CN1918989A - 一种杀菌剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种杀菌剂组合物，含有A、B两种活性组分，组分A选自烯肟菌酯，组分B选自三唑类杀菌剂；烯肟菌酯与三唑类杀菌剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶50至50∶1；组合物中的活性组分重量百分含量为0.5－95％。该杀菌剂组合物可以配制成乳油、悬浮剂、(水)乳剂、可湿性粉剂、(水分散)颗粒剂等剂型，用于防治谷物、蔬菜、果树、草坪及热带作物等多种植物病害：例如苹果斑点落叶病、梨黑星病、小麦白粉病、小麦锈病、黄瓜白粉病、香蕉叶斑病等。

Description

一种杀菌剂组合物

技术领域

本发明属于农用杀菌剂领域，涉及含有烯肟菌酯与三唑类杀菌剂的组合物及用于杀菌的用途。

背景技术

烯肟菌酯是一种广谱性杀菌剂，对谷物、果树、蔬菜等作物上的多种植物病害均具有较好的防治作用。化学名称：3-甲氧基-2-[2-((((1-甲基-3-(4-氯苯基)-2-丙烯基叉)氨基)氧)-甲基)苯基]丙烯酸甲酯。结构式如下：

分子式：C₂₂H₂₂CINO₄分子量：399.5

该杀菌剂由沈阳化工研究院在CN1191670A中首次公开并已经商品化，25％乳油商品名称：佳斯奇。由于烯肟菌酯为线粒体呼吸抑制剂，抑制线粒体的电子传递作用位点非常单一，病菌容易对药剂产生适应性的变异、使药剂的防效降低甚至无效；此类药剂在欧洲已有抗药性的相关报道。此外，烯肟菌酯不具备内吸传导性，在使用上存在一定的局限性。近年来，已经发现烯肟菌酯与某些杀菌剂混配具有增效作用且有可能克服上述缺陷。但是，仍需不断扩大研发领域、发现更有效的含烯肟菌酯的杀菌剂混剂。

发明内容

为了避免烯肟菌酯单剂使用病菌容易对药剂产生适应性的变异、使药剂的防效降低甚至无效，本发明提出了一种新型杀菌剂组合物，组合物含有A、B两种活性组分：活性组分A选自烯肟菌酯，活性组分B选自三唑类杀菌剂。组合物中活性组分B可以是一种或一种以上三唑类杀菌剂。由于烯肟菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，结构新颖、作用方式独特；三唑类杀菌剂为甾醇生物合成抑制剂，在实际使用中具有杀菌活性高、不易诱致病菌产生抗药性的优点。两类药剂具备不同的结构类型和各异的作用机制，二者复配可以在更大程度上延缓病原物抗药性产生和发展，从而实现本发明的主要目的。

三唑类杀菌剂具有良好的内吸传导性，杀菌谱广、活性高、持效期长。对子囊菌、担子菌、半知菌的多种植物病害均防治效果，大田用药量仅为传统保护性杀菌剂的10％左右。本发明的组合物中B组分选自以下三唑类杀菌剂：

氟环唑(英文通用名：Epoxiconazole)：(2RS，3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2，3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1-氢-1，2，4-三唑

C₁₇H₁₃ClFN₃O  329.8

三唑酮(英文通用名：triadimefon)：1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三氮唑-1-基)-丁酮

C₁₄H₁₆ClN₃O₂      293.8

恶醚唑(英文通用名：difenoconazole)：顺、反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1，3-二恶戊烷-2-基]苯基-4-氯苯基醚

C₁₉H₁₇Cl₂N₃O₃       406.3

烯唑醇(英文通用名diniconazole)：β-[(2，4-二氯苯基)-甲叉]-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑乙醇

C₁₅H₁₇Cl₂N₃O    326.2

腈菌唑(英文通用名：myclobutanil)，2-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-甲基)己腈

C₁₅H₁₇ClN₄        286.8

丙环唑(英文通用名：propiconazloe)：1-[2-(2，-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑

