[go: up one dir, main page]

CZ122496A3 - Treatment of waste active matter from industrially treated used broken accumulator plates originating from waste dumps to the active matter - Google Patents

Treatment of waste active matter from industrially treated used broken accumulator plates originating from waste dumps to the active matter Download PDF

Info

Publication number
CZ122496A3
CZ122496A3 CZ961224A CZ122496A CZ122496A3 CZ 122496 A3 CZ122496 A3 CZ 122496A3 CZ 961224 A CZ961224 A CZ 961224A CZ 122496 A CZ122496 A CZ 122496A CZ 122496 A3 CZ122496 A3 CZ 122496A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
mass
waste
positive
negative active
active matter
Prior art date
Application number
CZ961224A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CZ282305B6 (en
Inventor
Jozsef Dr Keri
Original Assignee
Akkumulator Es Szarazelemgyar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akkumulator Es Szarazelemgyar filed Critical Akkumulator Es Szarazelemgyar
Priority to CZ961224A priority Critical patent/CZ282305B6/en
Publication of CZ122496A3 publication Critical patent/CZ122496A3/en
Publication of CZ282305B6 publication Critical patent/CZ282305B6/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/84Recycling of batteries or fuel cells

Landscapes

  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

The method includes the step of subjecting an air-dry positive or negative active-mass or a mixture of these to heat-treatment at a temp. of 500 to 700 deg. C for 8 to 60 minutes, then either grinding the heat-treated active-mass in a known manner or feeding it into a lead-powder mill in an amt. of at most 80 percent by mass, calucated on the mass of the lead charged into the mill, and in both cases grinding to an average particle size of less than 60 micrometres. Alternatively, grinding can first be performed in a known manner, preferably to an average particle size of less than 60 micrometres, then the active mass is subjected to a heat-treatment at a temp. of 500 to 700 deg. C for 8 to 60 minutes. Positive or negative active-mass is then prepared from the thus-obtained material when positive or negative active-mass was used as starting material, or negative active-mass is prepared when a mixture of positive and negative active-masses was used as starting material.

Description

VynáleE sa týká způsobu zpracování odpadové aktivní hmoty z pr&syelovS zpracovaných upotřebených rozbitých akumulátorových desek, pocházejících z odpadových skládek, na aktivní hmotu, při kterém odpadové aktivní hmoty odebrané z kladných a záporných desek se odkyaelí, prOEyjí vodou, odděleně uloží v cuchec ovzduSí a potoE. podrobí tepelnécu zpracování.The present invention relates to a process for processing waste active material from waste treated spent accumulator plates from waste landfills into an active material, wherein the waste active matter taken from the positive and negative plates is acidified, washed with water, separately stored in a cob of air and stream. heat treatment.

Dosavadní stav technik?/ . Výchozí euteriál pro výrobu aktivní hmoty jo olověný prach, Clcvžný prach se připravuje z olova, nepřiklad v Bartoňově cdýnu obvykle v prčayslu známém, c při mletí ce v závislosti na podmínkách drcení vytváří oxid olovnatý v rozličných posžrech.BACKGROUND OF THE INVENTION? The starting euterial for the production of the active mass is lead dust. The lead dust is prepared from lead, for example in Barton's cdyn, usually known in the art, producing lead oxide in a variety of crops depending on crushing conditions.

Takto získaný prach se podrobí zpracování kyselinou sírovou popřipadá kyselinou fosforečnou podle toho, sdsli ce Žádá příprava kladná nebo záporná aktivní fc-roty, s k takto získanému výiObku se přidají přísady, například kyselina sírová, síran hornatý, saze, Výsledná surová aktivní hmota ss nastříká na elektrody mřížové struktury pomocí nějakého stříkacího stroje. Ns takto nanesené hmotě na deskách so provede další operace, například předsuáení a stárnutí. Nakonec se desky uloží do nádrží, kde ee navzájem spojí odpovídající polarity, potom so nádrže naplní kyselinou a uzavrou sa.The dust thus obtained is subjected to a sulfuric acid treatment or a phosphoric acid treatment, depending on the desired preparation of the positive or negative active substance, with additives such as sulfuric acid, magnesium sulphate, carbon black being added to the product obtained. grid electrodes using some spraying machine. Other operations, such as pre-drying and aging, are carried out with the mass thus applied to the plates. Finally, the plates are placed in tanks where the corresponding polarities are connected to each other, then the tanks are filled with acid and sealed.

