · • * · · · ···· 07 ··· · « « 99

Z/ ···· 99 99 999999

Tyto polyaminy se mohou vyrábět například polymerováním ethyleniminu v přítomnosti katalyzátoru, jako je oxid uhličitý, siřičitan sodný, kyselina sírová, peroxid vodíku, kyselina chlorovodíková, kyselina octová atd. Specifické způsoby přípravy těchto polyaminových základních skeletů jsou popsány v USA patentu 2 182 306 Ulrich a spol., vydaném 5. prosince 1939, USA patentu 3 033 746 Mayle a spol., vydaném 8. května 1962, USA patentu 2 208 095 Esselmann a spol., vydaném 16. července 1940, USA patentu 2 806 839 Crowther, vydaném 17. září 1957, a v USA patentu 2 553 696 Wilson, vydaném 21. května 1951; všechny jsou zde zahrnuty jako odkazy.

Výhodné polyaminy jsou polyethyleniminy komerčně dostupné pod obchodním jménem Lupasol, jako Lupasol FG (mol. hmotnost 800), G20wfv (mol. hmotnost 1300), PR8515 (mol. hmotnost 2000), WF (mol. hmotnost 25000), FC (mol. hmotnost 800), G20 (mol. hmotnost 1300), G35 (mol. hmotnost 1200), G100 (mol. hmotnost 2000), HF (mol. hmotnost 25000), P (mol. hmotnost 750000), PS (mol. hmotnost 750000), SK (mol. hmotnost 2000000), SNA (mol. hmotnost 1000000).

Ještě další polyaminy vhodné pro použití podle vynálezu jsou poly[oxy(methyl-1,2ethandiyl)], a-(2-aminomethylethyl)-uj-(2-aminomethylethoxy)-(= C.A.S. č. 9046-100); poly[oxy(methyl-1,2-ethandiyl)], a-hydro-)-co-(2-aminomethylethoxy)-, ether s 2ethyl-2-(hydroxymethyl)-1,3-propandiolem (= C.A.S. č. 39423-51-3); komerčně dostupné pod obchodním jménem Jeffamines T-403, D-230, D-400, D-2000; 2,2',2triaminotriethylamin; 2,2'-diaminodiethylamin; 3,3'-diaminodipropylamin, 1,3 bisaminoethylcyklohexan komerčně dostubný od Mitsibushi a C12 Sternaminy komerčně dostupné od Clariant jako C12 Sternamin(propylenamin)_n s n = %, a jejich směsi.

3-Aminokyseliny a jejich deriváty

Ještě další vhodné sloučeniny pro použití v předkládaném vynálezu jsou aminokyseliny a jejich deriváty, zejména esterové a amidové deriváty. Výhodnější sloučeniny jsou ty, které poskytují zvýšenou povrchovou stabilitu v důsledku svého

1------v v V---·----·---· · · v

• to to ·	• ·	» ·	····	• · ··
·· »···	• to	• to	··	•
> ♦ *	• t	• to	9 ·	··
• «	• ·	•	• ·	•
• ·	• · ·	to	• · ·	•
··»	• to	•	• to	•
···· ··	to·	*···	··	·· ·

strukturního rysu. Pro objasnění, výraz aminokyseliny a jejich deriváty nezahrnuje polymerní sloučeniny.

Vhodné aminokyseliny mají následující funkční skupinu vzorce:

kde Ri = H, R* nebo (L)-R* a R je aminokyselinová boční skupina, obvykle uváděná jako „R skupina“ jako v „Principles of Biochemistry“, Lehninger a kol., 1997, 2.vydání, Worth, str. 114-116.

Výhodné aminokyseliny pro použití podle vynálezu jsou vybrány ze souboru, který zahrnuje tyrosin, tryptofan, lysin, kyselinu glutamovou, glutamin, kyselinu aspartovou, arginin, asparagin, fenylalanin, prolin, glycin, serin, histidin, threonin, menthionin a jejich směsi, nejvýhodněji jsou vybrány ze souboru, který zahrnuje tyrosin, tryptofan a jejich směs.

Ještě další výhodné sloučeniny jsou deriváty aminokyselin vybrané ze souboru, který zahrnuje tyrosinethylát, glycinmethylát, triptofanethylát a jejich směs.

4-Substituované aminy a amidy

Pro vyjasnění, výrazy substituované aminy a amidy nezahrnují polymerní sloučeniny. Substituované aminové a amidové sloučeniny vhodné pro použití podle vynálezu mají následující obecný vzorec:

**

NH2-L-R , kde L je -CO- v případe amidu.

Další případná linkerová skupina může být jak je definováno pod R*.

R * má význam jak bylo definováno zde dříve pro R* s tím, že obsahuje alespoň 6 atomů uhlíku a/nebo atomů dusíku a/nebo cyklohexyl-, piperidin, piperazin a další heterocyklické skupiny jako:

» · 4 4

R* Ο

Η

Případně Η v NH může být substituován R*.

Výhodné substituované aminy a amidy pro použití podle vynálezu jsou vybrány ze souboru, který zahrnuje nipekotamid, N-koko-1,3-propendiamin; N-oleyl-1,3propendiamin; N-(talow alkyl)-1,3-propendiamin; 1,4-diaminocyklohexan; 1,2diaminocyklohexan; 1,12-diaminododekan a jejich směsi.

5-Glukaminy

Ještě další výhodná třída aminových sloučenin jsou glukaminy obecné struktury: NH2-CH₂-(CHOH))_X-CH₂OH kde jedna nebo několik funkčních skupin může být substituována, výhodně -OR* a kde x je celé číslo o hodnotě 3 nebo 4. R* může být vázáno k OH skupinám buď přímo nebo přes spojovací jednotku, jak je uvedeno shora pod L.

• · ·· ·· · ···· ··· • · · · · · · • ···· · · · · QA · · · ··· · · ου ···· ·· ·· ···· ·· ·

Pro vysvětlení, výraz glukamin nezahrnuje polymerní sloučeniny.

Výhodná sloučenina této třída je vybrána ze souboru, který zahrnuje 2,3,4,5,6pentamethoxyglukamin; 6-acetylglukamin, glukamin a jejich směs.

6-Dendrimery

Další třídou aminových sloučenin je třída dendrimerů. Vhodné dendrimery nesou volné primární a/nebo sekundární aminové skupiny na periférii sférických molekul, které mohou reagovat s (parfémovými) aldehydy nebo ketony za vzniku žádaného aminového reakčního produktu (parfémová složka) podle vynálezu.

Dendrimery je třeba chápat tak, že molekula je tvořena jádrem molekuly jak je popsáno ve WO 96/02588 a v Synthesis, únor 1978, str. 155-158 nebo v Encyclopedia of Polymer Science & Engeenering, 2. vyd., Hedstrand a kol, zejména str. 46-91. Jádro je typicky vázáno k polyfunkčním skupinám za vzniku „generací“ („generations“). Pro účel předkládaného vynálezu není povaha vnitřních generací kritická. Mohou být založeny například na polyamidoaminech, polyaminoalkoholech, polyetherech, polyamidech, polyethyleniminech atd. Důležité pro účel předkládaného vynálezu je skutečnost, že vnější generace obsahují přístupné primární a/nebo sekundární aminové funkce.

Rovněž jsou vhodné glykodendriméry, jak je popsáno v Nachrichten aus Chemie 11 (1996), str. 1073-1079 a ve WO 97/48711 za předpokladu, že volné primární a/nebo sekundární aminové skupiny jsou přítomné na povrchu těchto molekul.

Výhodné sloučeniny jsou polyethyleniminové a polypropyleniminové dendrimery komerčně dostupný Starburst® polyamidoaminové (PAMAM) dendrimery, generace G0-G10 od Dendritech a dendrimery Astromols®, generace 1-5, od DSM, DiAminoButan PolyAmin DAB (PA)_X, kde x = 2ⁿx4 a n je obecně 0 až 4.

7-Aminosubstituované mono-, di-, oligo- a polysacharidy * * ·—· *--*—v--W

	• 4 4 4	• ·	• ·	• · · ·	4 4
• · • ·	• · 4 · •	• · • ·	* · • ·	• · • ·	• • ·
• • • 444	• r «·	6 · • ·	• • · · ·	4 · • 4	• • · 4

Pro účely vynálezu jsou také vhodné specifické aminosubstituované mono-, di-, oligo-, poly-sacharidy.

V případě aminosubstituovaných mono-sacharidů podle předkládaného vynálezu je nezbytné, aby hemiacetalová a/nebo hemiketalová funkční skupina byla blokována vhodným substituentem, aby byla dostatečně stabilní pro další použití. Jak bylo uvedeno shora, glukosamin není vhodný amin. Avšak, jestliže hemiacetalová OH funkční skupina je substituována R*, uvedený monosacharid se stává vhodným pro účely předkládaného vynálezu. Aminová skupina může být v poloze 2 až 5 nebo 6 v závislosti na typu monosacharidu a výhodně je v C2, C5 nebo C6 poloze. Výhodné aminosubstituované monosacharidy jsou:

- C5 aldózy/ketózy: ribóza, arabinóza, glukóza, manóza, ribulóza, xylulóza;

- C6 aldózy/ketózy: allóza, altróza, glukóza, manóza, gulóza, idóza, galaktóza, talóza, fruktóza, sorbóza, tagatóza, psikóza.

V případě aminosubstituovaných disacharidů s nesubstituovanými aldózovými nebo ketózovými skupinami musí být volná OH-skupina substituována R*, například v laktóze a maltóze, zatímco v sacharóze nemusí být volná acetalová nebo ketalová skupina. Případně, více než jedna OH skupina může být substituována R*. Vhodné aminosubstituované disacharidy jsou aminosubstituované laktóza, maltóza, sacharóza, cellobióza a trehalóza.

Vhodné aminosubstituované oligo- poly-sacharidy jsou aminosubstituovaný škrob, cyklodextrin, dextran, glycogen, celulóza, mannan, gueran, levan, alternanová glukóza, manóza, galaktóza, fruktóza, laktóza, maltóza, sacharóza, celobióza, cyklodextrin, chitosan a/nebo jejich směsi. Molekuly musí nést alespoň 1, výhodně několik aminových skupin. Chitosan nevyžaduje další aminoskupiny.

Rovněž pro kopulaci karboxyl- nebo aldehyd-obsahující sloučeniny jsou následující funkcionalizované oligo- poly-scharaidy & glykany komerčně dostupné od firmy Carbomer. Údaje v závorkách udávají referenční čísla od Carbomer: aminoalginát (5,00002), diaminoalginát (5,00003), hexandiamialginát (5,00004 5,00006 - 5,00008), dodekandiaminalginát (5,00005 - 5,00007 - 5,00009), 6-amino6-deoxycelulóza (5,00020), O-ethylamincelulóza (5,00022), O-methylamincelulóza (5,00023), 3-amino-3-deoxycelulóza (5,00024), 2-amino-2-deoxycelulóza (5,00025),

2,3-diamino-2,3-dideoxycelulóza (5,00026), 6-[N-( 1,6-hexandiamin)]-6-deoxycelulóza (5,00027), 6-[N-(1,12-dodekandiamin)]-6-deoxycelulóza (5,00028), O-[methyl-(N(1,6-hexandiamin)]celulóza (5,00029), O-[methyl-(N-1,12-dodekandiamnin)]celulóza (5,00030), 2,3-di-[N-(1,12-dodekandiamin)]celulóza (5,00031), 2,3-diamino-2,3deoxy alfa-cyklodextrin (5,00050), 2,3-diamino-2,3-deoxy beta-cyklodextrin (5,00051), 2,3-diamino-2,3-deoxy gama-cyklodextrin (5,00052), 6-amino-6-deoxy alfa-cyklodextrin (5,00053), 6-amino-6-deoxy beta-cyklodextrin (5,00054), Oethylenamino beta-cyklodextrin (5,00055), 6[N-(1,6-hexandiamino)-6-deoxy alfacyklodextrin (5,00056), 6[N-(1,6-hexandiamino)-6-deoxy beta-cyklodextrin (5,00057), aminodextran (5,00060), N-[di-(1,6-hexandiamin)]dextran (5,00061), N-[di-(1,12dodekandiamin)]dextran (5,00062), 6-amino-6-deoxy-alfa-D-galaktosyl-guaran (5,00070), O-ethylaminoguaran (5,00071), diaminoguaran (5,00072), 6-amino-6deoxyškrob (5,00080), O-ethylaminoškrob (5,00081), 2,3-diamino-2,3-dideoxyškrob (5,00082), N-[6-(1,6-hexandiamin)]-6-deoxyškrob (5,00083), N-[6-(1,12dodekandiamin)]-6-deoxyškrob (5,00084) a 2,3-di-[N(1,6-hexandiamin)]-2,3dideoxyškrob (5,00085).

Dále, za použití některých shora uvedených sloučenin, zahrnujících alespoň jednu pimární a/nebo sekundární aminovou skupinu, jako je polyamin, vznikající aminový reakční produkt poskytuje tkaniny příjemného vzhledu, zejména s ohledem na péči o barvu a ochranu proti obnošení. Vzhled tkanin, například konfekce, ložního prádla, domácích tkanin, jako jsou ubrusy, je jedna z oblastí, která se týká spotřebitele. Při běžném používání tkanin z hlediska spotřebitele, jako je nošení, praní, máchání a/nebo bubnové sušení dochází ke ztrátě vzhledu tkaniny, což je alespoň částečně důsledkem ztráty barevné stálosti a barevné ostrosti. Tento problém ztráty barevnosti je ještě akutnější při vícenásobných pracích cyklech. Bylo zjištěno, že prostředky pole vynálezu poskytují zlepšený vzhled tkanin a ochranu proti obnošení a zlepšenou barevnosu stálost k praní tkanin, zejména při vícenásobných cyklech.

Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou poskytovat současně péči o tkaniny a dlouhotrvající vůni.

• ♦ • · ·

B-Aktivní keton a/nebo aldehyd

Pro shora uvedené sloučeniny se jako parfémový keton nebo aldehyd výhodně míní jakýkoliv řetězec obsahující alespoň 1 atom uhlíku, výhodně alespoň 5 atomů uhlíku.

Výhodně je aktivní keton nebo aktivní aldehyd vybrán z voňavé ketonové nebo aldehydové složky, farmaceuticky aktivního ketonu nebo aldehydu, bioregulační ketonové nebo aldehydové složky, parfémové ketonové nebo aldehydové složky, osvěžujícího chladícího ketonového nebo aldehydového činidla a jejich směsí.

Voňavé složky zahrnují koření, činidla zvyšující vůni, která přispívají k celkovému voňavému dojmu.

Farmaceuticky aktivní látky zahrnují léčiva.

Bioregulační činidla zahrnují biocidy, antimikrobiální látky, baktericidy, fungicidy, činidla proti řasám, činidla proti plísním, dezinfekční činidla, asanační činidla, jako jsou bělidla antiseptika, insekticidy a/nebo repelanty molů, vermicidy, růstové hormony rostlin.

Typické antimikrobiální látky zahrnují glutaraldehyd, cinamaldehyd a jejich směsi. Typické insekticidy a/nebo repelanty molů jsou parfémové složky, jako citronellal, citral, Ν,Ν-diethylmetatoluamid, Rotundial, 8-acetoxykarvotanacenon a jejich směsi. Další příklad insekticidů a/nebo repelantů molů pro použití podle vynálezu jsou popsány v U.S 4 449 987, 4 693 890, 4 696 676, 4 933 371, 5 030 660, 5 196 200 a „Semio Activity of Flavor and Fragance molecules on various Insect Species“, B.D. Mookhrejee a kol., publikovaný v Bioactive Volatile Compounds from Plants, ASC Symposium Series 525, R. Tearanishi, R. G. Buttery a H. Sugisawa, 1993, str. 35-48.

Typický popis vhodných aldehydů a/nebo ketonů tradičně používané v parfumerii se může nalézt v „Perfume and Flavor Chemicals“, díl I a II, S. Arctander, Allured Publishing, 1994, ISBN 0-931710-35-5.

Parfémové ketonové složky zahrnují složky, mající voňavé vlastnosti.

