CZ198994A3

CZ198994A3 - The use of water soluble polyamidamines for the removal of adhesive power and coagulation of varnishes and method of removing adhesive power and coagulation of varnishes, waxes and other organic coating materials

Info

Publication number: CZ198994A3
Application number: CZ941989A
Authority: CZ
Inventors: Wolfgang Dr Breuer; Hans Fehr; Jurgen Dr Geke; Ragnar Margeit; Ludwig Dr Schieferstein
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1992-02-18
Filing date: 1993-02-09
Publication date: 1995-12-13
Also published as: ATE136575T1; HUT68204A; JP2695046B2; BR9305900A; WO1993016140A1; KR950700372A; ES2085165T3; HU9402384D0; EP0626984B1; DE59302198D1; JPH07503747A; DE4204804A1; EP0626984A1

Description

Použití ve vodě rozpustných polyamidaminů k odstranění lepivosti a koagulaci laků a způsob odstranění lepivosti a koagulace laků, vosků a dalších organických nátěrových materiálů

Oblast techniky

Vynález se týká použití ve vodě rozpustných polyamidaminů v obíhající vodě pro vlhké separátory v zařízeních pro stříkání laku k odstranění lepivosti a ke koagulaci laků a jiných nátěrových materiálů, dále se vynález týká také způsobu odstranění lepivosti a koagulace uvedených materiálů, nanášených stříkáním.

Dosavadní stav techniky

Při nanášení laků, vosků nebo příbuzných, ve vodě nerozpustných organických látek na kovové povrchy nebo na povrchy plastických hmot, například v automobilovém průmyslu ne$í většinou možné nanést laky nebo jiné nátěrové materiály na zpracovávané části beze zbytku. Zvláště při lakování karosérií vozidel dochází k tomu, že ve stříkacích boxech je nutno podíl laku, nanesený mimo natíranou část odstranit pomocí vody při použití tak zvaných uklidňovacích nádrží. Aby nebyla narušena funkce potrubí, trysek a zkrápěcího systému lepivými částicemi laku a aby bylo možno z obíhající vody tyto nežádoucí součásti odstranit, je nutno přidávat do vody koagulační činidla ke koagulaci uvedených materiálů. Tyto přísady mají za úkol odstranit lepivost částic laku, unášených vodou a jejich shlukování na koagulát, který je pak možno odstranit.

Ke koagulaci běžných, především v automobilovém průmyslu používaných laků je možno použít celou řadu neutrálních a alkalických činidel. Aby bylo možno odstranit lepivost a dosáhnout koagulace částic laku na koagulát, který je odstranitelný, jsou až dosud do obíhající vody ve stříkacích boxech a do následného potrubí a dalších součástí oběhového zařízení k vodě přidávány práškové nebo kapalné, alkalické nebo neutrální látky.

Až dosud používané prostředky mají při svém použití ke koagulaci běžných laků celou řadu nevýhod. Doba, po níž je možno dosáhnout koagulace lakových částic tak, aby bylo možno tyto částice z vody odstranit je poměrně dlouhá. Je proto nutno lázeň často měnit, což je rovněž nevýhodné. Vzhledem k tomu, že je výhodné prodloužit dobu použitelnosti obíhající- vody, je také nežádoucí užívat korozivní látky, které se rychle dostávají do lázně a mohou narušit na různých místech celé zařízení.

Při dosud známých postupech pro koagulaci laků a jiných nátěrových materiálů záleží na tom, zda ve stávajících technických zařízeních bude koagulační činidlo použito tak, že vzniklý koagulovaný materiál se nachází na povrchu lázně v uklidňovací nádrži, nebo se v této nádrži usazuje. V prvním případě je možno poměrně snadno koagulát odstranit z povrchu vody, kdežto ve druhém případě je nutno k odstranění usazeného materiálu ze dna nádrže obvykle použít hřeblový dopravník. Stále častěji se však používá zařízení, v němž je zapotřebí udržovat zbytky laku, určené k odstranění v homogenní disperzi. Podle kvality laku a jeho povahy je tedy zapotřebí ovlivnit chování lakových částic v jednotlivých případech tak, aby laky, které mají sklon ke flotaci silněji sedimentovaly tak, aby bylo možno získat rovnoměrnou disperzi a na druhé straně je zapotřebí ovlivnit laky se sklonem k usazování tak, aby částice mohly vytvořit disperzi (J. Geke, Oberfláche + JOT, 11, 1986, str.

až 46).

Ke koagulaci běžných, především v automobilovém průmyslu používaných laků je k dispozici řada neutrálních a alkalických materiálů. Aby bylo dosaženo koagulace, to znamená ztráty lepivosti lakových částic a jejich shlukování na qdstranitelný koagulát, používají se do oběhové vody různé přísady, například práškové nebo kapalné alkalické materiály nebo práškové neutrální látky. Podle G3-A 1 512 022 je možno použít vločkovací látky, to znamená činidla, vytvářející spolu s částicemi laku makromolekuly za vzniku můstků mezi molekulami. Tato vyčeřovací činidla se volí vzláště z anorganických kovových solí, jako je chlorid železnatý nebo síran hlinitý a organických kationtových polymerů, jako je polyvinylpyridin nebo polyaminy ve vodném roztoku.