Ve výrobě akumulátorů ae také vyrábí určité snožství vadných výrobků, akumulátory sa vypotřebují bčfce© provozu, stanou se nepoužitelnými a dříve nebo později ae uloží na odpadové skládky.In the manufacture of accumulators ae also produces a certain amount of defective products, the accumulators are consumed during operation, become unusable and sooner or later, and disposed of in landfills.

Je zde tudíž jiS po dlouhou dobu potřeba vrátit nepoužitelné akumulátory, zejména jejich nejnáklednSjší o jedovaté olověné desky a hmoty znovu do výroby, Fodle nejvíce rozšířeného způsobu ce akumulátory rozeberou, prexyjí atd. a podrobí motslurgickéau zpracování, to znamená, že olověná slitina deskové mříže se rozteví a potom se z taveniny vyrobí mříž.There is therefore a need for a long time to return unusable accumulators, in particular their most recent poisonous lead plates and masses to production. According to the most widespread method, the batteries will be disassembled, prilled, etc. and subjected to motslurgical treatment, i.e. and then a melt is made from the melt.

Jo známo několik postupů opětného využití záporné aktivní hmoty odpadových došek. Podle patentového spisu Spojených států amerických číslo 4,009,233 se oddělená aktivní hcot/i vrátí do míchacích strojů. Tento postup je mnohec hospodárnější než mnohakrokový chemický způsob, při kterém, se aktivní hmota rozdělí veThere are several known methods for reusing a negative active thatched waste mass. According to U.S. Pat. No. 4,009,233, the separated active substance is returned to the mixing machines. This process is much more economical than a multi-step chemical process in which the active mass is separated into a

-2— cložky mokrým chemickýa postupe», tento způsob vfcak ců2e být použit pouze pro zpracování odpadové záporné aktivní hcoty.The components of the wet chemical process, however, can only be used for treating negative active waste.

Společné nevýhody známých postupů jsou vysoká spotřeba enerSie n vody, nízká účinnost, nebezpečí pro zdraví pracovníků a znečistění prostředí.Common disadvantages of the known processes are high energy consumption, low efficiency, danger to workers' health and environmental pollution.

I3*hes výroby taká vznikají odpady' při nástřikřváni aktivní hmoty ns nří2, při sušení a formování desek otd. Zpracování zkínčnáho odpadu je popsáno v madsrskéa patentovém spisu číslo 201,179.Such wastes are produced during the injection of the active material, drying and molding of the plates. The treatment of staple waste is described in Hungarian Patent No. 201,179.

Cílem pokusů a výzkumů přihlašovatele předloženého vynálezu bylo nalézt jednoduchý způsob vrácení do výroby odpadových kladných i záporných ektivních hmot odstr&nč-ných z upotřebených, průmyslově zpracovaných rozbitých akumulátorových desek pocházejících z odpadových skládek, to je nikoliv z výroby, na aktivní hmotu, jednoduchým způsoben, bez způsobení Jakéhokoli zhoršění jakosti akumulátorů představujících konečné výrobky tohoto způsobu.The aim of the Applicant's experiments and investigations was to find a simple way of returning to the production of waste positive and negative active materials removed from spent, industrially processed broken accumulator plates originating from landfills, i.e. not from production, to active matter, simply, without causing any deterioration in the quality of the accumulators representing the end products of the process.

Předložený vynález je zsložen na zjiátční, ža výře uvedený cíl s£2e být dosažen, když záporné i kladné aktivní hmoty pocházející z upotřebených, rozbitých, nepoužitelných akumulátorů z odpadových skládek se promyjí pro zbavení kyseliny, vhodně rozdrtí a podrobí zvláštnímu tepelnému zpracování. Jakost akumulátorů vyrobených s takto získanou aktivní hmotou ja rovna jakosti akumulátorů vyrobených s Čerstvou aktivní hmotou.The present invention is based on the realization that the above objective can be achieved when both the negative and positive active materials derived from spent, broken, unusable landfill accumulators are washed to de-acid, suitably crushed and subjected to a particular heat treatment. The quality of the accumulators produced with the active substance thus obtained is equal to the quality of the accumulators produced with the fresh active substance.

