CZ20013731A3 - Fosforečné sůl N-methyl-o-fenylendiaminu - Google Patents
Fosforečné sůl N-methyl-o-fenylendiaminu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20013731A3 CZ20013731A3 CZ20013731A CZ20013731A CZ20013731A3 CZ 20013731 A3 CZ20013731 A3 CZ 20013731A3 CZ 20013731 A CZ20013731 A CZ 20013731A CZ 20013731 A CZ20013731 A CZ 20013731A CZ 20013731 A3 CZ20013731 A3 CZ 20013731A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- phenylenediamine
- methyl
- phosphate salt
- phosphoric acid
- salt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
- C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/51—Phenylenediamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Packaging Frangible Articles (AREA)
- Packages (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Předložený vynález se týká jedné nové soli N-methyl-o-fenylendiaminu.
Dosavadní stav techniky
Aromatické aminy jsou důležitými meziprodukty při syntéze barviv, prostředků proti okysličování a zejména léčiv. Zvláště aromatické 1,2-diaminy mají velký technický význam při výrobě aromatických heterocyklů, a to zejména těch s dvěma dusíkovými heteroatomy, jako benzimidazolů. Právě posledně jmenované sloučeniny a jejich soli jsou vysoce zajímavé kvůli jejich různorodé farmakologické použitelnosti.
Je však známo.že aromatické aminy, jako např. anilin, jsou značně citlivé vůči oxidaci. To ztěžuje zejména skladování těchto sloučenin. Obzvláště zřetelně se tato vlastnost projevuje u kapalných nebo u v kapalině rozpuštěných aromatických aminů. Již v přítomnosti nepatrných stop kyslíku nebo světla totiž tyto roztoky během krátké doby silně tmavnou. Tato vysoká citlivost aromatických aminů vůči oxidaci vede k tomu, že tyto sloučeniny je možno do následných reakcí uvádět pouze jako čerstvě čištěné, zpravidla čerstvě destilované. Citlivost vůči oxidaci těchto látek je možno snížit tím, že se aromatické aminy převedou do formy jejich solí.I tyto soli jsou však zpravidla stále ještě natolik citlivé vůči oxidaci, že je nutno je např. skladovat za vyloučení kyslíku. Takové soli jsou rovněž náchylné k hydroskopičnosti. Nejpoužívanějšími solemi jsou hydrohalogenidy, obzvláště hydrochloridy.
Zvláštní citlivost vůči oxidaci pak vykazují fenylendiaminy. Tak popisuje ku příkladu již O. Fischer v časopise Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft, sv. 25 (III), str. 2841-2842, že olej ovitý N-methyl-o-fenylendiamin „neobyčejně rychle tmavne a po velmi krátké době se dokonce v tmavých, dobře uzavřených lahvích stává zcela černým“. Dokonce i dihydrochlorid představuje podle O. Fischera „vůči vzduchu a světlu poměrně citlivou“ látku (O. Fischer v časopise Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft, sv. 25 str. 2842). Podobná zjištění platí i pro jiné ze stavu techniky známé soli N-methyl-o-fenylendiaminu, pro soli ofenylendiaminu samotného a pro jiné soli mono-, di- a tri-N-alkylovaných fenylendiaminů.
Vedle vysoké citlivosti vůči oxidaci a vůči světlu a tu a tam výrazné hygroskopičnosti hydrohalogenidů uváděných fenylendiaminů vyznačují se tyto sloučeniny dalšími významnými
nevýhodami při jejich použití v postupech, prováděných ve velkotonážním měřítku. Jelikož je tyto soli třeba během následující přeměny zpravidla převést in šitu do formy volné zásady, vzniká jako vedlejší produkt odpovídající kyselina halo geno vodíková. To je nevýhodné především tehdy, když reakční násada vykazuje teplotu, při níž se halogenovodíková kyselina nachází v plynném stavu. Jelikož tyto kyseliny způsobují korozi, jsou silně leptavé a v důsledku toho i toxické, je nutno je z prostoru, v němž probíhá reakce, pečlivě odvádět. To je v řadě případů možné pouze vynaložením značného technického úsilí, provázeného vysokými náklady.
