CZ197197A3

CZ197197A3 - Fungicidal synergetic mixture of 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole and thiophenate compounds

Info

Publication number: CZ197197A3
Application number: CZ971971A
Authority: CZ
Inventors: Dennis L Dalton; Robert A Oppermann; Hayley Chambers
Original assignee: Buckman Labor Inc
Priority date: 1994-12-30
Filing date: 1995-12-19
Publication date: 1997-10-15
Also published as: CN1076951C; CN1171722A; NO973003D0; NZ300491A; SK84797A3; NO973003L; ZA9510970B; MX9704905A; US5571443A; CA2208476A1; WO1996020602A1; JPH10511680A; FI972743A7; AR000607A1; AU4524896A; FI972743A0; EP0800346A1; FI972743L; BR9510471A

Description

(57) Anotace:

Způsob ochrany různých průmyslových surovin a výrobků před znehodnocením pomocí regulace růstu hub a plísní, při němž Je materiál, který má být chráněn před znehodnocením, uveden do styku s TKMTB a thiophanátovou sloučeninou, přítomnými ve společném množství, které Je synergicky účinné na regulaci růstu alespoň jedné houby čí plísně.

θ' σ

?

σ

COS

Fungicidní synergická směs 2-(thiokyanomethylthio)benzothiazolu a thiophanátových sloučenin

Oblast techniky

Tento vynález se týká nového použití synergické fungicidní směsi 2-(thiokyanomethylthio)benzothiazolu a thiophanátové sloučeniny k regulaci růstu hub a plísní na různých substrátech a ve vodných systémech.

Dosavadní stav techniky

Houby, stejně jako plísně, rzi, sněti obilné i jiné, atd. jsou mnohobuněčné organismy charakteristické rozvětvenou buněčnou strukturou. Houby a plísně se vyvíjejí z mikroskopických spor, které jsou v přírodě všudypřítomné (v půdě, vodě a vzduchu), do makroskopických struktur, které rostou na téměř všech substrátech, které poskytují vlhkost a nějakou formu živin.

Vzhledem k tomu, že houby a plísně jsou hojně přítomny v životním prostředí, nacházejí se rovněž v různých technologických procesech, kde mohou způsobit ekonomické škody vyplývající z jejich růstu na průmyslových surovinách a zboží, které se tím znehodnocují.

Příkladem průmyslu, kde výskyt hub může značně snížit hodnotu konečného produktu, je kožedělný průmysl. V různých stádiích zpracovávání se kůže setkává s různými druhy hub a plísní. Například pří moření, kdy jsou usně vystavovány kyselému prostředí za účelem činění, jsou dokonce silné mořící roztoky napadány některými mikroorganismy. Houby a především plísně mohou být velkým problémem a mohou způsobit odbarvení mořené suroviny, zvláště je-li surovina po nějakou dobu před činěním skladována. Vlhkost, pH a teplota, při kterých činění probíhá, představují téměř ideální podmínky pro růst různých hub a plísní, jako jsou například Aspergillus, Penicillium a Paecilomyces, které mohou kůži odbarvit a nevratně snížit její hodnotu.

Mezi další průmyslová odvětví, kde výskyt hub a plísní způsobuje problémy, patří: dřevařský průmysl: růst plísní na dřevěných substrátech, takzvané zbarvení běli, a hniloba nijak neošetřeného řeziva, třískových desek a jiných výrobků ze dřeva; papírenský průmysl: růst hub a plísní na celulózové břečce;

nárůsty hub a plísní na papírenských zařízeních; textilní průmysl: růst plísní a s tím související tvorba skvrn a rozpad textilií; zemědělství: růst plísní a hub na semenech, rostlinách a plodinách; a průmysl nátěrových a povlakových hmot: napadení lepidel a povlakových vrstev houbami a plísněmi. Obecně mezi druhy plísní vyskytující se na těchto druzích materiálů patří například Aspergillus, Penicillium a Paecilomyces.