C₁₅H₁₇Cl₂N₃O₂

                                      342.2

戊唑醇(英文通用名：tebuconazole)：(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇

C₁₆H₂₂ClN₃O

                                  307.8

本发明的组合物中烯肟菌酯与三唑类杀菌剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶50至50∶1；优选的比例为1∶10至10∶1。

本发明的组合物中活性组分为总重量的0.5％至95％。

本发明的组合物还包含载体。载体可以是固体或液体，也包括通常为气体但压缩后为液体的材料，通常用于配制杀菌剂组合物的任何载体均能使用。本发明的组合物中至少包含一种载体。常用的液体载体如水或有机溶剂。适合的固体载体包括天然的或合成的粘土和硅酸盐，例如天然硅石和硅藻土；硅酸镁例如滑石；硅酸铝镁例如活性白土；硅酸铝例如高岭石、高岭土；白碳黑；碳酸钙、轻质碳酸钙；硫酸钙；石灰石；硫酸钠；铵盐如硫酸铵、六甲撑二胺；合成的水合氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝；元素例如碳和硫；天然和合成树脂例如苯并呋喃树脂、聚氯乙烯，和苯乙烯聚合物和共聚物；固体多氯苯酚；沥青；石蜡；固态肥料，例如过磷酸盐。特别适用于粉剂的固体载体包括天然形成的岩石粉末、白垩、石英、粘土、蒙脱土、二氧化硅、硅藻土、浮石、石膏、滑石、膨润土、高岭土、陶土及合成的磨碎的矿物质例如微分散的硅酸或氧化铝；适合的颗粒载体包括破碎的和分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石及由有机物与无机物的粉末制成的合成颗粒。此外，颗粒载体也可用有机材料制备，例如木屑、花生壳、椰子壳、玉米芯、玉米淀粉、可溶性淀粉或干燥的烟草杆。

本发明组合物可以可由通用的方法配制成乳油、悬浮剂、(水)乳剂、可湿性粉剂或(水分散)颗粒剂等多种剂型，例如，将活性物质与液体溶剂和/或固体载体混合，同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂，还可以加入粘合剂、消泡剂、氧化剂、染料。也可以使用包含在聚合物胶囊中的溶液和粉末，如浸渍了活性物质的天然的或合成的材料或载体。

当水用作稀释剂时，有机溶剂也能用作附助溶剂或稳定剂和防冻剂。适合的有机溶剂包括芳烃，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃；氯代脂族烃，例如氯代苯、氯乙烯、三氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂族烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油、石蜡和煤；然而，特别适用的是极性溶剂，即醇类，例如异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、苯甲醇、糠醇和环己醇，以及它们的醚和酯；酮类，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、丁内酯，以及二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基-吡咯烷酮；还有植物油和甲基溶纤维。同时，不同液体的混合物也是适用的。

农用组合物通常配制成各种制剂，由使用者在使用前稀释或直接使用。制剂中存在少量的表面活性剂有利于稀释。因此，本发明的组合物中至少应当含有一种表面活性剂。表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或湿润剂；可以是非离子型的或离子型的。适合的表面活性剂的实例包括聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐或钙盐；分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺或酰胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐；在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐，较佳的为钠盐，例如，十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐，和烷芳基磺酸钠，例如十二烷基苯磺酸钠；以及环氧乙烷的聚合物和环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。特别是以下物质可用作乳化剂：非离子型乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨，具体实例如乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n₂₀)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、油酸异硫逐酸钙、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n₂₀)醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯(n₁₈)醚甲醛缩合物、二苯基酚基聚氧乙烯(n₁₈)聚氧丙烯(n₂₀)醚及阴离子乳化剂；或直接使用市售的乳化剂：农乳0201B、农乳0203B、农乳100^#、农乳500^#、农乳600^#、农乳600-2^#、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳507^#、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、农乳CS-7、宁乳36^#。特别是以下物质可用作分散剂：木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。特别是以下物质可用作润湿剂：月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。