S jistými potížemi je spojeno nejen používání, ale i výroba solí fenylendiaminů a halogenovodíkových kyselin ve velkotonážním měřítku. Jako nej vhodnější způsob se jeví do odpovídajícího fenylendiaminů uvádět halogenovodík v plynném stavu, aby se tak na minimum potlačily ztráty na výtěžku. Toho je však co do chemicko-inženýrského provedení možno dosáhnout jen za značných nákladů, takže se soli získávají z vodných kyselin halogenovodíkových, přičemž je nutno počítat s vysokými ztrátami na výtěžku.
Úkolem předloženého vynálezu je minimalizovat potíže, které jsou známé ze stavu techniky při výrobě, skladování a používání N-methyl-o-fenylendiaminu.
Dalším úkolem vynálezu je převést N-methyl-o-fenylendiamin do dobře použivatelné, vůči oxidaci a/nebo světlu málo citlivé a/nebo nehygroskopické, skladování schopné formy, která je taková, že volné zásady jsou z ní pro následující reakce rychle k dispozici.
Podstata vynálezu
Nečekaně bylo zjištěno, že pro fosforečnou sůl N-methyl-o-fenylendiaminu neplatí ze stavu techniky pro jiné podobné soli známé nevýhody a s nimi spojené potíže budv vůbec nebo se objevují jen ve zřetelně menší míře.
Předložený vynález řeší tedy jemu zadaný úkol tím, že převádí N-methyl-o-fenylendiamin podle formule I ^NH,
* Π H3PO4
NH
CH, na jeho fosforečnou sůl, kde n je číslo mezi 0,5 a 1,0.
(I)
| • M | 9 4 · | 44 9 | ||
| • 4 | 9 | 4 9 4 4 | 4 · | 9 4 |
| • · | 4 | 4 9 | 9 9 | |
| 9 · | 4 9 | 9 4 | • 4 4 | |
| 4 4 | 4 | 4 4 | 4 4 | |
| 9 9 | 44 | 944 4494 | 94 | 4 4 |
Pod pojmem „fosforečná sůl“ se rozumí všechny soli N-meíhyl-o-fenylendiaminu a kyseliny ortho-fosforečné (H3PO4). Poměr počtu molekul H3PO4 k počtu molekul N-methyl-ofenylendiaminu podle formule I je popsán statistickou střední hodnotou faktoru n.
Přednost je dávána soli shora popsaného druhu s hodnotou n od 0,7 do 0,8, obzvláště upřednostňovány jsou hodnoty n rovné 0,75 až 0,78.
V jedné obzvláště upřednostňované formě provedení je fosforečná sůl N-methyl-ofenylendiaminu podle tohoto vynálezu bezvodá nebo vykazuje pouze nepatrné stopy vody. Obsah vody v soli se pohybuje zpravidla mezi 1,0 a 1,5 hmot,. %.
Výhody fosforečné soli N-methyl-o-fenylendiaminu podle tohoto vynálezu spočívají na jedné straně v její stálosti vůči oxidaci, její necitlivosti vůči světlu a jejím nehygroskopickém chování,
V důsledku těchto vlastností je možno tuto sůl dobře skladovat a lze ji bez dalších opatření s výjimkou jejího případného převodu do formy volné zásady - použít v dalších rekcích. Na druhé straně je její velkotonážní výroba překvapivě jednoduchá, neboť použitou kyselinu fosforečnou je možno do reakce uvádět v krystalinické formě. Ani při dalším používání této fosforečné soli za zvýšených teplot nevznikají za reakčních podmínek žádné leptavé a korozi způsobující plyny.
Další aspekt předkládaného vynálezu se týká velkotonážní výroby shora popsané fosforečné soli N-methyl-o-fenylendiaminu.
