CZ173195A3

CZ173195A3 - Polyalkylpiperidine compounds

Info

Publication number: CZ173195A3
Application number: CZ951731A
Authority: CZ
Inventors: Karl Dr Gaa; Matthias Dr Zah
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1994-07-01
Filing date: 1995-06-30
Publication date: 1996-01-17
Also published as: EP0690060A1; ZA955439B; AU692543B2; KR960004347A; JPH08134074A; BR9503041A; DE59503505D1; DE4423054A1; AU2320795A; EP0690060B1; ATE170863T1; CA2153105A1; US5550234A

Description

Polyalkylpiperidinové sloučeniny

Oblast techniky

Vynález se týká nových polyalkylpiperidinových sloučenin, které se vyznačují obzvláště nízkou těkavostí za tepla.

Dosavadní stav techniky

Je známé, že organické sloučeniny jsou poškozovány světlem, zářením, kyslíkem nebo teplem. Existuje již. mnoho literatury, která popisuje sloučeniny pro stabilisaci organických materiálů. Část z ní se týká sloučenin na basi

2,2,6,6-tetramethylpiperidinu. Při tom se spiro-sloučeniny jeví jako ovzvláště účinné (viz EP 8 102 , EP 28 318 , EP 280 263) .

Dále jsou. známé diazaspirodekany obecného vzorce

R² (A - CH - O - X¹ - R³ - X²)_n - E ve kterém značí R¹ diazaspirodekanovou skupinu (viz EP 57 885) . Jako nevýhoda těchto sloučenin se ukázala jejich těkavost za tepla.

Překvapivě bylo zjištěno, že sloučeniny podobné struktury mají podstatně sníženou těkavost.

- 2 Podstata vynálezu

Předmětem předloženého vynálezu tedy jsou piperidinové sloučeniny obecného vzorce I polyalkyl-

ve kterém značí skupiny

- ^yN ⁹N - ¹⁰0 r! značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu, _z

R značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu, *3 A a R⁴ jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu, nebo

R³ a R⁴ značí společně s je spojujícím uhlíkovým atomem pětičlenný až dvanáctičlenný kruh, n značí číslo 1 , 2 nebo 3 a

A při η = 1 značí, -COOR^ , -P(OR^)(OR^) ,

-Si(Or5)(OR^)(OR^) , -Sír5r5r5 _nebo skupinu

R’

A pří n = 2 značí -CO- , =POR⁵ , =Si(OR⁵)(OR⁵) , =SiR⁵R⁵nebo skupinu

A při n = 3 značí =Si(OR ) , =SiR^J nebo skupinu

přičemž

Λ

R³ značí alkylovou skupinu alkenylovou skupinu se kinylovou skupinu se 2 s 1 až 18 uhlíkovými atomy, až 18 uhlíkovými atomy, alaž 18 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 uhlíkovými atomy, bicykloalkylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 9 uhlíkovými atomy, alkarylovou skupinu se 7 až 9 uhlíkovými atomy, popřípadě substituované alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinou, přičemž tyto zbytky R³ mohou být stejné nebo různé, a R² jsou stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu še 2 až 18 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s až 12 uhlíkovými atomy, bifcykloalkylovou skupinu se až 10 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu s až 8 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se Ί až 9 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 9 uhlíkovými atomy, substituovanou alkylovou skupinou s 1 až uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinou, nebo značí zbytek vzorce II nebo III

4(*

ve kterém mají R^, R², R⁵, R⁴ a R⁵ výše uvedený význam a

X značí přímou vazbu, methylenovou skupinu nebo

1,1-alkylidenovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,

R® a jsou stejné nebo různé a značí -OR⁵ , -NHR⁵ , 111?

-NR R nebo jednu z obou skupin

přičemž rIO značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až'9 uhlíkovými atomy, alkandylovou‘skúpinú s 8 až 18 uhlíkovými atomy, alkenoylovou skupinu se 3 až 5 uhlíkovými atomy, benzoylovou skupinu nebo skupinu

12

R a R jsou stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 uhlíkovými atomy, nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, nebo

12

R a R tvoří společně s dusíkem pětičlenný až dvanáctičlenný kruh, který také ještě může obsahovat kyslíkový atom.

Vynález se dále týká také výroby těchto sloučenin, jakož i jejich použití ke stabilisování organických materiálů, obzvláště plastů, olejů a laků.

Ve vzorci I

Y značí skupiny - ^θθ - - a - ,

I I přičemž uvedená čísla označují posici atomů ve spiro dekanovém pětičlenném kruhu, výhodně skupinu, u kter kyslíkový atom sousedí s uhlíkovým atomem, společným

- 8 -.

s oběma kruhy, το znamená skupinu

R¹ značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, výhodně methylovou skupinu, o

R značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, výhodně methylovou skupinu,

R^ a R⁴ jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, výJhodně s 1 až 4 uhlíkovými _atomy ,jiebo , . .....

R⁸ a R⁴ značí společně s je spojujícím uhlíkovým atomem pětičlenný až dvanáctičlenný kruh, výhodně šestičlenný nebo dvanáctičlenný kruh, obzvláště však značí methylovou skupinu, šestičlenný kruh nebo dvanáctičlenný kruh, n značí číslo 1 , 2. nebo 3 , výhodně 1 ,

R^ značí alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, výhodně s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se- 2 až. 18 uhlíkovými atomy, výhodně se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy., výhodně šě 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 uhlíkovými atomy, výhodně s 5 až 6 uhlíkovými atomy, bicykloalkylovouskupinu se 6' až 10 uhlíkovými atomy, výhodně se 6 až 10 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu s 5 až uhlíkovými atomy, výhodně s 5 až 6 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, výhodně se 6 nebo 10 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 9 uhlíkovými atomy nebo aralkylovou skupinu se 7 až 9 uhlíkovými atomy, substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4.uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinou, přičemž tyto zbytky R³ mohou být stejné nebo různé ,

A při η = 1 značí skupinu -COOR³ , -P(OR^)(OR^) ,

-Si(OR⁵)(OR⁵)(OR⁵) , nebo -SiR⁵R⁵R⁵ , přičemž

R⁵ má výše uvedený význam,

R⁵ a R^ jsou stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, výhodné s 1 až 8 uhlíkovými atomy alkenylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, výhodně se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, výhodně se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 uhlíkovými atomy, výhodně s 5 až 6 uhlíkovými atomy, bicykloalkylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, výhodně.s 8 až 10 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu s' 5 až 8 uhlíkovými atomy, výhodně s 5 až 6 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy,, výhodně se 6 nebo 10 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7. až 9 uhlíkovými atomy nebo aralkylovou skupinu se 7 až 9 uhlíkovými atomy, substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinou, nebo značí zbytek vzorce II nebo III . .

ve kterém mají , R^, R⁵, a R⁵ výše uvedený význam a

X značí přímou vazbu, methylenovou skupinu nebo

1,1-alkylidenovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, nebo

A značí skupinu

ve které

- 11 R® a mohou být stejné nebo různé a značí skupiny

-0R⁵ , -NHR⁵ , -NR^^Ř¹² nebo jednu ze skupin vzorců

přičemž rIO značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, výhodně s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 uhlíkovými atomy, výhodně s. 5 až 6 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7. až 9 uhlíkovými atomy, alkanoylovou skupinu s 8 až.18 uhlíkovými atomy, výhodně se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkenoylovou skupinu se 3 až 5 uhlíkovými atomy, výhodně se 3 až 4 uhlíkovými atomy, benzoylovou skupinu nebo skupinu

12

R a R jsou stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, výhodné s 1 až uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 uhlíkovými atomy, nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, výhodně se 6 uhlíkovými atomy, nebo

12

R a R tvoří společně s dusíkem pětičlenný až dvanáctičlenný kruh, výhodně pětičlenný až šestičlenný kruh, který také ještě může obsahovat kyslíkový atom, obzvláště pyrrolidinový, piperidinový nebo morfolinový kruh.