Výhodně jsou pro shora uvedené sloučeniny parfémové ketony vybrány pro svoji charakteristickou vůni ze souboru, který zahrnuje buccoxim; isojasmon; methyl beta naftyl keton; pižmo s indanonem; pižmo s tonalidem; Alfa-Damascon, BetaDamascon, Delta-Damascon, Iso-Damascon, Damascenon, Damaros, methyldihydrojasmonát, menthon, Carvon, kafr, fenchon, alfa-jonon, beta-jonon, gama methyl tak zv. jonon, Fleuramon, Dihydrojasmon, Cis-Jasmon, Iso-E-Super, methylcedrenylketon nebo methylcedrylon, acetofenon, methylacetofenon, para-methoxyacetofenon, methyl-beta-naftylketon, benzylaceton, benzofenon, para-hydroxyfenylbutanon, celerový keton nebo liveskon, 6-isopropyldekahydro-2-nafton, dimethyloktenon, Freskomenthe, 4-(1-ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyklohexanon, methylheptenon, 2-(2-(4-methyl-3-cyklohexen-1 -yl)propyl)cyklopentanon, 1 -(p-menthen6(2)-yl)-1 -propanon, 4-(4-hydroxy-3-methoxyfenyl)-2-butanon, 2-acetyl-3,3-dimethylnorboman, 6,7-dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon, 4-Damascol, Dulcinyl nebo Cassion, Gelson, Hexalon, Isocylemon E, methylcyklocitron, Methyl-LavenderKeton, Orivon, para-terciární-butyl-cyklohexanon, Verdon, Delphon, Muscon, Neobutenon, Plicaton, Velouton, 2,4,4,7-tetramethyl-okt-6-en-3-on, Tetrameran.

Ze shora uvedených sloučenin jsou výhodnější ketony vybrány pro svojí charakteristickou vůni ze souboru, který zahrnuje Alfa Damascon, Delta Damascon, Iso Damascon, Carvon, gama-methyljonon, Iso-E-Super, 2,4,4,7-tetramethyl-okt-6en-3-on, benzylaceton, Beta Damascon, Damascenon, methyldihydrojasmonát, methylcedrylon a jejich směsi.

Parfémové aldehydové složky zahrnují složky mající vonné vlastnosti.

Výhodně jsou pro shora uvedené sloučeniny parfémové aldehydy vybrány pro svojí charakteristickou vůni ze souboru, který zahrnuje adoxal; anisaldehyd; cymal; ethyl vanilin; florhydral; helional; heliotropin; hydroxycitronellal; koavon; aldehyd kyseliny laurové; lyral; methylnonyl acetaldehyd; P. T. bucinal; fenylacetaldehyd; aldehyd kyseliny undecylové; vanilin; 2,6,10-trimethyl-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, alfa-namyl aldehyd kyseliny cinnamové, 4-methoxybenzaldehyd, benzaldehyd, 3-(4terc.butylfenyl)propanal, 2-methyl-3-(para-methoxyfenyl)propanal, 2-methyl-4-(2,6,6—ΤΟ

9

• ♦ · · · · «· · · ·· • · · 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9

9999 99 99 9999 99 999 trimethyl-2(1)-cyklohexen-1-yl) butanal, 3-fenyl-2-propenal, cis-/trans-3,7-dimethyl-

2,6-oktadien-1 -al, 3,7-dimethyl-6-okten-1 -al, [(3,7-dimethyl-6-oktenyl)oxy] acetaldehyd, 4-isopropylbenzyaldehyd, 1,2,3,4,5,6,7,8-oktahydro-8,8-dimethyl-2naftaldehyd, 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1 -karboxaldehyd, 2-methyl-3(isopropylfenyl)propanal, 1-dekanal; decylaldehyd, 2,6-dimethyl-5-heptenal, 4(tricyklo[5.2.1,0(2,6)]-decyliden-8)-butanal, oktahydro-4,7-methano-1 Hindenkarboxaldehyd, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, para-ethyl-alfa, alfa-dimethyl hydrocinnamaldehyd, alfa-methyl-3,4-(methylendioxy)-hydrocinnamaldehyd, 3,4methylendioxybenzaldehyd, alfa-n-hexylaldehyd kyseliny skořicové, m-cymen-7karboxaldehyd, alfa-methyl fenylacetaldehyd, 7-hydroxy-3,7-dimethyloktanal, undecenal, 2,4,6-trimethyl-3-cyklohexen-1 -karboxaldehyd, 4-(3)(4-methyl-3pentenyl)-3-cyklohexen-karboxaldehyd, 1 -dodecanal, 2,4-dimethylcyklohexen-3karboxaldehyd, 4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyklohexen-1 -karboxaldehyd, 7methoxy-3,7-dimethyloktan-1-al, 2-methylundekanal, 2-methyldekanal, 1-nonanal, 1oktanal, 2,6,10-trimethyl-5,9-undekadienal, 2-methyl-3-(4-terc.butyl)propanal, aldehyd dihydroskořicové kyseliny, 1-methyl-4-(4-methyl-3-pentenyl)-3-cyklohexen-1karboxaldehyd, 5 nebo 6 methoxyhexahydro-4,7-methanoindan-1 nebo 2karboxaldehyd, 3,7-dimethyloktan-1-al, 1-undekanal, 10-undecen-1-al, 4-hydroxy-3methoxybenzaldehyd, 1 -methyl-3-(4-methylpentyl)-3-cyklohexenkarboxaldehyd, 7hydroxy-3,7-dimethyloktanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolylacetaldehyd;

4-methylfenylacetaldehyd, 2-methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1 -cyklohexen-1 -yl)-2-butenal, aldehyd ortho-methoxyskořicové kyseliny, 3,5,6-trimethyl-3-cyklohexen karboxaldehyd, 3,7-dimethyl-2-methylen-6-oktenal, fenoxyacetaldehyd, 5,9-dimethyl-

4,8-dekadienal, peony aldehyd, (6,10-dimethyl-3-oxa-5,9-undekadien-1-al), hexahydro-4,7-methanoindan-1 -karboxaldehyd, 2-methyloktanal, alfa-methy 1-4-(1 methylethyl)benzenacetaldehyd, 6,6-dimethyl-2-norpinen-2-propionaldehyd, para methylfenoxyacetaldehyd, 2-methyl-3-fenyl-2-propen-1 -al, 3,5,5-trimethylhexanal, hexahydro-8,8-dimethyl-2-naftaldehyd, 3-propyl-bicyklo[2.2.1]hept-5-en-2karbaldehyd, 9-decenal, 3-methyl-5-fenyl-1-pentanal, methylnonylacetaldehyd, hexanal, trans-2-hexenal, 1-p-menthen-q-karboxaldehyd a jejich směsi.

Výhodnější aldehydy jsou vybrány pro svoji charakteristickou vůni ze souboru, který zahrnuje, 1-dekanal, benzaldehyd, florhydral, 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1φ · ♦ φφφ ο ·· φ φ ·Φ· · ·· φφφφ · · φ· φ φφ • · « · · · · φφφφ • · · · ···· __ φ φφφφ φφφφ ·

3η ··· ·φφ· » ·

V V · · · · « · ·<· ·«·· · · φ Φ · karboxaldehyd; cis/trans-3,7-dimethyl-2,6-oktadien-1-al; heliotropin; 2,4,6-trimethyl-3cyklohexen-1-karboxaldehyd; 2,6-nonadienal, aldehyd alfa-n-amyl skořicové kyseliny, aldehyd alfa-n-hexyl skořicové kyseliny, P. T. Bucinal, lyral, cymal, methyl nonylacetaldehyd, hexanal, trans-2-hexenal a jejich směsi.

Parfémové složky uvedené ve shora uvedeném seznamu jsou některé uvedeny pod svými obchodními jmény, které jsou odborníkům známé a také zahrnují izomery. Takové izomery jsou vhodné pro použití v předkládaném vynálezu.

V dalším provedení, zejména vhodném pro účely předkládaného vynálezu, jsou parfémové sloučeniny, výhodně parfémové ketony nebo aldehydy, charakterizovány tím, že mají nízký práh detekce vůně. Takový práh detekce vůně (ODT) by měl být nižší než 1 ppm, výhodně nižší než 10 ppb - měřeno a kontrolováno plynovou chromatografií za podmínek popsaných dále. Tento parametr se týká hodnoty obecně používané v oborech parfumerie a je to nejnižší koncentrace, při které se provede detekce, pokud je voňavý materiál přítomen. Odkazuje se například na „Compilation of Odor and Taste Threshold Value Data (ASTM DS 48 A)“ vydal F. A. Fazzalari, International Business Machines, Hopwell Junction, NY a na Calkin a kol., Perfumery, Practice and Principles, John Willey & Sons, lne. str. 243 a dále (1994). Pro účely předkládaného vynálezu se měří práh detekce vůně podle následující metody:

Plynový chromatograf se vyznačuje stanovením přesného objemu materiálu dodaného injekční stříkačkou, přesným poměrem dělení a uhlovodíkovou odpovědí použitím uhlovodíkového standardu o známé koncentraci a distribuci délky řetězce. Změří se přesně rychlost průtoku vzduchu. Za předpokladu, že inhalace člověkem trvá 0,02 minuty se vypočte objem vzorku. Jelikož je na detektoru v jakémkoliv čase známa přesná koncentrace, je známa hmotnost inhalovaná v daném objemu a tedy koncentrace materiálu. Pro stanovení ODT parfémového materiálu se dodávají roztoky do místa čichu o zpětně vypočtené koncentraci. Expert čichá eluent z GC a identifikuje retenční dobu, při které pozoruje vůni. Průměr ze všech pozorování všech expertů udává pozorovatelný práh. Do kolony se injektuje nutné množství analyzovaného vzorku, aby se v detektoru dosáhla koncentrace 10 ppb. Typické parametry plynového chromatografu pro stanovení detekce prahu vůně jsou uvedeny dále.

·· · ·· ·

GC: 5890 serie II s detektorem FID

7673 automatický dávkovač vzorku kolona: J & W Scientific DB-1 délka: 30 m, vnitřní průměr 0,25 mm, tloušťka filmu 1 pm způsob:

nástřik pomocí děliče: dělící poměr 17/1 automatický dávkovač vzorku: 1,13 μΙ na injekci průtok kolonou: 1,10ml/min.

průtok vzduchu: 345 ml/min.

vstupní teplota: 245 °C teplota detektoru: 285 °C informace o teplotě počáteční teplota: 50 °C rychlost: 5 °C/min.

konečná teplota: 280 °C konečná doba: 6 minut předpoklady: 0,02 minuty na čichnutí pro zředění vzorku se přidává GC vzduch

Příklady takových vhodných parfémových složek jsou ty, které jsou vybrány z: 2methyl-2-(p-isopropylfenyl)propionaldehydu, 1 -(2,6,6-trimethyl-2-cyklohexan-1 -y l)-2buten -1-onu a/nebo p-methoxyacetofenonu. Ještě výhodnější jsou následující sloučeniny mající ODT < 10 pp, měřeno postupem popsaným shora: undecylenový aldehyd, gama undekalakton, heliotropin, gama dodekalakton, p-anisaldehyd, phydroxyfenylbutanon, cymal, benzylaceton, ionon alfa, p.t.bucinal, damascenon, beta ionon a methylnonylketon.

Typická úroveň parfému je 10 až 90 %, výhodně 30 až 85 %, výhodněji 45 až 80 % hmotnosti aminového reakčního produktu.

Výhodné aminové reakční produkty jsou ty, které se připraví z reakce polyethyleniminového polymeru, jako jsou Lupasolové polymery, s jedním nebo více následujích: Alfa Damascon, Delta Damascon, Carvon, Hedion, Florhydral, Lilial, • · φ * · ·

Heliotropin, gama methyl jonon a 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1-karboxaldehyd. Ještě další výhodné aminové reakční produkty jsou ty, které vznikají z reakce Astramol Dendrimerů s Carvonem a ty, které vznikají z reakce ethyl-4-aminobenzoátu s 2,4dimethyl-3-cyklohexan-1-karboxaldehydem.

Nejvýhodnější aminové reakční produkty jsou ty, které vznikají reakcí Lupasolu HF s Delta Damasconem; Lupasolu G35 s Alfa Damasconem; Lupasolu G100 s 2,4dimethyl-3-cyklohexen-1 -karboxaldehydem, ethyl-4-aminobenzoátu s 2,4-dimethyl-3cyklohexen-1 -karboxaldehydem.

Postup

Příprava složky se provede jak je uvedeno v syntézních příkladech. Obecně, dusíkaté analogy ketonů a aldehydů se nazývají azomethiny, Schiffovy báze nebo častěji iminy. Tyto iminy se snadno připraví kondenzací primárních aminů a karbonylových sloučenin eliminací vody.

Typický reakční profil je následující:

o OH +

R

NH—R· α,β-nenasycené ketony nejenže kondenzují s aminy za tvorby iminů, ale také podléhají kompetitivní 1,4-adici za vzniku β-aminoketonů.

o

R-CHrzCH— L_{K +} HjN—R ----► ··· · ·♦· · · · · · · ··♦· ·· ·· ···♦ ·· ··· ···· ·· ·· ·· fc « · · · · · · · · • · · · · fcfc fc · ·♦ ♦· ···· ·· ···

Touto jednoduchou metodou se připraví směs a prostředek obsahující uvedené sloučeniny, které vykazují zpožděné uvolňování aktivní složky.

Jak může být pozorováno, parfémová složka je výhodně přítomná vzhledem k aminové funkci v ekvimolárním množství, aby mohlo dojít ke vzniku výsledného aminového reakčního produktu. Vyšší množství ovšem není vyloučeno a je dokonce výhodné, když aminová sloučenina obsahuje více než jednu aminovou funkční skupinu. Jestliže aminová sloučenina má více než jednu primární a/nebo sekundární aminovou funkční skupinu, může být k aminové sloučenině vázáno několik různých parfémových surových materiálů.

Mechanismus uvolnění

Podle předkládaného vynálezu se dosáhne zpožděného uvolnění parfémové složky, tj. ketonu nebo aldehydu. Nehledě na teorii, má se za to, že k uvolnění dojde následujícím mechanismem.

V případě iminových sloučenin se parfémové složky uvolní přerušením iminové vazby vedoucí k uvolnění parfémové složky a primární aminové sloučeniny. Tohoto výsledku se dosáhne hydrolýzou, fotochemickým štěpením, oxidačním štěpením nebo enzymatickým štěpením.

V případě β-aminoketonových sloučenin uvolňuje parfémovou složku a aminovou sloučeninu úspěšně vlhkost vzduchu a/nebo voda. Nicméně nejsou vyloučeny ostatní způsoby uvolnění, jako je hydrolýza, fotochemické štěpení, oxidační štěpení nebo enzymatické štěpení.

Ještě existují další způsoby uvolnění iminových a β-aminoketonových sloučenin, které mohou být uvažovány, jako je naparování při žehlení tkanin, bubnové sušení a/nebo nošení.

Aplikační prostředky

Aplikační prostředky podle vynálezu zahrnují prostředky, kde se požaduje zpožděné uvolňování aktivního ketonu nebo aldehydu. Tyto prostředky se používají při máchání, jako změkčovadla, v osobní hygieně, jako sprchové gely, deodoranty, tyčinky, šampony; samotné prostředky jako deodorační prostředky, insekticidy atd. Výhodné jsou ty prostředky, které vedou v kontakt sloučeniny podle vynálezu s tkaninou. Prostředky podle vynálezu jsou výhodné pro použití v domácnosti, například jako prostředky pro předběžné a následné ošetření, jako aditiva při praní a jako prostředky pro použití při máchání. Pochopitelně prostředky mohou být využity i při násobném použití, jako prostředek pro předběžné ošetření a poté jako prostředek pro máchání a/nebo sušení.

Prostředky vhodné pro použití při máchání je třeba chápat tak, že zahrnují prostředky jako jsou přidávaná změkčovadla tkanin a prostředky přidávané do sušáren (například při sušení prostěradel), které poskytují uspokojivé změkčení a/nebo antistatické vlastnosti a rovněž jako aditiva do máchání.

Výhodné jsou prostředky, které vedou v kontakt sloučeniny podle vynálezu s tkaninou. Ty zahrnují prostředky jako jsou přidávaná změkčovadla tkanin při máchání a prostředky přidávané do sušáren (například při sušení prostěradel), které poskytují uspokojivé změkčení a/nebo antistatické vlastnosti.

Výhodně aminové reakční produkty, které jsou včleněny do pracích a čistících prostředků poskytují index vůně suchého povrchu více než 5, výhodněji alespoň 10.

Indexem vůně suchého povrchu se míní, že aminové reakční produkty poskytují hodnotu Delta více než 5, kde Delta je rozdíl mezi indexem vůně suchého povrchu ošetřeném aminovým reakčním produktem a indexem vůně suchého povrchu ošetřeným pouze parfémovým surovým materiálem.

Způsob měření indexu vůně suchého povrchu tkanin

9

Příprava produktu:

Aminový reakční produkt se přidá k neparfemovanému produktu.

Neparfemovaný produkt, kde zkratky jsou uvedeny dále v příkladech má následující složení:

Prostředek	% hmotnostní
DEQA	19,0
HCI	0,02
PEG	0,6
Silikonové protipěnidlo	0,01
Elektrolyt (ppm)	1200
Barvivo (ppm)	50
Voda a minoritní látky do 100 %

Úrovně aminového reakčního produktu jsou vybrány tak,a by se získal stupeň vůně na suché tkanině alespoň 20. Po opatrném smíchání třepáním zásobníku v případě kapaliny a špachtlí v případě prášku se produkt nechá stát 24 hodin.

