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CN203955199U - 用于甲醇制烯烃的反应-再生装置 - Google Patents

用于甲醇制烯烃的反应-再生装置 Download PDF

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CN203955199U CN201420365394.6U CN201420365394U CN203955199U CN 203955199 U CN203955199 U CN 203955199U CN 201420365394 U CN201420365394 U CN 201420365394U CN 203955199 U CN203955199 U CN 203955199U
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徐俊
顾松园
钟思青
俞志楠
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China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
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Abstract

本实用新型涉及一种用于甲醇制烯烃的反应-再生装置,主要解决反应器中浓度分布不均、返混严重、反应后半段催化剂活性太低的问题。本实用新型通过采用一种甲醇制烯烃的装置,主要包括:沉降器(5)、下行床反应器(7)、再生器(12)、补充再生斜管(15)、提升管(16),其中下行床反应器(7)中段与补充再生斜管(15)相连,其底部出口与沉降器(5)相连,沉降器(5)下部连接汽提器(2),提升管(16)的顶部为再生器(12),再生器(12)的底部分别与气固分配器(8)、补充再生斜管(15)相连通,气固分配器(8)的底部为下行床反应器(7)的技术方案,较好的解决了上述技术问题,可应用于甲醇制烯烃工业生产中。

Description

用于甲醇制烯烃的反应-再生装置
技术领域
本实用新型涉及一种甲醇制烯烃工艺的反应-再生装置。
背景技术
乙烯与丙烯作为现代石油化工领域最为关键的两大基础原料,为工农业、交通、国防等领域提供着化工原料。乙烯的大量下游产品主要有聚乙烯、苯乙烯、醋酸乙烯、环氧乙烷、乙二醇等。乙烯产量的大小是衡量石化工业乃至国民经济的标志。丙烯主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷、异丙醇等。目前世界上近67%的丙烯来自于蒸汽裂解生产乙烯的副产品,约30%的产品来自于催化裂化炼油工艺中生产汽、柴油的副产品,还有少量丙烯产品来自于丙烷脱氢与乙烯-丁烯易位反应。
而近些年来,乙烯与丙烯的需求持续走高,而石油资源日趋匮乏的情况下,非石油资源生产乙烯、丙烯的煤化工技术,能够极大缓解我国石油供应紧张的局面,促进我国重化工的跨越式发展和原料路线的结构性调整,具有重要的战略意义以及社会、经济效益。
当前,甲醇制烯烃工艺无论从技术还是从经济上都具备了工业化应用的基础与条件,目前甲醇制烯烃工艺流程与催化裂化装置相似,采用的是连续反应——再生方式。对甲醇制烯烃工艺的工程技术特点的分析研究表明,甲醇制烯烃工艺所用的SAPO催化剂不同于催化裂化的分子筛催化剂,有着其独特的对工程技术的要求。具体表现在反应原料的状态、进料分布方式、催化剂流化、催化剂循环、剂醇比、反应温度、生焦率等等。
文献CN1356299A,公开了一种由甲醇或二甲醚生产低碳烯烃的工艺方法及其系统。该工艺以磷酸硅铝分子筛作为催化剂,利用气固并行下行式流化床超短接触反应器,催化剂与原料在气固并行式流化床超短接触反应器中接触、反应物流方向为下行;催化剂及反应产物出反应器后进入设置在该反应器下部的气固快速分离器进行快速分离后再生,反应循环进行。
文献US166282中公布了一种氧化物转化为低碳烯烃的方法与反应器,采用的是快速流化床反应器,气体在气速较低的反应区反应完成后,上升到内径急剧变小的快分区后,采用粗旋进行初步分离出夹带催化剂。由于产物气与催化剂分离快速,有效防止了二次反应的发生。该文献采用上行快速流化床作为反应器。
文献CN101164685A公布了一种用于甲醇催化反应的组合式快速流化床反应器。提出将沉降段的分离装置外置,有效缩小了沉降器的空间,提高催化剂沉降速度,减小烯烃停留时间,有效解决了乙烯及丙烯选择性低、收率低的技术问题。相对于传统沉降器外置的快速流化床反应器而言,乙烯收率可提高大于4%,丙烯收率可提高大于3%。
综上所述,上述文献中主要采用传统并列式甲醇制烯烃反应再生装置,反应器为传统上行快速流化床反应器,这种反应器具有颗粒径向浓度分布非常不均匀、气体与颗粒径向扩散较为剧烈、颗粒轴向返混严重、反应器上半段的催化剂活性较弱等特点,而本发明有针对性地解决了这些问题。
发明内容