Předložený vyniloz Jo založen na dalším poznatku, Se směs surová aktivní kladné i záporná hnoty může být zpracována na zápornou aktivní hmotu dobré jakosti, lento poznatek je překvapivý tím, žc pctločuje jistý technický předsudek. Dříve totiž nezi odborníky' panovalo přesvědčení, že když se jako výchozí materiál použije odpadové aktivní hmota, potom záporná aktivní hmota vhodné jakoati může být připravena pouze z oddělen* skladováno zpracovaná odpadové záporné cktivní hmoty, viz patentový spis 201,179 zmíněný výče.The present invention is based on a further finding. With a mixture of raw active positive and negative propellants can be processed into a negative active mass of good quality, this finding is surprising in that it confers some technical prejudice. Previously, it was believed by those skilled in the art that when a waste active material was used as a starting material, then a negative active material suitable as a starting material could only be prepared from a separately stored treated negative active substance, cf.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Vynález tudíž vytváří způsob zpracování odpadové aktivní hmoty z průmyslově zpracovaných upotřebených rozbitých akumulátorových desek, pocházejících z odpadových sklódek, na aktivní hmotu, při kterém odpadové aktivní hmoty odebraná z kladných a záporných desek se odkycelí, prcmyjí vodou, oddčlenč uloží v suchém ovzduíí n potor podrobí tepelné ε-u zpracování, jehož podstataThe invention therefore provides a method of processing waste active material from industrially spent spent accumulator plates originating from waste chutes into an active material, wherein the waste active matter taken from the positive and negative plates is purged, washed with water, separately stored in a dry atmosphere and subjected to scrubbing. thermal ε-u processing, whose essence

-τspočívá v tom, Že suchá kladná nebo záporná aktivní hmota nebo jejich směs se rozdrtí na částice o střední velikosti menší než 60/Um a potom se podrobí tepelmému zpracování při teplotě od 500 do 700 °C po dobu od 8 do 60 minut a potom se z takto získaného materiálu připraví kladná nebo záporná aktivní hmota když byla jako výchozí materiál použita kladná nebo záporná aktivní hmota nebo se připraví záporná aktivní hmota ' když byla jako výchozí materiál použita směs kladné a záporné aktivní hmoty.consists in crushing the dry positive or negative active substance or mixture thereof into particles of medium size less than 60 µm and then subjecting it to heat treatment at a temperature of from 500 to 700 ° C for a period of from 8 to 60 minutes and then from the material so obtained, a positive or negative active mass is prepared when a positive or negative active mass is used as the starting material or a negative active mass is prepared when a mixture of positive and negative active mass is used as the starting material.

Podle výhodného provedeni předloženého vynálezu se tepelné zpracování provede při teplota od 650 do 680 °C.According to a preferred embodiment of the present invention, the heat treatment is carried out at a temperature of 650 to 680 ° C.

Podle dalšího výhodného provedení předloženého vynálezu se tepelné zpracování provede při teplotě od 660 do 67$ °C.According to another preferred embodiment of the present invention, the heat treatment is carried out at a temperature of from 660 to 67 ° C.

Hlavní výhody způsobu podle předloženého vynálezu jsou tyto:The main advantages of the process of the present invention are as follows:

Je možné úplné vrácení do výroby odpadových akumulátox'ů pocházejících z odpadových skládek. Po mechanickém rozebrání, odkyselení a promytí nepoužitelných akumulátorů může být celé množství aktivních hmot desek vráceno do výroby akumulátorů. Protože desky' a jejich aktivní hmoty představují nejdraSSí součásti akumulátorů, je způsob podle předloženého vynálezu velai hospodárný.A complete return to the production of waste accumulators from landfills is possible. After mechanical disassembly, de-acidification and washing of the unusable accumulators, the entire amount of active mass of the plates can be returned to the accumulator production. Since the plates and their active materials are the most expensive components of the accumulators, the process according to the invention is very economical.

Kateriál odpadových desek je znovu využit vc výrobě akumulátorů a nikoliv v jiném průmyslu. Je tudíž sníženo množství čerstvého olovo nutného pro výrobu akumulátorů, čímž oe dále zvýší hospodárnost výroby.The waste plate material is reused in accumulator manufacturing and not in other industries. Thus, the amount of fresh lead required for the production of accumulators is reduced, thereby further increasing the cost-effectiveness of production.

Znečistění způsobené skladováním olova nebo sloučenin olova,., které Je zvláště nepříznivé pro okolí, je podstatně sníženo nebo úplnč vyloučeno.Contamination caused by the storage of lead or lead compounds, which is particularly unfavorable to the environment, is substantially reduced or eliminated completely.

Příklady provedeni vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Vynález bude nyní podrobná vysvětlen na příkladech, které ’ však nikterak neomezují jeho rozsah.The invention will now be explained in detail by way of examples, but not by way of limitation.