Prací proces:

Výsledný produkt se vloží do pračky v dávce a v dávkovači vhodném pro tuto kategorii. Množství odpovídá doporučeným dávkám pro příslušné produkty dodávané na trhu: typicky jsou mezi 70 a 150 g pro detergentní prášek nebo kapalinu běžným dávkovacím způsobem, jako jsou například granule a 25 a 40 ml pro kapalný změkčovací prostředek. Náplň se skládá ze čtyř osušek (170 g), použitá pračka Miele W830, teplota 40 °C ph krátkém cyklu, tvrdost vstupní vody 15°, teplota 10 až 18 °C, otáčky 1200 za minutu.

Stejný postup se použije pro odpovídající volnou parfémovou složku, která se zde použije jako odkaz. Dávky, náplně tkaniny a prací cykly pro referenční příklad a vzorek jsou shodné.

* ·i · · ·· • · · ·0· 0 0 Φ·«· «0 ·« ··««00

000000 00 ·· 009

0 · · 0 · · 0 0 0 0 • 0 ·· · « · 0 · · · · · · 0 «· • ♦ · 0·· 000 0000 0« 0« 0000 00 000 ~Γ~

0

Sušení:

Po dvou hodinách po skončení pracího cyklu se odstředěné, ale stále ještě vlhké tkaniny zkouší na jejich vůni za použití škály uvedené dále. Potom se polovina prádla pověsí na 24 hodin a nechá se sušit na šňůře bez možnosti kontaminace. Pokud není uvedeno jinak, sušení se provádí uvnitř. Okolní podmínky jsou mezi 18 až 25 °C a vlhkost vzduchu je mezi 50 až 80 %. Druhá polovina se vloží do bubnové sušárny a podrobí se důkladnému sušícímu cyklu, například programu Miele, NovotronicT430. Tkaniny sušené v bubnové sušárně se zkoumají příští den. Tkaniny se potom uloží do otevřeného hliníkového vaku v místnosti prosté vůně a opět se zkouší po 7 dnech.

Hodnocení vůně:

Vůně se hodnotí porotou expertů, čicháním k tkaninám. Pro stupně vůně se použije stupnice 0 až 100. Stupně jsou následující:

100 = extrémně silná vůně parfému = velmi silná vůně parfému = silná vůně = střední vůně parfému = mírná vůně parfému = slabá vůně parfému = velmi slabá vůně parfému = žádná vůně

Rozdíl více než 5 stupňů po jednom dnu a/nebo 7 dnech mezi aminovým reakčním produktem a parfémovým surovým materiálem je ze statistického hlediska významný. Rozdíl 10 stupňů nebo více po jednom dnu a/nebo 7 dnech představuje změnu stupně. Jinými slovy, pokud je zjištěn rozdíl mezi aminovým reakčním produktem a parfémovým surovým materiálem po buď jednom dni nebo 1 a 7 dnech více než 5, výhodně alespoň 10 můžeme učinit závěr, že aminový reakční produkt se může použít v předkládaném vynálezu s tím, že aminová sloučenina splňuje index intenzity vůně.

♦ * · · * · ♦ · ΪΓ~ • · · · · · ··· ··«· ·· ·· ···· ·· ··· ····«··· ·· ·· · • · ♦ · · · · ···· • · · · · « · · * · · · · ·*·· · • · · ··· ··· ···· ·· ·· ···· ·· ···

Aminový reakční produkt jak je definován shora je typicky zahrnut v množství 0,0001 % až 10 %, výhodně 0,001 % až 5 % a výhodněji 0,01 % až 2 % na hmotnost produktu. Rovněž se může použít směs těchto sloučenin.

Začlenění aminového reakčního produktu do pracích a čistících prostředků se může konvenčně provést, je-li to nezbytné, konvenčními prostředky, jako je nastříkání, zapouzdření, jako je zapouzdření do škrobu, například jak je popsáno v GB 1464616, přidáním za sucha, nebo zapouzdřením v cyklodextrinu. Výhodně se aminový reakční produkt před včleněním do prostředků podle vynálezu předformuje. Jinými slovy, parfémová složka a aminová sloučenina nejprve reagují spolu za získání aminového reakčního produktu jak definováno v předkládaném vynálezu a potom je včleněn do prostředků. Pokud je předformován před včleněním do plně formulovaného prostředku, získá se lepší kontrola sloučeniny. Tak se vyhneme interakci s parfémovou složkou, ke které může dojít v plně formulovaném prostředku a rovněž se potlačí vedlejší reakce. Dále, takovým začleněním se dosáhne účinné kontroly výtěžku a čistoty sloučeniny.

Nejvýhodnější způsob spočívá v tom, když prací a čistící prostředky zahrnují parfém a aminový reakční produkt je začleněn do prostředku odděleně od tohoto parfému. Těmito způsoby je aminový reakční produkt a následné uvolnění parfému lépe kontrolované.

Typicky prostředek podle vynálezu zahrnuje povrchově aktivní složky jako jsou změkčovadla tkanin nebo povrchově aktivní látky a případné další složky, jak je popsáno dále.

Jestliže prostředky zahrnují změkčovací činidlo, výsledný prostředek je změkčovací prostředek.

Činidla pro změkčování tkanin

Složky změkčovačů tkanin poskytují změkčení a antistatické vlastnosti ošetřených tkanin. Pokud se použije, změkčovací složka bude typicky přítomná v množství dostatečném pro poskytnutí změkčovacích a antistatických vlastností.

• · · · • · · · · · · · · · • · · ··· · · · ···· ·· ·· ···« ·· ···

Uvedená změkčovací složka tkanin může být vybrána z kationtových, neiontových, amfoterních a aniontivých změkčovacích složek tkanin.

Typické katintové změkčovací složky jsou kvartérní amoniové sloučeniny nebo jejich aminové prekurzory, jak jsou definovány dále.

A) Kvartérní amoniové aktivní sloučeniny jako změkčovače tkanin (1) Výhodné kvartérní amoniové sloučeniny jako změkčovače tkanin mají následující vzorec

nebo vzorec (R)4-m (CH₂)_n

CH -- CH₂ — R¹

(2) kde Q je karbonylová jednotka mající vzorec:

° O o r2 o O r2 —O-í----Lo— , — O—Ϊ-Ο-— , -Λ-L , __LíL kde každá jednotka R je nezávisle vodík, C_rC6 alkyl, Ci-C₆ hydroxyalkyl a jejich směsi, výhodně methyl nebo hydroxyalkyl; každá jednotka R¹ je nezávisle lineární nebo rozvětvený Cn-C₂₂ alkyl, lineární nebo rozvětvený Cn-C₂₂ alkenyl a jejich směsi, R²je vodík, C1-C4 alkyl, Ci-C4hydroxyalkyl a jejich směsi; X je anion, který je kompatibilní z aktivními změkčovadly tkanin a doplňkové složky; index m je od 1 do 4, výhodně 2; index n je od 1 do 4, výhodně 2.

« 9

Příklad výhodného aktivního změkčovadla tkanin je směs kvartemizovaných aminů majících vzorec:

X' kde R je výhodně methyl; R¹ je lineární nebo rozvětvený alkylový nebo alkenylový řetězec, obsahující alespoň 11 atomů, výhodně alespoň 15 atomů. Ve shora uvedeném příkladu změkčovadla tkanin jednotka -O₂CR¹ představuje acyl mastné kyseliny, převážně odvozené od triglyceridového zdroje, výhodně od loje, zejména hydrogenovaného loje, sádla, částečně hydrogenovaného sádla, rostlinných olejů a/nebo částečně hydrogenovaných rostlinných olejů, jako je kanolový olej, saflorový olej, podzemnicový olej, slunečnicový olej, kukuřičný olej, sojový olej, taliový olej, olej z rýžových otrub atd. a směsi těchto olejů.

Výhodná aktivní změkčovadla tkanin podle vynálezu jsou diestery a/nebo diamidy kvartérních amoniových (DEQA) sloučenin, kde diestery a diamidy mají následující vzorec:

kde R,R¹, X a n mají stejný význam jak je definováno shora pro vzorec 1 a 2 a Q má vzorec:

H O

nebo

Tato výhodná aktivní změkčovadla tkanin vznikají reakcí aminu s jednotkou acylu mastné kyseliny za vzniku aminového meziproduktu majícího vzorec:

R---N— (CH^Jn—Q—Ri ···· ·· · kde R je výhodně methyl, Q a R¹ jsou definovány shora a následnou kvarternizací na finální aktivní změkčovač.

Neomezující příklad y výhodných aminů, které se použijí pro přípravu DEQA aktivních změkčovačů tkanin podle vynálezu zahrnují methyl bis(2-hydroxyethyl)amin mající vzorec:

HO

OH methyl bis(2-hydroxypropyl)amin mající vzorec:

methyl (3-aminopropyl)(2-hydroxyethyl)amin mající vzorec:

methyl bis(2-aminoethyl)amin mající vzorec:

triethanolamin mající vzorec:

di(2-aminoethyl)ethanolamin mající vzorec:

Protiion X^(_) shora, může být jakýkoliv se změkčovadlem kompatibilní anion, výhodně anion silné kyseliny, například chlorid, bromid, methylsulfát, ethylsulfát, sulfát, nitrát a podobně, výhodněji chlorid nebo methylsulfát. Anion také může, ale méně výhodněji, nést dvojmocný náboj, kdy X^(_) představuje polovinu skupiny.

Lojový a kanolový olej jsou obvyklé a levné zdroje acylových jednotek mastných kyselin, které jsou vhodné pro použití podle vynálezu jako jednotky R¹. Dále jsou uvedeny neomezující příklady kvartérních amoniových sloučenin vhodných pro použití v prostředcích podle vynálezu. Výraz „tallowyl“ jak se zde používá dále, indikuje, že R¹ jednotka je odvozena od zdroje na bázi triglyceridu odvozeného od loje a je směs jednotek mastných acylů. Podobně, výraz „kanolyl“ se týká směsi jednotek mastných acylů odvozených od kanolového oleje.

Tabulka II

Aktivní změkčovadla tkanin

N,N-di(tallowyloxyethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid;

N,N-di(kanolyloxyethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid;

N,N-di(tallowyloxyethyl)-N-methyl, N-(2-hydroxyethyl)amoniumchlorid; N,N-di(kanolyloxyethyl)-N-methyl, N-(2-hydroxyethyl)amoniumchlorid; N,N-di(2-tallowyloxy-2-oxoethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid;

N,N-di(2-kanolyloxy-2-oxoethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid; N,N-di(2-talowyloxyethylkarbonyloxyethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid; N,N-di(2-kanolyloxyethylkarbonyloxyethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid;

N-(2-tallowyloxy-2-ethyl)-N-(2-tallowyloxy-2-oxoethyl)-N,Ndimethylamoniumchlorid;

N-(2-kanolyloxy-2-ethyl)-N-(2-kanolyloxy-2-oxoethyl)-N,Ndimethylamoniumchlorid;

N,N,N-tri(tallowyloxywethyl)-N-methylamoniumchlrid;

N,N,N-tri(kanolyloxywethyl)-N-methylamoniumchlrid; N-(2-tallowyloxy-2-oxoethyl)-N-(tallowyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid;

	• • ····	• • · ··	• 9 9 9 9 99	9 9 9999	9 9 9 9 9 99	9 • ·«·
	*···	··	99	99	9
• ·	•	9 9	9 9	9 9	99
•	•	9 9	9	9 9	9
•	♦ e	9 «	9 9	9 9	9
•	• ·	• ·	9	9 9	9
9999	··	··	9999	99	999

N-(2-kanolyloxy-2-oxoethyl)-N-(kanolyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid;

1.2- ditallowyloxy-3-N,N,N-trimethylammoniopropanchlorid; a

1.2- dikanolyloxy-3-N,N,N-trimethylammoniopropanchlorid;

a směsi shora uvedených aktivních sloučenin.

Další příklady kvartérních amoniových změkčovacích sloučenin jsou methylbis(tallowamidoethyl)(2-hydroxyethyl)amoniummethylsulfát a methylbis(hydrogenovaný tallowamidoethyl)(2-hydroxyethyl)amoniummethylsulfát; tyto materiály jsou dostuné od firmy Wito Chemical Company pod obchodním jménem Varisoft® 222 a Varisoft® 110.

Zvlášť výhodný je N,N-di(tallowyloxyethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid, kde tallowé řetězce jsou alespoň částečně nenasycené.

Úroveň nenasycení tallowého nebo kanolového řetězce nebo jiné řetězové jednotky mastného acylu může být měřen jodovým číslem odpovídající mastné kyseliny, které by mělo být v předkládaném případě v rozsahu od 5 do 100, přičemž se rozlišují dvě kategorie, mající jodové číslo pod 25 nebo nad 25.

V případě sloučenin mající vzorec:

odvozených od tallowých mastných kyselin bylo nalezeno, že když mají jodové číslo 5 až 25, výhodně 15 až 20, hmotnostní poměr cis/trans isomeru 30/70, výhodně 50/50 a výhodněji větší než 70/30 poskytují optimální koncentrabilitu.

U sloučenin tohoto typu, připravené z talowých mastných kyselin majících jodové číslo nad 25 bylo zjištěno, že poměr cis k trans isomeru je méně kritický, s výjimkou, kdy se požadují vysoké koncentrace.

• · · · • ·

Další vhodné příklady aktivních změkčovadel jsou odvozeny od skupin mastných kyselin, kde výraz „tallowyl“ a „kanolyl“ ve shora uvedených příkladech jsou nahrazeny výrazy “kokoyl, palmyl, lauryl, oleyl, ricinoleyl, stearyl, palmityI,“ které odpovídají triglyceridovému zdroji, od kterého jsou jednotky mastného acylu odvozeny. Tyto alternativní zdroje acylu mastné kyseliny mohou zahrnovat plně nasycené nebo alespoň částečně nenasycené řetězce.

Jak bylo popsáno shora, jednotky Rjsou výhodně methyl, ačkoliv jsou popsána vhodná aktivní změkčovadla tkanin, kde výraz „methyl“ ve shora uvedených příkladech v Tabulce II je nahrazen jednotkami „ethyl, ethoxy, propyl, propoxy, isopropyl, butyl, isobutyl a terc.butyl“.

Protiion v příkladech v tabulce II může být výhodně nahrazen bromidem, methylsulfátem, formiátem, nitrátem a jejich směsmi. Ve skutečnosti je anion X pouze přítomen jako protiion pozitivně nabitých kvarterních amoniových sloučenin. Rozsah vynálezu není omezen na kterýkoliv anion.

Pro předcházející esterová změkčovadla tkanin je pH prostředků důležitým parametrem předkládaného vynálezu. Ovlivňuje stabilitu kvartérních amoniových sloučenin nebo aminových prekurzoroých sloučenin, zejména při dlouhodobém skladování.

pH, jak je definováno v předkládaném kontextu se měří u čistých prostředků při 20 °C. Zatímco tyto prostředky jsou použitelné při pH menším než 6,0, pro optimální hydrolytitickou stabilitu těchto prostředků, pH sloučenin měřené při shora uvedených podmínkách musí být v rozsahu od 2,0 do 5, výhodně v rozsahu od 2,5 do 4,5, výhodněji od 2,5 do 3,5. pH těchto prostředků může být regulováno přidáním Bronstedovy kyseliny.

Příklady vhodných kyselin zahrnují anorganické minerální kyseliny, karboxylové kyseliny, zejména nízkomolekulární (C1-C5) karboxylové kyseliny a alkylsulionové kyseliny. Vhodné anorganické kyseliny zahrnují HCI, H2SO4, HNO3 a H3PO4. Vhodné organické kyseliny zahrnují kyselinu mravenčí, kyselinu octovou, kyselinu citrónovou, kyselinu methylsulfonovou a kyselinu ethylsulfonovou. Výhodné kyseliny jsou kyselina citrónová, kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná, kyselina mravenčí, kyselina methylsulfonová a kyselina benzoová.

• · · · • ·

Pokud se zde uvádí diester, pak bude zahrnovat monoester, který obvykle vychází z výroby. Pro změkčování za použití žádného nebo malého množství přenášecích detergentů při praní by procentuální množství monoesteru mělo být tak nízké, jak je to možné, výhodně alespoň ne více než 2,5 %. Nicméně, při použití vysokých podmínek nanášení detergentů bude určitý monoester výhodný. Celkové poměry diesteru k monoesteru jsou od 100:1 do 2:1, výhodně 50:1, výhodněji od 13:1 do 8:1. Při vysokém množství přenášecích detergentů je poměr di/monoesteru výhodně 11:1. Úroveň přítomného monoesteru může být regulována při přípravě změkčovací sloučeniny.