本实用新型主要解决的技术问题是现有技术中甲醇制烯烃流化床反应器具有颗粒径向浓度分布非常不均匀、颗粒径向扩散较为剧烈、颗粒轴向返混严重、反应器上半段的催化剂活性较弱等的问题,提供一种新的甲醇制乙烯的反应-再生装置。该组合装置中流化床反应器具有颗粒径向浓度分布均匀,径向扩散小、轴向返混小的优点,同时由于这种反应器的特殊性,使得其能够在催化剂活性较弱的反应后半段注入新鲜催化剂,以保持反应的高效稳定性。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下:一种用于甲醇制烯烃的反应-再生装置,主要包括:沉降器5、下行床反应器7、再生器12、补充再生斜管15、提升管16,其中下行床反应器7的中段附近与补充再生斜管15相连,其底部出口与沉降器5相连,沉降器5的上端开有产物气出口管线6,下部连接汽提器2,汽提器2分别与气固分配器8通过换热管线9相连、与提升管16通过待生斜管17相连,提升管16的顶部为再生器12,再生器12的底部分别与气固分配器8、补充再生斜管15相连,气固分配器8的底部为下行床反应器7。
上述技术方案中,所述补充再生斜管15位于下行床反应器7中段距离下行床顶部的距离为下行床床高的0.5-0.75位置,与下行床反应器7的锐角夹角为5-60°,补充再生斜管15可设有2-16个,均布在下行床反应器7筒壁四周;再生器12的底部通过补充再生斜管15与下行床反应器7相连通;再生器12的底部与低温催化剂储罐相连通后,再通过补充再生斜管15与下行床反应器7相连通;再生斜管15的内壁上方连接有挡板;下行床反应器7的出口为粗旋或快分装置的一种;提升管16的底部入口水平低于汽提器2的底部。再生器12外设置有外换热器14。
本实用新型中,所述低温催化剂储罐为绝热保温储罐,在外壳与内胆之间设置绝热层,低温催化剂储罐外设置有外换热器;所述挡板与再生斜管的内壁上方连接,其位置距再生斜管底部的距离为再生斜管长度的0.02-0.5处;挡板的形状可为矩形、半圆形或扇形;挡板的面积为再生斜管的截面积的0.3-5倍。所述再生介质为空气,所述催化剂为SAPO-34,下行床反应器内反应条件为:反应压力以表压计为0-0.4MPa、平均温度为380-550℃、气相线速为1.0-10.0m/s,再生器内再生条件为:再生温度为600-700℃。
本发明所述下行床反应器是指气固流动方向自上而下的反应器型式,补充再生斜管内催化剂流动方向也是自上而下流动。
由于甲醇制烯烃的反应过程中,要求气固进行快速混合接触,反应时间要求短。而本领域所公知的,现有技术中一般所用为上行流化床反应器,其特点在于固体催化剂颗粒的浓度分布较为不均匀,径向上为中间稀、四周密的分布特征;轴向上看,底部为密相顶部为稀相,径向与轴向的返混较为严重,对反应极为不利。同时随着反应的进行,底部催化剂逐渐结焦,导致顶部的催化剂的积炭量较高,对反应较为不利。因此采用本发明的反应再生装置中的下行床型式,其近似于平推流的气固流态可以有效避免颗粒返混与气体的径向扩散,从而有效提高产率;而正是由于下行床的自上而下的流动的型式,使得在反应器中段补充催化剂变为可能,这样将有效提高反应后半段的催化剂积炭量的控制,进而提高烯烃收率。
采用本实用新型的技术方案:所述下行床反应器7的顶部设有气固分配器8,中段附近设有补充再生斜管15,底部设有粗旋或快分出口;所述气固分配器8的气固混合方式为先将催化剂颗粒进行预分散,后通过喷嘴的方式将原料气引入催化剂流体之中的方式,且气固混合相在气固分配器8中的停留时间控制在0.5s以内;所述补充再生斜管15位于中段附近距离下行床顶部的距离为下行床床高的1/2-3/4位置处,且其夹角与下行床反应器7的锐角夹角为5-60°,可在下行床反应器7四周均布2-16个;所述提升管16的底部入口水平低于汽提器2的底部;所述沉降器5外设置有外换热器14;所述催化剂颗粒为SAPO-34分子筛,比现有技术中反应器中的轴向浓度分布的不均匀度(标准偏差)减小了50%,径向浓度分布的不均匀度(标准偏差)减小了62%,返混现象通过视觉观测发现有明显改善,取得了较好的技术效果。
附图说明
图1为本发明所述方法的流程示意图:
图1中,1为汽提介质进料管线;2为汽提器;3为粗旋;4为气固旋风分离器;5为沉降器;6为产物气出口管线;7为下行床反应器;8为下行床入口气固分配器;9为换热管线;10为气体原料进料管线;11为烟气出口管线;12为再生器;13为气固旋风分离器;14为再生器外取热器;15为补充再生斜管;16为提升管;17为待生斜管;18为再生介质进料管线。
气体原料自管线10进入下行床入口气固分配器8中,与催化剂颗粒混合后,进入下行床反应器7中进行反应,生成烯烃产物,同时形成积炭催化剂。在下行床7的中段位置附近补充足量的来自再生器12的新鲜催化剂,与下行床7中未反应完全的原料继续进行高效接触反应。反应后的产物携带待生催化剂经过粗旋3与气固旋风分离器4分离后进入沉降器5内,其中,产物气体经过产物气出口管线进入后续分离工段;待生催化剂颗粒经过汽提器2后,一部分经过换热管线9与来自再生器12的再生催化剂混合换热后进入气固分配器8中,另一部分经过待生斜管17与来自再生介质进料管线18的再生介质经过提升管16并行向上,进入再生器12中。再生完成后的新鲜催化剂一部分进入气固分配器8中,另一部分经过补充再生斜管15进入下行床反应器7中。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述,但不仅限于本实施例。
具体实施方式
【实施例1】