Kromě pevných substrátů jsou napadány mikroorganismy a v důsledku toho rozkládány i vodné systémy obsahující organické látky. Mikroorganismy mohou růst například ve vodných systémech, jako jsou latexy, kovoobráběcí kapaliny, chladící voda, vodné emulze, vodné detergenty a pryskyřice ve formě vodných roztoků, emulzí nebo suspenzí. Takové produkty často obsahují relativně velké množství vody. Teplota, při které se tyto produkty skladují, stejně jako jejich pH, mají za následek, že jsou náchylné k růstu hub a plísní.

Rozklad těchto vodných systémů obsahujících organické látky houbami či plísněmi, může vyústit v různé problémy, jako je například ztráta viskozity, tvorba plynů, nepříjemný zápach, snížení pH, rozvrstvení emulze, změna barvy, rosolovatění. Navíc rozklad vodných systémů plísněmi a houbami může způsobit též zanesení dopravních či jiných zařízení, jako jsou například chladící věže, čerpadla, výměníky tepla a potrubí, topné systémy, čistící systémy a jiné podobné systémy.

K potlačení tohoto rozkladného působení hub a plísní na průmyslové suroviny a zboží se používají různé chemikálie, obecně označované jako fungicidy. Jedním takovým účinným průmyslovým fungicidem je například 2-(thiokyano-methylthio)benzothiazol (TKMTB). Použití TKMTB jako průmyslového fungicidu je popsáno v patentech USA č. 4,293,559, 4,866,081, 4,595,691, 4,944,892, 4,839,373 a 4,479,961. TKMTB vyrábí Buckman Laboratories International, lne., a prodává se jako Busan® 30WB, Busan® 1030, Busan® 1118 a jiné produkty.

Dalším příkladem průmyslového fungicidu je thiophanát-metyl (TPM). TPM je též známý jako 4,4'-o-phenylenebis[3-thioallophanate], jako dimethyl[(1,2-phenylene)bis-(iminocarbonothioyl)]biscarbamate a cerocobin-m. TPM se používá jako fungicid v zemědělství, například k ochraně semen před houbami a plísněmi.

TPM vyrábí Nippon Soda Co., Ltd., Japan, a prodává se pod názvem Topsin-M.

Bez ohledu na existenci těchto fungicidů zůstává potřeba levné technologie, která v určitém konkrétním systému poskytne stejnou nebo lepší ochranu s nižšími náklady a při nižší koncentraci fungicidu. Při použití uvedených fungicidů jejich koncentrace a jí odpovídající náklady na ochranu mohou být relativně vysoké. Důležitým faktorem v hledání levných fungicidů je účinnost u konkrétní průmyslové aplikace, délka trvání fungicidního účinku, snadnost použití a účinnost fungicidu na jednotku hmotnosti.

Podstata vynálezu

Z pohledu požadavků průmyslu na levnější fungicidy poskytuje vynález zlepšený fungicid a v souladu s tím poskytuje řešení pro většinu průmyslových odvětví, kde jsou houby a plísně původcem problémů.

V souhlase s tím jedno provedení vynálezu představuje způsob ochrany kůže během činění. Při tomto procesu se na kůži, která má být činěna, působí TKMTB a thiophanátovou sloučeninou ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu nejméně jedné houby či plísně na kůži.

Jiné provedení podle vynálezu vytváří lázeň pro použití při činění. Tato lázeň obsahuje TKMTB a thiophanátovou sloučeninu, kde tyto dvě složky jsou přítomné ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu nejméně jedné houby či plísně na kůži, která má být činěna.

Jiné provedení vynálezu vytváří způsob regulace růstu nejméně jedné houby či plísně na textilii v jejím procesu výroby. Textilie se uvede do styku s TKMTB a thiophanátovou sloučeninou ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci rustu nejméně jedné houby či plísně.