Z DE-A 33 16 878 jsou známa kapalná jednosložková koagulační činidla, obsahující dusičnany, chloridy a/nebo sírany vápníku a/nebo hořčíku a polyethyleniminy, modifikované kationtově. protonací nebo alkylací.

Zvláště při odstranění dvousložkových laků na bázi polyurethanu vznikají stále větší obtíže. V DE-A 34 12 763 se k odstranění rozprášených zbytků těchto laků navrhuje použití materiálů, obsahujících kyanoamid a/nebo dikyanodiamid a/nebo sůl kyanamidu spolu s běžnými koagulačními činidly.

V poslední době se používají ve stále větší míře silikáty, jako bentonit podle US-A 42 20 456, hektorit podle EP-B 193 668, montmorilonit podle US-A 46 29 572, kaolin podle US-A 43 80 495 nebo smektit podle US-A 47 01 220 jako koagulační činidla a činidla pro odstranění lepivosti. Podle DE-C 38 17 251 je možno použít také jíly, zvláště bohmit a pseudobohmit jako činidlo k odstranění lepivosti a jako sedimentační činidlo.

Podle US-A 44 96 374 a podle EP-A 117 586 je dále možno použít ke koagulaci laků s vysokou pevností mastek v kombinaci s oxidem, hydroxidem, uhličitanem vápenatým a/nebo stearanem zinečnatým. Dále se podle DE-C 34 21 289 a DE-C 27 58 873 navrhuje odstranit lepivost a koagulovat vosk, i

zvláště montánní vosk nebo karnaubový vosk v kombinaci s parafinovým odpadem v lacích na bázi pryskyřic v separátorech zařízení pro lakování stříkáním.

Podle DE-A 38 10 166 (Henkel) se navrhuje použití vodných koncentrátů, které obsahují kopolymer kyseliny ethylenakrylové ke koagulaci laků a jiných organických nátěrových materiálů.

Přes velký počet materiálů, které již byly navrženy k uvedenému účelu je stále nutno počítat s velkými nevýhodami při koagulaci laků a jiných nátěrových hmot. V případech některých prostředků jsou jejich složky při běžném použití alespoň z části hydrolyzovány. Tím dochází ke vzniku produktů této hydrolýzy, což vede k velkému pěnění. V důsledku toho je pak nutno uvedené zařízení na čas odstavit. Každé odstavení takového zařízení však zvyšuje celkové náklady na nanášení laků nebo jiných materiálů.

Mimoto dochází u řady dalších známých prostředků k tomu, že tyto prostředky nejsou v případě některých laků schopné odstranit jejich lepivost a koagulovat jejich zbytky, takže může dojít k ucpání celého systému nebo jeho části a tím opět k nutnému odstavení na určitou dobu. Tyto obtíže se například vždy znovu opakují při použití jednosložkových nebo dvousložkových laků na bázi polyurethanu a k použití tak zvaných laků s vysokým pevným podílem, to znamená laků, které obsahují velké množství pevných částic. Při odstranění zbytků takových laků je téměř vždy zapotřebí zařízení na určitou dobu odstavit, že dochází k jejich ucpání nebo ke tvorbě neodstranitelných tvrdých shluků vzniklého koagulátu.

Vynález si klade za úkol dosáhnout úplného odstranění lepivosti a dosažení koagulace také v případě těch laků, u nichž nejčastěji dochází k uvedeným obtížím, zejména v případě laků, rozpustných ve vodě. Mimoto by koagulační prostředky měly být použitelné u všech systémů, na bázi vody i na bázi oleje. Prostředek by měl být použitelný v moderních, automatických zařízeních, například typu ESKA, v nichž nedochází k flotaci ani k sedimetaci lakových částic a částice musí být udržovány v disperzi. Vynález si klade za úkol také dostatečné dispergování lakových částic, zbavených lepivosti.

Podstata vynálezu

Nyní bylo neočekávaně zjištěno, že je možno dosáhnout výjimečně dobrého odstranění lepivosti částic běžných laků, avšak i laků, u nichž obvykle dochází k obtížím, a tvorby dispergovatelných a adsorptivním způsobem odstranitelných zbytků laků tak, že se do oběhové vody separátorů za vlhka pro stříkací zařízení ke koagulaci a ztrátě lepivosti laků, vosků a/nebo organických nátěrových materiálů přidávají ve vodě rozpustné polyamidaminy, obsahující amidové a aminové části v řetězci adičních produktů alkyldiaminů, alkylpolyaminů nebo polyalkylpolyaminů s ethylenicky nenasycenými karboxylovými sloučeninami.