如图1所示的小型反应-再生装置为本实施例所采用的冷模实验装置的整体结构图,实验目的是验证本发明的新型装置对甲醇制烯烃反应器内的轴径向浓度分布的改进作用,以及反应器中端补充催化剂的可行性。实验所用下行床内径为100mm,床高2m,设定两个内径为20mm的补充再生斜管在距下行床入口1.2m处位置,补充再生斜管与下行床的锐角夹角角度为20°,催化剂颗粒采用SAPO-34,颗粒循环速率为25kg/m2·s,原料与再生介质为空气,线速为1.0m/s,实验所用流化气体由罗茨风机提供。下行床内局部颗粒浓度采用PV-6型光纤浓度测试仪测量,测量结果见表1、表2所示。轴向上看,整体轴向浓度的标准偏差为0.03,浓度整体分布较为均匀,固含率约为0.1,在补充再生斜管后段的浓度上升较为明显,固含率提高到0.13左右;径向上看,局部浓度与截面平均浓度的比值的标准偏差为0.13,径向浓度分布较为均匀,虽然也有中间较稀边壁较浓的特征,但是整体较为平缓,与截面平均浓度的差别不是很大。
表1
H/m 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1
0.3 0.054 0.066 0.055 0.250
0.6 0.091 0.093 0.088 0.160
0.9 0.091 0.099 0.092 0.098
1.2 0.110 0.130 0.105 0.068
1.5 0.130 0.137 0.120 0.071
1.8 0.135 0.148 0.142 0.084
平均值 0.100 0.110 0.100 0.120
标准偏差 0.030 0.031 0.0297 0.071
表2
r/R 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1
0 0.850 0.900 0.810 0.650
0.2 0.880 0.860 0.890 0.700
0.4 0.840 0.912 0.920 0.800
0.6 0.980 0.990 1.000 1.200
0.8 1.150 1.210 1.180 1.500
标准偏差 0.130 0.140 0.140 0.367
(注:下行床(上行床)内径向局部固含率(距入口0.5m处))
【实施例2】
如图1所示的小型反应-再生装置为本实施例所采用的冷模实验装置的整体结构图,实验目的是验证本发明的新型装置对甲醇制烯烃反应器内的轴径向浓度分布的改进作用,以及反应器末端补充催化剂的可行性。实验所用下行床内径为100mm,床高2m,设定四个内径为15mm的补充再生斜管在距下行床入口1m处位置,补充再生斜管与下行床的锐角夹角角度为20°,催化剂颗粒采用SAPO-34,颗粒循环速率为55kg/m2·s,原料与再生介质为空气,线速为1.2m/s,实验所用流化气体由罗茨风机提供。下行床内局部颗粒浓度采用中科院过程所研制的PV-6型光纤浓度测试仪测量,测量结果见表1、表2所示。轴向上看,整体轴向浓度的标准偏差较低为0.031,浓度整体分布较为均匀,固含率约为0.11,在补充再生斜管后段的浓度上升较为明显,固含率提高到0.15左右;径向上看,局部浓度与截面平均浓度的比值的标准偏差为0.14,径向浓度分布较为均匀,虽然也有着中间较稀边壁较浓的特征,但是整体较为平缓,与截面平均浓度的差别不是很大。
【实施例3】
如图1所示的小型反应-再生装置为本实施例所采用的冷模实验装置的整体结构图,实验目的是验证本发明的新型装置对甲醇制烯烃反应器内的轴径向浓度分布的改进作用,以及反应器中端补充催化剂的可行性。实验所用下行床内径为100mm,床高2m,设定四个内径为15mm的补充再生斜管在距下行床入口1.5m处位置,补充再生斜管与下行床的锐角夹角角度为30°,催化剂颗粒采用SAPO-34,颗粒循环速率为25kg/m2·s,原料与再生介质为空气,线速为1.0m/s,实验所用流化气体由罗茨风机提供。下行床内局部颗粒浓度采用PV-6型光纤浓度测试仪测量,测量结果见表1、表2所示。轴向上看,整体轴向浓度的标准偏差较低为0.0297,整体浓度分布较为均匀,固含率约为0.1,在补充再生斜管后段的浓度上升较为明显,固含率提高到0.14左右;径向上看,局部浓度与截面平均浓度的比值的标准偏差为0.14,径向浓度分布较为均匀,虽然也有着中间较稀边壁较浓的特征,但是整体较为平缓,与截面平均浓度的差别不是很大。
【比较例1】
按照图1所示的小型反应-再生装置中,将下行床改为传统的上行床,进行试验,不设补充再生斜管,实验所用上行床内径为180mm,床高2m,催化剂颗粒采用SAPO-34,颗粒循环速率为25kg/m2·s,原料与再生介质为空气,线速为1.0m/s,实验所用流化气体由罗茨风机提供。局部颗粒浓度采用中科院过程所研制的PV-6型光纤浓度测试仪测量,测量结果见表1、表2所示。轴向上看,底部固含率为0.25左右,顶部固含率为0.07左右,轴向标准偏差为0.071,与实施例1、2、3的区别较为明显;径向上看,径向浓度分布较为不均匀,存在着明显的环核结构,与截面平均浓度的差别很大,标准偏差为0.367,与实施例1、2、3的区别较为明显。
显然,采用本发明的装置及方法,可以达到有效避免颗粒返混与气体的径向扩散、使得在反应器中段补充催化剂进而有效提高反应后半段的催化剂积炭量的控制的目的,具有较大的技术优势,可用于甲醇制烯烃的工业生产中。