Ještě další provedení vynálezu se týká máčecí lázně používané při výrobě textilií- Máčecí lázeň podle tohoto vynálezu obsahuje TKMTB a thiophanátovou sloučeninu ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu nejméně jedné houby či plísně na textilii.

hub a plísní před jeho kterýžto vodný systém je

Další provedení tohoto vynálezu se týká způsobu ochrany řeziva před jeho znehodnocením houbami či plísněmi. Řezivo se ošetří TKMTB a thiophanátovou sloučeninou ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu nejméně jedné houby či plísně na řezivu.

U způsobu ochrany řeziva je možné použít ještě jiné provedení vynálezu týkající se máčecí lázně používané při výrobě řeziva. Máčecí lázeň podle tohoto vynálezu obsahuje TKMTB a thiophanátovou sloučeninu ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu nejméně jedné houby či plísně na řezivu.

Předložený vynález je navržen rovněž pro způsob ochrany vodného systému umožňujícího růst znehodnocením houbami či plísněmi, ošetřen TKMTB a thiophanátovou sloučeninou ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu nejméně jedné houby či plísně.

Pomocí způsobů podle vynálezu se docílí zlepšeného fungicidního účinku při nižších koncentracích a nižších nákladech než při použití buď TKMTB nebo thiophanátové sloučeniny samostatně. Synergickou kombinací TKMTB s thiophanátovou sloučeninou se při nižších koncentracích než u obou fungicidů samostatně dosahuje vynikajícího fungicidního účinku na běžné houby či plísně, které rostou na průmyslových materiálech jako je kůže, řezivo včetně třískových desek a překližky , textilie, a ve vodných roztocích, suspenzích nebo emulzích, a způsobují jejich znehodnocení.

Výše uvedené a jiné znaky a výhody předloženého vynálezu jsou zřejmější z následujícího popisu výhodných provedení.

Popis výkresů

Obrázek 1 znázorňuje standardní vyhodnocení synergických účinků, jak se běžně v literatuře používá. Minimální inhibiční koncentrace (MIK), určená za použití binární ředící metody, je zde znázorněna v závislosti na příslušném obsahu mikrobicidu ve směsi.

Obrázek 2 znázorňuje MIK pro různé směsi TKMTB a TPM v závislosti na směsi hub či plísní.

Příklady provedení vynálezu

Nyní budou podrobně popsána výhodná provedení vynálezu.

Podle vynálezu se synergickou kombinací TKMTB s thiophanátovou sloučeninou dosáhne vynikajícího fungicidního účinku při nižších koncentracích než u jednotlivých fungicidů použitých samostatně. Způsoby podle vynálezu vykazují lepší fungicidní účinek při nižších koncentracích a nižších nákladech než použití buď TKMTB nebo thiophanátových sloučenin jednotlivě. Jak je popsáno níže, synergické směsi TKMTB a thiophanátové sloučeniny jsou fungicidně účinné na běžné houby a plísně, které se vyskytují na průmyslových materiálech jako je kůže, řezivo včetně třískových desek a překližek, textiliích a ve vodných systémech, a které způsobují jejich znehodnocení.

Podle předloženého vynálezu regulace růstu hub a plísní znamená, že jejich růst na substrátu se sníží na požadovanou hodnotu a/nebo je jejich růst udržován na nebo pod požadovanými hodnotami potřebnými pro ochranu substrátu. Způsoby podle vynálezu používající synergickou kombinaci TKMTB a thiophanátové sloučeniny mohou v mnoha případech dokonce snížit celkový výskyt hub a plísní na nedetekovatelnou úroveň a udržet jej na této úrovni po významně dlouhou dobu.