Při použití těchto materiálů nedochází při dalším zpracování obíhající vody, například při využití její tepelné energie k žádným problémům. V oběhové vodě se při použití těchto látek na rozdíl od použití známých polymerů na bázi melaminformaldehydových materiálů netvoří žádný volný form« aldehyd. Je překvapující, že uvedené polyamidaminy jsou zvláš tě vhodné pro koagulaci krycích laků, dispergovatelných ve vodě a rozpouštědlech. Ve kvarternizované formě jsou tato činidla vhodná také pro koagulaci obtížně koagulovatelných laků, a to s obsahem plniv i bezbarvých laků.

Výroba polyamidaminů pro uvedené použití, zvláště polyamidaminu s přímým a rozvětveným řetězcem je popsána v US-A 3 305 493. Obvykle se lineární polyamidaminy vyrábí// tak, že se alkyldiaminy, alkylpolyaminy nebo polyalkylpolyaminy uvedou do styku s ethylenicky nenasycenou karboxylovou sloučeninou. Zvláště výhodnými karboxylovými sloučeninami pro účely vynálezu jsou alkylakryláty nebo alkylmethakryláty, akrylamidy, kyselina akrylová a kyselina methakrylová.

Ve výhodném provedení se aminy volí ze skupiny ethylendiamin, diethylendiamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin, pentaethylenhexamin, hexamethylenheptamin, 1-aminoethylpiperazyldiethylentriamin, 1-aminoethyIpiperázy1triethylentetramin, propylendiamin, dipropylentriamin, buty lendiamin, aminoethylpropylendiamin, polyethylenpolyamin a polypropylenpolyamin se střední molekulovou hmotností 100 až 15 000.

Získané polyamidaminy je zejména možno vyjádřit obecným vzorcem

	ch₂ -	- CH - C - NH - /(CH₂)_mN/_n 1
		R
kde
R	znamená	atom vodíku nebo alkyl, zvláště	methyl,
m	znamená	celé číslo 2 až 6,
n	znamená	celé číslo 1 až 3 a
X	znamená	celé číslo 10 až 500.
	Koncové	skupiny těchto polyamidaminů jsou tvořeny

použitými monomery.

Polyamidaminy, používané podle vynálezu mají velmi dobré vlastnosti.při koagulaci laků. Dochází k úplnému odstranění lepivosti lakových částic a mimoto také k jejich převedení do formy, dobře odstranitelné z obíhající vody. Koaguláty je bez obtíží možno odstranit z uklidňovacích nádrží běžným způsobem. Mimoto je možno použít uvedené látky v kapalné formě, například ve formě vodného roztoku.

Zvláště vhodné jsou lineární polyamidaminy se střední molekulovou hmotností alespoň 500 a zvláště alespoň 1000.

S výhodou je střední molekulová hmotnost těchto látek v rozmezí 2000 až 10 000.

Svým účinkem jsou srovnatelné a pro určité účely ještě výhodnější kvarternizované polyamidaminy. Kvarternizace odpovídajících polyamidaminů se provádí způsobem, známým pro kvarternizaci sloučenin, které obsahují aminoskupiny, například při použití alkylhalogenidů. Reakce se provádí běžným způsobem, tak jak je uveden v učebnicích organické chemie.

Polyamidaminy se s výhodou používají ke koagulaci laků, dispergovatelných ve vodě a laků v rozpouštědlech.

K tomuto účelu se uvedené látky přidávají do oběhové vody příslušných zařízení kontinuálně nebo diskontinuálně.

Zvláště vhodné je volit použité.množství polyamidaminů tak, že množství koagulačního prostředku je 3 až 30 % hmotnostních, vztaženo na množství zpracovávaných zbytků laků. Koncentrace koagulačního prostředku v oběhové vodě se pak pohybuje přibližně v množství 1 g/litr.

Do koagulačního prostředku je možno přidat ještě jednu nebo větší počet hlinek, tak jak jsou uvedeny například v US-A 4 220 456, US-A 4 629 572, US-A 4 380 495 a US-A 4 701 220 a také v EP-B 193 558, s výhodou jde o bentonit, hektorit,' montmoriHonit a/nebo kaolin.

Zvláště vhodné jsou kombinace bentonitu a kaolinu nebo bentonitu a hektoritu v koagulačním činidle. Pomocí koagulačních činidel, které kromě polyamidaminů obsahují kombinaci takových silikátů, je možno bezezbytku odstranit z oběhové vody ze stříkacích boxů i zbytky jednosložkových laků, polyesterových laků, jednosložkových polyurethanových laků s velkým podílem pevných částic, které bylo až dosud možno koagulovat jen neuspokojivě.

Při použití polyamidaminů podle vynálezu spolu s běžnými koagulačními prostředky je možno přidat ještě složky známé z GB-A 1 512 022, například jednu nebo větší počet ve vodě rozpustných solí hliníku a/nebo vápníku a/nebo hořčíku, výhodné jsou zejména dusičnany, chloridy a/nebo sírany uvedených kovů. Takové soli je možno v případě jejich úplné rozpustnosti ve vodě přidávat k dobrému dispergování a odstranění lepivosti v případě částic takových laků, které je možno podle známého stavu odstranit jen obtížně nebo je není vůbec možno odstranit.