Claims (10)

1.一种用于甲醇制烯烃的反应-再生装置,主要包括:沉降器(5)、下行床反应器(7)、再生器(12)、补充再生斜管(15)、提升管(16),其中下行床反应器(7)的中段与补充再生斜管(15)相连通,其底部出口与沉降器(5)相连通,沉降器(5)的上端开有产物气出口管线(6),下部连接汽提器(2),汽提器(2)与气固分配器(8)通过换热管线(9)相连通、汽提器(2)与提升管(16)通过待生斜管(17)相连通,提升管(16)的顶部为再生器(12),再生器(12)的底部分别与气固分配器(8)、补充再生斜管(15)相连通,气固分配器(8)的底部为下行床反应器(7)。
2.根据权利要求1所述甲醇制烯烃的反应-再生装置,其特征在于补充再生斜管(15)位于下行床反应器(7)中段,距离下行床顶部的距离为下行床床高的0.5-0.75。
3.根据权利要求2所述甲醇制烯烃的反应-再生装置,其特征在于补充再生斜管(15)与下行床反应器(7)的锐角夹角为5-60°。
4.根据权利要求2所述甲醇制烯烃的反应-再生装置,其特征在于补充再生斜管(15)设有2-16个,均布在下行床反应器(7)筒壁四周。
5.根据权利要求1所述甲醇制烯烃的反应-再生装置,其特征在于再生器(12)的底部通过补充再生斜管(15)与下行床反应器(7)相连通。
6.根据权利要求1所述甲醇制烯烃的反应-再生装置,其特征在于再生器(12)的底部与低温催化剂储罐相连通后,再通过补充再生斜管(15)与下行床反应器(7)相连通。
7.根据权利要求1所述甲醇制烯烃的反应-再生装置,其特征在于再生斜管(15)的内壁上方连接有挡板。
8.根据权利要求1所述甲醇制烯烃的反应-再生装置,其特征在于下行床反应器(7)的出口为粗旋或快分装置。
9.根据权利要求1所述甲醇制烯烃的反应-再生装置,其特征在于提升管(16)的底部入口低于汽提器(2)的底部。
10.根据权利要求1所述甲醇制烯烃的反应-再生装置,其特征在于再生器(12)外设置有外换热器(14)。
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