Výhodně značí A skupinu -Si(CH₃)₃ , -COO-alkyl nebo

A při n = 2 značí skupinu -CO- =POR⁵ , =Si(OR⁵)(OR⁵), -SiR⁵R⁵ nebo- skupinu

přičemž R⁵ a R^ mají výše uvedený význam .

Výhodně značí A skupinu -CO- , -Si(CH₃)₃ ,

nebo

A při n = 3

. značí skupinu.

=Si(OR^) =SÍR⁵ nebo skupinu

přičemž R₅ má výše uvedený význam·.

Výhodně značí A skupinu

Sloučeniny obecného vzorce I ve kterém A neznačí vodíkový atom se dají výhodné vyrobit pomocí o sobě známých reakcí z alkoholů obecného vzorce IV

s odpovídajícími reaktivními komponentami obecného vzorce V ^A+^z ]„ ω ve kterém

Z značí atom halogenu nebo skupinu =0R^ pro A = -C0-,

-COOR⁵ , -P(OR⁶)(OR⁷) nebo =POR⁵ , nebo

Z značí atom halogenu pro A = -SiR⁵R⁵R⁵

-Si(OR⁵)(OR⁵)(OR⁵) , =Si(OR⁵)(OR⁵) , =Si(OR⁵) , =SiR⁵R⁵ ₍ sSiR-’ nebo derivát triazínu, přičemž R , R° a R' mají výše uvedený význam.

- 15 -h<

Další možnost pro výrobu sloučenin obecného vzorce I o podle předloženého vynálezu, ve kterém R značí alkylovou skupinu, spočívá v tom, že se sloučeniny obecného vzorce

I , ve kterém R = H , nechají reagovat s obvyklými 2 reagenciemi na substituované produkty, ve kterých R značí alkylovou skupinu.

Reakce se provádí v protickém nebo aprotickéni organickém rozpouštědle, výhodně v uhlovodících, obzvláště aromatických uhlovodících, jako je například toluen a xylen nebo v jejich směsích, nebo v alkoholech, výhodně alifatických alkoholech, obzvláště v alkoholech s 1 až 12 uhlíkovými atomy, jako je isopropylalkohol nebo ve směsi z uhlovodíku a alkoholu, obzvláště xylenu a isopropylalkoholu. Další možnost spočívá v tom, že se jedna z reakčních komponent použije v přebytku jako rozpouštědlo,

Reakse se provádí za přítomnosti basí. Používají se molární množství basí, přičemž pro reesterifikaci jsou dostatečná také katalytická množství.

Reakce- probíhá při teplotě v rozmezí 20 °C až teplota varu rozpouštědla, přičemž vhodná teplota je závislá na použité basi a na reaktivitě použité sloučeniny vzorce V .

Sloučeniny podle předloženého vynálezu obecného vzorce I se mohou vyskytovat ve formě basí nebo addičních solí s kyselinami. Vhodné anionty pocházejí například z anorganických kyselin a obzvláště organických kyselin nebo sulfonových kyselin. Jako anorganické anionty je možno například jmenovat chloridy, bromidy, sírany, tetrafluoroboritany, fosforečnany a rhodanidy. Jako anionty karboxylových kyselin přicházejí v úvahu například mravenčany, octany, propio16 náty, cyklohexanoáty, laktáty, stearáty, akryláty, methakryláty, citráty, malonáty nebo sukcináty, jakož i anionty polykarboxylových kyselin s až 3000 karboxylovými skupinami. Jako anionty sulfonových kyselin je možno jmenovat například benzensulfonát nebo tosylát.

Sloučeniny podle předloženého vynálezu jsou výrazně vhodné pro stabilisaci organických materiálů proti působení světla, kyslíku a tepla. Přidávají se ke stabilisovanému organickému materiálu v koncentraci 0,001 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,02 až 1 % hmotnostní, vztaženo na organický materiál, před, během nebo po jeho výrobě.

Pod pojmem organický materiál se rozumí například předprodukty pro plastické hmoty, laky a oleje, obzvláště však plastické hmoty, laky a oleje samotné.

Předmětem předloženého vynálezu je kromě toho také organický materiál, stabilisovaný proti působení světla, kyslíku a tepla, obzvláště plastické hmoty, laky a oleje, který obsahuje předmětné sloučeniny ve výše uvedených koncentracích. K těmto organickým materiálům patří následující látky :

1. Polymery monoolefinů a diolefinů, například polyethylen vysoké, střední a nižší hustoty (který může být popřípadě zesítěný), polypropylen, polyisobutylen, polybuten-l, polymethylpenten-l, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, jako je například cyklopenten nebo norbornen. .

2. Směsi polymerů, uvedených v odstavci 1), například směsi polypropylenu s polyethylenem nebo s polyisobutylenem.

3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů navzájem nebo s jinými vinylmonomery, jako jsou například ethylen-propylen-kopolymery, propylen-buten-l-kopolymery, propylen-isobutylen-kopolymery, ethylen-buten-l-kopolymery, propylen-butadien-kopolymery, isobutylen-isopren-kopolymery, etrhylen-alkylakrylát-kopolymery, ethy len-alky Imethakry lát-kopolymery, ethylen-vinylacetát-kopolymery nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery) , jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a s díenem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethylidennorbornen.

4. Polystyren, póly(p-methylstyren).

5. Kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu s dieny nebo akrylderiváty, jako je například styren-butadien, styren-anhydrid kyseliny maleinové, styren-akrylonitril, styren-ethyImethakrylát, styren-butadíen-ethylakrylát, styren-akrylonitril-methakrylát ; směsi s vyšší rázovou houževnatostí z kopolymerů styrenu a jiného polymeru, jako je například polyakrylát, dřeňového polymeru nebo ethylen-propylen-dienového terpolymeru ; jakož i blokové kopolymery styrenu, jako je například styren-butadien-styren, styren-isopren-styren, styren-ethylen/butylen-styren nebo styren-ethylen/propylen-styren.

6. Roubované kopolymery styrenu, jako je například styren na polybutadienu, styren a akrylonitril na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren a alkylakryláty nebo alkylmethakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na ethylen-propylen-dien-terpolymeru, styren a akrylonitril ne polyakrylátech nebo na polymethakrylátech, styren a akrylonitril na akrylát-butadien-kopolymerech, jakož i jejich směsi s kopolymery, uvedenými v odstavci 5), které jsou například známé jako takzvané ABS-polymery, MBS-polymery, ASA-polymery nebo AES-polymery.

7. Polyvinylchlorid.

8.. 5měsné polymery vinylchloridu, které se mohou vyrobit známými způsoby (například suspensní polymerací, polymerací ve hmotě nebo emulsní polymerací) .

9. Směsné polymery vinylchloridu s až 30 % hmotnostními komonomerů, jako je například vinylacetát, vinyliden* chlorid, vinylether, akrylonitril' estery; kyseliny akrylové, monoestery nebo diestery kyseliny maleinové nebo olefiny, jakož i, roubované polymery vinylchloridu.