Podle vynálezu je možno použít uvedené polyamidaminy také v a/nebo s koagulačními činidly, která jsou známa z následujících publikací:

Vodné disperze vosků podle DE-C 27 58 873 nebo DE-C 34 21 289, jde zejména o montánní vosk, karnaubový vosk a/nebo parafiny, vodné koncentráty kopolymerů ethylenu a kyseliny akrylové, které byly popsány v DE-A 38 10 166 a jsou tvořeny 8 až 25 % hmotnostními jednotek kyseliny akrylové a 92 až 75 % hmotnostních ethylenových jednotek·, vztaženo na kyselou formu kopolymerů, přičemž se tyto látky nacházejí ve formě soli s anorganickou nebo organickou baží, s výhodou ve formě solí s alkalickým kovem, amonných solí nebo solí s aminy nebo alkanolaminy, vodné disperze mastků podle EP-B 117 586, DE-A 34 05 451 a US-A 4 496 374, tvořené v podstatě mastkem, ve vodě rozpustnými polyhydroxysloučeninami, vápenatými solemi a stearanem zinečnatým, a vodné disperze hlinek, které obsahují podle DE-C 38 17 251 pseudobomit nebo bbmit (oxid hlinitý) kromě běžných protipěnivých látek.

Spolu nebo místo jednoho nebo většího počtu svrchu uvedených matriálů může koagulační prostředek obsahovat polyethyleniminy, kationtově modifikované protonací nebo alkylací. Tyto polyethyleniminy, známé například z DE-A 33 16 878 mohou .být s výhodou použity spolu se svrchu uvedenými vápenatými a/nebo hořečnatými solemi a jsou přítomny s výhodou v množství, které odpovídá molárnímu poměru soli k polyethyleniminu 50 : 1 až 1 : 1. Polyethyleniminy jsou kationtově modifikovány protonací nebo alkylací, zpravidla methylací dusíkového atomu, to znamená, že jsou převedeny na amonné soli. Stupeň modifikace může být různý a závisí na neutrálním výchozím polymeru, na kyselině, použité k protonací nebo na alkylačním činidle, které je použito k alkylaci. Terciární atomy dusíku takových polymerů nejsou úplně protonovány nebo alkylovány. Je možno použít protonované a/nebo alkylované, s výhodou methylované polyethyleniminy s molekulovou hmotností v rozmezí 5 x 10⁴ až 5 x 10?, s výhodou v rozmezí 7,5 x 10⁴ až 5 x 10⁶.

Kromě polyamidaminu je možno použít v koagulačních prostředcích také molybdenáty, zvláště ve vodě rozpustné soli molybdenu, výhodné jsou soli kyseliny molybdenové s alkalickými kovy a/nebo amonné soli této kyseliny a/nebo kyseliny isopolymolybdenové. Zvláště výhodné jsou molybdenát sodný nebo hlinitý, zejména Na₂Mo0₄· Koagulační prostředky, které kromě dalších běžných látek obsahují molybdenát sodný, jsou schopné zajistit úplné odstranění lepivosti také u těch typů laků, jejichž zpracování koagulačními prostředky podle známého stavu techniky je problematické a v některých případech bylo dříve považováno za nemožné. V případě kontinuálního přidávání molybdenových sloučenin do oběhové vody ve stříkacích boxech jsou zvláště výhodná množství 0,02 až 5 ppm za hodinu, s výhodou 0,5 až 2,5 ppm za hodinu. Použití molybdenových sloučenin uvedeného typu pro koagulaci laků již bylo popsáno v SRN patentové přihlášce č. P 40 25 729.0 (Henkel).

I když je možno při použití koagulačních prostředků, které svým složením odpovídají svrchu uvedenému popisu dosáhnout velmi dobrého synergního účinku, je přesto ještě možné v případě zvláštních požadavků přidávat další běžné účinné a/nebo pomocné složky. Koagulační prostředky mohou například spolu s polyamidaminy podle vynálezu obsahovat látky, známé z DE-A 34 12 763, například kyanamid a/nebo dikyandiamid a/nebo soli kyanamidu. Výjimečně dobré koagulace laků a dalších organických nátěrových materiálů, zvláště dvousložkových laků na bázi polyurethanu je neočekávaně možno dosáhnout při použití kombinace, obsahující kromě polyamidaminů ještě kyanamid, dikyandiamid, tj. 1-kyanoguanidin nebo kyanamid vápenatý, přičemž tyto složky mají dobrý účinek zvláště v tom případě, že jsou obsaženy v oběhové vodě pro stříkací boxy, to znamená ve vodném roztoku při pH v roz mezí 3 až 12 a zvláště 6,5 až 8,5. Kromě zvláště dobrého odstranění lepivosti lakových částic a jejich aglomerace na dobře dispergovaný a snadno odstranitelný koagulát mají uvedené kyanamidové deriváty ještě tu výhodu, že se přebytky této látky, které se neúčastní odstranění lepivosti laku a shlukování jeho částic ve vodě pomalu, kontinuálně a bezezbytku rozkládají na amoniak a oxid uhličitý a z tohoto důvodu oběhovou vodu žádným způsobem neznečistí. Vznikající amoniak je mimoto účinný jako inhibitor koroze pro ty části zařízení, které jsou vyrobeny ze železa a oceli.