Sůl je ve vysokých výtěžcích dostupná tehdy, když se N-methyl-o-fenylendiamin rozpustí v některém s vodou nebo alkoholem mísitelném rozpouštědle, jako např. Ci až-C-5-alkoholu, s výhodou v ethanolu, propanolu nebo isopropanolu. Tato směs se uvede do reakce s krystalinickou kyselinou fosforečnou nebo s roztokem kyseliny fosforečné v množstvích od 75 -100 mol. %. Kyselina fosforečná může být přitom rozpuštěna nebo suspendována ve vodě, v některém Ci až-C-5-alkoholu, jako methanolu. ethanolu, propanolu, isopropanolu nebo v jejich směsích. Přednostně se jako rozpouštědlo používá ethanol, propanol nebo isopropanol.
Fosforeční sůl N-methyl-o-fenylendiaminu z rozpouštědla buď vypadne nebo je možno ji případně přidáním nepolárních rozpouštědel, jako např. alifatických nebo aromatických uhlovodíků nebo etherů, z roztoku vysrážet,
V jednom dalším upřednostňovaném postupu se používá bezvodá kyselina fosforečná,
Další alternativní forma provedení tohoto vynálezu se týká postupů, při nichž se N-methyl-ofenlendiamin vyrábí in šitu redukcí o-nitro-N-methylanilinu.
Redukci o-nitro-N-methylanilinu je možno provádět postupy, známými ze stavu techniky. Upřednostňovaným redukčním činidlem je vodík za použití hydrogenačního katalyzátoru v alkoholu jako rozpouštědle, s výhodou v ethanolu, propanolu nebo isopropanolu. Po oddělení katalyzátoru je možno takto získaný roztok uvést do reakce s kyselinou fosforečnou nebo s roztokem kyseliny fosforečné. Přednost je přitom dávána suspenzi krystalinické, bezvodé kyseliny fosforečné v k hydrogenaci použitém alkoholu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V hydrogenačním autoklávu z oceli VA o objemu 1 200 litrů se až do ukončení pohlcování vodíku hydrogenuje směs 190 kg o-nitro-N-methylanilinu, 0,95 kg paladiového katalyzátoru na uhlí (10 % Pd) a 570 litrů ethanolu při 60 až max. 85 °C a při přetlaku vodíku od 2 do 6 bar.
Do dalšího aparátu o objemu 1 200 litrů se předloží 99 kg krystalinické kyseliny fosforečné a 238 litrů ethanolu, do nichž se za míchání nechá přitéci obsah hydro genačního autoklávu za současného odfiltrovávání katalyzátoru.
Filtr a odfiltrovaný katalyzátor se následně promyj í 95 litry ethanolu, kapalná fáze se ochladí na 10 - 20 °C a míchá ještě dalších 30-60 minut. Produkt se odstředí, promyje 238 litry ethanolu a vysuší ve vakuu při 40 - 60 °C.
Výtěžek: 230 kg N-methylfenylendiaminu, 0,77 fosforečnanu (92 % teorie).
Typický obsah vody v produktu je 1,0-1,5 %.
Z výsledů titrace lze vypočítat obsah 61,0 % N-methylfenylendiaminu a 37,7 % kyseliny fosforečné.
Elementární analýza: C: 42,00 %, H: 6,34 %, N: 14,00 %. P: 11,92 %
Příklad 2
V hydrogenačním autoklávu z oceli VA o objemu 1 200 litrů se až do skončení pohlcování vodíku hydrogenuje směs 190 kg o-nitro-N-methylanilinu, 0,95 kg paladiového katalyzátoru na φ · s φφφ · · · · φ ··· »» ·*» ···· φφ φφφ uhlí (10 % Pd) a 570 litrů isopropanolu při 60 až max. 85 °C a při přetlaku vodíku od 2 do 6 bar. Do dalšího aparátu o objemu 1 200 litrů se předloží 99 kg krystalinické kyseliny fosforečné a 238 litrů isopropanolu, do nichž se za míchání nechá přitéct obsah hydrogenačního autoklávu za současného odfiltrovávání katalyzátoru.
Filtr a odfiltrovaný katalyzátor se následně promyjí 95 litry isopropanolu, kapalná fáze se ochladí na 10 - 20 °C a míchá ještě dalších 30-60 minut. Produkt se odstředí, promyje 238 litry isopropanolu a vysuší ve vakuu při 40 - 60 °C.