-4-.Přiklad 1 --------Odpadová záporná aktivní hmota ae rozdrtí v Bartoňově mlýnu, potom se podrobí tepelnému zpracováni při teplotě od 675 do 680 °C po dobu 40 minut. Tepelně zpracovaná hmota oe zavede do prachového mlýna v podílu 75 % hmotnosti, vypočteno podle olova přivedeného do mlýna. Potom eo postupuji Materiál se potom smíchá se až 13 % hmotnosti vodného iontoněniče, potom e 10 % hmotnosti kyseliny sírové hustoty 1,3 kg.da’*-’, a potom se přidají 2 % hmotnosti kyseliny fosforečné za stálého mícháni. Mícháni pokračuje po 3 minuty, potom se látka vyjme z mixeru a po ochlazení eo takto získaná kladná aktivní hmota nastříká na ol o vénou mříž o sobě známým způsobem. I-'o nastříkání se provedou obvyklé úkony.EXAMPLE 1 The waste negative active material was crushed in a Barton mill, then subjected to a heat treatment at 675 to 680 ° C for 40 minutes. The heat treated mass oe is introduced into the dust mill in a proportion of 75% by weight, calculated on the lead fed to the mill. Subsequently, the material is mixed with up to 13% by weight of an aqueous ion exchanger, followed by 10% by weight of sulfuric acid of 1.3 kg.da " * *, and then 2% by weight of phosphoric acid is added with stirring. Stirring is continued for 3 minutes, then the substance is removed from the mixer and, after cooling, the positive active substance thus obtained is sprayed onto the olefin grid in a manner known per se. The usual operations are carried out after spraying.

Přiklad 2.Example 2.

Sleduje se postup příkladu 1 až na to, Se jako výchozí materiál se použije srnč-s 4 dílů hmotnosti záporné aktivní hsoty a 1 dílu hmotnosti kladná aktivní hmoty. Tímto způsobem ae získá záporná aktivní hmoto.The procedure of Example 1 is followed except that 4 parts by weight of the negative active density and 1 part by weight of the positive active mass are used as starting material. In this way ae obtains a negative active mass.

Tabulka 1 shrnuje střední hodnoty výsledků zkoušek získaných použitím akumulátorů připravených z odpadové aktivní hmoty podle vynálezu a také obvyklým způsobem.Table 1 summarizes the mean values of the test results obtained using accumulators prepared from the waste active material according to the invention and also in a conventional manner.

Zkoušky kapacity byly provedeny p-odle I2C 95-1 (1S8&), zkouška odolnosti proti přetížení a zkoučky startu zastudena byly provedeny podle maďarské normy číslo 591-1977 a podle IEC 55-1 (1588).The capacity tests were performed p-according to I2C 95-1 (1S8 &), the overload resistance test and the cold start test were performed according to the Hungarian standard number 591-1977 and according to IEC 55-1 (1588).

Tabulka 1Table 1

Číslo článku Množství aktivní hmoty g/Afa Article number Amount of active mass g / Afa 7,7 7.7 9 7,6 9 7.6 Kapacito Ah Kapacito Ah 97,9 97.9 Γί”· J- í; 'Γί ”· J-i ; ' Odolnost proti přetížení min*) Overload resistance min *) « 4 f 7 jo «4 f 7 jo * * * 7 54 * * * 7 54 Start zastudena min Start cold min r * f 1 41 r * f 1 41 1 40 1 40

*) po 4 cyklech*) after 4 cycles

Článek číalo 2 ~ s dečkami vyrobenými podle příkladů 1 a 2The article was 2 with the blankets produced according to Examples 1 and 2

Článek číslo 3 * e deskami vyrobenými obvyklým způsobemArticle No 3 * e plates made in the usual way

Tabulka 1 jasnS ukazuje, že není Žádný významný rozdíl mezi charakteristickými hodnotami akumulátorů připravených e použitím aktivní hmoty vyrobené způsobem podle předloženého vynálezu a aktivní hmoty vyrobené obvyklým způsobem· To znamená, Že užitková hodnota aktivní hmoty pocházející z odpadových upotřebených ukumulátoí’ů zpracovaných podle předloženého vynálezu je rovna uSitko vé hodnotí aktivní hmoty čerstvé.Table 1 clearly shows that there is no significant difference between the characteristic values of the accumulators prepared using the active mass produced by the process of the present invention and the active mass produced by the conventional process. is equal to the utility rating of the active fresh mass.