本发明的某些组合物中还含有粘合剂，粘合剂可以是合成的例如羰甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，也可以是天然的水溶性聚合物例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等，以粉末、颗粒或胶乳形式加入制剂中。

根据需要，某些组合物中还可以加入消泡剂：例如泡敌、硅酮类、C₈～C₁₀脂肪醇、C₁₀～C₂₀饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺等。

制剂中可以含有增色剂，例如无机颜料氧化铁、氧化钛或普鲁士兰；有机染料例如阿利札林、偶氮染料、金属酞菁或三苯甲烷染料。

实际应用的不同剂型中含有活性组分的量取决于单独使用时杀菌剂的施用量，也取决于两种杀菌剂的比例以及增效作用的程度。

通常，固体制剂含有5％至85％重量的活性物质，较佳地为10-80％；液体制剂含有1-70％重量活性物质；悬浮液制剂含有10-60％重量的活性物质。

乳油通常含有10-50％活性组分，还含有溶剂(在需要时也含有共溶剂)、2-20％乳化剂和0-20W％的其它添加剂例如稳定剂、渗透剂和腐蚀抑制剂。可湿性粉剂通常含有10-85％的活性组分，除了固体惰性载体外，通常含有3-10％的分散剂，如果需要，含有0-10％的稳定剂和/或其它添加剂例如渗透剂或粘着剂。(水分散性)颗粒剂通常制成10-100国际标准筛目(1.676-0.152mm)颗粒，可以通过团聚或浸透方法制备。通常颗粒剂含有0.5-75％的活性组分和0-10％的添加剂例如稳定剂、表面活性剂、缓慢释放调节剂和粘合剂。悬浮浓缩物通常需搅拌，以获得稳定的非沉积可流动性产物，它通常含有10-75％活性组分，0.5-15％分散剂，0.1-10％悬浮剂例如防护胶体和触变剂、0-10％其它添加剂例如消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘着剂，水或有机液体，其中活性组分基本上是不溶解的。某些有机固体或无机盐可以溶解在制剂中，以有助于防止沉积作用或作为防冻剂。含水的分散液和乳化液例如用水稀释本发明的可湿性粉剂或浓缩物得到的组合物也在本发明的范围之内。上述乳液可以是油包水型或水包油型的，可具有浓稠的浆状稠度。

本发明描述的产物可以呈成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合。组合物的成分也可以以单独制剂提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。

本发明的组合物也可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物特别是保护性杀菌剂混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。

本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟。本发明的施用量随天气条件或作物状态变化，施用时间可以在作物感病之前或之后。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素相关，例如气候，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。

本发明还提出了上述意义的杀菌剂组合物的应用和在现场杀灭真菌的方法，包括用该组合物处理的场所。

本发明的杀菌剂组合物用于谷物、水稻、葡萄、香蕉、苹果、梨、草莓、黄瓜、西葫芦、辣椒、甜椒、茄子、番茄、莴苣、白菜，以及花卉、中药材和草坪等多种植物的白粉病、颖枯病、叶斑病、黑腐病、果腐病、猝倒病、霜霉病、疫病等均有良好的防治效果。例如用于防治苹果斑点落叶病、小麦白粉病、小麦锈病、香蕉叶斑病、梨黑星病等。因此本发明还包括该杀菌剂组合物在防治植物病害方面的应用。

本发明的组合物有三个优点：一是组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，混合后的组合物较其单剂明显提高了杀菌效果，从而降低了使用剂量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境影响程度。二是扩大了杀菌谱，药剂特性也得到极强的优势互补，一种药剂能同时防治多种作物病害，提供了一种极其方便有效的防治手段。三是该组合物的应用，能延缓单剂的抗性发生与发展，品种间的结构相差较大，不存在交互抗性。