Způsoby podle vynálezu používají synergický fungicidní účinek mezi TKMTB a thiophanátovou sloučeninou k regulaci růstu hub a plísní v mnoha různých průmyslových systémech. Kombinace TKMTB a thiophanátové sloučeniny vykazuje vynikající fungicidní účinek na regulaci růstu hub a plísní při nižší koncentraci ve srovnání s fungicidními schopnostmi stejného množství jak TKMTB, tak thiophanátové sloučeniny, použitých jednotlivě. Tento vynikající synergický účinek představuje výraznou ekonomickou výhodu a zvyšuje účinek fungicidů na jednotku hmotnosti. Při použití u způsobu podle vynálezu mohou TKMTB a thiophanatova sloučenina byt přidány jednotlivě nebo společně jako jedna latka. Jednotlivé způsoby budou diskutovány dále.

Thiophanátové sloučeniny použitelné u tohoto vynálezu zahrnují sloučeniny vzorce:

O tl

-NH-C-NH-C-O-R¹

-NH-C-NH-C-O-R²II II

S O

R¹ a R² jsou shodné nebo různé a jsou Ci - C₆ alkylové skupiny, výhodně ethyl nebo methyl, nejvýhodněji methyl. Obzvláště výhodný je dimethylester nebo TPM. 0 TKMTB je pojednáno výše.

Předložený vynález vytváří způsob na ochranu kůže během procesu činění zahrnující působení TKMTB a thiophanátové sloučeniny na kůži, která má být činěna. TKMTB a thiophanátové sloučenina jsou přítomny ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu nejméně jedné houby či plísně na kůži. TKMTB a thiophanátové sloučenina muhou být použity při činění v podobných množstvích a podobným způsobem jako jiné fungicidy. Tyto skutečnosti do jisté míry závisí na stupni požadované odolnosti proti houbám a plísním a odborník v oboru je snadno určí. V závislosti na surovinách a podmínkách zpracování lze dosáhnout ochrany před napadením houbami či plísněmi v rozmezí 0,075% - 0,200% námokové hmotnosti surové kůže za použití synergické směsi TKMTB a thiophanátové sloučeniny podle vynálezu. Vyšším dávkováním se výsledky zlepší.

Proces činění běžně zahrnuje několik operací, ke kterým patří moření, chromočinění, třísločinění, praní po činění a likrování, přičemž tento výčet operací není vyčerpávající. Součástí příslušné činící lázně aplikované na kůži, která je podrobována činění, může být v každé operaci synergické směs TKMTB a thiophanátové sloučeniny. Vnesení TKMTB a thiophanátové sloučeniny do činící lázně chrání kůži před jejím znehodnocením houbami či plísněmi.

TKMTB a thiophanátové sloučenina mohou být použity během všech operací činění kůže, nejen u těch operací, kde se vyskytuje problém s houbami a plísněmi. S výhodou se směs TKMTB a thiophanátové sloučeniny homogenně disperguje vmícháním do příslušné lázně v závislosti na procesu, v němž má být aplikována, například do mořícího lázně. Tento způsob použití zajišťuje, že vynález je aplikován na usně nebo kůže takovým způsobem, že zaručená jejich požadovaná ochrana před napadením houbami plísněmi a rozpadem.

Běžnou činící lázní je například mořící lázeň, lázeň pro chromočinění, lázeň pro třísločinění, prací lázeň po činění a je či

Ί likrovací lázeň. Tento vynález se proto týká i činící lázně používané v procesu činění kůže. Lázeň obsahuje TKMTB a thiophanátovou sloučeninou přítomné ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu nejméně jedné houby či plísně na kůži, která má být činěna.

Tento vynález se rovněž týká způsobu regulace růstu nejméně jedné houby či plísně na textiliích v procesu jejich výroby. Způsob zahrnuje uvedení textilií do styku s TKMTB a thiophanátovou sloučeninou ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu nejméně jedné houby či plísně. TKMTB a thiophanátová sloučenina mohou být při výrobě textilií použity v obdobných množstvích a obdobným způsobem jako jiné fungicidy. Tato skutečnost do jisté míry závisí na materiálu, který je ošetřován, a na požadovaném stupni odolnosti proti houbám a plísním. To odborník v oboru snadno určí. V závislosti na požadovaném stupni ochrany a podmínkách při procesu výroby se ochrany před napadením houbami či plísněmi dosahuje obecně při obsahu synergické směsi TKMTB a thiophanátové sloučeniny v rozmezí 1-3%, vztaženo na hmotnost textilie. Výhodně se působení provádí ponořením textilie do lázně obsahující TKMTB a thiophanátovou sloučeninu.

