CS215127B2 - Method of making the elkylarylethers - Google Patents
Method of making the elkylarylethers Download PDFInfo
- Publication number
- CS215127B2 CS215127B2 CS80540A CS54080A CS215127B2 CS 215127 B2 CS215127 B2 CS 215127B2 CS 80540 A CS80540 A CS 80540A CS 54080 A CS54080 A CS 54080A CS 215127 B2 CS215127 B2 CS 215127B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ether
- reaction
- phenols
- ethers
- parts
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- -1 aliphatic alcohols Chemical group 0.000 claims description 17
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 9
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 9
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical group CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 12
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZNCUUYCDKVNVJH-UHFFFAOYSA-N 2-isopropoxyphenol Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC=C1O ZNCUUYCDKVNVJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1O MOEFFSWKSMRFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-triol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(O)=C1 GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical group CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical group CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZYDOKBVZJLQCK-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1OCC QZYDOKBVZJLQCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUVQKFGNPGZBII-UHFFFAOYSA-N 1-anthrol Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(O)=CC=CC3=CC2=C1 MUVQKFGNPGZBII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical group CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 3-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC(Cl)=C1 HORNXRXVQWOLPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMVPRGQOIOIIMI-DODZYUBVSA-N 7-[(1R,2R,3R)-3-hydroxy-2-[(3S)-3-hydroxyoct-1-enyl]-5-oxocyclopentyl]heptanoic acid Chemical compound CCCCC[C@H](O)C=C[C@H]1[C@H](O)CC(=O)[C@@H]1CCCCCCC(O)=O GMVPRGQOIOIIMI-DODZYUBVSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000003717 m-cresyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(O*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-methyl-PhOH Natural products CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/14—Preparation of ethers by exchange of organic parts on the ether-oxygen for other organic parts, e.g. by trans-etherification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby alkylaryletherů reakcí fenolů s alifatickými ethery v přítomnosti silně kyselých katexů.
Je známo mnoho způsobů výroby alkylaryletherů (viz například příručku Houben-Weyl, Metody organické chemie — Methoden der organischen Chemie, sv. VI/3, str. 54 a další 1965). Tak například etherifikace fenolů alifatickými alkoholy v přítomnosti silně kyselých katexů {viz Nippon Kaishi 8, str. 1513 (1974); patentový spis SSSR č. 197 · 613; · · německý zveřejňovací spis · DOS č. 2 6'515 826) a etherifikace fenolů alifatickými ethery v přítomnosti vodných roztoků solí · kovů (.rakouský patentový spis číslo 251 561). Tyto způsoby se však vyznačují podstatnými nedostatky. Tak například je způsob používající alifatických etherů jako alkylačního prostředku spojen se značnými problémy, týkajícími se koroze zařízení, čištění odpadních vod a isolace.
Ze způsobů používajících jako· alkylačního činidla alifatických alkoholů v přítomnosti silně kyselých katexů skýtá jen způsob popsaný v německém zveřejňovacím spisu DOS č. 2· 655 826 dobré výtěžky alkylaryletherů. Těchto výtěžků se však výhodně dosahuje s primárními alifatickými alkoholy. Při použití sekundárních a terciárních alkoholů klesají výtěžky alkylaryletherů nedosa2 hujících produkty alkylované na kruhu, následkem zvyšující· se alkylace na kruhu.
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že je možno v technickém měřítku, hospodárně a v dobrých výtěžcích vyrábět alkylarylethery s jen malým podílem sloučenin alkylovaných na kruhu etherifikací fenolů ethery alifatických alkoholů v přítomnosti silně kyselých katexů.
Předmětem vynálezu je proto způsob výroby alkylaryletherů obecného vzorce I, .
R1—O—R2 [I] kde znamená
R1 fenylový, naftylový nebo· anthracylový zbytek, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem nebo hydroxylovanou skupinou, a
R2 alkylový zbytek s 1 až 8, s výhodou 1 až 4 atomy uhlíku v přímém nebo* rozvětveném řetězci, alkylací fenolů obecného vzorce II,
R1—OH (II) kde R1 má výše uvedený význam, v přítom-
21S127 nosil silně kyselých katexů, vyznačující se tím, že se jako alkylačního činidla použije alifatických etherů obecného vzorce III,
R2_O_R2 (III) kde R2 má výše uvedený význam, zejména dialkyietherů sekundárních nebo terciárních alifatických alkoholů.