10. Halogeny obsahující polymery, jako je například polychlorpropen, chlorkaučuk, chlorovaný nebo chlorsulfonovany polyethylen, epichlořhydrin-homopolymery a -kopolymery, obzvláště polymery z halogen obsahujících vinylových sloučenin, jako je například polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid ; jakož i jejich kopolymery, jako. je vinylchlorid- viny.lidenchlorid, vinylchlorid-vinylacetát nebo vinylidenchlorid-vinylacetát.

11.. Polymery, které se odvozují od α, β-nenasycených kyselin a jejich derivátů, jako jsou polyakryláty a polymethakryláty,. polyakrylamidy a polyakrylnitríly.

12. Kopolymery v odstavci 11) uvedených monomerů navzájem nebo s jinými nenasycenými monomery, jako jsou například akrylonitril-butadienové kopolymery, akrylonitril-alkylakrylátové kopolymery, akrylonitril-alkoxyakrylátové kopo19 lyniery, akrylonitril-vinylhalogenidové kopolymery nebo akrylonitril-alkylmethakrylát-butadienové kopolymery.

13. Polymery, které se odvozují od nenasycených alkoholů a aminů, popřípadě jejich acylderivátů nebo acetalů, jako je polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyallylřtalát a polyallylmelamin.

14. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyethylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bis-glycídylethery.

15. Polyacetaly, jako je polyoxymethylen, jakož i takové polyoxymethyleny, které obsahují komonomery, jako je například ethylenoxíd.

16. Polyfenylenoxidy a polyfenylensulfidy a jejich směsi se styrenpolymery.

17. Polyurethany, které jsou na jedné straně odvozené od polyesterů, .polyetherů a polybutadienů s koncovými hydroxylovými skupinami a na druhé straně od alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, jakož i jejich předprodukty (prepolymery polyísokyanát-polyolů) .

18. Polyamidy a kopolyamidy, které jsou odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin a/nebo aminokarboxylových kyselin ebo odpovídajících laktamů, jako je polyamid-4 , poÍyamid-6 , polyamid-6.6 , polyamid-6.10 a polyamid-11 , polyamid-12 , poly-2,4,4-trimethylhexamethylentereftalamid , poly-iii-fenylen-isoftalamid, jakož i jejich kopolymery s póly ethery, jako například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem.

19. Polymočoviny, polyimidy a polyamid-imidy.

20. Polyestery, které se odvozují od dikarboxylových kyselin ádiolů a/ňěbo od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, jako je polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-1,4-dimethylolcy.klohexantereftalát, póly- (2,2-bis-(4-hydroxyfenyl)-propan)-tereftalát, polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové polyether-estery, které se odvozují od polyethylenu s hydroxylovými koncovými skupinami, dialkoholů a dikarboxylových kyselin.

21. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.

22. Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.

23. Zesítěné polymery, které se odvozují jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močoviny nebo melaminu, jako jsou fenol-formaldehydové pryskyřice, močovino-formaldehydové pryskyřice a mělamin-formaldehydové pryskyřice.

24. Vysýchavé a nevysýchavé alkydové pryskyřice.

25. Nenasycené polyesterové pryskyřice, které se odvozují od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy, jakož i vinylových sloučenin, jako zesilovacích činidel, jakož i jejich halogeny obsahující, těžko hořlavé modifikace.

26. Zesífovatelné akrylové pryskyřice, které jsou odvozené od substituovaných esterů kyseliny akryloví, jako jsou například epoxyakryláty, urethan-akryláty nebo polyester21 akryláty.

27. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice, které jsou zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými. pryskyřicemi , polyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.

28. Zesíťovatelné epoxidové pryskyřice, které se odvozují od polyepoxídů, například ód bis-glycidyletherů nebo od cykloalifatických' diepoxidů.

29. Přírodní polymery, jako je celulosa, přírodní kaučuk, želatina, jakož i jejich polymerně homologní chemicky příbuzné deriváty, jako jsou acetáty celulosy, propionáty celulosy a butyráty. celulosy, nebo ethery celulosy, jako je methylcelulosa.

30. Směsi výše uvažovaných polymerů,, jako je například PP/EPDM , půlyamid-6/EPDM nebo ABS , PVC/EVA , PVC/ABS ,

PVC/MBS , PC/ABS FBTP/ABS , PC/ASA , PC/PBT , PVC/CPE , PVD/akrylát , POM/.termoplastický PUR , POM/akrylát, POM/MBS, PPE/HTPS ., PPE/polyamid-6.6 a kopolymery, PA/HDPE , PA/PP , PA/PPE .

31. Přírodně še vyskytující a syntetické organické látky, které jsou čistými monomery nebo směsemi monomerů, jako jsou například minerální oleje, živočišné a rostlinné tuky, oleje a vosky nebo oleje, tuky a vosky na basi syntetických esterů nebo směsi těchto látek.

32. Vodné disperse přírodních a syntetických kaučuků.

Výhodně se sloučeninami podle předloženého vynálezu stabilisuj! polyolefiny, jako je polyethylen a polypropylen .

Organický materiál, stabilisovaný sloučeninami podle předloženého vynálezu, může obsahovat případně ještě další additivá/ například antioxidanty, stabilisační prostředky vůči působení světla, kovové desaktivátory, antistatická činidla, prostředky potlačující hoření, pigmenty a plnidla,

Antioxidanty a světelné stabilisátory, které se mohou přidávat vedle sloučenin podle předloženého vynálezu, jsou například sloučeniny na basi stericky bráněných aminů nebo .stericky bráněných fenolů nebo kostabilisátory obsahující-'' síru nebo fosfor.

Jako takovéto sloučeniny přicházejí například v úvahu :

1. Antioxidanty

1.1 Alkylované monofenoly, jako je například 2,6-di-t-butyl-4-methylfenol , 2-butyl-4,6-dimethylfenol , 2,6-di-t-butyl-4-ethylfenol , 2,6-di-t-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-t-butyl-4-isobutylfenol , 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol , 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol , 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol , 2,4,6-tricyklohexylfenol , 2,6-di-t-butyl-4-methoxymethylfenol , 2,6-dinonyl-4-methylfenol , 2,4-dimethyl-6-(1’-methyl-undec-1’-yl)-fenol ,

2,4-dimethyl-ó-(1’-methyl-heptadec-1’-ylj-fenol , 2,4-dimethyl-6-(1 *-methyl-tridec-1’-yl)-fenol a směsi těchto sloučenin .

1.2 Alkylthiomethylfenoly, jako je.například 2,4-dioktyl23 thiomethyl-6-t-butylfenol , 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol , 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol , 2,6-didodeecylthionethyl-4-nonylfenol.

1.3 Hydrochinony a alkylované hydrochinony, jako je například 2,6-di-t-butyl-4-methoxyfenol , 2,5-di.- t-butyl-hydrochinon , 2,5-di-t-amyl-hydrochinon , 2,6-difenyl-4-okta-decyloxyfenol , 2,6-di-t-butyl-hydrochinon , 2,5-di-t-butyl-4-hydroxyanisol , 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyanisol , 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenol-stearát , bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.