Jako další účinné látky je možno použít některé látky, popsané v DE-A 15 17 409, jde o soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako hydroxidy, uhličitany a/nebo hydrogenuhličitany, které lze s výhodou užít společně s polyamidaminy v koagulačních prostředcích. Dalším specifickým požadavkem může být při zpracování zbytků laku například požadavek na udržení určité hodnoty pH nebo přidáni antimikrobiálního prostředku. Vhodnou přísadou k tomuto účelu je například kyselina boritá, která má antimikrobiální účinek a popřípadě je možno ji použít také k úpravě hodnoty pH. Jinak je možno pH upravit například přidáním kyseliny fosforečné, organických kyselin, například kyseliny citrónové nebo jiných nekorozívních kyselin nebo jejich kyselých solí. K úpravě hodnoty pH kyselých roztoků je možno s výhodou užít bazické sloučeniny, jako hydroxidy alkalfckých kovů, aminy nebo alkanolaminy. Mimoto nebo místo toho je možno přidávat také biocidní látky. Příkladem může být formaldehyd, isothiazoliny a jejich deriváty a také pyridin-N-oxid a jeho deriváty.

Z dalších možných složek koagulačního prostředku s obsahem polyamidaminů je možno uvést také inhibitory koroze a protipěnivá činidla. Z inhibitorů koroze je možno použít například ve vodě rozpustné soli fosfonových kyselin a zinečnaté soli, výhodná je zejména sodná sůl kyseliny

2-fosfonobutan-l,2,4-trikarboxylová nebo zinečnatá sůl 2-pyridinthiol-l-oxidu. Z protipěnivých činidel je možno k tomuto účelu uvést například známý protipěnivý prostředek Dehydran Ř^R (Henkel KGaA).

Podle zvláště výhodného provedení vynálezu obsahují prostředky pro koagulaci zbytků laku jako svou účinnou složku alespoň jednu z dále uvedených složek a až i:

a) 0,5 až 99 % hmotnostních alespoň jedné anorganické hlinky na bázi křemičitanů, s výhodou ze skupiny zahrnující montmorillonit, bentonit, hektorit nebo kaoliny,

b) 0,5 až 99 % hmotnostních alespoň jedné soli vápníku, hořčíku, hliníku nebo železa, s výhodou ve formě dui sičnanu, chloridu nebo síranu,

c) 5 až 20 % hmotnostních vosku, s výhodou ve formě vodné disperze,

d) 2 až 25 % hmotnostních alespoň jednoho kopolymeru ethylenu a akrylové kyseliny s obsahem 8 až 25 % hmotnostních jednotek akrylové kyseliny a 92 až 75 % hmotnostních ethylenových jednotek, vztaženo na kyselou formu kopolymeru, který se užije jako sul anorganické nebo organické baze, s výhodou ve formě koncentrátu ve vodě,

e)	0,5	až	99	% hmotnostních mastku,
f)	0,5	až	44	% hmotnostních hlinky,
g)	0,5	až	5 %	hmotnostních alespoň jednoho polyethylen-

iminu a/nebo protonovaného nebo alkylovaného derivátu polyethyleniminu,

h) ve vodě rozpustné soli s alkalickým kovem a/nebo amonné soli kyseliny molybdenové a/nebo isopolymolybdenové, s výhodou molybdenan sodný a

i) · polyelektrolyty na bázi kvarterních esterů kyseliny methakrylové, například ze skupiny prostředků s obchodním názvem R0HAFL0C^R (Rohm GmbH).

V dalším zvláště výhodném provedení vynálezu obsahují svrchu uvedené prostředky s obsahem polyamidaminů mimoto alespoň jednu z dále uvedených složek j) až 1):

j) alespoň jedna sloučenina ze skupiny kyanamid, dikyandiamid nebo soli kyanamidu, s výhodou dikyandiamidu nebo kyanamid vápenatý,

k) alespoň jeden hydroxid, uhličitan nebo hydrogenuhli, čitan alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin,

l) účinné a/nebo pomocné látky, běžné v koagulačních prostředcích pro zbytky laku, například biocidní látky, látky pro úpravu pH, inhibitory koroze, protipěnivé látky nebo solubilizační prostředky.

Koagulační prostředky je možno vyrobit z jednotlivých složek běžným způsobem.