具体实施方式

本发明用以下具体实例进行详细说明，以使本发明的优点更明显，但本发明绝非限于这些例子。制剂的配比中百分比均为重量百分比，活性组分折百后计量加入。

实例中所采用药剂含量及来源如下：

原药：(1)烯肟菌酯  含量90％      沈阳化工研究院试验厂

      (2)氟环唑    含量95％      江苏省盐城市黄隆实业有限公司

      (3)三唑酮    含量95％      江苏建农农药化工有限公司

      (4)恶醚唑    含量95％      山东东泰农化有限公司

      (5)烯唑醇    含量92％      江苏建农农药化工有限公司

      (6)腈菌唑    含量90％      浙江一帆化工厂

      (7)丙环唑    含量95％      浙江龙湾化工有限公司

制剂：(1)25％烯肟菌酯乳油        沈阳化工研究院试验厂

      (2)12.5％氟环唑悬浮剂      德国巴斯夫公司

      (3)15％三唑酮可湿粉        江苏克胜集团股份有限公司

      (4)25％恶醚唑乳油          山东东泰农化有限公司

      (5)12.5％烯唑醇可湿粉      江苏建农农药化工有限公司

      (6)12.5％腈菌唑乳油        沈阳化工研究院试验厂

      (7)25％丙环唑乳油          常州市丰登农药厂。

配方实例

1、乳油的配制

按配方要求，分别加入溶剂、原药、乳化剂，混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即得到透明状乳油。如实例1～3配方。

实例1(10％％乳油)

烯肟菌酯5％，腈菌唑5％，农乳500^# 7.5％，农乳600-2^# 4.5％，甲醇8％，二甲苯补足至100％。

实例2(30％乳油)

烯肟菌酯20％，氟环唑10％，农乳500^# 10％，农乳OX-635 5％，甲醇10％，二甲苯补足至100％。

实例3(25％乳油)

烯肟菌酯15％，恶醚唑10％，农乳507^# 10％，农乳OX-653 3％，甲醇10％，二甲苯补足至100％。

2、可湿性粉剂的配制

按配方要求，将原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到加工产品。如实例4～8配方

实例4(20％可湿性粉剂)

烯肟菌酯2％，烯唑醇18％，十二烷基硫酸钠1.5％，羧甲基纤维素1％，木质素磺酸钠10％，轻质碳酸钙补足至100％。

实例5(30％可湿性粉剂)

烯肟菌酯3％，三唑酮27％，十二烷基苯磺酸钠1％，白碳黑10％，木质素磺酸钠10％，轻质碳酸钙补足至100％。

实例6(40％可湿性粉剂)

烯肟菌酯20％，氟环唑20％，十二烷基苯磺酸钠1％，白碳黑10％，木质素磺酸钠10％，轻质碳酸钙补足至100％。

实例7(45％可湿性粉剂)

烯肟菌酯25％，丙环唑20％，烷酰胺基牛磺酸盐2％，烷基萘甲醛缩合5％，烷基酚聚氧乙烯磷酸酯5％，轻质碳酸钙补足至100％。

实例8(50％可湿性粉剂)

烯肟菌酯25％，恶醚唑25％，十二烷基苯磺酸钠1％，白碳黑10％，萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐10％，轻质碳酸钙补足至100％。

3、水乳剂的配制

将原药、溶剂、乳化剂和共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合一起，成为均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。如实例9～10配方。

实例9(15％水乳剂)

烯肟菌酯10％，氟环唑5％，聚乙烯醇0.9％，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚8.5％，农乳220115％，二甲基甲酰胺12％，乙二醇5％，水补足至100％。

实例10(10％水乳剂)

烯肟菌酯5％，戊唑醇5％，聚乙烯醇0.8％，三苯乙烯苯酚+环氧乙烷、磷酸化、三乙醇胺中和8.5％，烷基-二乙二醇醚-磺酸钠2.5％，农乳2201 13％，二甲基甲酰胺8％，乙二醇5％，水补足至100％。