Předložený vynález se rovněž týká máčecí lázně používané v procesu výroby textilií obsahující TKMTB a thiophanátovou sloučeninu přítomné ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu nejméně jedné houby či plísně na textilii.

Předložený vynález navíc ještě zahrnuje způsob ochrany řeziva před znehodnocením houbami či plísněmi zahrnující uvedení řeziva do kontaktu s TKMTB a thiophanátovou sloučeninou. TKMTB a thiophanátová sloučenina jsou přítomné ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu nejméně jedné houby či plísně na řezivu. Působení se provádí tak, že se na řezivo nastříká vodná disperze TKMTB a thiophanátové sloučeniny nebo se řezivo ponoří do lázně obsahující TKMTB a thiophanátovou sloučeninu.

výhodně se působení provádí ponořením řeziva do lázně obsahující synergickou kombinaci TKMTB a thiophanátové sloučeniny. TKMTB a thiophanátová sloučenina jsou s výhodou homogenně dispergovány ve vodné lázni (například mícháním) ještě před ponořením řeziva do lázně. Většinou se řezivo ponoří do lázně, vyzvedne se, nechá se odkapat a potom se usuší vzduchem. Doba ponoření závisí, jak je známé ze stavu techniky, na různých faktorech jako je vlhkost řeziva, druh a hustota dřeva atd.

Předložený vynález se týká rovněž máčecí lázně pro ochranu řeziva před znehodnocením houbami či plísněmi obsahující TKMTB a thiophanátovou sloučeninu. TKMTB a thiophanátová sloučenina jsou přítomny ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu nejméně jedné houby či plísně na řezivu. TKMTB a thiophanátová sloučenina mohou být k ochraně řeziva použity v obdobných množstvích a obdobným způsobem jako jiné fungicidy. Tato skutečnost závisí do jisté míry na požadovaném stupni odolnosti vůči houbám či plísním a odborník v oboru výše uvedené podmínky snadno určí. V závislosti na druhu dřeva a složkách roztoku, kterým se na dřevo působí, se ochrany před napadením houbami či plísněmi obecně docílí při koncentraci synergické směsi TKMTB a thiophanátové sloučeniny podle vynálezu v rozmezí 0,70 - 4,50%, vztaženo na hmotnost roztoku, kterým se působí.

Ještě dalším aspektem vynálezu je způsob ochrany vodného systému vykazujícího dobré podmínky pro růst hub a plísní před jeho znehodnocením houbami a plísněmi. Vodný systém se ošetří pomocí TKMTB a thiophanátové sloučeniny přítomnými ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu alespoň jedné houby či plísně. Tímto vodným systémem může být například latex, kovoobráběcí kapalina, vodná emulze, vodný detergent a vodné pryskyřičné kompozice.

Dalším předmětem podle tohoto vynálezu je způsob ochrany papíru nebo buničiny před znehodnocením plísněmi a houbami, zvláště při procesu jejich výroby. Ma papír či buničinu se působí TKMTB a thiophanátovou sloučeninou ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu alespoň jedné houby či plísně.

U způsobu podle vynálezu se na arch mokré buničiny působí synergickou kombinací TKMTB a thiophanátové sloučeniny, a to tak, že se na buničinu, která opouští lis, nastříká vodná disperze podle vynálezu. Podle jiného provedení může být buničina přivedena do kontaktu s TKMTB a thiophanátovou sloučeninou jejich vmícháním do směsi buničiny a podsítové vody ještě před tím, než je buničina vytvarována.