Koagulační prostředek podle vynálezu je možno přidávat buď kontinuálně při použití vhodného, popřípadě automatizovaného dávkovacího zařízení nebo diskontinuální, například jednou denně. Při tom se koagulační prostředek podle vynálezu přidává do obíhající vody v takovém množství, aby bylo dosaženo hmotnostního množství například 3 až 100, s výhodou 5 až 30 % hmotnostních, vztaženo na množství zbytků laku podle výpočtu. Je nutno se postarat o to, aby obíhající voda obsahovala dostatečné množství polyamidaminu, popřípadě společně s dalšími složkami tak, aby bylo dosaženo úplného odstranění lepivosti laku a úplné koagulace částic laku.

Podstatu vynálezu tvoří rovněž způsob odstranění lepivosti laku a koagulace laků, vosků a dalších organických nátěrových materiálů, způsob spočívá v tom, že se do oběhové vody separátorů za vlhka pro střikací boxy přidávají svrchu uvedené polyamidaminy, popřípadě v kombinaci s dalšími známými koagulačními prostředky a/nebo pomocnými prostředky pro koagulaci.

Při výhodném provádění způsobu podle vynálezu se upravuje hodnota pH obíhající, vody na slabě kyselé hodnoty v rozmezí 2,5 až 3,5 nebo na slabě alkalickou hodnotu v rozmezí 7,5 až 9,5.

t

Při dodržení koncentrací jednotlivých složek prostředků, tak jak byly svrchu uvedeny, je možno dosáhnout úplného odstranění lepivosti částic laku také u těch laků, u nichž toho při použití známých koagulačních prostředků nebylo možno dosáhnout nebo bylo možno dosáhnout jen nedostatečně. Částice laku, zbavené své lepivosti je možno snadno koagulovat na větší aglomeráty, které nelnou na stěny potrubí, čerpadel ani nádrží a jsou rovnoměrně dispergovány, takže je lze bez obtíží odstranit pomocí automatických zařízení. To je zvláště výhodné vzhledem k tomu, že se stále častěji užívají automatická zařízení pro odstranění zbytků laku, pracující na adsorpčním principu, jde například o zařízení typu ESKA.

Praktické provedení vynálezu bude osvětleno následujícími příklady.

Příklady provedení vynálezu

Způsob výroby polyamidaminu • Způsobem podle US-A 3 305 493 se jako předloha vloží 36,9 hmotnostních dílů 1,2-diaminoethanu do reakční nádoby z ušlechtilé oceli, opatřené míchacím zařízením. Pak se přidá 52,8 hmotnostních dílů methylakrylátu. Vnitřní teplota směsi stoupne a udržuje se zevním chlazením na 65 až 70 °C. Pak se v průběhu 1/2 hodiny směs zahřeje na 120 °C, načež se 1 hodinu zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem. Vnitřní teplota klesne za současné tvorby methanolu na 90 až 95 °C.

Směs se nechá destilovat, čímž se při teplotě pláště reaktoru 130 až 140 °C odstraní 19,7 hmotnostních dílů methanolu. Po dosažení vnitřní teploty 120 °C se nechá v průběhu další 1/2 hodiny vnitřní teplota stoupnout a pak se postupně zvyšuje. Po dosažení vnitřní teploty 150 °C se teplota udržujue ještě 1 hodinu a po dosažení vnitřní teploty 165 °C se směs ponechá v reaktoru ještě 1/2 hodiny.

Pak se směs v reaktoru zchladí na 100 °C a za energického míchání se přidá 30 hmotnostních dílů demineralizované vody.

Tímto způsobem se získá čirý, oranžová, sirupovitá kapalina s lehkým zápachem aminu.

Kvarternizace

Kvarternizace se provádí podle EP-B 92 883 při použi tí stejného molárního množství methylchloridu místo epichlor hydrinu.

V průběhu následujících příkladů, které se již týkají použití polyamidaminů se vždy rozpustí uvedené množství koagulačního prostředku v 500 ml vody a roztok se smísí s 2,5 g laku, dispergovaného ve vodě a připraveného ke stříkání (Hydroftiller Hellgrau BASF, FQ 89/500). Směs se míchá 10 minut při 100 ot/min a pak se výsledek vyhodnotí podle následujícího schématu.

Koagulace K1 = odstranění lepivosti

K2 = lak je odstranitelný (povrch nelepí, vnitřní materiál ještě lepí),

K3 = lepivost není odstraněna.

Vzhleů Al = jemně dispergovaný lak

A2 - středně dispergovaný lak A3 = hrubá disperze

A4 = shluky.

V třepacím válci s objemem 1 litr se do 500 ml vody přidá přibližně 300 mg zkoumané sloučeniny a směs se lOx protřepe. Odečte se výška pěny a stanoví se rozpad pěny v průběhu 10 minut.