Způsob podle vynálezu je vhodný zejména к alkylování fenolů sekundárními a terciárními alifatickými alkylovými zbytky, především к isopropylaci fenolů.
Molární poměr fenol/alifatícký ether je u způsobu podle vynálezu nevýznamný. Poněvadž alifatické ethery, kterých se používá jako alkylačních činidel, jsou dobrými rozpouštědly fenolů, které se mají etherifikovat, používá se etherů v takovém množství, že se získá roztok fenolu homogenní při reakční teplotě.
Jakožto představitele fenolů, které se mají alkylovait způsobem podle vynálezu, je možno například uvést: fenol, fenoly substituované alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, jako· jsou m-kresol, o-'kresol a p-kresol, xylenoly a terc.butylfenol, fenoly substituované atomy halogenů, jako jsou m-chlorfenol, o-chlorfenol, p-chlorfenol a 2,4-dichlorfenol, dále polyfenoly, jako jsou pyrokatechin, resorcím, hydrochinon a 1,2,4-trihydroxybenzen, dále α-naftol, ,/3-naftol a hydroxyanthracen.
U alifatických etherů používaných při způsobu podle vynálezu jako alkylační činidlo jde o ethery, jejichž alifatické zbytky mají 1 až 8, s výhodou 1 až 4 atomy uhlíku. Jako příklad je možno uvést dimethylether, diethylether, dipropylether, diisopropylether, diisobutylether a diterc.butylether.
Některé z těchto alifatických etherů se získávají jako odpadní produkty při výrobě příslušných alifatických alkoholů. Způsob podle vynálezu umožňuje účelné využití těchto odpadních produktů.
Při způsobu podle vynálezu lze použít zásadně všech silně kyselých katexů nia bázi syntetických pryskyřic. Takovéto silné kyselé katexy jsou popsány například v příručce Kirk-Othmer, Encyklopedie chemické technologie (Encyklopedie of Chemical Technology), druhé vydání, sv. 11, str. 871 a další. Tyto silně kyselé katexy mohou mít jednak podobu gelu, jednak mohou být makropórovité. Katexy se při způsobu podle vynálezu používají v H+-cyklu. Katexy se používají výhodně v podobě komerčně běžných perličkových polymerů, avšak též v podobě granulátů nebo i v práškové podobě.
Při provádění způsobu podle vynálezu může množství použitých silně kyselých katexů kolísat v širokých mezích. Obecně se silně kyselý katex používá v množství od 0,5 do 50 % hmot., s výhodou od 1 do 25 % hmot., vztaženo na hmotnostní množství výchozích sloučenin.
Protože alifatické ethery používané jako alkylační činidlo jsou dobrými rozpouštědly fenolů, jež se mají etherifikovat, je možno se obecně zříci použití rozpouštědla.
Způsob podle vynálezu je možno provádět při nižším tlaku, atmosférickém tlaku nebo vyšším tlaku než atmosférickém. К dosažení vysokých reakčních rychlostí a dobrých výtěžků, vztažených na jednotku objemu a času, může být vhodné pracovat za vyššího tlaku. To platí především při použití nízkovroucích alifatických etherů, které jsou při reakční teplotě plynné. V tomto případě jsou účelné tlaky, které jsou vyšší než vlastní tlak par složky o nejnižší teplotě varu.
Způsob podle vynálezu je možno provádět například tak, že se fenol, jenž se má etherifikovat, rozpustí v etheru, sloužícím jako alkylační prostředek, ke vzniklému roztoku se přidá silně kyselý katex a vzniklá směs se zahřeje na reakční teplotu v rozmezí od 20' do 150 °C, s výhodou od '50 do 13iQ°C.
Způsob podle vynálezu je možno· provádět po vsázkách i nepřetržitě. Obzvláště se osvědčil nepřetržitý pracovní postup. Například je možno nechat reakční směs, složenou z fenolu, alifatického etheru a katalyzátoru, .nepřetržitě reagovat v reaktoru, do něhož se tato směs zavádí na jednom konci, a po určité době setrvání na požadované reakční teplotě se nepřetržitě z reaktoru odvádí. Jako obzvláště výhodné se ukázalo uspořádat katalyzátor v raktoru v nepohyblivém loži. V tomto případě se směs fenolu s etherem vede v nepřetržitém proudu kyselým katexem upraveným v nepohyblivém loži.