Výtěžek: 225 kg N-methyífenylendiaminu, 0,77 fosforečnanu (90 % teorie).
Z výsledů titrace lze vypočítat obsah 61,1 % N-methylfenylendiaminu a 37,6 % kyseliny fosforečné.
Elementární analýza: C: 41,98 %, H: 6,35 %, N: 14,04 %. P: 11,93 %
Claims (10)
1. Fosforečná sůl N-methyl-o-fenylendiaminu.
2. Fosforečná sůl N-methyl-o-fenylendiaminu podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se obecnou formuií I ~ ,NH * Π H3PO4
NH
CH, (I) kde n je číslo mezi 0,5 a 1,0.
3. Fosforečná sůl N-methyl-o-fenylendiaminu podle nároku 2, v y z n a č u j í c í se tím, že n leží mezi 0,7 a 0,8.
4. Fosforečná sůl N-methyl-o-fenylendiaminu podle některého z nároků 2 nebo 3, v y znáčů j i c i se tím, že n leží mezi 0,75 a 0,78.
5. Způsob výroby fosforečné soli N-methyl-o-fenylendiaminu podle některého z předchozích nároků 1 až 4, v y z n a č u j í c í se tím, že N-methyl-o-fenylendiamin podle některého z předchozích nároků je rozpuštěn v rozpouštědle a uvede se do reakce s krystalinickou nebo rozpuštěnou kyselinou fosforečnou.
6. Způsob podle nároku 5 k výrobě fosforečné soli N-methyl-o-fenylendiaminu podle některého z předchozích nároků 1 až 4, v y z n a č u j í c í se tím, že se N-methyl-ofenylendiamin vyrobí in šitu.
7. Způsob podle nároku 6 k výrobě fosforečné soli N-methyl-o-fenylendiaminu podle některého z předchozích nároků 1 až 4, v y z n a č u j i c i se tím, že se N-methyl-o-fenylendiamin vyrobí in šitu z o-nitroN-methylanilinu.
8. Způsob podle jednoho z nároků 5 až 7 k výrobě fosforečné soli N-methyl-o-fenylendiaminu podle některého z předchozích nároků 1 až 4, v y z n a č u j i c i se tím, že rozpouštědlem je některý Ci- až Cs-alkohol.
* *· 3 ·· < r ·· • · · ·
9 19 1 9
9 9 1 9
999 99 19
99 19 · • 4 · · ·· • · · · • 9 9 9 1 • 9 9 9
9199 11 *··
9. Způsob podle nároku 8 k.výrobě fosforečné soli N-methyl-o-fenylendiaminu podle některého z předchozích nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že rozpouštědlem pro N-methyl-ofenylendiamin a pro kyselinu fosforečnou je ethanol, propanol nebo isopropanol.
10. Způsob podle nároku 9 k výrobě fosforečné soli N-methyl-o-fenylendiaminu podle některého z předchozích nároků 1 až 4, v y z n a č u j í c í se tím, že rozpouštědlem pro N-methyl-ofenylendiamin a pro kyselinu fosforečnou je ethanol.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19917526A DE19917526C1 (de) | 1999-04-17 | 1999-04-17 | Phosphorsäuresalz von N-Methyl-o-phenylendiamin und Verfahren zu seiner Herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20013731A3 true CZ20013731A3 (cs) | 2002-05-15 |
| CZ299581B6 CZ299581B6 (cs) | 2008-09-10 |
Family
ID=7905007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20013731A CZ299581B6 (cs) | 1999-04-17 | 2000-04-12 | Fosforecná sul N-methyl-o-fenylendiaminu a zpusobjejí výroby |
Country Status (39)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6169204B1 (cs) |
| EP (1) | EP1180093B1 (cs) |
| JP (1) | JP3833477B2 (cs) |
| KR (1) | KR100700909B1 (cs) |
| CN (1) | CN1161323C (cs) |
| AR (2) | AR006063A4 (cs) |
| AT (1) | ATE251114T1 (cs) |
| AU (1) | AU763072B2 (cs) |
| BG (1) | BG65020B1 (cs) |
| BR (1) | BR0009783B1 (cs) |
| CA (1) | CA2364671C (cs) |
| CO (1) | CO5160306A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ299581B6 (cs) |
| DE (2) | DE19917526C1 (cs) |
| DK (1) | DK1180093T3 (cs) |
| EA (1) | EA003614B1 (cs) |
| EE (1) | EE04586B1 (cs) |
| EG (1) | EG22689A (cs) |
| ES (1) | ES2204546T3 (cs) |
| HK (1) | HK1043109B (cs) |
| HR (1) | HRP20010745B1 (cs) |
| HU (1) | HU223962B1 (cs) |