Při ošetřování papíru a kartónu mohou být TKMTB a thiophanátová sloučenina aplikovány do podsítového vodného systému, aby se dostaly do struktury papíru nebo kartónu. Nebo lze stejně jako u jiných fungicidů přimíchat TKMTB a thiophanátovou sloučeninu do povlaku používaného pro povlčení výsledného papíru nebo kartónu.

V závislosti na aplikaci může být fungicidní směs použitá u způsobů podle tohoto vynálezu připravena v různých známých formách. Může být připravena v kapalné formě jako emulze nebo jako roztok rozpuštěním TKMTB a thiophanátové sloučeniny v rozpouštědle nebo směsi rozpouštědel. Mezi vhodná rozpouštědla patří monochlorbenzen, cyklohexanon, tetrahydrfuran, diethylenglykolmonomethylether atd. Fungicidní směs může být připravena jako koncentrát určený pro naředění před zamýšleným použitím.

Po připravení vodné kompozice může být do ní přidán saponát, aby se získala směs, která ve vodném systému nebo ve vodě emulguje. Emulze ve vodě může být připravena přidáním saponátu a emulgací směsi ve vodě. Saponátem může s výhodou být neionogenní saponát, jako například polyoxypropylenalkylfenolether, blokový kopolymer polyoxyethylénu a polyoxypropylénu, polyoxyethylenalkylether a polyoxyethylen ester mastné kyseliny.

Kompozice podle vynálezu může být rovněž připravena v práškové formě. U výhodného provedení se TKMTB, který je komerčně dostupný jako technický kapalný produkt, nanese na nosič jako je rozsivková zemina nebo kaolín a smíchá se s TPM ve formě technického prášku. Do práškové směsi se může přidat saponát, čímž vznikne smáčivý prášek, který ve vodě a vodných systémech vytvoří disprzi. Je výhodné, použije-li se saponát neionogenní, kterým s výhodou je polyoxypropylenalkylfenolether, blokový kopolymer polyoxyethylénu a polyoxypropylénu, polyoxyethylenalkylether nebo polyoxyethylen ester mastné kyseliny. Kompozice podle vynálezu může být připravena ještě i jako pasta, a to tak, že se rozpustí v organickém rozpouštědle a přidá se saponát.

TKMTB a thiophanátová sloučenina mohou být použity společně jako jedna složka, která se přidává do systému nebo aplikuje na substrát. Nebo mohou TKMTB a thiophanátová sloučenina být přidány do systému nebo aplikovány na substrát jako samostatné složky, a to ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu alespoň jedné houby či plísně. U výhodného provedení je synergická směs TKMTB a thiophanátové sloučeniny taková, kde hmotnostní poměr TKMTB k thiophanátové sloučenině je mezi 99:1 a

1:99, ještě výhodněji mezi 60:40 a 20:80, a nejvýhodněji mezi

50:50 a 30:70. Tento poměr se může měnit v závislosti na zamýšleném použití, houbě či plísni a materiálu nebo produktu, na který je aplikován.

Bylo předvedeno, že způsob používající látky výše uvedené vykazuje synergický účinek, což bylo potvrzeno použitím standardních laboratorních postupů, jak je popsáno níže. Následující příklady předložený vynález ilustrují, aniž by jej omezovaly.

PŘÍKLAD 1: Fungicidní účinek TKMTB a TPM

Synergické účinky při současném použití TKMTB a TPM proti houbám a plísním byly měřeny za použití binární zřeďovací metody. Dvě složky, v pevné formě, byly rozpuštěny v methylcarbitolu nebo acetonu. Roztoky byly připraveny o koncentracích TKMTB či TPM od 0,01 do 1% hmotnosti. Každý roztok byl potom přidán v takovém určitém množství, aby vznikly koncentrace TKMTB či TPM 0,1, 0,5, 1,0, 2,0, 4,0, 8,0 ppm atd. v 10 ml sterilizované Živné půdy v testovacích zkumavkách na zjišťování minimální inhibiční koncentrace (MIK), čož jsou 10 ml zkumavky z borokřemičitého skla, mající šroubovací plastový uzávěr.