V oběhové vodě laboratorního stříkacího boxu s objemem 5 litrů se rozpustí dále uvedená množství zkoušených koa gulačních činidel. Pak se stříká svrchu uvedený lak ve vodné disperzi nebo lak v rozpouštědle (LM Daimler Benz) vypalovací lak Artikweiss DB-9147. Vyhodnocení koagulačního účinku se provádí podle svrchu uvedeného schématu.

Příklad 1

Užije se 1,5 g/1 polyamidaminu, získaného podle svrchu uvedeného způsobu výroby.

t

Příklad 2

Užije se 1,5 g/1 polyamidaminu, kvarternizovaného svrchu uvedeným způsobem.

Příklad 3

Užije se 6,4 g/1 polyamidaminu s kvarternizací v postranním řetězci.

Příklad 4

Užije, se 3,0 g/1 polyamidaminu s kvarternizací v postranním řetězci.

Příklad 5

Užije se 1,7 g/1 polyamidaminu, získaného podle svrchu uvedeného způsobu výroby, pH vodného roztoku této látky se koncentrovanou kyselinou sírovou upraví na 7.

Příklad 6

Užije se 1,4 g/1 polyamidaminu podle příkladu 1 a 20 g laku, dispergovatelného ve vodě.

Příklad 7

Užije se 1,4 g/1 polyamidamirtu podle příkladu 1 a 20 g laku v rozpouštědle.

I

Příklad 8

Užije se 0,9 g/1 polyamidaminu podle příkladu 2 a 20 g laku, dispergovatelného ve vodě.

Příklad 9

Užije se 1,1 g/1 polyamidaminu podle příkladu 5 a 20 g laku, dispergovatelného ve vodě.

Příklad 10

Užije.se 1,1 g/1 polyamidaminu podle příkladu 5 a 20 g laku v rozpouštědle.

Tabulka 1 příklad pěnivost vyhodnocení

0*/0 K1/A2

50/0 K1/A3

- K3/A1

- K3/A2

0/0 K1/A1^XX x po 10 sekundách xx flotuje

Tabulka 2 příklad vyhodnocení

K1/A2

K1/A2-4*

Kl/Al*

K2/A1* x flotuje

Následující pokusy byly prováděny v běžném technickém zařízení pro stříkání laku s obsahem vody 90 litrů.

Do obíhající vody bylo při běžícím čerpadle přidáno 0,2 g/1 koaguiačního prostředku podle příkladu 11 nebo 0,3 g/1 koaguiačního prostředku podle příkladu 12 nebo 13. Pak byly na vodu rovnoměrně stříkány laky pomocí stříkací pistole v množství 1 g/1, množství koaguiačního prostředku odpovídalo 20 % (příklad 11) nebo 30 % (příklady 12 a 13) , vztaženo na zbytek laku. V příkladech 11, 12 a 13 byl použit lak v rozpouštědle, 2J-Klarlack, FF, 95-0110 (poměr míšení 100 : 30 s tvrdidlem SC 29-0160, BASF) a v příkladech lla a 12a a 13a byl použit ve vodě dispergovatelný lak Indischrot, Hýdro-Basecoat, (Herberts).

K vyhodnocení bylo použito svrchu uvedené stupnice. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3 v závislosti na množství laku a prostředku, použitého v jednotlivých příkladech.

Příklad 11 % hmotnostních 70% polyamidaminů, vyrobeného svrchu uvedeným způsobem, % hmotnostní molybdenanu sodného.

Příklad 12 % hmotnostních 70% polyamidaminů, vyrobeného svrchu uvedeným způsobem,

R % hmotnostních kvarterního polyelektrolytu z řady ROHAFLOC (polyelektrolyt na bati kvarterního esteru kyseliny irrethakrylové, Rdhm GmbH, ROHAFLOC^ KL 915).

Příklad 13 % hmotnostních 70% polyamidaminů, vyrobeného svrchu uvedeným způsobem, % hmotnostních polyelektrolytu podle příkladu 12, % hmotnostní dikyandiamidu.

Tabulka 3 příklad vyhodnocení

11	K2/A3
11a	Kl/Al
12	Kl/Al
12a	Kl/Al
13	Kl/Al
13a	Kl/Al

Příklad 14

Κ 1,3 g kvarternizovaného polyamidaminu s koncentrací 58 % hmotnostních v 500 ml vody byl kontinálně přidáván lak, dispergovatelný ve vodě. Po přidání celkem 22 g laku již nebylo možno pozorovat žádnou koagulaci. Výsledek odpovídá dávce 3,4 % koagulačního činidla , vztaženo na množství použitého laku.