Rovněž mohou být připraveny směsi aktivních sloučenin vzorce 1 a 2.

2) Ještě další vhodné kvartérní amoniové sloučeniny jako změkčovadla tkanin pro použití podle vynálezu jsou kationtové dusíkaté soli, mající dvě nebo více acyklických alifatických C8-C22 uhlovodíkových skupin nebo jedna uvedená skupina a aralkylová skupina, která může být použitá buď samotná nebo jako část směsi je vybrána ze skupiny zahrnující:

(i) acyklickou kvartérní amoniovou sůl, mající vzorec:

R4

R8_A-R5

Α» kde R⁴ je acyklická C8-C22 uhlovodíková skupina, R⁵ je C1-C4 nasycená alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, R⁸ se zvolí ze souboru, který zahrnuje R⁴ nebo R⁵ skupiny a A-je anion, jak je definováno shora;

(ii) diamino alkoxylované kvartérní amoniové soli mající vzorec:

A'

O R5 O

Rl—ÍLnH—R2_A_R2_NhJ_R1 ícH₂CH₂O)nH • · • · · · • · kde n je 1 až 5 a R¹, R^{2 * *}, R⁵ a A‘ mají význam definovaný shora;

(iii) jejich směsi

Příklady shora uvedené třídy kationtových dusíkatých solí jsou velmi dobře známé dialkyldimethylamoniové soli, jako je ditallowdimethylamoniumchlorid, ditallowdimethylamoniummethylsulfát, di(hydrogenovaný tallow)dimethylamoniumchlorid, distearyldimethylamoniumchlorid, dibehenyldimethylamoniumchlorid. Výhodné jsou di(hydrogenovaný tallow)dimethylamonimchlorid a ditallowdimethylamoniumchlorid. Příklady komerčně dostupných dialkyldimethylamoniových solí použitelných podle vynálezu jsou di(hydrogenovaný tallow)dimethylamoniumchlorid (obchodní jméno Adogen® 442), ditallowdimethylamoniumchlorid (obchodní jméno Adogen® 470, Praepagen® 3445), distearyldimethylamoniumchlorid (obchodní jméno Arosurf® TA-100), všechny dostupné od firmy Witco Chemical Company. Dibehenyldimethylamoniumchlorid se prodává pod obchodním jménem Kemamine Q-2802C, Humko Chemical Division, Witco Chemical Corporation.

Dimethylstearylbenzylamoniumchlorid se prodává pod obchodním jménem Varisoft® SDC, Witco Chemical Company a Ammonyx® 490, Onyx Chemical Company.

B) Aminové aktivní sloučeniny jako změkčovadla tkanin

Vhodné aminové aktivní sloučeniny jako změkčovadla tkanin pro použití podle vynálezu, které mohou být v aminové formě nebo kationtové formě jsou vybrány ze souboru, který zahrnuje:

(i) Reakční produkty vyšší mastné kyseliny s polyaminem vybraným ze skupiny, která zahrnuje hydroxyalkylalkylendiaminy a dialkylentriaminy a jejich směsi. Tyto reakční produkty jsou směsi několika sloučenin vzhledem k polyfunkční struktuře polyaminů. Výhodná složka (i) je dusíkatá sloučenina vybraná ze souboru, který zahrnuje reakční směs některých vybraných složek směsi.

Jedna výhodná složka (i) je sloučenina vybraná ze skupiny zahrnující substituované imidazolinové sloučeniny mající vzorec:

φ φ · φ

kde R⁷ je acyklická alifatická C15-C21 uhlovodíková skupina a R⁸ je dvojmocná C1-C3 alkylenová skupina.

Materiály složky (i) jsou komerčně dostupné jako Mazamide® 6, prodávaný Mazer Chemicals nebo Ceranine® HC, prodávaný Sandoz Colors & Chemicals; stearový hydroxyethylimidazol prodávaný pod jménem Alkazine® ST firmou Alkaril Chemicals, lne., nebo Schercozoline® S firmou Scher Chemicals, lne.; N,Nditallowalkoyldiethylentriamin; 1-tallowamidoethyl-2-tallowimidazolin (kde v předchozí struktuře R¹ je alifatická C15-C17 uhlovodíková skupina a R⁸ je dvojmocná ethylenová skupina).

Určité složky (i) mohou být také prvně dispergované v Bronstedově kyselině, používané jako dispergační pomůcka, mající hodnotu pK ne větší než 4; s tím, že pH finálního prostředku není větší než 6. Některé výhodné dispergační pomůcky jsou kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná nebo kyselina methylsulfonová.

Jak N,N-ditallowalkoyldiethylentriamin, tak 1-tallow(amidoethyl)-2-tallowimidazolin jsou reakční produkty mastných kyselin odvozených od loje a diethylentriaminu a jsou prekurzory kationtového změkčovadla tkanin methyl-1-tallowamidoethyl-2tallowimidazoliniummethylsulfátu (viz „Cationic Active Agents as Fabric Softneres,“ R. R. Egan, Journal of the Američan Oil Chemicals' Society, leden 1978, str. 118 až 121). N,N-ditallow alkoyldiethylentriamin a 1-tallowamidoethyl-2-tallowimidazolin se mohou získat od Witco Chemical Company jako experimentální chemické látky. Methyl-1-tallowamidoethyl-2-tallowimidazoliniummethylsulfát prodává firma Witco Chemical Company pod obchodním jménem Varisoft® 475.

(ii) změkčovadlo mající vzorec:

·· · · · · * · Φ · · · « · · ΦΦΦΦ ΦΦΦ • Φ · · Φ · Φ φ φ φ Φ Φ Φ · · »· ···· ·· ΦΦΦ

CH2

CH2 χ^{->

C

kde každé R² je Ci_6 alkylenová skupina, výhodně ethylenová skupina; a G je atom kyslíku nebo skupina -NR-; a každé R, R¹, R² a R⁵ má význam uvedený shora a A má význam uvedený pro X’.

Příklad sloučeniny ii) je 1-oleylamidoethyl-2-oleylimidazoliniumchlorid, kde R¹je acyklická C15-C17 alifatická uhlovodíková skupina, R²je ethylenová skupina, G je NH skupina, R⁵ je methylová skupina a A’je chloridový anion.

(iii) změkčovadlo mající vzorec:

2®

kde R, R¹, R² a A' mají význam definovaný shora.

Příklad sloučeniny (iii) je sloučenina mající vzorec:

2©

---\ ti H _z--\ / \ /

N—CH2CH0—N Ν=γ V_N

R¹ R>

kde R¹ je odvozeno od kyseliny olejové.

• · · · · · • · · «· · · · · • · · · · « · ·

Další materiály změkčující tkaniny se mohou použít kromě nebo alternativně ke kationtovým změkčovadlům tkanin. Tato změkčovadla mohou být vybrána z neiontového, amfoterního nebo aniontového změkčovacího materiálu. Popis takových materiálů může být nalezen v US 4 327 133, US 4 421 792, US 4 426 299, US 4 460 485, US 3 644 203, US 4 661 269, US 4 439 335, US 3 861 870, US 4 308 151, US 3 886 075, US 4 233 164, US 4 401 578, US 3 974 076, US 4 237 016 a EP 472 178.

Typicky, takové neiontové materiály změkčující tkaniny mají HLB od 2 do 9, výhodněji od 3 do 7. Takové neiontové materiály změkčující tkaniny se snadno dispergují samotné nebo v kombinaci s jinými materiály, například jako jsou kationtové povrchově aktivní látky s jednoduchým alkylovým dlouhým řetězcem popsané podrobněji dále. Dispergovatelnost se může zlepšit za použití kationtového alkylového materiálu s jednodušším alkylovým dlouhým řetězcem, směsí s ostatními materiály popsanými shora, použití horké vody a/nebo intenzivnějším mícháním. Obecně, vybrané materiály by měly být relativně krystalické, měly by mít vyšší teplotu tání (například více než 40 °C) a měly by být relativně nerozpustné ve vodě.

Výhodné neiontová změkčovadla jsou částečné estery mastných kyselin a vícemocných alkoholů nebo jejich anhydridů, kde alkohol nebo anhydrid obsahuje 2 až 18, výhodně 2 až 8 atomů uhlíku a každá část mastné kyseliny obsahuje 12 až 30, výhodně 16 až 20 atomů uhlíku. Typicky takové změkčovadlo obsahuje jednu až 3, výhodně 2 skupiny mastné kyseliny v molekule.

Část vícemocného alkoholu esteru může být ethylenglykol, glycerol, póly (například di-, tri-, tetra-, penta a/nebo hexa-)glycerol, xylitol, sacharóza, erytritol, pentaerytritol, sorbitol a sorbitan. Sorbitanové estery a polyglycerolmonostearát jsou zvlášť výhodné.

Část mastné kyseliny esteru je normálně odvozena od mastných kyselin, majících 12 až 30, výhodně 16 až 20 atomů uhlíku, přičemž typické příklady takových mastných kyselin jsou kyselina laurová, kyseliny myristová, kyselina palmitová, kyselina stearová a kyselina behenová. Obzvlášť výhodná případná neiontová změkčovadla ·· ···· ·· ·· «» • · · ···· · · * ♦ · · · 9 · · »' · · · 9 · ν» ··»· «· «· ···· ·* « pro použití podle vynálezu jsou sorbitanové estery, které jsou esterifikované dehydratační produkty sorbitolu a glycerol esterů.

Komerční sorbitan monostearát je vhodný materiál. Rovněž jsou vhodné směsi sorbitan stearátu a sorbitan palmitátu mající hmotnostní poměr stearát/palmitát v rozsahu mezi 10:1 a 1:10 a rovněž jsou vhodné 1,5-sorbitanové estery.

Rovněž jsou výhodné glycerol a polyglycerolové estery, zejména glycerol, diglycerol, triglycerol a polyglycerolové mono- a/nebo diestery, výhodné jsou monoestery (například polyglycerol monostearát, obchodní jméno Radiasurf 7248).

Užitečné glycerolové a polyglycerolové estery zahrnují monoestery s kyselinou stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, myristovou a/nebo behenovou a diestery kyseliny stearové, olejové, palmitové, laurové, isostearové, behenové a/nebo myristové. Je třeba vzít v úvahu, že typické monoestery obsahují některé di- a triestery, atd.

„Glycerolestery“ také zahrnují polyglycerol, například diglycerol až oktaglycerolestery. Polyglycerolpolyoly jsou tvořeny vzájemnou kondenzací glycerinu nebo epichlorhydrinu, přičemž glycerolové části jsou vázány přes etherové části. Monoa/nebo diestery polyglycerolpolyolů jsou výhodné, přičemž acylové skupiny mastných kyselin jsou ty, které jsou popsány shora před sorbitanovými a glycerolovými estery.

Další složky změkčovadla tkanin vhodné pro použití podle vynálezu jsou změkčovací jíly, jako jsou jíly s nízkou kapacitou výměny iontů popsané v EP-A-0 150 531.

Samozřejmě, že výraz „aktivní změkčovadlo“ může také zahrnovat směsná aktivní změkčující činidla.

Výhodné sloučeniny ze změkčovadel popsaných v předkládaném vynálezu jsou změkčovadla na bázi diesterových nebo diamidových kvarterních amoniových aktivních sloučeninách (DEQA).

• » ««·· ·· ·« «· * · · · ♦ · · · · · • ···« «··«

Změkčovadla tkanin podle vynálezu jsou přítomná v úrovních od 1 % do 80 % kompozice podle vynálezu, v závislosti na provedení prostředku, který může být zředěn na výhodnou úroveň 5 % až 15 % nebo může být koncentrován na úroveň 15 % až 50 %, nejvýhodněji 15 % až 35 % hmotnostních kompozice. Plně formulované změkčovací kompozice obsahují, vedle shora uvedených složek jednu nebo více z následujících složek.

(A) Optické zjasňovače

Prostředky podle vynálezu mohou dále případně obsahovat 0,005 % až 5 % hmotnostních určitých typů hydrofilních optických zjasňovačů, které také poskytují barevnou stálost a účinky zamezující přenášení barev. Pokud jsou použity, potom uváděné prostředky budou výhodně obsahovat 0,001 % až 1 % hmotn. optického zjasňovače.

Hydrofílní optické zjasňovače použitelné v souladu s předloženým vynálezem jsou ty, které mají strukturní vzorec:

kde Ri je zvoleno ze souboru, který zahrnuje anilino, N-2-bis-hydroxyethyl a NH-2hydroxyethyl; R₂ se zvolí ze skupiny zahrnující N-2-bis-hydroxyethyl, N-2hydroxyethyl-N-methylamino, morfolino, chloro a amino; a M je kation tvořící sůl, jako je sodík nebo draslík.

Pokud ve výše uvedeném vzorci Ri je anilino, R₂ je N-2-bis-hydroxyethyl a M je kation jako je sodík, zjasňovačje dvojsodná sůl 4,4'-bis[(4-anilino-6-(2-N-bishydroxyethyl)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonové kyseliny. Tento zvláštní typ zjasňovače je komerčně prodávaný pod obchodním názvem Tinopal-UNPA-GX® od Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX je výhodný hydrofílní optický zjasňovač užitečný v prostředcích podle vynálezu.

• · · · • · • · · · · · · · ·♦ • « · · · ·· • ♦ · · · · · · · ευ ♦ · · · ♦ ·· >

\J ι ···· ·· ·· ···· ···

Pokud ve výše uvedeném vzorci R-ι je anilino, R₂ je N-2-hydroxyethyl-N-2methylamino a M je kation, jako je sodík, zjasňovač je dvojsodná sůl 4,4'-bis[(4anilino-6-(N-2-hydroxyethyl-N-methylamino)-s-triazin-2-yl)amino]2,2'stilbendisulfonové kyseliny. Tento zvláštní typ zjasňovače je komerčně prodávaný pod obchodním názvem Tinopal 5BM-GX® od Ciba-Geigy Corporation.

Pokud ve výše uvedeném vzorci Ri je anilino, R₂je morfolino a M je kation, jako je sodík, zjasňovač je sodná sůl 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-yl)amino]2,2'stilbendisulfonové kyseliny. Tento zvláštní typ zjasňovače je komerčně prodávaný pod obchodním názvem Tinopal AMS-GX® od Ciba-Geigy Corporation.

(B) Činidla pro usnadnění dispergovatelnosti

Relativně koncentrované prostředky obsahující jak nasycené, tak nenasycené diesterové kvarterní amoniové sloučeniny se mohou připravit tak, že jsou stabilní bez přidání koncentračních činidel. Nicméně, prostředky podle vynálezu mohou vyžadovat organická a/nebo anorganická koncentrační činidla, aby se dosáhlo vyšších koncentrací a/nebo vyšší stability v závislosti na ostatních složkách. Tato koncentrační činidla, která mohou být typicky modifikátory viskozity mohou být nutné nebo výhodné pro zvýšení stability při extrémních podmínkách, při kterých jsou určitá aktivní změkčovadla použita. Povrchově aktivní koncentrační činidla jsou typicky vybrána ze souboru zahrnující (1) kationtové povrchově aktivní látky s jedním vyšším alkylem; (2) neiontové povrchově aktivní látky; (3) aminoxidy; (4) mastné kyseliny; (5) jejich směsi. Tato činidla jsou popsána ve WO 94/20597, konkrétně na straně 14, řádek 12 až str. 20, řádek 12, které jsou zde uváděné jako odkaz.

Pokud jsou uvedená činidla, pak jsou přítomná v množství 2 % až 25 %, výhodně 3 % až 17 %, výhodněji 4 % až 15 % a dokonce ještě výhodněji 5 % až 13 % kompozice. Tyto materiály mohou být přidány jako část aktivního změkčovacího surového materiálu (I), například kationtová povrchově aktivní látky s jedním vyšším alkylem a/nebo mastná kyselina, které jsou reakční složky použité ke vzniku biodegradovatelného aktivního změkčovadla tkanin, jak je uvedeno shora, nebo se přidají jako oddělená složka. Celkové množství činidel pro usnadnění dispergovatelnosti zahrnuje jakékoliv množství, které může být přítomné jako část složky I.

(1) Kationtové kvartérní amoniové sloučeniny s jedním alkylem

Pokud jsou kationtové kvartérní amoniové sloučeniny s jedním alkylem přítomné, potom jsou typicky přítomné v množství od 2 % do 25 %, výhodněji od 3 % do 17 %, výhodněji od 4 % do 15 % a dokonce ještě výhodněji od 5 % do 13 % hmotnostních prostředku, přičemž celkové množství kationtové kvartérní sloučeniny s jedním alkylem je alespoň takové, aby bylo dosaženo účinné úrovně.