Po promíchání bylo do každé zkumavky jako inokulum přidáno 0,1 ml suspenze spor obsahující směs nejméně tří druhů plísní identifikovaných jako Penicillium, Aspergillus niger a Aspergillus ninulans. Tato směs byla izolována a kultivována ze vzorků kůže napadených plísní, které byly podrobeny chromočinění, a obsahuje nejméně tyto tři plísně. Testovací zkumavka byla protřepána, aby se zajistilo řádné vmíchání spór do živné půdy. Zkumavky byly inkubovány při 32 °C po dobu 7 dní. Nejnižší koncentrace fungicidu nebo směsi fungicidů, která zamezuje růstu plísní v živné půdě, tj. minimální inhibiční koncentrace (MIK), byla vzata jako koncový bod a je uvedena níže v Tabulce 1.

Jak je uvedeno v Tabulce 1, koncentrace samotného TKMTB rovná 2,00 ppm a vyšší nevykazují žádný růst, zatímco při koncentraci pod 2,00 ppm k růstu dochází. To znamená, že minimální inhibiční koncentrace (MIK) TKMTB (100%) je 2,00 ppm. Z Tabulky 1 vyplývá, že 80% TKMTB a 20% TPM přísluší MIK rovná 1,1 ppm, což znamená, že 80/20 směs TKMTB/TPM vykazuje regulaci.

Obrázek 1 znázorňuje srovnávací standardy pro synergické účinky běžně používané v literatuře. Minimální inhibiční koncentrace (MIK), určená za použití binární zřeďovací metody, je znázorněna v závislosti na příslušném zastoupení mikrobicidů ve směsi. Pokud závislost MIK je přímka spojující body X a Y, je mikrobicidní účinek pouze aditivní. Aditivní účinek znamená, že účinek směsi složek je stejný jako součet účinků každé složky, jeli použita samostatně. Tvoří-li závislist MIK křivku nad aditivní přímkou, je mikrobicidní účinek antagonistický, což znamená, že dvě složky působí navzájem protichůdně. Působení směsi složek je horší než v případě, že každá působí samostatně. Pokud je závislost MIK křivka pod aditivní přímkou, je mikrobicidní účinek synergický. V případě synergického účinku je účinek směsi složek větší než součet účinků jednotlivých složek.

Níže uvedená Tabulka 1 znázorňuje MIK pro TKMTB, TPM a různé směsi určené tímto způsobem. Obrázek 2 znázorňuje rovněž závislost MIK, tentokrát na směsi plísní popsané výše. Obrázek 2 rovněž ukazuje, že směs TKMTB/TPM je čistě synergické co do mikrobicidního účinku na směs plísní použitou v tomto případě. Jak je zřejmé z křivky, nejsilnější synergické vlastnosti byly zjištěny při poměru TKMTB/TPM mezi 60/40 a 20/80.

Tabulka 1; Minimální inhibiční koncentrace (MIK) pro TKMTB, TPM a směs TKMTB/TPM v závislosti na směsi plísní izolované z kůže napadené plísní, která byla podrobena chromočinění.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob ochrany kůže během procesu činěni vyznačující se t í m, že se kůže, která má být činěna, uvede do styku s (a) 2-(thiokyanomethylthio)benzothiazolem [TKMTB] a (b) thiophanátovou sloučeninou, přičemž (a) a (b) jsou přítomny ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu alespoň jedné houby či plísně na kůži.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, še proces Činění kůže zahrnuje:

(a) moření, přičemž TKMTB a thiophanátová sloučenina jsou obsaženy v mořící lázni, kterou se během moření na kůži působí;