Příklad 15

Odpovídajícím způsobem jako v příkladu 14 byl k 1,1 g polyamidaminu s koncentrací 70 % hmotnostních v 500 ml vody přidáván lak, dispergovatelný ve vodě, po přidání 12 g laku již nebylo možno pozorovat koagulaci. Výsledek odpovídá dávce 6,2 % koagulačního činidla, vztaženo na množství použitého laku.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY •

* 1. Použití ve vodě rozpustných polyamidaminů, obsahujících amidové a aminové části v řetězci adičních produktů alkyldiaminů, alkylpolyaminů nebo polyalkylpolyaminů s ethylenicky nenasycenými karboxylovými sloučeninami v oběhové vodě separátorů za vlhka' pro zařízení ke stříkání laků k odstranění lepivosti a ke koagulaci laků, vosků a/nebo organických nátěrových materiálů.
2. Použití podle nároku 1, při němž se karboxylová sloučenina volí ze skupiny alkylakrylát, alkylmethakrylát, akrylamid, kyselina akrylová a kyselina methakrylová.
3. Použití podle nároků 1 nebo 2, při němž se aminy volí ze skupiny ethylendiamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin,·pentaethylenhexamin, hexamethylenheptamin, 1-aminoethylpiperazyldiethylentriamin, 1-aminoethylpiperázy1triethylentetramin, propylandiamin, dipropylentriamin, butylendiamin, aminoethylpropylendiamin, polyethylenpolyamin a polypropylenaminy se střední molekulovou hmotností 100 až

15 000.
4. Použití podle nároků 1, 2 nebo 3, při nichž se užijí polyamidaminy obecného vzorce •w

H

0 ř

-+- CH₂ - CH - C - NH/(CH₂)_mN/_n

R kde

R znamená atom vodíku nebo alkyl, zvláště methyl,

m znamená celé číslo 2 až 6, n znamená celé číslo 1 až 3 a X znamená celé číslo 10 až 500
5. Použití podle nároku 4, při němž se užijí lineární polyamidaminy.
6. Použití podle nároku 5, při němž se užijí lineární polyamidaminy se střední molekulovou hmotností alespoň 500, s výhodou alespoň 1000.
7. Použití podle nároku 6, při němž se užijí polyamid aminy -se střední molekulovou hmotností 2000 až 10 000.
8. Použití podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, při němž se užijí zcela nebo z části kvarternizované polyamidaminy .
9. Použití podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, při němž se polyamidaminy přidávají do oběhové vody v množství 3 až 30 % hmotnostních, vztaženo na množství laku, vosku a/nebo jiného nátěrového materiálu.
10. Použití podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, při němž se polyamidaminy užijí společně s běžnými koagulačními prostředky pro laky.
11. Použití podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, při němž prostředky pro koagulaci jako svou účinnou složku obsahují alespoň jednu ze složek a) až i):

a) 0,5 až 99 % hmotnostních alespoň jedné anorganické hlinky na bázi křemičitanů, s výhodou ze skupiny _ — V— -izahrnující montnorillcniz, benzo·*' ~ kaoliny,

0,5 až 99 % hmotnostních alesooř ':ein hořčíku, hliníku nebo želena, s výhon sičnanu, chloridu nebo síranu,

5 až 20 % hmotnostních vosku, s výhodou ve formě vodné disperze,

2 až 25 % hmotnostních alespoň jednoho kopolymerů ethylenu a akrylové kyseliny s obsahem 8 až 25 % hmotnostních jednotek akrylové kyseliny a 92 až 75 % hmotnostních ethylenových jednotek, vztaženo na kyselou formu kopolymerů, který se užije jako sůl anorganické nebo organické baze, s výhodou ve formě koncentrátu ve vodě,

0,5 až. 9-9 % hmotnostnícxh mastku,

0,5 až 44 % hmotnostních hlinky,

e) 0,5 až f) 0,5 až g) 0,5 až

h) iminu a/nebo protonovaného nebo alkylovaného derivátu polyethyleníminu, ve vodě rozpustné soli s alkalickým kovem a/nebo amonné soli kyseliny molybdenové a/nebo isopolymolybdenové, s výhodou molybdenan sodný a polyelektrolyty na bázi kvarterních esterů kyseliny methakrylové..

i)
12. Použití podle nároku 11, při němž koagulační prostředek obsahuje mimoto alespoň jednu z následujících složek j) až 1):

alespoň jedna sloučenina ze sku; diamid nebo soli kyanamidu, s v; nebo kyanamid vápenatý, alespoň jed či tan alka!

hydroxid, uhlioi kého kovu nebo ko

1) účinné a/nebo pomocné látky, bě: prostředcích pro zbytky laku, n= látky, látky pro úpravu pK, inh: pěnivé látky nebo solubilizační z k' dikya.n'ny dr oge r.uh 1 i okýoh. zemin, é v koagulaoních. říklad biocidní itcry koroze, protirostředky.
13. Použití podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, při němž se prostředek užije ve formě prášku, vodného roztoku nebo vodné disperze.
14. Způsob odstranění lepivosti laků a koagulace laků, vosků a dalších organických nátěrových materiálů, vyznačující se tím, že se do oběhové vody separátorů za vlhka pro zařízení ke stříkání laku přidává polyamidamin podle nároků 1 až 13.
15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se t í m , že se hodnota pH oběhové vody upravuje na 2,5 až 5 nebo 7,5 až 9,5.