Obzvlášť výhodná, vsázkově nebo nepřetržitě proveditelná obměna způsobu podle vynálezu, kterou se podstatně sníží tvorba sloučenin alkylovaných na kruhu, tj. značně se zvýší selektivita alkylační reakce, spočívá v tom, že se po skončení reakce oddestiluje vzniklý alkylarylether a sloučeniny, jejichž teplota varu je pod teplotou varu vzniklého alkylaryletlieru, jako jsou voda, alkohol, dialkylether, z reakční směsi a destilační zbytek se znovu nechá reagovat, popřípadě po doplnění fenolu a/nebo dialkyleteru, spotřebovaného na tvorbu alkylaryletheru.
Překvapujícím na tomto pracovním způsobu je, že opětným použitím destilačního zbytku se snižuje podíl sloučenin alkylovaných na kruhu a že nezůstává stejný, jak by to bylo možno očekávat.
Při tomto, pracovním postupu může být výhodné provádět reakci jen až do určitého procenta teoretické přeměny.
Zpracování reakčních směsí vznikajících při způsobu podle vynálezu se provádí známými postupy: Nejprve se odstraní tuhý katalyzátor, pokud se nepracuje v nepohyblivém loži, obvyklými postupy dělení tuhých látek od kapalných, jako je filtrace, odstřeďování, sedimentace a dekantování. Katalyzátoru je možno znovu použít při nové re akci. Z kapalné fáze se pak nejprve oddělí voda, vzniklá při reakci a nezreagovaný alifatický ether, a to oddestilováním. Destilační zbytek obsahuje vzniklý alkylarylether, který se isoluje známými postupy, například destilací nebo· krystalizací.
Alkylarylethery vyrobené způsobem podle vynálezu jsou meziprodukty pro výrobu prostředků proti škůdcům, pro výrobu barviv a pomocných látek pro plastické 'hmoty (viz německý vykládací spis DAS číslo 1 643 358), vonných látek, ' antioxidantů, konzervačních prostředků (viz příručku UUmannova encyklopedie technické chemie [Ullmann‘s Enzyklopadie der technischen Chemie), sv. 13, str. 450 (1962.)).
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady provedení; uvedené díly, pokud není jinak uvedeno, jsou díly hmotnostní.
Příklad 1
V baňce se třemi hrdly, opatřené míchadlem, zpětným chladičem, teploměrem a. trubicí pro přívod plynu, se zahřeje 2'8,2 dílů fenolu a 56,4 dílu ( = 20% hmotnostních) suchého, silně kyselého katexu (se 4 % hmotnostními divinylbenzenu zesítěná kyselina polystyrensulfonová) na . teplotu 120 °C. Pak se během 2,5 hodiny do reakční směsi vnese 10· dílů dimethyletheru. Reakční směs má, jak se stanoví plynovou chromatografií, toto složení: 251 dílů fenolu, 36,6 dílu anisolu, 3 díly vody, 2,5 dílu dimethyletheru. Podíl produktů alkylovaných na kruhu je nižší než 1 %, vztaženo na hmotnostní množství anisolu.
Příklad 2
V svisle stojící trubce (vnitřní průměr 40 milimetrů, objem 2 litry) se uspořádá ·500 dílů suchého silně kyselého katexu (kyselina polystyrensulfonová, zesítěná se 4% hmotnostními divinylbenzenu) do· nepohyblivého lože, které se nabotná pyrokatechinem až do konstantního objemu. Na svém dolním konci je reaktor opatřen přívodním potrubím, jímž se přivádí reakční roztok pod tlakem vyrovnávajícím tlakovou ztrátu ve sloupci. Na svém horním konci je reaktor opatřen odtokovým zařízením, jímž reakční směs může odtékat do předlohy.
Roztok 1100 dílů pyrokatechinu a 79 dílů diethyletheru (molární poměr 10:1), zahřátý na teplotu 11'0· °C, proudí nepohybli vým ložem zdola nahoru. Střední doba setrvání kapalné . fáze, vztaženo· na prázdnou trubku, činí 8 hodin. · Vnějším topením se uvnitř reaktoru nastaví teplota 120· °C.
Jakmile se upraví stacionární stav, má reakční roztok, odtékající na horním konci reaktoru, toto složení, určené plynovou chromatografií: 984 díly pyrokatechinu, 152 dílů o-ethoxyfenolu (guethol), 9 dílů vody, 36 dílů diethyletheru a 3 díly neznámé, pravděpodobně na. kruhu alkylované sloučeniny; tj. výtěžek guetholu, vztaženo na nezreagovaný pyrokatechin, činí 97 %. Podíl sloučenin alkylovaných na kruhu je nižší než 2%, vztaženo· na hmotnostní množství guetholu, podíl o-diethoxybenzenu, vztaženo na guethol, je nižší než C,7 %.