| IL (1) | IL145029A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA01010468A (cs) |
| MY (1) | MY119962A (cs) |
| NO (1) | NO327533B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ515121A (cs) |
| PE (1) | PE20010090A1 (cs) |
| PL (1) | PL194186B1 (cs) |
| PT (1) | PT1180093E (cs) |
| RS (1) | RS49893B (cs) |
| SA (1) | SA00210071B1 (cs) |
| SK (1) | SK285277B6 (cs) |
| TR (1) | TR200103003T2 (cs) |
| TW (1) | TWI290916B (cs) |
| UA (1) | UA71003C2 (cs) |
| UY (1) | UY26108A1 (cs) |
| WO (1) | WO2000063156A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200107904B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004040647B4 (de) * | 2004-08-20 | 2013-01-03 | Dhw Deutsche Hydrierwerke Gmbh Rodleben | Verfahren zur Herstellung von hellfarbenen, primären Fettaminen |
| EP1699765A1 (en) * | 2004-10-15 | 2006-09-13 | Teva Pharmaceutical Industries Ltd | Process for preparing telmisartan |
| US9977667B2 (en) | 2015-09-09 | 2018-05-22 | Red Hat, Inc. | Updating software utilizing domain name system (DNS) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2142585A1 (de) * | 1971-08-20 | 1973-02-22 | Schering Ag | 2-(5-nitro-2-thiazolyl)-benzimidazole |
| CH579173B5 (cs) * | 1974-06-06 | 1976-08-31 | Hoechst Ag | |
| HU186018B (en) * | 1982-05-12 | 1985-05-28 | Magyar Asvanyolaj Es Foeldgaz | Process for preparing o-phenylene-diamine |
| US5149700A (en) * | 1990-05-30 | 1992-09-22 | American Home Products Corporation | Substituted arylsulfonamides and benzamides |
| IL98599A (en) * | 1990-06-28 | 1995-06-29 | Merck & Co Inc | Stable salts of 4"-deoxy-4"-epi-methylamino avermectin b1a/b1b and insecticidal compositions containing them |
-
1997
- 1997-04-25 AR ARM970101737U patent/AR006063A4/es unknown
-
1999
- 1999-04-17 DE DE19917526A patent/DE19917526C1/de not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-03-23 US US09/533,482 patent/US6169204B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-11 TW TW089106728A patent/TWI290916B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 NZ NZ515121A patent/NZ515121A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 PL PL00350765A patent/PL194186B1/pl unknown
- 2000-04-12 HK HK02104957.1A patent/HK1043109B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 CN CNB00806301XA patent/CN1161323C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-12 EA EA200101022A patent/EA003614B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 TR TR2001/03003T patent/TR200103003T2/xx unknown
- 2000-04-12 SK SK1478-2001A patent/SK285277B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 PT PT00917077T patent/PT1180093E/pt unknown
- 2000-04-12 IL IL14502900A patent/IL145029A0/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 AT AT00917077T patent/ATE251114T1/de active
- 2000-04-12 CA CA002364671A patent/CA2364671C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-12 DK DK00917077T patent/DK1180093T3/da active
- 2000-04-12 HU HU0200788A patent/HU223962B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 AU AU38202/00A patent/AU763072B2/en not_active Ceased
- 2000-04-12 JP JP2000612253A patent/JP3833477B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 KR KR1020017013212A patent/KR100700909B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-12 ES ES00917077T patent/ES2204546T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 RS YUP-727/01A patent/RS49893B/sr unknown
- 2000-04-12 MX MXPA01010468A patent/MXPA01010468A/es unknown