1.4 Hydroxylované thiodifenylethery, jako je například

2,2’-thio-bis-(6-t-butyl-4-methylfenol) , 2,2’-thio-bis-(4-oktylfenol) , 4,4’-thio-bis-(6-t-butyl-3-methylfenol) , 4,4’-thio-bis-(6-t-butyl-2-methylfenol) , 4,4’-thio-bis-(3,6-di-sek.-amylfenol) a 4,4’-bis-(2,6-dimethyl-4-hyd roxyfenyl)-disulfid.

1.5 Alkyliden-bisfenoly, jako je například 2,2’-methylen-bis-(6-t-butyl-4-methylfenol) , 2,2’-methylen-bis-(6-t-butyl-4-éth.ylfenol) , 2,2’ -methylen-bis- [4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl)-fenol] , 2,2’-methylen-bis-(4-methyl-6-čyklohexylfenol) , 2,2 ’ -methylen-bis-(6-nonyl-4-methylfenol) , 2,2’-methylen-bis-(4,6-di-t-butylfenol) , 2,2’-ethyliden-bis-(4,6-si-t-butylfenol) , 2,2’-ethyliden-bis-(6-t-butyl-4-isobutylfenol) , 2,2’-ethyliden-bis-(6-t-butyl-4-isobutylfenol) , 2,2’-methylen-bis-[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol] , 2,2 ’ -methylen-bis-[6-(a ,.α-dimethylbenzyl) -4-nonylfenol] , 4,4’-methylen-bis-(2,6-di-t-butylfenol) ,

4,4 ’-methylen-bis-(6-t-butyl-2-methylfenol) , l,l-bis-(5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-butan , 2,6-bis-(3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol , 1,1,3-trisO A

- (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-butan , 1,1-bis-(5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylpentyl) -3-n-dodecylmerkaptobutan , bis- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl) -dicyklopentadien , bis-[2-(3’-t-butyl-2’-hydroxy-5’-methylbenzyl)- 6-t-butyl-4-methylfenyl]-tereftalát , l,l-bis-(3,5-dimethyl-2- hyďr óxyf enylj'-butan , '2,2-biš- (3 /5-di-t-butyl-4-hydroxyfenyl)-propan , 2,2-bis-(5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan a 1,1,5,5-tetra-(5-t-butyl~4-hydroxy-2-methylfenyl) -pentan,

1.6 0- , N- a S-benzylové sloučeniny, jako je například

3,5,3’,5’-tetra-t-butyl-4,4’-dihydroxydibenzylether , oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-merkaptoacetát , tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin , bis-(4-t-butyl-3-hydroxybenzyl)-amin , bis-(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiotereftalát , bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid a isooktyl-3 , ř-di-t-butyl-4-hydroxybčnzyl-merkaptoacetát.

1.7 Hydoxybenzylované malonáty, jako je například dioktadecyl-2,2-bis- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonát , di-oktadecyl-2- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) -malonát a didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonát.

1.8 Hydroxybenzylaromáty, jako je například 1,3,5-tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen , 1,4-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylj-2,3,5,6-tetramethylbenzen a 2,4,6-tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-fenol.

1.9. Triazinové sloučeniny, jako je například 2,4-bisoktylmerkapto-6-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyanilino-1,3,525

-triazin , 2-oktylnerkapto-4,6-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyanílino)-1,3,5-triazin , 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazin , 2,4,ó-tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazin , 1,3,5-tris- (3,5-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-isokyanurát , 1,3,5-tris- (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -isokyanurát ,

2,4,6-tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazin , l,3,5-trís-(3,5-di-t-butyl-4-hyd.roxyfenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin a 1,3,5-tris-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)-isokyanurát.

1.10 Benzylfosfonáty, jako je například dimethyl-2,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát , diethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát , dioktadecyl-3,5-di-t-butyl -4-hydroxybenzylfosfonát , dioktadecyl-5-t-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát a vápenatá sůl ethylesteru kyseliny

3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylfosfonové.

1.11 Acylaminofenoly, jako je například anilid kyseliny 4-hydroxy-laurové , anilid kyseliny 4-hydroxy-stearové a oktylester kyseliny N-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenyl)-karbaminové. 1.12 Estery kyseliny β-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionové s jednomocnýmí nebo vícemocnými alkoholy, jako je například methylalkohol, ethylalkohol, oktadekanol, 1,6-hexandíol , 1,9-noňandiol, ethylěnglykol , 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)-isokyanurát , diamid kyseliny N,N’-bis-(hydroxyethyl)-oxalové, 3-thia-undekanol , 3-thia-pentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan a 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2.2.2]-oktan.

i* kS

1.13 Estery kyseliny β-(5-t-butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)-propionové s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako je například methylalkohol, ethylalkohol, oktadekanol,

1,6-hexandiol , 1,9-nonandiol, ethylenglykol , 1,2-propandiol, neopehtylglykol7· thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)-isokyanurát , diamid kyseliny N,N’-bis-(hydroxyethyl)-oxalové, 3-thia-undekanol , 3-thia-pentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan a 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,ó,7-trioxabicyklo-[2.2.2]-oktan,

1.14, Estery kyseliny β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)- ™-propionové s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako je například methylalkohol, ethylalkohol, oktadekanol,

1,6-hexandiol , 1,9-nonandiol, ethylenglykol , 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)-isokyanurát , diamid kyseliny N,N’-bis-(hydroxyethyl)-oxalové, 3-thia-undekanol , 3-thia-pentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan a 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2.2.2]-oktan.

1.15 Estery kyseliny 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenyloctové s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako jě například methylalkohol, ethylalkohol, oktadekanol,

1.16 Estery kyseliny 3,3-bis-(3’-t-buty1-4’-hydroxyfeny 1) máselné s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako je například methylalkohol, ethylalkohol, oktadekanol,

1.17. Amidy kyseliny fi-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionové, jako je například N,N’-bis-(3,5-dí-t-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hexamethylendíamin , N,N’-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) -trimethylendiamin a N,N’ -bis- (3,5-di-t-butyl~4-hydroxyfenylpropionyl) -hydrazin.

2. UV-absorbéry a ochranná činidla proti působení světla

2.1 2-(2’-hydroxyfenyl)-benztriazoly, jako je například

2-(2’-hydroxy-5’-methylfenyl)-benztriazol) , 2-(3’,5’-di-t-butyl-2¹-hydroxyfenyl)-benztriazol , 2-(5’-t-butyl-2’-hydroxyfenyl)-benztriazol , 2-[2’-hydroxy-5’-(,1,3,3-tetramethylbutyl)-fenyl]-benztriazol , 2-(3’,5’-di-t-butyl-2’-hydroxyfenyl)-5-chlor-benztriazol , 2-(3’-t-butyl-2’-hydroxy-5’-methylfenyl)-5-chlor-benztriazol ,2-(3’- sek.-butyl-5’-t-butyl-2’-hydroxyfenyl)-benztriazol , 2-(2’-hydroxy-4’-oktoxyfenyl)-benztriazol , 2-(3’,5’-di-t-amyl-2’-hydroxyfenyl)-benztriazol , 2-(3’,5’-bis-(a,a-dimethylbenzyl)- 2’-hydroxyfenyl/benztriazol , směs z 2-(3’-t-butyl-2 ’ -hydroxy-5 ’ - (2-oktyloxy-karbonylethyl) -fenyl-benztri2S azolu , 2-(3’-t-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-karbonylethgyl ]-2 ’-hydroxyfenyl)-5-chlor-benztriazolu , 2-(3’-t-butyl-2’ - hydroxy-5’-(2-methoxykarbonylethyl)-fenyl)-5-chlor-benztriazolu , 2-(3’-t-butyl-2’-hydroxy-5(2-methoxykarbonylethyl)-fenyl)-benztriazolu , 2-(3’-t-butyl-2’-hydroxy-5’ - (2-ok'týloxýkarbonylethyl)-fenyl)-benztriazolu , 2-(3’-t-bu- tyl-5’-[2-(2-ethylhexyloxy)-karbonylethyl]-2 ’ -hydroxyfenyl)-benztriazolu , 2-(3’-dodecyl-2’-hydroxy-5’-methylfenyl)-benztriazolu a 2-(3’-t-butyl-2'-hydroxy-5’- (2-isooktyloxy-karbonylethyl)-fenyl-benztriazolu a 2,2’-methylen-bis- [4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benztriazol-2-yl-fenolu) ; reakční produkt 2-[3’-t-butyl-5(2-methoxy .karbonylethyl) -21-hydroxyfenyl] -benztriazolu' a polyethylenglykolu 300 .