Příklad 3
Do reaktoru popsaného v příkladu 2 se přivádí roztok pyrokatechinu v diisopropyletheru (molární poměr 1: 1), ’ předehřátý na teplotu 60 °C. Střední doba setrvání kapalné fáze v reaktoru je 10 hodin. Vnějším topením se vnitřek reaktoru nastaví na teplotu 70 °C.
Jakmile se ustaví stacionární stav, oddestilují se z reakčního' roztoku odcházejícího z reaktoru nejprve diisopropylether a voda. Reakční směs zbavená těchto dvou sloučenin se analyzuje plynovou chromatografií. Její složení je uvedeno· v tabulce I, sloupec a).
Pak . se z reakční . . směsi oddestiluje o-isopropoxyfenol.
K destilačnímu zbytku se pak přidá pyrokatechin v množství ekvivalentním množství oddestilovaného· o-isopropoxyfenolu. Směs se zředí stejným hmotnostním množstvím diisopropyletheru a znovu se nechá · v reaktoru reagovat při teplotě 70 °C, jak výše popsáno·. Odcházející reakční roztok se opět oddestilováním zbaví diisopropyletheru a vody a — po plynové chromatografické analýze — vzniklého o-isopropoxyfenolu a zbytek se po doplnění použitého pyrokatechinu a diisopropyletheru znovu nechá reagovat. Tento· postup se opakuje celkem pětkrát. V tabulce I jsou uvedena složení reakčních roztoků vždy před oddělením o-isopropoxyfenolu, dále přeměna dosažená při každém průchodu, jakož i selektivita· dosažená při každém· průchodu.
Tabulka I
Složení (v ’.%) reakčních směsí, získaných po oddestilování reakční vody a diisopropyletheru po
a), b) c) d) e) f)
| 1. průtoku | 2. průtoku | 3. průtoku | 4. průtoku | 5. průtoku | 6. průtoku | |
| ortho-isopropoxyfenol | 28 | 24 | 24 | 19 | 16 | 16 |
| pyrokatechin | 56 | 45 | 34 | 26 | 27 | 29 |
| neznámé složky | 16 | 31 | 42 | 55 | 57 | 55 |
| přeměna | 37 % | 40 % | 45 % | 50 % | 35 o/0 | 30% |
| selektivita | 64 % | 54 % | 63 % | 52 o/o | 76 o/o | 89 o/o |
přeměna (%) = selektivita (%) = zreagovaný pyrokatechin (na 1 oběh) použitý pyrokatechin (na 1 oběh) pyrokatechin zreagovaný na ortho-isopropoxyfenol (na 1 oběh) celkem zreagovaný pyrokatechin (na 1 oběh)
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNALEZU1. Způsob výroby alkylaryletherů obecného vzorce I, ri__O-R2 (I) kde znamenáR1 fenylový, naftylový nebo anthracylový zbytek, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem nebo hydroxylovou skupinou, aR2 alkylový zbytek s 1 až 8, s výhodou 1 až 4 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci, alkylací fenolů obecného vzorce II,R1—-ОН (II) kdeR1 má výše uvedený význam, v přítomnosti silně kyselých katexů, vyznačující se tím, že se jako, alkylačního činidla použije alifatických etherů obecného vzorce III,R2-O-R2 (III) kdeR2 má výše uvedený význam, zejména dialkyletberů sekundárních nebo terciárních alifatických alkoholů.