- 2000-04-12 DE DE50003909T patent/DE50003909D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 CZ CZ20013731A patent/CZ299581B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 BR BRPI0009783-7A patent/BR0009783B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 EE EEP200100517A patent/EE04586B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 EP EP00917077A patent/EP1180093B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 HR HR20010745A patent/HRP20010745B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 WO PCT/EP2000/003248 patent/WO2000063156A1/de not_active Ceased
- 2000-04-14 CO CO00027873A patent/CO5160306A1/es unknown
- 2000-04-14 PE PE2000000347A patent/PE20010090A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-04-14 MY MYPI20001594A patent/MY119962A/en unknown
- 2000-04-14 AR ARP000101737A patent/AR029625A1/es active IP Right Grant
- 2000-04-14 UY UY26108A patent/UY26108A1/es not_active IP Right Cessation
- 2000-04-15 EG EG20000463A patent/EG22689A/xx active
- 2000-05-13 SA SA00210071A patent/SA00210071B1/ar unknown
- 2000-12-04 UA UA2001117856A patent/UA71003C2/uk unknown
-
2001
- 2001-09-12 BG BG105892A patent/BG65020B1/bg unknown
- 2001-09-26 ZA ZA200107904A patent/ZA200107904B/xx unknown
- 2001-10-16 NO NO20015026A patent/NO327533B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK283999B6 (sk) | Spôsob prípravy 4-aminodifenylamínových medziproduktov, 4-aminodifenylamínu a p-fenyléndiamínov a ich derivátov | |
| SK3297A3 (en) | Method of manufacturing possibly substituted 4-aminodiphenylamines | |
| SI9300692B (sl) | Postopek za pripravo 2-alkil-6-metil-N(1'-metoksi-2'-propil)-anilina in postopek za pripravo njegovih kloracetanilidov | |
| DE69419315T2 (de) | Verfahren zur herstellung substituierter aromatischer amine | |
| CZ298635B6 (cs) | Zpusob prípravy 4-aminodifenylaminu | |
| CZ283594A3 (en) | Process for preparing substituted aromatic amines | |
| PL213693B1 (pl) | Sposób wytwarzania 4-aminodifenyloaminy lub jej podstawionych pochodnych | |
| IE46944B1 (en) | Denitrosation of organic nitrosamines | |
| US2046356A (en) | Manufacture of diarylamine derivatives | |
| CZ20013731A3 (cs) | Fosforečné sůl N-methyl-o-fenylendiaminu | |
| CN115260085A (zh) | 一种高产率3-硝基-9-乙基咔唑的制备方法 | |
| US3978131A (en) | Process for preparing 4-amino-diphenylamine | |
| US3754034A (en) | Process for the nuclear chlorination of aromatic amines in the para position | |
| RU2345988C2 (ru) | Способ получения 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола | |
| EP0701992B1 (de) | Verfahren zur Herstellung nitrosubstituierter Arylamine | |
| KR20010102956A (ko) | 폴리할로겐화 파라트리플루오로메틸아닐린의 제조 방법 | |
| US4289906A (en) | Chemical process for preparing methylene bis-anilines | |
| US2907767A (en) | N-nitrosopiperazine | |
| EP2459521A1 (en) | Method for the preparation of w-amino-alkaneamides and w-amino-alkanethioamides as well as intermediates of this method | |
| McKay et al. | The Reaction of Amines with Nitro and Nitroso Derivatives of Cyclic Ureas and Cyclic Guanidines | |
| US4224245A (en) | Method of making 1-(alkoxyphenyl)-5-(phenyl)biguanide compounds which are useful as agricultural fungicides | |
| HU223569B1 (hu) | Eljárás melléktermékek mennyiségének csökkentésére karbendazim előállításában diazotálószer adagolásával | |
| JP2009534438A (ja) | 芳香族化合物のモノニトロ化 | |
| MIESEL et al. | Division of Eli Lilly and Company, Greenfield, In 46140 | |
| SE462161B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av 3,3-difenyl-1-metylpropylamin-derivat och deras syraadditionssalter |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20150412 |