Takové kationtové kvartérní amoniové sloučeniny použité podle předkládaného vynálezu jsou výhodně kvartérní amoniové soli obecného vzorce:

[R⁴N⁺(R⁵)₃] Χ' kde

R⁴ je C8-C22 alkylová nebo alkenylová skupina, výhodně C10-C18 alkylová nebo alkenylová skupina, výhodněji C10-C14 nebo Cw-Cie alkylová nebo alkenylová skupina;

každé R⁵ je C1-C6 alkylová nebo substituovaná alkylová skupina (například hydroxyalkyl), výhodně C1-C3 alkylová skupina, například methyl (nejvýhodněji) ethyl, propyl, a podobně, benzylová skupina, vodík, polyethoxylovaný řetězec s 2 až 20 oxyethylenovými jednotkami, výhodně od 2,5 do 13 oxyethylenovými jednotkami, výhodněji 3 až 10 oxyethylenovými jednotkami a jejich směsi; a X'jak je definováno shora ve vzorci I.

Zvlášť výhodná činidla pro usnadnění dispergovatelnosti jsou monolauryltrimethylamoniumchlorid a monotallowtrimethylamoniumchlorid dostupný od Witco pod obchodním jménem Adogen® 412 a Adogen® 471, monooleyltrimethylamoniumchlorid nebo monokanolyltrimethylamoniumchlorid dostupný od Witco pod obchodním jménem Adogen® 417, monokokoyltrimethylamoniumchlorid dodávaný firmou Witco pod obchodním jménem Adogen® 461 a trimethylamoniumchlorid odvozený od sojového oleje, dodávaný firmou Witco pod obchodním jménem Adogen® 415.

• » « · · · • * · · · · • · ♦ · · ♦ · • · · · · · · · ··♦····· · ♦ · · · · · » ······ *···>· · > ·

Skupina R⁴ může také být připojena ke kationtovému dusíku přes skupinu obsahující jednu nebo více esterových skupin, amidových skupin, etherových skupin, aminových skupin, atd., spojovací skupiny, které mohou být žádoucí pro zvýšenou koncentrovatelnost složky I atd. Tyto spojovací skupiny jsou výhodné když jsou dusíkové atomy odděleny jedním a ž třemi atomy uhlíku.

Kationtové kvartérní amoniové sloučeniny s jedním alkylem také zahrnují C8-C22 alkylcholinové estery. Výhodná činidla pro usnadnění dispergovatelnosti tohoto typu mají obecný vzorec:

R¹C(O)-O-CH₂CH₂N⁺(R)3 X’ kde R¹, R a X’ mají význam uvedený shora.

Velmi výhodná činidla pro usnadnění dispergovatelnosti zahrnují ester cholinu a C12C14 mastné kyseliny odvozené od kokosového oleje a ester cholinu a C16-C18 mastné kyseliny odvozené od loje.

Vhodná biodegradovatelná činidla s jedním vyšším alkylem obsahující esterovou vazbu v dlouhém řetězci jsou popsána v U.S. 4 840 738, uvedený patent je zde uváděný jako odkaz.

Pokud činidla usnadňující dispergovatelnost zahrnují estery alkylcholinu, výhodně prostředky také obsahují malé množství, výhodně 2 % až 5 % hmotnostních na hmotnost prostředku, organické kyseliny. Organické kyseliny jsou popsány v EP 404 471, uváděný zde jako odkaz. Výhodně je organická kyselina vybraná ze souboru zahrnující glykolovou kyselinu, octovou kyselinu, citrónovou kyselinu a jejich směsi. Ethoxylované kvartérní amoniové sloučeniny, které mohou sloužit jako činidla pro usnadnění dispergovatelnosti zahrnují ethylbis(polyethoxyethanol)alkylamoniumethylsulfát se 17 moly ethylenoxidu, dostupné pod obchodním jménem Variquat® 66 od firmy Witco Corporation; polyethylenglykol (15) oleamoniumchlorid, dostupný pod obchodním jménem Ethoquad® 0/25 od firmy Akzo; a polyethylenglykol (15) kokomoniumchlorid, dostupný pod obchodním jménem Ethoquad® C/25 od firmy Akzo.

Kvartérní sloučeniny, mající pouze jeden vyšší alkyl mohou chránit kationtové povrchově aktivní změkčovadlo před interakcí s aniontovými povrchově aktivními látkami a/nebo detergentními plnivy, které jsou přenášeny z pracího roztoku do máchacího cyklu.

• · • φ φ · · · · φ φ · « « φ φ φφφ φ «φφφ φφφφ ···· *··* *...... ♦· · (2) Neiontové povrchově aktivní látky (alkoxylované látky)

Vhodnými neiontovými povrchově aktivními látkami, které je možno použít jako modifikátory viskozity a dispergovatelnosti jsou adičními produkty ethylenoxidu nebo případně propylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami, mastnými aminy a podobně. Jsou zde nazývány ethoxylovanými mastnými alkoholy, ethoxylovanými mastnými kyselinami a ethoxylovanými mastnými aminy. Jako neiontové povrchově aktivní látka může být použita neiontové povrchově aktivní látka kteréhokoliv z těchto typů. Obecně se neiontové povrchově aktivní látky, pokud se používají samotné, v kapalných prostředcích používají v úrovni od 0 % do 5 %, výhodněji od 0,1 % do 5 %, výhodněji od 0,2 % do 3 %. Vhodnými sloučeninami jsou ve vodě rozpustné povrchově aktivní látky obecného vzorce:

R²-Y-(C₂H₄O)_z-C2H₄OH kde R² je jak pro pevné, tak pro kapalné prostředky vybráno ze skupiny, tvořené primárními sekundárními a rozvětvenými alkylovými a/nebo acylovými uhlovodíkovými skupinami; primárními, sekundárními a rozvětvenými alkenylovými uhlovodíkovými skupinami; a fenylovými skupinami substituovanými primárními, sekundárními a rozvětvenými alkylovými a alkenylovými skupinami; přičemž uhlovodíkové skupiny mají uhlovodíkový řetězec obsahující 8 až 20, výhodně 10 až 18 atomy uhlíku. Výhodněji je délka uhlovodíkových zbytků pro kapalné kompozice 16 až 18 uhlíkových atomů a pro pevné přípravky 10 až 14 uhlíkových atomů.

V uvedeném obecném vzorci ethoxylovaných neiontových povrchově aktivních látek je Y obvykle -O-, -0(0)0-, -C(0)N(R)- nebo -C(O)N(R)R-, výhodně -O- a kde R² a R pokud jsou přítomné mají stejný význam jak je uvedeno shora a/nebo R může být vodík a z je alespoň 8, výhodně alespoň 10-11. Účinnost a obvykle i stabilita kompozice pro změkčování tkanin zpravidla klesají se snižujícím se počtem ethoxylovaných skupin.

Neiontové povrchově aktivní látky používané při postupech podle předkládaného vynálezu se vyznačují hodnotou hydrofilně-lyofilní rovnováhy HLB (hydrophiliclyophilic balance) v rozmezí od 7 do 20, s výhodou od 8 do 15. Hodnota HLB určité ·· · · • ·99 9 9 · · ♦·· • 9999 9 999

9 9 9 9 9 9 99

9 9 9 9 9 99

9 9 9 99 99 9» 99 9 povrchově aktivní látky je samozřejmě dána strukturou skupiny R² a počtem ethoxylovaných skupin. Je však třeba upozornit na to, že neiontové ethoxylované povrchově aktivní látky používané při postupech podle vynálezu pro koncentrované kapalné přípravky obsahují relativně dlouhé řetězce R² a poměrně vysoký počet ethoxylovaných skupin. I když by povrchově aktivní látky s kratšími řetězci tvořenými ethoxylovanými skupinami mohly dosahovat nezbytně nutné hodnoty HLB, nejsou pro použití v postupech podle tohoto vynálezu vhodné.

Neiontové povrchově aktivní látky, používané jako modifikátory viskozity a dispergovatelnosti, jsou vhodnější než ostatní zde popsané modifikátory pro použití v přípravcích s vysokými koncentracemi parfému.

Příklady neiontových povrchově aktivních látek jsou uvedeny v dalším textu. Neiontové povrchově aktivní látky podle tohoto vynálezu nejsou omezeny látkami uvedenými v následujících příkladech. Přirozená čísla uvedená v příkladech jsou počty ethoxyskupin (EO) v molekulách.

(3) Aminoxidy

Vhodné aminoxidy zahrnují ty, které obsahují jednu alkylovou nebo hydroxyalkylovou část s 8 až 22 atomy uhlíku, výhodněji 10 až 18 atomy uhlíku, výhodněji 8 až 14 atomy uhlíku a dvě alkylové části jsou vybrány ze skupiny zahrnující alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny s 1 až 3 atomy uhlíku.

Příklady zahrnují dimethyloktylaminoxid, diethyldecylaminoxid, bis-(2hydroxyethyl)dodecylaminoxid, dimethyldodecylaminoxid, dipropyltetradecylaminoxid, methylethylhexadecylaminooxid, dimethyl-2-hydroxyoktadecylaminoxid a alkyldimethylaminoxid mastné kyseliny odvozené od kokosového oleje.

(C) Stabilizátory

V přípravcích podle předkládaného vynálezu mohou být obsaženy stabilizátory. Termín „stabilizátor“ jak je užíván v tomto dokumentu zahrnuje antioxidanty a redukující činidla. Tato činidla jsou používána v množstvích 0 % až 2 %, výhodně 0,01 % až 0,2 %, výhodněji 0,035 % až 0,1 % pokud jde o antioxidanty a s výhodou 0,01 % až 0,2 % pro redukční činidla. Přídavek těchto látek zajišťuje dobrou odolnost proti vzniku zápachu za podmínek dlouhodobého skladování. Použití antioxidantu a • · · a Φ · φ · φ 9 φ φ Φ · · · · * · * φ φ ·φφφ

Ο Ο ΦΦ· * ♦ 9 ΦΦ

ΟΖ ·ΦΦΦ ·· ♦· ···· ΦΦ Φ redukčních činidel je zvláště důležité tehdy, nejsou-li přidávány parfémy nebo při nízkém obsahu parfému.

Příklady antoxidantů, které jsou přidávány do přípravků podle tohoto vynálezu jsou směs kyseliny askorbové, esteru kyseliny palmitové a propylesteru kyseliny gallové, která je vyráběná firmou Eastman Chemical Products, lne. pod obchodním jménem Tenox® PG a Tenox® S-1; směs BHT (butylovaný hydroxytoluen), BHA (butylovaný hydroxyanisol), propylester kyseliny gallové a kyseliny citrónové, dostupné od firmy Eastman Chemical Products, lne. pod obchodním jménem Tenox®-6; butylovaný hydroxytoluen, dostupný od firmy UOP Process Division pod obchodním jménem Sustane® BHT; terciární butylhydrochinon, dostupný od firmy Eastman Chemical Products, lne. jako Tenox® TBHQ; přirozené tokoferoly dostupné od firmy Eastman Chemical Products, lne. pod obchodním jménem Tenox® GT-1/GT-2; a butylovaný hydroxyanisol, Eastman Chemical Products, Inc.jako BHA; estery kyseliny gallové s vyššími alkoholy (C8-C22), například Irganox® 1010 Irganox® 1035; Irganox® 1171; Irganox® 1425; Irganox® 3114; Irganox® 3125; a jejich směsi; výhodně Irganox® 3125, Irganox® 1425 Irganox® 3114 a jejich směsi; výhodněji Irganox® 3125 samotný nebo ve směsi s kyselinou citrónovou a/nebo jinými chelátory jako je isopropylcitrát, Dequest® 2010 dostupný od firmy Monsanto, kterým je 1hydroxyethyliden-1,1-difosfonová kyselina (etidronová kyselina) a Tiron® dostupný od firmy Kodak, kterým je sodná sůl 4,5-dihydroxy-m-benzensulfonové kyseliny a DTPA®, kterým je diethylentriaminpentaoctová kyselina, dostupná od firmy Aldrich.

Činidla uvolňující špínu

K prostředku podle vynálezu mohou být také přidána činidla uvolňující špínu. Typické úrovně činidla uvolňující špínu v prostředku podle vynálezu jsou od 0 % do 10 %, výhodně od 0,2 % do 5 %. Výhodným činidlem uvolňujícím špínu je polymer.

V prostředcích pro změkčování tkanin je žádoucí použít činidla uvolňující špínu. Může se případně použít jakékoliv známé polymerní činidlo uvolňující špínu.

Polymerní činidla uvolňující špínu jsou charakterizována tím, že mají hydrofilní segmenty zajišťující hydrofilizaci povrchu hydrofobních vláken, takových jako polyesterových a nylonových a hydrofobní segmenty, vytvářející nános na • · · · 0 φ • Φ 0 0 0 0 0 0 φΦ • φ 0 · · Φ·

Φ 0 0 0 0«ΦΦΦ

OQ Φ·» · 0 ««·

ΌΟ ···· ·Φ ♦» 0·Φ« ·Φ φ hydrofobních vláknech a zůstávají přilpěné na těchto vláknech během ukončení praní a cyklů máchání, které takto slouží jako ukotvení pro hydrofilní segmenty. Tato reakce může vést ke snadnějšímu odstranění skvrn vytvářejících se následně po úpravě činidlem odstraňujícím špínu během následného praní.

Pokud se použijí činidla uvolňující špínu, potom se použijí v množství 0,01 % až 10,0 % hmotnostních čistícího prostředku podle vynálezu, typicky od 0,1 % do 5 %, výhodně od 0,2 % do 3,0 %.

V následujících odkazech jsou popsány polymery vhodné pro použití podle vynálezu k uvolnění špíny. U.S. patent č. 3 959 230, Hays, vydaný 25.5.1976; U.S. patent č.

893 929 Basadur, vydaný 8.7.1975; U.S. patent č. 4 00 093, Nicol a kol., vydaný

28.12.1976; U.S. patent č. 4 702 857 Gosselink, vydaný 27.10.1987; U.S. patent č.

968 451, Scheibel a kol., vydaný 6.11.; U.S. patent č. 4 702 857, Gosselink, vydaný

27.10.1987; U.S. patent č. 4 711 730, Gosselink a kol., vydaný 8.12.1987; U.S.

patent č. 4 721 580, Gosselink, vydaný 26.1.1988; U.S. patent 4 877 896, Maldonado a kol., vydaný 31.10.1989; U.S. patent č. 4 956 447, Gosselink a kol., vydaný

11.11.1990; U.S. patent č. 5 415 807, Gosselink a kol., vydaný 16.5.1995; Evropská patentová přihláška č. 0 219 048, publikovaná 22.4.1987, Kud a kol.

Další vhodná činidla uvolňující špínu jsou popsána v U.S. patentu č. 4 201 824,

Violland a kol.; U.S. 4 240 918 Lagasse a kol.; U.S. patent 4 525 524, Tung a kol.;

U.S. patent 4 579 681, Ruppert a kol.; U.S. patent 4 240 918; U.S. patent 4 787 989;

U.S. patent 4 525 524; EP 279 134A, 1988, Rhone-Poulenc Chemie; EP 457 205 A,

BASF (1991) a DE 2 335 044, Unilever N. V., 1974, všechny zde uváděné jako odkaz.

Komerčně vhodná činidla uvolňující špínu zahrnují METOLOSE SM100, METOLOSE

SM200, připravené Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K., materiál typu SOKALAN, například SOKALAN HP-22, dodávaný BASF (Německo), ZELCON 5126 (od

Dupont) a MILEASE T (od ICI).

(E) Dispergátor pěny • · · · ·-· · * · · ·» • ♦ · · · · t · · ♦ · ft ft · · · ♦ · · ft ft · ft ft ft • ♦ · · ♦ ft ftft ···· ftft ftft «ft·· ftft ft

Podle předkládaného vynálezu může být předsměs kombinována s případným dispergátorem pěny, jiným než je činidlo uvolňující špínu a může být zahřívána na teplotu, která je rovná nebo je vyšší než bod tání (body tání) složek.

Výhodné dispergátory pěny podle vynálezu jsou tvořeny vysoce ethoxylovanými hydrofobními materiály. Hydrofobní materiál může být mastný alkohol, mastná kyselina, mastný amin, amid mastné kyseliny, aminoxid, kvartérní amoniové sloučeniny nebo hydrofobní části používané pro tvorbu polymerů uvolňujících špínu. Výhodné dispergátory pěny jsou vysoce ethoxylované, například více než 17, výhodněji více než 25, výhodněji více než 40 moly ethylenoxidu na molekulu, s polyethylenoxidovou částí, která tvoří 76 % až 97 %, výhodně 81 % až 94 % celkové molekulární hmotnosti.