Claims (3)

1. Způsob zpracování odpadové aktivní hmoty z průmyslově zpra covaných upotřebených rozbitých akumulátorových desek, pocházejících z odpadových skládek, na aktivní hmotu, při kterém odpadové aktivní hmoty odebrané z kladných a záporných desek se odkyselí, promyjí vodou, odděleně uloží v suchém ovzduší a potom se podrobí tepelnému zpracování, vyznačující se tím, že suchá kladná nebo záporná aktivní hmota nebo jejich směs se rozdrtí na částice o střední velikosti menší než 60yum a potom se podrobí tepelnému zpracování při teplotě od 500 do 700 °C po dobu od 8 do 60 minut a potom se z takto získaného materiálu připraví kladná nebo záporná aktivní hmota když byla jako výchozí materiál použita kladná nebo záporná aktivní hmota nebo se připraví záporná aktivní hmota kdy? byla jako výchozí materiál použita směs kladné a záporné aktivní hmoty»1. A process for processing waste active matter from industrially spent spent battery packs from landfills into an active matter, wherein the waste active matter taken from the positive and negative plates is acidified, washed with water, separately stored in a dry atmosphere and then subjected to a heat treatment, characterized in that the dry positive or negative active substance or mixture thereof is crushed to particles with a mean particle size of less than 60 µm and then subjected to a heat treatment at a temperature of from 500 to 700 ° C for a period of 8 to 60 minutes; then, from the material so obtained, a positive or negative active mass is prepared when a positive or negative active mass has been used as the starting material or is a negative active mass prepared? a mixture of positive and negative active mass was used as a starting material » 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že tepelné zpracování se provede při teplotě od 650 do 680 °C.Method according to claim 1, characterized in that the heat treatment is carried out at a temperature of 650 to 680 ° C. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že tepelné zpracování se provede při teplotě od 660 do 675 °C.The method according to claim 1, characterized in that the heat treatment is carried out at a temperature of 660 to 675 ° C.
CZ961224A 1991-07-24 1991-07-24 Treatment of waste active matter from industrially treated used broken accumulator plates originating from waste dumps to the active matter CZ282305B6 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ961224A CZ282305B6 (en) 1991-07-24 1991-07-24 Treatment of waste active matter from industrially treated used broken accumulator plates originating from waste dumps to the active matter

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ961224A CZ282305B6 (en) 1991-07-24 1991-07-24 Treatment of waste active matter from industrially treated used broken accumulator plates originating from waste dumps to the active matter

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ122496A3 true CZ122496A3 (en) 1996-07-17
CZ282305B6 CZ282305B6 (en) 1997-06-11

Family

ID=5462956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ961224A CZ282305B6 (en) 1991-07-24 1991-07-24 Treatment of waste active matter from industrially treated used broken accumulator plates originating from waste dumps to the active matter

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ282305B6 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CZ282305B6 (en) 1997-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE112022000199B4 (en) Process for recycling and producing positive electrode material from waste lithium iron phosphate batteries
CA2303226C (en) Process for producing spinel type lithium manganate
US3194685A (en) Method of manufacturing storage battery electrode active material
US10069136B2 (en) Mixture of basic lead sulfates
CZ122496A3 (en) Treatment of waste active matter from industrially treated used broken accumulator plates originating from waste dumps to the active matter
US5948567A (en) Battery paste dispersant
SE506787C2 (en) Process for producing active pulp from waste formed in the production of lead accumulators
US3899349A (en) Carbon dioxide curing of plates for lead-acid batteries
US4594301A (en) Lead-accumulator and active materials used therein
CZ282292A3 (en) Process of reclaiming waste active mass from industrially treated used broken accumulator plates to active mass
US5280858A (en) Process for working up waste active-mass of consumed, broken accumulator plates deriving from rubbish-shoots into active-mass
DE112022000790T5 (en) METHOD FOR RECYCLING WASTE LITHIUM IRON PHOSPHATE BATTERIES
GB2258081A (en) Working up waste active-mass of consumed, broken accumulator plates deriving from rubbish-shoots into active-mass
JPS63269456A (en) Manufacture of electrode for lead battery
JPH01234330A (en) Manganese dioxide and its production
IL98976A (en) Recovery of active-mass from consumed, broken accumulator plates
US4382883A (en) Method for producing a storage battery plate
PL166880B1 (en) The method of processing the waste active mass of plates of scrapped batteries into active mass
KR880002217B1 (en) Alkali battery pole infixed manufacture method
CN115775930A (en) Method for efficiently utilizing waste materials containing lithium and phosphorus extracted from waste lithium batteries
DE3112454C2 (en) Organic solvent treated positive electrodes containing manganese dioxide and methods of making them
KR20250054714A (en) Method for recycling cathode active material and recycled cathode active material
JP2796839B2 (en) Positive active material for lithium battery, its manufacturing method and its positive plate
JPH05258780A (en) Method of regenerating active substance of battery plate from waste active substance
JPH07142066A (en) Positive electrode active material for dry batteries and alkaline batteries