2.2 2-hydroxybenzofenony, jako je například 4-hydroxyderivát, 4-methoxyderivát, 4-oktoxyderivát, 4-decyloxyderivát, 4-dodecyloxyderivát , 4-benzyloxyderivát , 4,2’,4’-tri hydroxyderivát, 2’-hydroxyderivát a 4,4’-dimethoxyderivát.

2.3 Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, jako je například 4-t-butyl-fenylsalicylát , fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcin, bis-(4-t-butylbenzoyl)-resorcin , benzoylresorcin, 2,4-di-t-butylfenylester 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny , hexadecylester kyseliny 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoové, oktadecylester kyseliny 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoové a 2-methyl-4,6-di-t-butylfenylester kyseliny 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoové.

2.4 Akryláty, jako je například ethylester kyseliny a-kyan-β , β-difenylakrylové, isooktylester kyseliny a-kyan-β , β-difenylakrylové, methylester kyseliny a-karbomethoxy29 skořicové , methylester kyseliny a-kyano-p-methyl-p-methoxyskořicové, butylester kyseliny a-kyano-p-methv1-p-methoxyskořicové, methylester kyseliny a-karbomethoxy-p-methoxyskořicové a N-(β-karbomethoxy-P-kyanovinyl)-2-methyl-indolin.

2.5 Sloučeniny niklu, jako jsou například nikelnaté komplexy 2,2’-thio-bis-[4--(1,1,3,3-tetramethyIbutyl)-fenolu], jako je komplex 1 : 1 nebo 1:2, popřípadě s přídavnými ligandy, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, nikl-dibutyldithiokarbamát, nikelnaté soli monoalkylesterů kyseliny 4-hydroxy-3,5-di-t-butylbenzylfosfonové, jako je methylester nebo ethylester, nikelnaté komplexy ketoximů, jako je 2-hydroxy-4-methyl-fenylundecylketoxim a nikelnaté komplexy l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazolu, popřípadě s přídavnými ligandy.

2.6 Stéricky bráněné aminy, jako je například bis-(2,2,6,6tetramethyl-piperidyl)-sebakát , bis-(2,2-6,6-tetramethyl-piperidyl)-glutarát , bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sukcinát , bis-(1,2,2,6,ó-pentamethyl-piperidyl)-sebakát bis-(1,2-, 2,-6,6-pentamethyl-piperidyl)-glutarát , bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)-ester kyseliny n-butyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-malonové , 2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl-behenát , 1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidylbehenát , kondensační produkt z l-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondensační produkt zm N,N’-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -hexamethylěndiaminu a 4-t-oktylamino-2,6-dichlor-l,3,5-s-triazinu, tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetát , tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)~

-1,2,3,4-butantetraoát , 1,1’-(1,2-ethandiyl)-bis-(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon) , 4-benzoyl)-2,2,6,6-tetramethyl— Λ * JU piperidin , 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin , 4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin , 4-stearyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin , 4-stearoyloxy-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin, bis - (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin) -2-η-buty1-2-(2-hydroxy-3,5-di-t-butylbenzyl)-malonáx , bis-(1,2,2,6,ó-pentamethyípiperidyl)-2-n-butyl-2-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylbenzyl)-malonáx , 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]dekan-2,4-dion , bis-(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sebakát , bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sebakát , bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-sukcinát , kondensační produkt z N ,N’-bis-(2,2 ,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -hexamethylen-diaminu a —4-morfolino-276-dichlor-l·, 3, 5-triazinu/ kondensační produkt ze 2-chIor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl-l,3,5-triazinu a 1,2-bis-(3-aminopropylamino)-ethanu , kondensační produkt ze 2-chlor-4,6-di-(4-methoxy-propylamino-2,2,6,6-tetramethylpíperidyl)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis- (3-amino-propylami'no) -ethanu , kondensační produkt ze' 2-chlor-4,6-di-(4-methoxypropyl-amino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis-(3-aminopropyl-amino)-ethanu /kondensační produkt ze 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis-(3-aminopropylamino)-ethanu , reakční produkty 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) -1,3,5-triazinu s jednomocnými nebo vícemocnými aminy, přičemž na aminu je obsazen jeden až všechny aktivní vodíky, jako s ethylendiaminem, diethylentriaminem, triethylentetraminem, hexamethylendiaminem a 1,2-bis-(3-amino-propylamino)-ethanem , reakční produkty 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,ó-pentamethyl-piperidyl)-1,3,5-triazinu s jednomocnými nebo vícemocnými aminy, přičemž na aminu je obsazen jeden až všechny aktivní vodíky., jako s ethylend i aminem, diethylentriaminem, triethylentetraminem, hexamethylendiaminem a 1,2-bis-(3-amino-propylamino)-ethanem , reakční produkty 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)-1,3,5-triazinu a 4-t-oktylamino-2,6-dichlor-l , 3 , 5 -s-triazinu s jednomocnými nebo vícemocnými aminy, přičemž na aminu je obsazen jeden až všechny aktivní vodíky, jako s ethylendiaminem, diethylentriaminem, triethylentetraminem, hexamethylendiaminem a 1,2-bis-(3-amino-propylamino)-ethanem , reakční produkty 2-chlor-4,6-di - (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl-1,3,5-triazinu a 4-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl)-2,6-dichlor-l,3,5-s-triazinu s jednomocnými nebo vícemocnými aminy, přičemž na aminu je obsazen jeden až všechny aktivní vodíky, jako s ethylendiaminem, diethylentriaminem, triethylentetraminem, hexamethylendiaminem a 1,2-bis-(3-amino-propylamino)-ethanem , reakční produkty 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a 4,(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-2,6-dichlor-1,3,5-triazinu s jednomocnými nebo vícemocnými aminy, přičemž na aminu je obsazen jeden až všechny aktivní vodíky, jako s ethylendiaminem, diethylentriaminem; triethylentetraminem, hexamethylendiaminem a 1,2-bís-(3-amino-propylaraino)-ethanem , dále 3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspíro-[4,5]-děkan-2,4-dion , oligomerisovaný 2,2,4,4-tetramethyl-20-(oxiranylmethyl)-7-oxa-3,20-diaza-dispiro-[5.1.11]-heneikosan-21-on, oligomerisovaný 1,2,2,4,4-pentamethyl-20-oxiranylmethyl)-7-oxa-3,20-diaza-dispiro-[5.1.11.2]-heneikosan-21-on , oligomerisovaný l-acetyl-2,2,4,4-tetramethyl-20- (oxiranylmethyl)-7-oxa-3,20-diaza-dispiro-[5.1.11.2]-heneikosan-21-on , dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion , 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro-[5.1.11.2]-heneikosan-21-on , dodecylester kyseliny