Úroveň dispergátoru pěny je dostatečná, aby se pěna udržela na přijatelné a pro uživatele výhodně nepozorovatelné výši za podmínek použití, ale aby přitom nedocházelo k nepříznivému vlivu na změkčování. Pro tyto účely je žádoucí, aby pěna neexistovala. Množství aniontového nebo neaniontového detergentního povrchově aktivního činidla a detergentního pojivá (zejména fosfátů a zeolitů) zachycených na tkanině (prádlo) se bude lišit v závislosti na množství aniontového nebo neiontového detergentu, atd. použitém v pracím cyklu typického pracího procesu, účinnosti máchání před zavedením prostředku a tvrdosti vody. Obvykle se použije minimální množství dispergátoru pěny, abychom se vyhnuli nežádoucímu působení na změkčování. Typicky, se dispergátor pěny vyžaduje alespoň 2 %, výhodněji alespoň 4 % (pro maximální potlačení pěny alespoň 6 %, alespoň 10 %) vzhledem k úrovni aktivního změkčovače. Nicméně úrovně 10 % (vzhledem ke změkčovači) nebo vyšší způsobují riziko ztráty změkčovacího účinku produktu, zejména když tkanina obsahuje vysoké poměry neiontové povrchově aktivní látky, která může být absorbována během pracího postupu.

Výhodné dispergátory pěny jsou: Brij 700®; Varonic U-250®; Genapol T-500®; Genapol T-800®; Plurafac A-79®; a Nedol 25-50®;

(F) Baktericidy

Příklady baktericidů použitých v prostředcích podle vynálezu zahrnují glutaraldehyd, formaldehyd, 2-brom-2-nitropropan-1,3-diol, prodávané Inolex Chemicals, Filadelfie, • w ····

Pensylvánie, pod obchodním jménem Bronopol ® a směs 5-chlor-2-methyl-4isothiazolin-3-onu a 2-methyl-4-isothiazolin-3-onu, prodávaných Rohm and Haas Company pod obchodním jménem Kathon 1 do 1000 ppm hmotn. činidla.

(G) Parfém

Předkládaný vynález obsahuje jakýkoliv detergentně kompatibilní parfém. Vhodné parfémy jsou popsány v U.S. patentu 5 500 138, uváděný zde jako odkaz.

Výraz parfém jak se zde používá zahrnuje voňavou látku nebo směs látek, zahrnující přírodní (tj. získané extrakcí květin, bylin, listů, kořenů, kůry, dřeva, květů nebo rostlin), umělé (tj. směs různých přírodních olejů nebo olejových složek) a syntetické (tj. získané synteticky) voňavé látky. Takové materiály jsou často doprovázeny pomocnými látkami, jako jsou fixativa, nastavovadla, stabilizátory a rozpouštědla. Tyto pomocné látky jsou rovněž zahrnuty do významu „parfém“ jak se zde používá. Typicky jsou parfémy komplexní směsi nebo pluralita organických sloučenin. Příklady parfémových složek užitečných v parfémech podle předkládaného vynálezu zahrnují, nikoliv však s omezením, aldehyd kyseliny hexylskořicové; aldehyd kyseliny amylskořicové; amylsalicylát; hexylsalicylát; terpinol; 3,7-dimethyl-cis-2,6-oktadien-1ol; 2,6-dimethyl-2-oktanol; 2,6-dimethyl-7-okten-2-ol; 3,7-dimethyl-3-oktanol; 3,7dimethyl-trans-2,6-oktadien-1-ol; 3,7-dimethyl-6-okten-1-ol; 3,7-dimethyl-1-oktanol; 2methyl-3-(para-terc.butylfenyl)propionaldehyd; 4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3cyklohexen-1 -karboxaldehyd; tricyklodecenylpropionát; tricyklodecenylacetát; anisaldehyd; 2-methyl-2-(para-isopropylfenyl)propionaldehyd; ethyl-3-methyl-3-fenyl glycidát; 4-(para-hydroxyfenyl)-butan-2-on; 1-(2,6,6-trimethyl-2-cyklohexen-1 -yl)-2buten-1-on; para-methoxyacetofenon; para-methoxy-alfa-fenylpropen; methyl-2-nhexyl-3-oxo-cyklopentankarboxylát; undekalakton gama.

Další příklady voňavých materiálů jsou, nikoliv však s omezením pomerančový olej; citrónový olej; grapefruitový olej; bergamotová silice; hřebíčková silice; dodekalakton gama; methyl-2-(2-pentyl-3-oxo-cyklopentyl)acetát; beta-naftol methylether; methylbeta-naftylketon; kumarin; decylaldehyd; benzaldehyd; 4-terc.butylcyklohexylacetát; alfa,alfa-dimethylfenethylacetát; methylfenylkarbinol acetát; Schiffova báze 4-(4hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyklohexen-1 -karboxaldehydu a methylantranilátu; cyklický ethylenglykol diester tridekanové kyseliny; 3,7-dimethyl-2,6-oktadien-1 -nitril;

• · · · · · • · • 9

* • 9 ··♦· ·· ·· • · · # * • · · • · · · • · · ·♦·· ·♦ · jonon gama methyl; jonon alfa; jonon beta; methyl cedrylon; 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7oktahydro-1,1,6,7-tetramethyl-naftalen; jonon methyl; methyl-1,6,10-trimethyl-2,5,9cyklodekatrien-1-yl keton; 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyl tetralin; 4-acetyl-6terc.butyl-1,1-dimethylindan; benzofenon; 6-acetyl-1,1,2,3,3,5-hexamethylindan; 5acetyl-3-isopropyl-1,1,2,6-tetramethylindan; 1-dodekanal; 7-hydroxy-3,7-dimethyl oktanal; 10-undecen-1-al; isohexenylcyklohexylkarboxaldehyd; formyltricyklodekan; cyklopentadekanolid; lakton 16-hydroxy-9-hexadecenové kyseliny; 1,3,4,6,7,8hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethylcyklopenta-gama-2-benzopyran; ambroxan; dodekahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnafto-[2,1 bjfuran; cedrol; 5-(2,2,3trimethylcyklopent-3-enyl)-3-methylpentan-2-ol; 2-ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3cyklopenten-1-yl)-2-buten-1-ol; karyofyllenalkohol; cedrylacetát; paraterc.butylcyklohexylacetát; pačule; kadidlová pryskyřice; labdanum; vetivert; kopajvový balzám; jedlový balzám a jeho kondenzační produkty: hydrocitronellalu a methylantranilátu; hydroxycitronellalu a indolu; fenylacetaldehydu a indolu; 4-(4hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyklohexen-1 -karboxaldehydu a methylantranilátu. Další příklady parfémových složek jsou geraniol; geranylacetát; linalool; linalylacetát; tetrahydrolinalool; citronellol; citronellyacetát; dihydromyrcenol; dihydromyrcenylacetát; tetrahydromyrcenol; terpinylacetát; nopol; nopylacetát; 2fenylethanol; 2-fenylethylacetát; benzylalkohol; benzylacetát; benzylsalicylát; benzylbenzoát; styrallylacetát; dimethylbenzylkarbinol; trichlormethylfenylkarbiny! methylfenylkarbinol acetát; isononylacetát; vetiverylacetát; vetiverol; 2-methyl-3-(pterc.butylfenyl)-propanal;2-methyl-3-(p-isopropylfenyl)-propanal; 3-(p-terc.butylfenyl)propanal; 4-(4-methyl-3-pentenyl)-3-cyklohexenkarbaldehyd; 4-acetoxy-3pentyltetrahydropyran; methyldihydrojasmonát; 2-n-heptylcyklopentanon; 3-methyl-2pentylcyklopentanon; n-dekanal; n-dodekanal; 9-decenol-1; fenoxyethylisobutyrát; dimethylacetal fenylacetaldehydu; diethylacetal fenylacetaldehydu; geranonitril; citronellonitril; cedryl acetal; 3-isokamfylcyklohexanol; cedryl methylether; isolongifolanon; aubepin nitril; aubepin; heliotropin; eugenol; vanilin; difenyloxid; hydroxycitronellaljonony; methyljonony; isomethyljonony; irony; cis-3-hexenol a jejich estery; voňávé látky na bázi pižma a indanu; voňavé látky na bázi tetralinu a pižma; voňavé látky na bázi isochromanu a pižma; makrocyklické ketony; voňavé látky na bázi makrolaktonu a pižma; ethylenbrassylát.

·· ·+··

Parfémy užitečné v prostředcích podle vynálezu jsou v podstatě prosté halogenovaných materiálů a nitropyžma.

Vhodná rozpouštědla, ředidla nebo nosiče pro parfémové složky uvedené shora jsou například ethanol, isopropanol, diethylenglykol, monoethylether, dipropylenglykol, diethylftalát, triethylcitrát atd. Množství takových rozpouštědel, ředidel nebo nosičů včleněných do parfému je výhodně udržováno na minimu potřebném k homogennímu parfémovému roztoku.

Parfém může být přítomen v úrovni od 0 % do 10 %, výhodně od 0,1 % do 5 %, výhodněji od 0,2 % do 3 % hmotnostních na konečnou kompozici. Změkčovadla tkanin kompozice podle vynálezu poskytují zlepšený povlak parfému na tkanině.

(H) Chelatační činidla

Prostředky a postupy podle vynálezu mohou případně zahrnovat jedno nebo více chelatačních činidel („chelátory“) na bázi mědi a/nebo niklu. Tato ve vodě rozpustná chelatační činidla mohou být vybrána ze skupiny zahrnující aminokarboxyláty, aminofosfonáty, polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla a jejich směsi, zde uváděné jako odkaz. Taková chelatační činidla v prostředku podstatně zlepšují nebo uchovávají bělost a/nebo jasnost tkanin a zlepší se stabilita materiálu v prostředcích. Aniž bychom se vázali na teorii, má se za to, že přínos těchto materiálů je částečně díky jejich zvláštní schopnosti odstraňovat ionty železa a manganu z pracích roztoků tvorbou různých rozpustných chelátů.

Aminokarboxyláty, použitelné jako případná chelatační činidla zahrnují ethylendiaminotetraacetáty, N-hydroxyethylethylendiamintriacetáty, nitriltriacetáty, ethylendiamintetrapropionáty, triethylentetraaminhexaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty a ethanoldiglyciny, jejich soli odvozené od alkalického kovu, amonia a substituovaného amonia a jejich směsi.

Aminofosforitany jsou také vhodná pro použití jako chelatační činidlav prostředcích podle vynálezu, pokud jsou povoleny alespoň nízké úrovně celkového fosforu v detergentních prostředcích a zahrnují ethylendiamintetrakis(methylenfosforitany) jako DEQUEST. Tyto výhodné aminofosforitany neobsahují alkyl nebo alkenylové skupiny s více než přibližně okolo 6 atomů uhlíku.

• 9 · ·· · · · · ··· • · · · · · · ·· • · · · · ·· • · · · · · · · ·

OQ · ♦ · ··· ·· oo ···· ·· ♦♦ ·♦···*

Polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla jsou také užitečná v prostředcích podle vynálezu. Viz. U.S. patent 3 812 044, vydaný 21.5.1974, Connor a kol. Výhodné sloučeniny tohoto typu v kyselé formě jsou dihydroxydisulfobenzeny, jako 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzen.

Výhodným biodegradovatelným chelatátorem pro použití podle vynálezu je ethylendiamindisukcinát („EDDS“), zejména [S,S] isomer, jak je popsáno v U.S. patentu 4 704 233, 3.11.1987, Hartman a Perkins.

Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat ve vodě rozpustnou sůl methylglycin dioctové kyseliny (MGDA) (nebo kyselou formu) jako chelatační činidlo nebo spoluplnidlo, užitečné s například nerozpustnými plnidly, jako jsou zeolity, vrstvené silikáty a podobně.

Výhodná chelatační činidla zahrnují DETMP, DETPA, NTA, EDDS a jejich směsi.

Tato chelatační činidla, pokud jsou použita, budou obsahovat okolo 0,1 % až okolo 15 % hmotnostních prostředku podle vynálezu. Výhodněji budou chelatační činidla obsahovat od okolo 0,1 % do okolo 3,0 % hmotnostních prostředku.

(I) Inhibitor růstu krystalu

Prostředky podle vynálezu mohou dále obsahovat složku pro inhibici růstu krystalu, výhodně složky organodifosfonové kyseliny, včleněné v množství 0,01 % až 5 %, výhodněji v množství od 0,1 % do 2 % hmotn. prostředku.

Výraz organodifosfonové kyselina zde znamená organodifosfonovou kyselinu, která neobsahuje dusík jako část své chemické struktury.Tato definice nezahrnuje organoaminofosfonáty, které nicméně mohou být zahrnuty do prostředku jako maskovací činidla iontu těžkého kovu.

Organodifosfonové kyselina je výhodně C1-C4 difosfonová kyselina, výhodněji C₂ difosfonová kyselina, jako je ethylen difosfonová kyselina nebo nejvýhodněji 1• ·> · hydroxy-1,1-difosfonová kyselina (HEDP) a může být přítomná v částečně nebo plně ionizované formě, zejména jako sůl nebo komplex.

Dále se může použít jako inhibitor růstu krystalu organomonofosfonová kyselina nebo její soli nebo komplexy.

Výraz organomonofosfonová kyselina zde znamená organomonofosfonovou kyselinu, která neobsahuje dusík jako část své chemické struktury.Tato definice nezahrnuje organoaminofosfonáty, které nicméně mohou být zahrnuty do prostředku jako maskovací činidla iontu těžkého kovu.

Složka organomonofosfonové kyseliny může být přítomna v kyselé formě nebo ve formě jejích solí nebo komplexů s vhodným protikationem. Výhodné jsou jakékoliv ve vodě rozpustné soli nebo komplexy s alkalickým kovem a soli nebo komplexy s kovy alkalických zemin jsou zvlášť výhodné.

Výhodná organomonofosfonová kyselina je 2-fosfonobutan-1,2,4-trikarboxylová kyselina komerčně dostupné od Bayer pod obchodním jménem Bayhibit.

(J) Enzymy

Prostředky a postupy podle vynálezu mohou případně obsahovat jeden nebo více enzymů, jako jsou lipázy, proteázy, celulázy, amylázy a peroxidázy. Výhodný enzym pro použití podle vynálezu zahrnuje celulázový enzym. Tento typ enzymu bude chránit barvu při ošetřování tkanin. Celulázy vhodné pro použití v předloženém vynálezu zahrnují jak bakteriální tak i plísňové celulázy, výhodně tyto enzymy budou mít pH optimálně mezi 5 a 9,5. V U.S. patentu 4 435 307 jsou uvedeny vhodné plísňové celulázy z Humicola insolens nebo Humicola kmen DSM1800 nebo celulázu 212-produkující plíseň náležející rodu Aeromonans, a celuázu extrahovanou ze slinivky břišní mořských měkkýšů, Dolabella Auricula Solander. Vhodné celulázy jsou také uvedeny v GB-A-2 075 028; GB-A-2 095 275 a DE-OS-2 247 832. CAREZYM® a CELLUZYM ® (Novo) jsou zvlášť užitečné. Další vhodné celulázy jsou rovněž popsány ve WO 91/17243, Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 a EP-A-0 739 982. Při praktickém použití běžné komerční preparáty obsahují typicky do 5 mg ·♦ · φφ · φ ♦ · φ ·♦ • φ φ φ · φ φ · · • φ · · φφφ • φφφφ φφφφ

-7Λ ΦΦΦ ΦΦΦ ΦΦ /U φφφφ ·· φ« ·*·* φ· hmotnostních, výhodněji od 0,01 mg do 3 mg aktivního enzymu na gram detergentního prostředku. Řečeno jinak, prostředky podle vynálezu obsahují 0,001 % až 5 %, výhodně 0,01 % až 1 % hmotnostní komerčního enzymového preparátu. Ve zvláštních případech když může být aktivita enzymového preparátu definována jinak než celulázami je výhodné použít odpovídající jednotky aktivity (například CÉVU nebo celulázové ekvivalentní jednotky viskozity). Například prostředek podle vynálezu může obsahovat celulázové enzymy v úrovni ekvivalentní aktivitě od 0,5 do 1000 CEVU/gram prostředku. Celulázové enzymové preparáty použité pro účely formulování prostředků podle vynálezu mají typicky aktivitu mezi 1000 a 10000 CEVU/gram v kapalné formě, okolo 1000 CEVU/gram v pevné formě.

(K) Kapalný nosič

Další případnou, ale vhodnou složkou je kapalný nosič.

Kapalným nosičem používaným v prostředcích podle předkládaného vynálezu je vzhledem k nízké ceně a snadné dostupnosti a nezávadnosti pro životní prostředí s výhodou voda. Obsah vody v kapalném nosiči je výhodně alespoň 50 %, výhodněji alespoň 60 % hmotnostních nosiče. Jako kapalný nosič jsou vhodné směsi vodys nízkomolekulárními organickými rozpouštědly s molekulovou hmotností nižší než 200, kterými jsou například nižší alkohol jako ethanol, propanol, isopropanol nebo butanol. Nízkomolekulární alkoholy zahrnují monohydroxyalkoholy, dihydroxyalkoholy (glykol a podobně), trihydroxyalkoholy (glycerol a podobně) a vícemocné alkoholy.