- 2. Způso-b podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako alkylačního činidla použije diisopro-pyletheru.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792903020 DE2903020A1 (de) | 1979-01-26 | 1979-01-26 | Verfahren zur herstellung von alkylarylethern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS215127B2 true CS215127B2 (en) | 1982-07-30 |
Family
ID=6061471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS80540A CS215127B2 (en) | 1979-01-26 | 1980-01-25 | Method of making the elkylarylethers |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4307253A (cs) |
| EP (1) | EP0013924B1 (cs) |
| JP (1) | JPS55100330A (cs) |
| BR (1) | BR8000485A (cs) |
| CS (1) | CS215127B2 (cs) |
| DE (2) | DE2903020A1 (cs) |
| DK (1) | DK32580A (cs) |
| IL (1) | IL59201A0 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1209617B (it) * | 1985-03-01 | 1989-08-30 | Eniricerche Spa | Procedimento per la preparazione di alchilarileteri. |
| GB8515179D0 (en) * | 1985-06-14 | 1985-07-17 | Bp Chem Int Ltd | Preparation of phenolic ethers |
| FR2635103B1 (fr) * | 1988-08-05 | 1990-11-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de monomethylation de composes phenoliques |
| DE19949319A1 (de) * | 1999-10-13 | 2001-06-13 | Ruetgers Vft Ag | Verfahren zur Herstellung von Arylalkylethern |
| CA2727907A1 (en) * | 2008-06-27 | 2009-12-30 | Futurefuel Chemical Company | Systems and methods for the preparation of alkyl aryl ethers |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2782239A (en) * | 1957-02-19 | mavity | ||
| US2487832A (en) * | 1946-11-02 | 1949-11-15 | Du Pont | Process for preparing anisole |
| US2781404A (en) * | 1953-12-28 | 1957-02-12 | Universal Oil Prod Co | Synthesis of ortho-alkyl-p-alkoxyphenols |
| AT251561B (de) * | 1964-04-20 | 1967-01-10 | Efim Biller | Verfahren zur Herstellung von Aryläthern |
| DE1643358B2 (de) * | 1967-09-19 | 1976-05-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von alkylarylaethern |
| DE2655826C2 (de) * | 1976-12-09 | 1983-09-01 | Haarmann & Reimer Gmbh, 3450 Holzminden | Verfahren zur Herstellung von Alkylaryläthern |
-
1979
- 1979-01-26 DE DE19792903020 patent/DE2903020A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-01-07 US US06/110,034 patent/US4307253A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-01-14 EP EP80100159A patent/EP0013924B1/de not_active Expired
- 1980-01-14 DE DE8080100159T patent/DE3060082D1/de not_active Expired
- 1980-01-23 IL IL59201A patent/IL59201A0/xx unknown
- 1980-01-24 JP JP641380A patent/JPS55100330A/ja active Pending
- 1980-01-25 DK DK32580A patent/DK32580A/da unknown
- 1980-01-25 BR BR8000485A patent/BR8000485A/pt unknown
- 1980-01-25 CS CS80540A patent/CS215127B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL59201A0 (en) | 1980-05-30 |
| DE3060082D1 (en) | 1982-01-28 |
| DK32580A (da) | 1980-07-27 |
| BR8000485A (pt) | 1980-10-21 |
| EP0013924A1 (de) | 1980-08-06 |
| JPS55100330A (en) | 1980-07-31 |
| US4307253A (en) | 1981-12-22 |
| DE2903020A1 (de) | 1980-07-31 |
| EP0013924B1 (de) | 1981-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4400555A (en) | Ion exchange catalyzed bisphenol synethesis | |
| US4391997A (en) | Ion exchange catalyzed bisphenol process | |
| US4045379A (en) | Process for preparation of modified ion-exchange resin | |
| JPWO2014002787A1 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| US4153810A (en) | Process for the preparation of alkyl ethers | |
| US8558029B2 (en) | Process for the continuous production of high purity phenolic glycol ether | |
| US4277628A (en) | Phenol recovery from bisphenol-A waste streams | |
| CS215127B2 (en) | Method of making the elkylarylethers | |
| KR20010012573A (ko) | 디히드록시디아릴알칸의 연속적인 제조 방법 | |
| AU616222B2 (en) | Process for the alkylation of phenols | |
| US3584058A (en) | Process for the production of alkyl aryl ethers | |
| TWI250144B (en) | Method for producing bisphenols | |
| EP0037250A2 (en) | Synthetic tanning agents and process for their production | |
| US3422156A (en) | Nuclear methylation of phenols | |
| US2008337A (en) | Condensation product of dhsobutylene and polyhydric phenols | |
| JPS6254779B2 (cs) | ||
| US3778481A (en) | Process for the production of alkyl dihydroxy benzenes | |
| CN114230442A (zh) | 一种降低制备双酚a反应系统中异丙基苯酚的方法 | |
| KR20010012574A (ko) | 디히드록시디페닐알칸의 연속적인 제조 방법 | |
| US4431846A (en) | Reduction of o-ethylphenol in m,p-cresol by preferential t-butylation | |
| US2915563A (en) | Allylation of aromatic compounds | |
| US4782191A (en) | Process for the preparation of alkylaryl ethers | |
| JP2501603B2 (ja) | α−メチルスチレンの製造法 | |
| US4046818A (en) | Purification of 3,5-dialkylphenols | |
| SU110953A1 (ru) | Способ алкилировани фенолов |