2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-21-oxo-3,20-d.iaza-dispiro- [ 5.1.11.2]-heneikosan-3-propanové , tetradecylester kyseliny 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-21-oxo-3,20-diaza-dispiro- [ 5.1.11.2]-heneikosan-3-propanové , 2,2,3,4,4-pentamethyl-7-oxa-3,20-diaza-dispiro- [5.1.11.2] -heneikosan-21-on , dodecylester 'kyseliny'' 2;2,3,4,4'-pentamethyl-7-oxa-21- - -oxo-3,20-diaza-dispiro-[5.1.11.2]-heneikosan-3- propanové , tetradecylester kyseliny 2,2,3,4,4-pentamethyl-7-oxa-21-oxo -3,20-diaza-dispiro- [5.1.11.2] - heneikosan-3- propanové , 3-acetyl-2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-21-oxo-3,2-diaza-dispiro-[5.1.11.2]-heneikosan-21-on , dodecylester kyseliny 3-aceXyl-2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-21-ox'o-3,20-diaza-dispiro-[5.1.11.2]-heneikosan-3-propanové , tetradecylester kyseliny 3-acetyl-2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-21-oxo-3,20-diaza-dispiro-[5.1.11.2]-heneikosan-3-propanové ,

1,1’ ,3,3’ , 5,5 -hexahyd.ro-2,2’ ,4,4’ ,6,6’-hexaaza-2,2’ ,6,6’_f -bis-methano-7,8-dioxo-4,4’ - bis - (Γ, 2,2,6,6-pentamethyl-<4-piperidyl)-bifenyl , poly-N,N’--bis-(2,2,6,6-Texramexhyl-4-piperidyl)-1,8-diazadeeylen , addiční sloučenina 2,2,6,6-tetramethyl-4-allyloxy-piperidinu a polymethylhydrogensiloxanu (molekulová hmotnost až 4000) , addiční sloučenina

1,2,2,6,6-pentamethyl-4-allyloxypiperidinu a polymethylhydrogensiloxanu (molekulová hmotnost až 4000) ,N,N’-di-formyl-Ν,Ν’ - bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) -hexamethylendiamin N,N’-di-formyl-N,N’-bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-hexamethylendiamin , 5,11-bis-(2,2,6,6'-tetramethyl-4-piperidinyl) -3,5,7,9,11,13-hexaaza-tetracyklo- [7.4.0.0^’ ⁷.I³ ' ¹³]-tetradekan-8,14-dion , 5,11-bis-(1,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) -3,5,7,9,11,13-hexaaza-tetracyklo- [ 7.4.0.O³'⁷.I³ ' ^³]-tetradekan-8,14-dion ,

7,7,9,9-tetramethyl-8-acetyl-3-dodecyl-l,3,8-triaza-spiro-[4.5]-dekan-2,4-dion , bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-ester kyseliny [(4-methoxyfenyl)-methylen]-propandi33 karboxylové , bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-ester kyseliny [(4-methoxyfenyl)-methylen]-propandikarboxylové , 2,4,6-tris-(N-cyklohexyl-N-[2-(3,3,4,5,5-pentamethyl-piperazinon-l-yl)-ethyl]-amino)-1-triazin , kopolymer ze styrenu s a-methylstyrenem a anhydridem kyseliny maleinové zreagovaný se 4-amino-2,2,6,ó-tetramethylpiperidinem a oktadecylaminem , kopolymer ze styrenu s a-methylstyrenem a anhydridem kyseliny maleinové zreagovaný se 4-amino-l,2,2,6,ó-pentamethylpiperidinem a oktadecylaminem, polykarbonát s 2,2 ’-[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-imino]-bie-(ethanolem) jako diolovou komponentou , polykarbonát z 2,2’-[(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-imino]-bie-(ethanolu) jako diolové komponenty , kopolymer z anhydridu kyseliny maleinové a α-olefinu s až 30 uhlíkovými atomy, zreagovaný se 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinem , kopolymer z anhydridu kyseliny maleinové a α-olefinu s až 30 uhlíkovými atomy, zreagovaný s 1acetyl-4-amino-2,2,6,6-tetramethylpipe- ridinem , kopolymer z anhydridu kyseliny maleinové a α-olefinu s až 30 uhlíkovými atomy, zreagovaný se 4-amino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidinem , jakož i N-alkylderiváty a N^aryloxyderiváty výše uvedených sloučenin s volnými NH-škupinami na piperidinu, specielně a-methylbenzyloxyderiváty a alkyloxyderiváty s 1 až 18 uhlíkovými atomy.

2.7 Diamidy kyseliny oxalové, jako je například 4,4’-dioktyloxy-oxanilid , 2,2’-di-oktyloxy-5,5’-di-t-butyl-oxanilid , 2,2’-di-dodecyíoxy-5,5’-di-t-butyl-oxanilid , 2-ethoxy-2’-ethyl-oxanilid N,N’-bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid , 2-ethoxy-5-t-but.yl-2 ’-ethyloxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2’-ethyl-5,4’-di-t-butyl-oxanilidem a směsi o- a p-methoxy-substituovaných a o- a p-ethoxysubstituovaných oxanilidů.

2.8 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, jako je například

2,4,6-tris- (2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl) -1,3,5-triazin ,

2- (2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin , 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfeny 1 )~Í~3T5~triažin^-7 ’2~( 2j 4-d’ihýďr ó’xy f ěňýl')“'4,6 - b'is-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin , 2,4-bis-(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin ,

2- (2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6--bis-(4-methylfenyl)-1,3,5-triazin , 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin , 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propyloxy)fenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl) -1,3,5-triazin-a -2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-oktyloxy-, .. -propyloxy) - fenyl 3-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl) ~1,3,5-triazin.

3. Desaktivátory kovů, jako je například diamid kyseliny N,N’-difenyloxalové , N-salicylal.-N’-salicyloylhydrázin,·

N, Ν’-bis-(salicyloyl)-hydrazin , N^N’-bis-(3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyfenylpropionyl)-hydrazin , 3-salicyloylamino- 1,2,4-triazol , hydrazid kyseliny bis-(benzyliden)-oxalové , oxanilid , dihydrazid kyseliny isoftalové , bis-fenylhydrazid kyseliny sebakové , dihydrazid kyseliny N,N’-diacetyl-adipové a dihydrazid kyseliny N,N’-bis-salicyloyl-thiopropionové.