(L) Případné další složky

Předkládaný vynález může zahrnovat případné složky konvenčně používané k ošetřování textilií, například barviva, konzervační prostředky, povrchově aktivní činidla, činidla pro kadeření tkanin, činidla proti zašpinění, germicidy; fungicidy; antioxidační činidla, jako je butylovaný hydroxytoluen, antikorozivní činidla, enzymové stabilizátory, materiály účinné pro inhibici přenosu barviv z jedné tkaniny na jinou během čistícího procesu (tj. inhibiční činidla přenosu barviv), hydrotropy, pomůcky usnadňující zpracování, barviva nebo pigmenty a podobně.

φφ φφφφ ·« φφ φφ • Φ φ «φφφ φφφ φ φ φ φ φφφ φ ♦ φ » · φφφφ ~7Α Φ·®··· * Φ (\ ΦΦΦΦ ΦΦ Φ· Φ·Φ· ·· ·

Předkládaný vynález může také zahrnovat další kompatibilní složky, včetně těch, které jsou popsány ve WO 96/02625, WO 96/21714 a WO 96/21715.

Forma prostředků

Prostředky podle předkládaného vynálezu jsou v různých fyzických formách, včetně kapaliny, gelu, pěny ve vodné nebo bezvodé formě, granulích a tabletách.

Pokud se použije kapalná forma, prostředek může být dávkován prostředky jako je sprejový dávkovač nebo aerosolový dávkovač.

Sprejový dávkovač

Předkládaný vynález se týká také prostředků, které jsou vloženy do sprejového dávkovače k vytvoření produktu, který usnadní ošetření tkanin a/nebo povrchů uvedenými prostředky obsahující aminový reakční produkt a další složky (jako příklady se uvádějí cyklodextriny, polysacharidy, povrchově aktivní látky, parfémy, ztužovadla) v množství, které je účinné, ale není viditelné po vysušení na povrchu. Sprejový dávkovač obsahuje manuálně aktivované a nemanuálně poháněné (řízené) sprejové prostředky a zásobník, obsahující prostředek, který se má použít. Typický popis takového roztřikovacího zařízení lze najít ve WO 96/04940, str. 19, řádek 21 až str. 22, řádek 27. Produkty jsou výhodně ve spojení s návodem pro použití, aby se zabezpečilo, že spotřebitel aplikuje dostatečné množství složky prostředku a získal žádaný výsledek. Typické prostředky, které se dispergují z roztřikovače obsahují okolo 0,01 % do okolo 5 %, výhodně od okolo 0,05 % do okolo 2 %, výhodněji od okolo 0,1 % do okolo 1 % použitého prostředku.

Metody použití

Vynález rovněž poskytuje způsob zpožděného uvolňování aktivního ketonu nebo aldehydu, které zahrnuje krok styku povrchu, který se má ošetřit se sloučeninou nebo prostředkem podle vynálezu a potom kontakt ošetřeného povrchu s materiálem, výhodně vodným prostředím, jako je vlhkost nebo ostatní prostředky schopné uvolnit parfém z aminového reakčního produktu.

«· »·»* ·· ·· »· • e · · » · · ··

9 · · · ·· « 9 9 9 ♦ fcfc·· • · · 9 9 9 99

9999 99 99 999999 „Povrchem“ se zde míní jakýkoliv povrch, na který se může sloučenina podle vynálezu nanést. Typické příklady takového materiálu jsou tkaniny, tvrdé povrchy, jako je nádobí, podlahy, koupelny, záchody, kuchyně a ostatní povrchy v případě potřeby zpožděného uvolňování parfémového ketonu a/nebo aldehydu jako jsou prostory s odpady, například živočišnými odpady. Výhodně je povrch vybrán z tkanin.

„Zpožděné uvolňování“ znamená uvolňování aktivní složky (například parfému) po dlouhou dobu než při použití aktivní složky (například parfému) samotné.

999 ·· »··· ·· ·· >·

9 9 9 9 9 9 99

9 9 9 9 99

9 9 9 9 9 9 99

9 9 9 9 9 99

9999 99 99 999999

Příklady provedení vynálezu

Zkratky používané v následujících kompozičních příkladech podle vynálezu.

V kompozičních příkladech mají zkratky složek následující významy:

DEQA	Di-(tallowoxyethyl)dimethylamoniumchlorid
DTDMAC	Ditallowdimethylamoniumchlorid
DEQA (2)	Di-(soft-tallowyloxyethyl)hydroxyethylamoniummethylsulfát
DTDMAMS	Ditallowdimethylamoniummethylsulfát
SDASA	poměr 1:2 stearyldimethylaminu:trojnásobně lisované kyselině stearové
Mastná kyselina	Stearová kyselina IV = 0
Elektrolyt	Chlorid vápenatý
PEG	Polyethylenglykol 4000
Neodol 45-13	C14-C15 linární primární alkoholethoxylát, prodávaný Shell Chemical Co.
Celuláza	Celulytický enzym prodávaný pod obchodním jménem Carenzyme, Celluzyme a/nebo Endolase fyrmou Novo Nordisk /S
Silikonové protipěnidlo	Polydimethylsiloxanový regulátor pěny se siloxanoxyalkylenovým kopolymerem jako dispergačním činidlem s poměrem uvedeného regulátoru pěny k uvedenému dispergačnímu činidlu 10:1 až 100:1
PEI	Polyethylenimin s průměrnou molekulovou hmotností 1800 a s průměrným ethoxylačním stupněm 7 ethylenoxylových zbytků na atom dusíku
HEDP	1,1 -hydroxyethandifosfonová kyselina
ARP1	Aminový reakční produkt ethyl 4-aminobenzoátu s 2,4dimethyl-3-cyklohexen-1 -karboxaldehydem připravený v syntézním příkladu 1
ARP2	Aminový reakční produkt ethyl aminobenzoové kyseliny s 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1 -karboxaldehydem připravený v syntézním příkladu 1

Φ φ φ Φ Φ · ·· ·· · · * • · · · · · · ···· φ φ ·· ···· • «··· ® φ φ · ·

Φ·Φ φφφ φφφ φφφφ φφ ·· ···· ·· ···

ARP3	Aminový reakční produkt Lupasolu P s a-Damasconem, připravený v syntézním příkladu III
ARP4	Aminový reakční produkt D-glukaminu s Citronellalem, připravený v synézním příkladu II
AR5	Aminový reakční produkt Lupasolu HF s δ-Damasconem, připravený v syntézním příkladu III
Polymer	Polyvinylpyrrolidon K90 dostupný od firmy BASF pod obchodním jménem Luviskol K90
Fixativ barviva	Fixativ barviva komerčně dostupný od firmy Clariant pod obchodním jménem Cartafix CB
Polyamin	1,4-Bis-(3-aminopropyl)piperazin
Bayhibit AM	2-Fosfonobutan-1,2,4-trikarboxylová kyselina komerčně dostupná od firmy Bayer
Aktivní změkčovač tkanin	Di-(kanoloyloxyethyl)hydroxymethylamonium methylsulfát
HPBDC	Hydroxypropylbetacyklodextrin
RAMEB	Náhodně methylovaný beta-cyklodextrin
Bardac 2050	Dioktyldimethylamoniumchlorid, 50% roztok
Baradac 22250	Didecyldimethylamoniumchlorid, 50% roztok
Genamin C100	Amin odvozený od mastné kyseliny kokosového oleje ethoxylovaný 10 moly ethylenoxidu, komerčně dostupný od firmy Clariant
Genapol V4463	Alkohol odvozený od kokosového oleje ethoxylovaný 10 moly ethylenoxidu, komerčně dostupný od firmy Clariant
Silwet 7604	Polyalkylenoxidpolysiloxany molekulové hmotnosti 400 vzorce R-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R)SiO]b-Si(CH3)2-R, kde průměrný součet a+b je 21 a jsou komerčně dostupné od Osi Specialties, lne., Danbury, Connectitut
Silwet 7600	Polyalkylenoxidpolysiloxany molekulové hmotnosti 4000 vzorce R-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R)SiO]b-Si(CH3)2-R, kde průměrný součet a+b je 11 a jsou komerčně dostupné

• ·

od Osi Specialties, lne., Danbury, Connectitut

Dále jsou uvedeny příklady přípravy sloučenin podle vynálezu:

I- Příprava ethyl 4-aminobenzoátu s 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1 -karboxaldehydem

K ledem chlazenému míchanému roztoku 10 g 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1karboxaldehydu (0,07 mol) v 35 ml EtOH a molekulárních sítech (4 angstr., 20 g) se přidá z dělící nálevky 1 ekvivalent aminu. Reakční směs se míchá pod atmosférou dusíku a za nepřístupu světla. Po 6 dnech se směs filtruje a rozpouštědlo se odstraní. Výtěžek iminu je okolo 90 %.

Podobný výsledek se získá když se 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1 -karboxaldehyd nahradí burgeonalem nebo trans-2-nonenalem. Dále, podobné výsledky se získají, když se ethyl-4-aminobenzoát nahradí 4-aminobenzoovou kyselinou.

II- Příprava D-glukaminu s 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1 -karboxaldehydem

K ledem chlazenému roztoku 1 mmol D-glukaminu v okolo 30 ml EtOH a molekulárním sítům (4 angstr., 5 g) se přidá 1 ekv. 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1karboxaldehydu. Reakční směs se míchá pod atmosférou dusíku a za nepřístupu světla. Po 3 až 4 dnech se molekulární síta a rozpouštědlo odstraní filtrací a odpařením. Získá se pevný imin v 85 až 90% výtěžku.

Podobné výsledky se získají když se 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1 -karboxaldehyd nahradí citronellalem, trans-2-nonenalem nebo dekanalem.

III- Příprava Lupasolu s Damasconem

Za použití kteréhokoliv z dále uvedených tří postupů se připraví β-aminoketon z Lupasolu G100 (komerčně dostupný od BASF, obsahující 50 % vody, 50 % Lupasolu G100 (molekulová hmotnost 5000)) a a-Damasconu:

1. Komerčně dostupný Lupasol G100 se suší za použití následujícího postupu: 20 g roztoku Lupasolu se suší v rotační odpařovačce po dobu několika hodin. Získaný zbytek, stále ještě obsahující 4,5 g H₂O se azeotropicky destiluje v rotační odpařovačce za použití toluenu. Zbytek se vloží do exsikátoru a suší se při 60 °C (za použití P2O5 jako vodu absorbující materiál). Na základě získané hmotnosti jsme usoudili, že olej obsahuje méně než 10 % H2O. Na základě NMR spekter jsme usoudili, že tento obsah je pravděpodobně menší než 5 %. Tento sušený vzorek se potom použije při přípravě β-aminoketonů.

1,38 g požadovaného Lupasolu G100 se rozpustí v 7 ml ethanolu. Roztok se mírně míchá magnetickým michadlem několik minut a přidají se 2 g Na₂SO4(bezvoodý). Směs se míchá opět několik minut a během 1 minuty se přidá 2,21 g a-Damasconu. Po dvou dnech průběhu reakce se směs filtruje přes Celit (viz shora) a zbytek se promyje důkladně ethanolem. Získá se okolo 180 ml světlého pěnivého filtrátu. Tento filtrát se koncentruje do sucha za použití rotační odpařovačky a suší se nad P₂Os v exsikátoru při teplotě místnosti. Získá se okolo 3,5 g bezbarvého oleje.

2. 4,3 g roztoku Lupasolu G100 se rozpustí (bez sušení) v 10 ml ethanolu. Roztok se mírně míchá magnetickým michadlem několik minut a během 1,5 minuty se přidá 3,47 g α-Damasconu. Po dvou dnech průběhu reakce při teplotě místnosti se směs filtruje přes Celit (viz shora) a zbytek se promyje důkladně ethanolem. Filtrát (200 ml světlého pěnivého filtrátu) se koncentruje za použití odpařovačky a suší se v exsikátoru (P2O5 jako sušící činidlo) při teplotě místnosti. Získá se okolo 6,0 g bezbarvého oleje.

3. K okolo 3,0 g roztoku Lupasolu G100 (použitý jako takový) se přidá 2,41 g aDamasconu. Směs se míchá bez použití rozpouštědla. Směs se míchá 4 dny a získaný olej se rozpustí ve 100 ml THF, suší se s MgSO4, filtruje se a filtrát se koncentruje v rotační odpařovačce. Produkt se suší v exsikátoru (P2O5) při teplotě místnosti a získá se okolo 4,1 g bezbarvého oleje. Tento olej dosud obsahuje okolo 13 % (hmotn./hmotn.) THF, dokonce i při prodlouženém sušení (3 dny).

Produkt získaný ze shora uvedených tří postupů má shodná NMR-spektra.

• · • ·· · • · • ·

9 9

9 • ·

• 9 99

9 99

9 99

9 99

9999

Za použití postupu popsaném dále se připraví β-aminoketon z Lupasolu P a aDamasconu:

Okolo 1,8 g roztoku Lupasolu P (50 % H₂O, 50 % Lupasolu, molekulová hmotnost 750000, získaný od firmy BASF) se rozpustí v 7 ml ethanolu. Roztok se míchá magnetickým míchadlem několik minut a přidá se 1,44 g α-Damasconu. Po třech dnech se reakční směs filtruje přes celitový filtr (viz shora) a zbytek se promyje důkladně ethanolem. Po koncentraci filtrátu a sušení získaného oleje v exsikátoru (Ρ₂Οδ jako sušící činidlo) při teplotě místnosti se získá okolo 3 g reakčního produktu mezi Lupasolem a a-Damasconem

V následujících formulačních příkladech jsou všechna množství vyjádřena jako % hmotnostní, pokud není uvedeno jinak, a včlenění aminového reakčního produktu nazývaném zde po „ARP“ do plně formulované kompozice se provede přidáním za sucha (d), zapouzdřením ve škrobu (es), jak je popsáno v GB-1 464 616 nebo cyklodextrinu (ec) nebo jak je v kompozici definováno zde shora. Výraz v závorce pro ARP ve formulačních příkladech se týká způsobu začlenění. Pokud není uvedeno, začlenění se provede jako takové. Úrovně udané pro ARp, ať jsou zpracované nebo ne, se týkají jako takových a nikoliv ke zpracovaným ARP.

Příklad 1

Podle předkládaného vynálezu se připraví následující prostředky pro změkčování tkanin:

Složka	A	B	c	D	E	F	G	H
DTDMAC	-	-	-	-	-	4,5	15,0	15,0
DEQA	2,6	2,9	18,0	18,0	19,0	-	-	-
Mastná kyselina	0,3		1,0	1,0
HCI	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02
PEG	-	-	0,6	0,6	0,6	-	0,6	0,6
Parfém	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Silikonové	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01

• · · · • · • ·

• · · · • ·

protipěnidlo
ARP 5	0,3	-	0,2	0,2	-	-	-	0,2
ARP 3	-	0,05	-	-	0,2	-	0,4	0,4
ARP 4	-	-	-	0,02	-	0,05	-	-
Elektrolyt (PPm)			600	600	1200		1200	1200
Barvivo (PPm)	10	10	50	50	50	10	50	50
Voda a různé minoritní složky do 100% hmotnostních

Příklad 2

Podle předkládaného vynálezu se připraví následující změkčovací prostředek pro tkaniny přidávaný do máchacího cyklu:

	A	B	C	D	E
DEQA (2)	20,0	20,0	20,0	20,0	20,0
ARP 1	0,5	-	-	-	-
ARP 2	-	0,3	-	-	0,04
ARP 3	-	0,1	0,1	-	-
ARP 4	-	-	-	0,1	0,1
Celuláza	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001
HCI	0,03	0,03	0,03	0,03	0,03
Silikonové protipěnidlo	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01
Modré barvivo	25ppm	25ppm	25ppm	25ppm	25ppm
Elektrolyt	0,20	0,20	0,20	0,20	0,20
Parfém	0,90	0,90	0,90	0,90	0,90
Různé příměsi a voda			do 100%

Příklad 3

Podle předkládaného vynálezu se připraví následující prostředky pro změkčování tkanin:

	A	B	c	D	E	F	G	H
DEQA	2,6	2,6	2,6	2,6	19,0	19,0	19,0	19,0
Mastná kyselina	0,3	0,3	0,3	0,3
Kyselina chlorovodíková	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02
ARP 1	0,02	-	-	-	-	0,1	0,23	0,2
ARP 5	-	0,2	0,2	-	-	-	-	0,1
ARP 3	-	-	0,2	0,05	0,3	0,2	-	0,2
Parfém	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
PEI	-	0,5	0,3	0,3	-	2,0	1,5	1,5
HEDP	-	-	0,05	0,05	-	-	0,3	0,3
Silikonové protipěnidlo	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01
Elektrolyt	-	-	-	-	0,1	0,1	0,1	0,1
Barvivo	10	10	10	10	25	25	25	25
	ppm	PPm	PPm	PPm	PPm	PPm	PPm	PPm
Voda a minoritní složky	100%	100%	100%	100%	100%	100%	100%	100%