(b) chromočinění, přičemž TKMTB a thiophanátová sloučenina jsou obsaženy v chromočinící lázni, kterou se během chromočinění na kůži působí;

(c) třísločinění, přičemž TKMTB a thiophanátová sloučenina jsou obsaženy v třísločinící lázni, kterou se během třísločinění na kůži působí;

(d) dodatečné praní po činění, přičemž TKMTB a thiophanátová sloučenina jsou obsaženy v prací lázni, kterou se během praní na kůži působí; a/nebo (e) likrování, přičemž TKMTB a thiophanátová sloučenina jsou obsaženy v likrovací lázni, kterou se během likrování na kůži působí.
3. Lázeň používaná při procesu činění kůže vyznačuj ίο i se t í m, že obsahuje (a) TKMTB a (b) thiophanátovou sloučeninu, přičemž (a) a (b) jsou přítomny ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu alespoň jedné houby či plísně na kůži, která má být činěna, a lázeň je vybrána ze skupiny zahrnující mořící lázeň, chromočinící lázeň, třísločinící lázeň, prací lázeň pro praní po činění a likrovací lázeň.

změněné nároky zahrnující mořící lázeň, chromočinící lázeň, třísločinící lázeň, prací lázeň pro praní po činění a likrovací lázeň.
4. Lázeň podle nároku 3, vyznačující se tím, že thiophanátovou sloučeninou je thiophanát-methyl [TPM].
5. Způsob regulace růstu alespoň jedné houby či plísně na textiliích v procesu jejich výroby vyznačující se tím, že se textilie uvede do styku s (a) TKMTB a (b) thiophanátovou sloučeninou, přičemž (a) a (b) jsou přítomny ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu alespoň jedné houby či plísně.
6. Způsob podle nároku 5,vyznačující se tím, že uvedení textilie do styku s (a) a (b) zahrnuje ponoření textilie do lázně obsahující TKMTB a thiophanátovou sloučeninu.
7. Ponořovací lázeň používaná k ochraně řeziva před jeho znehodnocením houbami či plísněmi nebo používaná v procesu výroby textilii vyznačující se tím, že obsahuje (a) TKMTB a (b) thiophanátovou sloučeninu, přičemž (a) a (b) jsou přítomny ve společném množství, které je synergicky účinné na řízení růstu nejméně jedné houby či plísně na řezivu nebo textilii.
8. Způsob ochrany řeziva před znehodnocením houbami či plísněmi vyznačující se tím, že se řezivo uvede do styku s:

(a) TKMTB a (b) thiophanátovou sloučeninou, přičemž (a) a (b) jsou přítomny ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu alespoň jedné houby či plísně na řezivu.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že uvedení řeziva do styku s (a) a (b) zahrnuje ponoření řeziva do změněné nárok/ lázně, výhodně vodné, obsahující TKMTB a thiophanátovou sloučeninu.
10. Způsob podle nároku 9,vyznačující se tím, že dále zahrnuje homogenní dispergaci TKMTB a thíophanátové sloučeniny mícháním.
11. Způsob podle nároku 8,vyznačují cí se tím, že uvedení řeziva do styku s (a) a (b) zahrnuje nastříkání vodné disperze TKMTB a thíophanátové sloučeniny na řezivo.
12. Způsob ochrany vodného systému umožňujícího růst hub a plísní před jeho znehodnocením houbami či plísněmi vyznačující se t í m, že se vodný systém ošetří pomocí (a) TKMTB a (b) thíophanátové sloučeniny, přičemž (a) a (b) jsou přítomny ve společném množství, které je synergicky účinné na regulaci růstu alespoň jedné houby či plísně.
13. Způsob podle nároků 1,5,8 nebo 12, vyznačující se t i m, že thiophanátovou sloučeninou je thiophanát-methyl [TPM].
14. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že vodným systémem je latex, kovoobráběcí kapalina, vodná emulze, vodný detergent, chladící voda nebo vodná pryskyřičná kompozice.