4. Fosfity a fosfonity, jako je například trifenylfosfit , difenylalkylfosfity , fenyldialkylfosfity , tris-(nonylfenyl)-fosfit , trilaurylfosfit , trioktadecylfosfit , distearyl-pentaerythritol-difosfit , tris-(2,4-di-t-butylfenyl)-fosfit , diisodecyl-pentaerythritol-dífosfit , bis- (2,4-di-t-butylfenyl)-pentaerythritol-difosfit , bis-(2,6-di-t-butyl-4-methylfenyl)-pentaerythritol-difosfit , bis35

-isodecyloxy-pentaerythritol-difosfit , bis-(2,4-di-t-butyl-6-methylfenyl)-pentaerythritol-difosfit , bis-(2,4,6-tri-t-butylfenyl)-pentaerythritol-difosfit , tristearyl-sorbitol-trifosfit , tetrakis-(2,4-di-t-butylfenyl)-4,4 ’-bifenylen-difosfonit , 6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetra-t-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin , 6-fluor-2,4,8,10-tetra-t-butyl-12-methyl-dibenz [d, g] -1,3,2-dioxaf osf ocin , bis-(2,4-di-t-butyl-6-methylfenyl)-methylfosfit , bis-(2,4-di-t-butyl-6-methylfenyl)-ethylfosfit , tris-(2-t-butyl-4-thio- (2’ -methenyl-4 ’ -hydroxy-5 ’ -ΐ-butyl) -f enyl-5-methenyl) -fenylfosfit.

5. Sloučeniny rozkládající peroxidy, jako jsou například estery kyseliny β-thiodipropionové, výhodně laurylester, stearylester, inyristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, zinekalkyl-dithiokarbamáty, zinek-dibutyl-dithiokarbamát, dioktadecylmonosulfid, dioktadecyldisulfid a pentaerythritol-tetrakis-(β-dodecylmerkapto)-propionát.

6. Stabilisátory polyamidů, jako jsou například soli mědi v kombinaci s jodidy a/nebo sloučeninami fosforu a soli dvojmocného manganu.

7. Basické kostabilísátory, jako je například melamin, polyvinylpyrrolidon , dikyandiamid , triallylkyanurát , deriváty močoviny , deriváty hydrazinu , aminy , polyamidy , polyurethany , soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, ricinoleát sodný, palmitát drasený, antimonpyrokatechinát nebo cínpyrokatechinát.

8. Nukleační činidla, jako je například kyselina 4-t-butyl-benzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.

9. Plnidla a ztužovací činidla, jako je například uhličitan vápenatý, silikáty, skelná vlákna, azbest, mastek, kao 1 'ili, sTi dal Ší raň^- bar naťý /“o xidý”^” hydr o xTd y kovů, š až ě^—a grafit.

10. Ostatní přísady, jako jsou například změkčovadla, maziva, emulgátory, pigmenty, optická zjasňovadla, ochranné prostředky proti hoření, antistatika a nadouvadla.

Addítiva se do organických polymerů zapracovávají pomocí všeobecně obvyklých metod. Zapracovávání se může například provádět vmíšením nebo nanesením sloučenin a popřípadě dalších additiv do polymerů .nebo na polymery bezprostředně po polymeraci nebo.do tavéniny před nebo.během tvarování. Zapracovávání' může také' probíhat nanesením rozpuštěných nebo dispergovaných sloučenin na polymery přímo nebo vmíšením do roztoku, suspense nebo emulse polymeru, popřípadě za dodatečného odpaření rozpouštědla. Sloučeniny jsou také účinné, když se zapracují'do již granulovaného polymeru dodatečně ve zvláštním pracovním kroku.

' t I

Sloučeniny používané podle.předloženého vynálezu se mohou také do stabilisovaných polymerů přidávat ve formě předsměsi, která tyto sloučeniny obsahuje například v koncentraci 1 až 75 % hmotnostních, výhodně 2,5 až 30 % hmotnostních..

Sloučeniny podle předloženého vynálezu jsou výborné stabilisáto.ry vůči působení světla, které se vyznačují neI patrnou těkavostí.

Příklady provedení vynálezu

Másledující příklady provedení slouží k bližšímu objasnění vynálezu.

Pro charakterisaci nekrystalisujících sloučenin je vhodný obzvláště posun signálů v ^H-NMR . Při reakci alkoholové funkce na 2-hydroxy-l,3-propandiylovém struktur ním elementu se zřetelně posune H-NMR-signál na C (-C¹H2-C²H(0H)-C³H2-) . Pro charakterisaci sloučenin se udává buď posunutí tohoto ^H-NMR-signálu, nebo jiný charakteristický signál v ^H-NMR ,

Přikladl

15,7 g 20,20(2-hydroxy—l,3-própandiyl)-bis-[2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-heneikósan-21-onu] se předloží společně se 2,2 g triethylaminu do 80 cm² xylenu. K této Směsi se při teplotě místnosti přidá 2,8 g 2-chlor-l,3,2-dioxafosfolanu a reakční směs se potom zahřívá po dobu 5 hodin k varu pod zpětným chladičem’. Potom se vsázka smísí s vodou, vodná fáze se zalkalisuje a vytřepe se něnolikrát s xylenem. Po vysušení pomocí síranu horečnatého a zahuštění roztoku se získaná pryskyřičná látka překry.stalisuj e z ethylalkoholu. Získá se takto 11,4 g bílého produktu s teplotou tání 128 °C .

- 38. Příklad 2

Do 80 cm³ toluenu se předloží 16,2 g 20,20’-(2-hydroxy-1,3-propandiyl)- bis-[2,2,3,4,4-pentamethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-heneikosan-21-onu] a 2,2 g tríethvlaminu—' K^—téťo^_směsi' se^-při teplotě' místnosti za míchání pomalu přikape roztok 2,8 g 2-chlor-l,3,2-dioxafosfolanu ve 20 cm³ toluenu a reakční směs se potom zahřívá ΐ po dobu 5 hodin k varu pod zpětným chladičem. Potom se pro zpracování vsázka vlije do vody, fáze se oddělí, vodná fáze se extrahuje dvakrát ethylesterem kyseliny octové a spojené organické fáze se vysuší. Po zahuštění se získá 16,2 g . „ slabě , žluté, nekrystalisuj ící . pryskyřice,. .. . ... .... .

Příklad 3

39,2 g 20,20’-(2-hydroxy-l,3-propandiyl)-bis-[2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-heneikosan-21-onu] se předloží společně, s 5,1 g triethylaminu do 100 cm xylenu. K této směsi se při teplotě místnosti pomalu přikape 5,4 g chlortriraethylsilanu a reakční směs se potom zahřívá po dobu 8 hodin na teplotu 50 °C . Potom se vsázka vytřepe s vodou a organická fáze se vysuší pomocí síranu sodného. Při ochlazení vykrystalisuje

23,4 g produktu jako bílá pevná látka s teplotou tání 187 °C .

Příklad 4

Do 50 cm³ methyl-t-butyletheru se předloží 0,5 g hydridu sodného a při teplotě místnosti se pomalu přikape roztok 16,2 g 20,20’-(2-hydroxy-l,3-propandiyl)-bis-[2,2,3,4,4-pentamethyl-7-oxa--3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]39

-heneikosan-21-onu] ve 100 cm³ methyl-t-butyletheru. Po jedné hodině se rovněž při teplotě místnosti přikape 2,4 g trimethylchlorsilanu v 50 cm³ methyl-t-butyletheru a vsázka se míchá po dobu 20 hodin. Nakonec se reakční směs zahřívá po dobu 3 hodin k varu pod zpětným chladičem. Přebytečný hydrid sodný se rozruší přídavkem malého množství methylalkoholu a vsázka se vlije do vody. Organická fáze se oddělí, vytřepe se vodou a vysuší se pomocí bezvodého síranu sodného. Po zahuštění roztoku se získá jako zbytek 13,5 g požadované sloučeniny ve formě bezbarvé sklovité látky.