Příklad 4

Podle předkládaného vynálezu se připraví následující za sucha přidávané kondicionéry tkanin:

	A	B	c	D	E	F	G
DEQA(2)	-	-	-	-	51,8	51,8	51,8
DTMAMS	-	-	26,0	26,0	-	-	-
SDASA	70,0	70,0	42,0	42,0	40,2	40,2	40,2
Neodol 45- 13	13,0	13,0
Ethanol	1,0	1,0	-	-	-	-	-
ARP 1(es)	0,1	-	-	0,1	0,2	-	-

• · ft * · · · ft · * ···· ····

ΟΓΙ · · · ftftft · ·

OU ···· ·· ·· ···· ··

ARP 2(ec)	-	0,1	-	-	-	-	-
ARP 3(es)	-	-	0,05	-	-	0,2	-
ARP 5(d)	-	-	-	-	-	-	0,3
Parfém	0,75	0,75	1,0	1,0	1,5	1,5	1,5
Glykopers S-20					15,4	15,4	15,4
Glycerol monostearát			26,0	26,0
Digeranyl sukcinát	0,38	0,38
Jíl	-	-	3,0	3,0	-	-	-
Barvivo	0,01	0,01	-	-	-	-	-

Příklad 5

Dále se uvádějí neomezující příklady prostředků podle předkládaného vynálezu, které mohou být vhodné pro použití v pracím a máchacím cyklu a které se používají k úpravě a nebo zvýšení kvality předem namočených tkanin:

Přísady	A	B	C	D	E	F
Polymer	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
Fixační barvivo	2,3	2,3	2,4	2,4	2,5	2,5
Polyamin	15,0	15,0	17,5	17,5	20,0	20,0
Bayhibit AM	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
C12-C14 dimethyl hydroxyethyl kvartérní chlorid amonný		5,0	5,0
Aktivní změkčovadlo tkanin			2,5	2,5

• Φ 0 0 0 0 0 0 • 0 0 0 · 0 0·0

Genamin C100	0,33		0,33	0,33	0,33
Genapol V4463	0,2		0,2	0,2	0,2
ARP1	1,0	2,0	0,1	0,5	0,05	0,08
Voda a minoritní složky	k vyrovnání

Příklad 6

Následující neomezující příklady prostředků absorbujících zápach jsou vhodné pro aplikaci nastříkáním:

Příklady	A	B	c	D	E
Přísady	hmotn.%	hmotn.%	hmotn.%	hmotn.%	hmotn.%
HPBCD	1,0	-	1,0	-	1,2
RAMEB	-	1,0	-	0,8	-
Tetronic 901	-	-	0,1	-	-
Silwet L- 7604				0,1
Silwet L- 7600	0,1				0,1
Bardac 2050	-	-	-	0,03	-
Bardac 2250	-	0,2	-	-	0,1
Diethylen glykol		1,0			0,2
Triethylen glykol			0,1
Ethanol	-	-	-	-	2,5
Parfém 1	0,1	-	-	-	-
Parfém 2	-	0,05	-	0,1	-
Parfém 3	-	-	0,1	-	0,1

Kathon	3 ppm	3 ppm	3 ppm	3 ppm	-
HCI	do pH 4,5	do pH 4,5	do pH 3,5	do pH 3,5	do pH 3,5
ARP 1	5,0	1,0	-	-	-
ARP 3	-	-	0,5	0,1	0,08
Destilovaná			k vyrovnání
voda

Parfémy 1,2 a 3 mají následující složení:

Parfém	1	2	3
Parfémové složky	hmotn.%	hmotn.%	hmotn.%
Aldehyd kyseliny anizové			2
Benzofenon	3	5	-
Benzylacetát	10	15	5
Benzylsalicylát	5	20	5
Cedrol	2	-	-
Citronelol	10	-	5
Kumarin	-	-	5
Cymal	-	-	3
Dihydromyrcenol	10	-	5
Floracetát	5	-	5
Galaxolid	10	-	-
Lilial	10	15	20
Linalylacetát	4	-	5
Linalool	6	15	5
Methyldihydrojasmonát	3	10	5
Fenylethylacetát	2	5	1
Fenylethylalkohol	15	15	20
alfa-Terpineol	5	-	8
Vanilin	-	-	1
Celkem	100	100	100

• · • · ··

Claims (28)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Produkt reakce mezi primární a/nebo sekundární a aminovou sloučeninou a aktivní složkou vybranou z ketonu, aldehydu a jejich směsí, vyznačující se tím, že uvedená aminová sloučenina má index intenzity vůně menší než 1 % roztok methylantranilátu v dipropylenglykolu, index vůně suchého povrchu více než 5, s podmínkou, že uvedená aminová sloučenina není aminostyren.
2. 2. Změkčovací prostředek vyznačující se tím, že zahrnuje změkčovací sloučeninu, produkt reakce mezi primární a/nebo sekundární aminovou sloučeninou a aktivní složkou vybranou z ketonu, aldehydu a jejich směsí, kde uvedená aminová sloučenina má index intenzity vůně menší než 1% roztok methylantranilátu v dipropylenglykolu
3. 3. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že uvedený aminový reakční produkt má index vůně suchého povrchu více než 5.
4. 4. Sloučenina nebo prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se t í m, že uvedená aminová sloučenina má následující empirický vzorec vybraný z:

   B-(NH₂)_n; B-(NH)_n; a B-(NH)_n-(NH₂)_n kde B je nosičový materiál a každé n je nezávisle index hodnoty alespoň 1.
5. 5. Sloučenina nebo prostředek podle nároku 4, v y z n a č uj í c í s e t í m, že uvedený nosičový materiál je vybrán z anorganických nebo organických nosičů, výhodně je organický nosič.
6. 6. Sloučenina nebo prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že anorganický nosič je aminofunkcionalizovaný polydialkylsiloxan.
7. 7. Sloučenina nebo prostředek podle nároku 5, v y z n ač u j í c í se t í m, že uvedený amin mající organický nosičový materiál B je vybrán z aminoarylových derivátů, polyaminů, aminokyselin a jejich derivátů, substituovaných aminů a amidů, ·· ···· ·· ·· ·· ♦ ·· · · · · » ···· ♦ ♦ · ♦ ···· • · ♦ · · · · · ♦ · 04 · · · · · · ··· ♦♦·· ·· ·· ···· ·· ··· glukaminů, dendrimerů, aminosubstituovaných mono-, di-, oligo-, poly-sacharidů a/nebo jejich směsí.
8. 8. Sloučenina nebo prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že uvedené aminoarylové deriváty jsou aminobenzenové deriváty, výhodně alkyl nebo arylestery 4-aminobenzoátových sloučenin, výhodněji jsou vybrány z ethyl-4aminobenzoátu, fenylethyl-4-aminobenzoátu, fenyl-4-aminobenzoátu, 4-amino-N'-(3aminopropyl)benzamidu a jejich směsí.
9. 9. Sloučenina nebo prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že uvedené polyaminy jsou polyethyleniminy, 2,2',2-triaminotriethylamin; 2,2'diaminodiethylamin; 3,3'-diaminodipropylamin, 1,3 bis aminoethylcyklohexan; poly[oxy(methyl-1,2-ethandiyl)j, a-(2-aminomethylethyl)-uj-(2-aminomethylethoxy)-; poly[oxy(methyl-1,2-ethandiyl)j, a-hydro)-co-(2-aminomethylethoxy)-, ether s 2-ethyl-

   2-(hydroxymethyl)-1,3-propandiolem; C12 Sternaminy; a jejich směsi.
10. 10. Sloučenina nebo prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že uvedené aminové sloučeniny jsou aminokyseliny a jejich deriváty, zejména vybrané z tyrosinu, tryptofanu, lysinu, kyseliny glutamové, glutaminu, kyseliny aspartové, argininu, asparaginu, fenylalaninu, prolinu, glycinu, šeřinu, histidinu, threoninu, methioninu, thyrosinethylátu nebo fenylesteru, glycinmethylátu, tryptofanethylátu nebo fenylesteru a jejich směsí, výhodně vybrány z tyrosinu, tryptofanu a jejich směsí.
11. 11. Sloučenina nebo prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že uvedené aminové sloučeniny jsou substituované aminy a amidy, výhodně vybrané ze souboru, který zahrnuje nipekotamid, N-koko-1,3-propendiamin; N-oleyl-1,3propendiamin; N-(tallow alkyl)-1,3-propendiamin; 1,4-diaminocyklohexan; 1,2diaminocykloehxan; 1,12-diaminododekan a jejich směsi.
12. 12. Sloučenina nebo prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že uvedené sloučeniny jsou glukaminy vzorce H2N-CH2-(CH(OH))_X-CH2OH, kde jedna ·· ···· • · · · * · • · Φ · ·· ♦ · 9 9 9 99 • 9 9 9 9 9 9 99

    QC 999 9 9 999

    OJ ···· 99 99 999999 ώο nebo několik OH funkcí může být substituována a kde x je celé číslo hodnoty 3 nebo

    4.
13. 13. Sloučenina nebo prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že uvedená aminová sloučenina je vybrána z polyamidoaminových dendrimérů, polyethyleniminových a/nebo polypropyleniminových dendrimérů a diaminobutanpolyaminových DAB (PA)_X dendrimérů, kde x = 2ⁿx4 a n je mezi 0 a 4 a/nebo jejich směsí.
14. 14. Sloučenina nebo prostředek podle nároku 7, v y z n a č uj í c í se t í m, že uvedená aminová sloučenina je vybrána z aminosubstituovaných monosacharidů v acetalové nebo ketalové formě glukózy, manózy, galaktózy a/nebo fruktózy; aminosubstituovaných disacharidů v acetalové nebo ketalové formě laktózy, maltózy, sacharózy a/nebo cellobiózy; aminosubstituovaných oligosacharidů a/nebo aminosubstituovaných polysacharidů cyklodextrinu, chitosanu, celulózy, škrobu, gueranu, mannanu a/nebo dextranu; a jejich směsí.
15. 15. Sloučenina nebo prostředek podle nároku 14, v y z n a č uj í c í se t í m, že uvedený aminosubstituovaný oligopolysacharid je vybrán ze souboru, který zahrnuje aminoalginát, diaminoalginát, hexandiamialginát, dodekandiaminalginát, 6-amino-6deoxycelulózu, O-ethylamincelulózu, O-methylamincelulózu, 3-amino-3deoxycelulózu, 2-amino-2-deoxycelulózu, 2,3-diamino-2,3-dideoxycelulózu, 6-[N(1,6-hexandiamin)]-6-deoxycelulózu, 6-[N-(1,12-dodekandiamin)]-6-deoxycelulózu, O-[methyl-(N-(1,6-hexandiamin)]celulózu, O-[methyl-(N-1,12dodekandiamin)]celulózu, 2,3-di-[N-(1,12-dodekandiamin)]celulózu, 2,3-diamino-2,3deoxy alfa-cyklodextrin, 2,3-diamino-2,3-deoxy beta-cyklodextrin, 2,3-diamino-2,3deoxy gama-cyklodextrin, 6-amino-6-deoxy alfa-cyklodextrin, 6-amino-6-deoxy betacyklodextrin, O-ethylenamino beta-cyklodextrin, 6-[N-(1,6-hexandiamino)-6-deoxy alfa-cyklodextrin, 6-[N-(1,6-hexandiamino)-6-deoxy beta-cyklodextrin, aminodextran, N-[di-( 1,6-hexandiamin)]dextran, N-[di-( 1,12-dodekandiamin)]dextran, 6-amino-6deoxy-alfa-D-galaktosyl-guaran, O-ethylaminoguaran, diaminoguaran, 6-amino-6deoxyškrob, O-ethylaminoškrob, 2,3-diamino-2,3-dideoxyškrob, N-[6-(1,6• · · · · ·

    - £0 • · · ·· • · · ··«· · ♦ · ·

    9 9 · 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 · · 9 9 ·

    Op · · Φ · 9 9···

    OU ···· ·· ·· ···· 99999 hexandiamin)]-6-deoxyškrob, N-[6-(1,12-dodekandiamin)]-6-deoxyškrob a 2,3-di[N(1,6-hexandiamin)]-2,3-dideoxyškrob a/nebo jejich směsi.
16. 16. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 2 až 15, vyznačující se tím, že uvedený produkt reakce je předformován před vpravením do plně formulovaného prostředku.
17. 17. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 2 až 16, vyznačující se tím, že uvedený produkt reakce je přítomen v množství od 0,001 % do 10 %, výhodně od 0,005 % do 5 % a výhodněji od 0,01 % do 2 % hmotnostních prostředku.
18. 18. Sloučenina nebo prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že uvedená aktivní sloučenina je vybrána z voňavé ketonové nebo aldehydové složky, farmaceutické ketonové nebo aldehydové aktivní složky, bioregulačního ketonového nebo aldehydového činidla, parfémové ketonové nebo aldehydové složky, osvěžujícího chladícího ketonového nebo aldehydového činidla a/nebo z jejich směsí.
19. 19. Produkt reakce nebo prostředek podle nároků 1 až 18, vyznačující se t í m, že uvedená aktivní složka je repelent hmyzu a/nebo molů, výhodně vybraný ze souboru, který zahrnuje citronellal, citral, Ν,Ν-diethylmetatoluenamid, Rotundial, 8acetoxykarvotanacenon a jejich směsí.
20. 20. Produkt reakce nebo prostředek podle nároků 1 až 19, vyznačující se t í m, že uvedená aktivní složka je antimikrobiální složka, vhodně vybrána z glutaraldehydu, aldehydu kyseliny skořicové a jejich směsí.
21. 21. Sloučenina nebo prostředek podle nároku 18, v y z n a č u j í c í se t í m, že uvedená aktivní složkaa je parfémový aldehyd, vybraný ze souboru, který zahrnuje 1dekanal, benzaldehyd, florhydral, 2,4-dimethyl-3-cyklohexen-1-karboxaldehyd; cis/trans-3,7-dimethyl-2,6-oktadien-1 -al; heliotropin; 2,4,6-trimethyl-3-cyklohexen-1 karboxaldehyd; 2,6-nonadienal; alfa-n-amyl aldehyd kyseliny skořicové, alfa-n-hexyl ^Oo ý • · · ·4 · • 4 · · · · 44 • 4 4 4 4 44

    4 4 4 · 4 · 4· • · 4 4 4 ·· •44 444

    4 4 444 4

    4>4 · aldehyd kyseliny skořicové, P.T. Bucinal, lyral, cymal, methylnonylacetaldehyd, hexanal, trans-2-hexanal a jejich směs.

    že
22. 22. sloučenina nebo prostředek podle nároku 18, vyznačující se tím, uvedená aktivní složka je parfémový keton vybraný ze souboru, který zahrnuje Alfa Damascon, Delta Damascon, Iso Damascon, Carvon, gamma-methyl-jonon, Iso-ESuper, 2,4,4,7-tetramethyl-okt-6-en-3-on, benzylaceton, Beta Damascon, Damascon, methyldihydrojasmonát, methylcedrylon a jejich směsi.
23. 23. Sloučenina nebo prostředek podle nároků 18, vyznačující se tím, že uvedený parfém má práh detekce vůně nižší nebo rovný 1 ppm, výhodněji nižší nebo rovný 10 ppb.
24. 24. Sloučenina nebo prostředek podle nároku 23, v y z n a č u j í c í se t í m, že uvedený parfém je vybrán ze souboru, který zahrnuje undecylenový aldehyd, undekalakton gama, heliotropin, dodeklakton gama, aldehyd kyseliny p-anisové, para hydroxyfenylbutanon, cymal, benzylaceton, alfa-jonon, p.t.bucinal, Damascenon, beta-jonon a methylnonylketon a/nebo jejich směsi.
25. 25. Způsob dodávání zbytkové vůně na povrch, vyznačující se tím, že zahrnuje stupeň kontaktu uvedeného povrchu s produktem reakce mezi primární a/nebo sekundární aminovou sloučeninou a aktivní složkou vybranou ze souboru, který zahrnuje keton, aldehyd a jejich směs nebo prostředkem jak je definován v kterémkoliv z nároků 1 až 24 a poté kontakt ošetřeného povrchu s materiálem, takže dojde k uvolnění parfému.
26. 26. Způsob podle nároku 25, v y z n a č u j í c í se t í m, že uvedený materiál je voda.
27. 27. Použití sloučeniny jak je nárokována v kterémkoliv z nároků 1 až 15 nebo 18 až

    24 pro přípravu prostředku pro dodávání zbytkové vůně na povrch, na který se aplikuje.
28. 28. Použití podle nároku 27, kde uvedený povrch je tkanina.