Příklad 5

K roztoku 5,1 g triethylamínu a 39,2 g 20,20’-(2-hydroxy-1,3-propandiyl)-bis-[2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-heneikosan-21-onu] se přikape

3,2 g dichlordimethylsilanu. Potom se směs zahřeje po dobu 12 hodin na teplotu 50 °C . Vsázka se potom vytřepe vodou a organická fáze se vysuší a zahustí. Jako zbytek získaná olej ovitá látka se dá překrystalisovat z acetonu, přičemž se získá 41,1 g bílé pevné látky s teplotou tání 161 °C .

Příklad 6

K suspensi 0,5 g hydridu sodného v 50 cm³· methyl-t-butyletheru se přikape' roztok 16,2 g 20,20’-(2-hydroxy-1,3-propandiyl)-bis-[2,2,3,4,4-pentamethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]-heneikosan-21-onu] ve 100 cm methyl-t-butyletheru a reakční směs se míchá po dobu jedné hodiny. Potom se přikape 1,3 g dichlordimethylsilanu a míchá se dalších 12 hodin za. varu pod zpětným chladičem. Zbylý hydrid sodný se rozloží malým množstvím methylalkoholu a vsázka se několikrát vytřepe s vodou. Po vysušení a zahuštění organické fáze se jako zbytek získá 13,3 g požadované sloučeniny ve formě lehce žluté pryskyřičné hmotyPříklad 7

K 15,7 g 20,20(2-hydroxy-l,3-propandiyl)-bis-[2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro-[5.1.11.2]3

-heneikosan-21-onu] a 2,2 g triethylaminu v 80 cm xylenu se přidá 2,2 g methylesteru kyseliny chlormravenčí a reakční směs se zahřívá po dobu 5 hodin k varu pod zpětným chladičem. Vsázka se potom několikrát vytřepe s vodou a organická fáze se vysuší-a- zahustí.· Jako,zbytek.získaná, . ... pryskyřičná látka se dá překry.stalisovat z acetonu, přičemž se získá 13,6 g bezbarvého krystalického produktu.

Př.i klad 8 {' cm° 1,6-molárního roztoku butyllithia, zředěného

O cm toluenu, se při teplotě místnosti přikape k roztoku 20,20’-(2-hydroxy-l,3-própandiyl)-bis-[2,2,3,4,4-pentamethyl-7-oxa- - 3,20-diázadispiro- [ 5.1.1.1.2] -heneikosan-21-onu] v 60 cm toluenu. Po jedné hodině sé přikape roztok 2,1 g methylesteru kyseliny chlormravenčí ve 20 cm toluenu a vsázka se míchá po dobu 20 hodin při. teplotě místnosti.

Pro zpracování se reakční směs vlije do vody, organická fáze se oddělí a vysuší se pomocí bezvodého síranu sodného. Po zahuštění roztoku se získá 14,2 g požadované sloučeniny ve formě bezbarvé sklovité hmoty.

Příklad 9

Do 80 cm² toluenu se předloží 16,2 g 20,20’-(241

- hydroxy-1,3-propandiyl) -bis-[2,2,3,4,4-pentamethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro- [ 5.1.11.2]-heneikosan-21-onu] a 2,8 g uhličitanu draselného. K této směsi se přidá 9,1 g 2-chloro-4,6-bis - [1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyloxy ] -1,3,5-triazínu a reakční směs se potom zahřívá po dobu 5 λ hodin k varu pod zpětným chladičem. Ochlazená směs se zředí

100 cnj3 toluenu a čtyřikrát se vytřepe s vodou. Po vysušení •Ϊ a oddestilování rozpouštědla se jako zbytek získá 21,2 g bezbarvé sklovité hmoty.

Příklad 10

Těkavost sloučenin podle předloženého vynálezu se zkouší v aparatuře pro termogravimetrickou analysu. Stejná množství (500 mg) sloučenin podle předloženého vynálezu se k tomu v dusíkové atmosféře zahřívají při, rychlosti zahřívání 2 K/min až do 300 °C a měří še ztráta substrátu v mg/cm povrchu vzorku. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.

Tabulka

	9 Ztráta hmotnosti v mg/cm při dosazení teploty	(°C)
Slouč.	220	260	300	10	min při	300
dle^-přt	- *			. ---- . —
3	0,0	0,2	0,8		2,0
4	0,3	0,3	0,7		1,2
5	1,7	2,0	2,3		2,7
8	0,2	1,9	3,2		3,8
z-	*	« l·*- - . .	“ Λ*· -W '?“	71	R .-----
srov.	0,6	2,5	7,7		12,6
srov.²)	1,4	3,9	8,1		13,3

^L} příklad 14 z EP 57 885 ²) příklad .15 z EP 57 885

Claims

1. Polyalkylpiperidinové sloučeniny obecného vzorce I ve kterém

-ťi-V značí skupiny

0 - ^yN ⁹N - ¹⁰O značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu, • -O .

R značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu,

R⁵ a jsou stejné nebo různé a značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu, nebo

R⁵ a značí společně s je spojujícím uhlíkovým atomem pětičlenný až dvanáctičlenný kruh,

- 44 n značí číslo 1 , 2 nebo 3 a

A pří η = 1 značí, -COOR⁵ , -P(OR⁵)(OR²) ,

-Si(OR⁵)(OR⁵)(OR⁵) , -SiR⁵R⁵R⁵ nebo skupinu i».-?'

A při n = 2 ' značí -CO- , =POR⁵ , ”=Si (OR⁵) (OR⁵) , =SiR⁵R⁵nebo skupinu

A při n = 3 značí. .. ^Si(OR ) , =SiR nebo skupinu přičemž značí alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 uhlíkovými atomy, bicykloalkylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 9 uhlíkovými atomy, alkarylovou skupinu se 7 až 9 uhlíkovými atomy, popřípadě substituované alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinou, přičemž tyto* zbytky R^ mohou být stejné nebo různé,

R° a R' jsou stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se' 2 až 18 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 18 uhlíkovými atomy,, cykloalkylovou skupinu s

5 až 12 uhlíkovými atomy, bicykloalkylovou skupinu se

6 až 10 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu s

5 až 8 uhlíkovými atomy, arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 9 uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 9 uhlíkovými atomy, substituovanou alkylovou skupinou s 1 až

4 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinou, nebo značí zbytek vzorce II nebo III ve kterém mají R^, R², R³, R^ a R⁵ výše uvedený význam a

X značí přímou vazbu, methylenovou skupinu nebo

1,1-alkylidenovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy,.

r8 a R^ jsou stejné nebo různé a značí -OR⁵ , -NHR⁵ , ii 17

-NR R nebo jednu z obou skupin .

pricemz značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7. uhlíkovými atomy, aralkylovou skupinu se 7 až 9 uhlíkovými atomy, alkanoylovou skupinu s 8 až 18 uhlíkovými atomy, alkenoylovou skupinu se 3 až 5 uhlíkovými atomy, benzoylovou skupinu nebo Skupinu

1112

R a R jsou stejné nebo různé a značí alkylovou skupinu s 1 až 10 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s. 5 až 7 uhlíkovými atomy, nebo arylovou skupinu se 6 až 10 uhlíkovými atomy, nebo

11 12 w z ,

2. Polyalkylpiperidinové sloučeniny podle nároku 1 , obecného vzorce I , ve kterém značí methylovou skupinu.

3. — Pol-yalk-ylpiperidinové-.sloučeniny. podle _nároku 1 ,____ _______________ o * &

obecného vzorce I , ve kterém značí methylovou skupinu.