4、水分散性颗粒剂的配制

将原药和粉状载体、润湿展着剂及粘结剂等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。如实例11～12配方。

实例11(60％水分散性颗粒剂)

烯肟菌酯35％，恶醚唑25％，亚甲基萘磺酸钠5％，环氧聚醚5％，硫酸钠15％，石膏补足至100％。

实例12(50％水分散性颗粒剂)

烯肟菌酯30％，丙环唑20％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物12％，环氧聚醚5％，可溶性淀粉15％，石膏补足至100％。

5、悬浮剂的配制

按配方要求，以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中，进行研细，制成悬浮剂。如实例13～15配方。

实例13(18％悬浮剂)

烯肟菌酯12％，氟环唑6％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5.5％，白碳黑0.2％，硅酸镁铝0.18％，乙二醇4％，消泡剂少许，水补足至100％。

实例14(25％悬浮剂)

烯肟菌酯15％，丙环唑10％，木质素磺酸钙5％，白碳黑0.3％，乙二醇4％，消泡剂少许，水补足至100％。

实例15(35％悬浮剂)

烯肟菌酯30％，烯唑醇5％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.5％，膨润土1.0％，农乳16013％，丙三醇4％，消泡剂少许，水补足至100％。

生物活性测定实例

实例16增效作用(苹果斑点落叶病)

在室内采用含毒介质方法，测定烯肟菌酯、氟环唑及烯肟菌酯·氟环唑混配对苹果斑点落叶病的抑菌效果。试验方法：将溶好的PDA培养基冷却至60℃～70℃，按设计浓度加入定量药剂，制成含有不同药量的含毒培养基，待其充分冷却后，接种直径为0.5cm的苹果斑点落叶病(A.alternata f.sp.mali)菌片，放置培养箱中培养。

在培养箱中培养120小时后进行调查，调查时分别测量每个处理的苹果斑点落叶病病原菌(A.alternata f.sp.mali)菌落生长直径，并计算抑菌率，按抑菌率计算复配剂及两个单剂的EC₅₀，再由Sun-Johnson毒力指数计算法计算三个复配剂的共毒系数。试验结果见表1：

         表1.烯肟菌酯·氟环唑的联合增效作用

处理	毒力回归方程	EC50(μg/ml)	共毒系数
				氟环唑∶烯肟菌酯(4∶1)氟环唑∶烯肟菌酯(2∶1)氟环唑∶烯肟菌酯(1∶1)氟环唑∶烯肟菌酯(1∶2)氟环唑∶烯肟菌酯(1∶4)	Y＝5.647+0.524XY＝5.620+0.522XY＝5.585+0.508XY＝5.411+0.463XY＝5.106+0.462X	0.290.300.320.410.80	128.43147.95184.77208.05168.84
氟环唑原药烯肟菌酯原药	Y＝5.651+0.538XY＝4.362+0.267X	0.3010.88	--
				空白对照	菌落直径(mm)	(49.25)	-

实验表明，氟环唑·烯肟菌酯混剂对苹果斑点落叶病病原菌(A.alternataf.sp.mali)有很好的抑制作用。氟环唑·烯肟菌酯(4∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶4)五个配比的EC₅₀值分别为0.29、0.30、0.32、0.41、0.80μg/ml，与单剂氟环唑的EC₅₀值相近(0.30μg/ml)，杀菌活性明显高于另一单剂烯肟菌酯(EC₅₀为10.88μg/ml)。氟环唑·烯肟菌酯(4∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶4)五个供试配比的共毒系数，分别为128.43、147.95、184.77、208.05、118.84；五个供试配比的共毒系数均大于100表现为增效作用，其中氟环唑·烯肟菌酯(1∶1、1∶2、1∶4)供试配比之间增效作用较大。

实例17增效作用(小麦白粉病)

在室内采用温室盆栽方法，测定烯肟菌酯、三唑酮及烯肟菌酯、三唑酮混配对小麦白粉病(Blumeria graminis)的防治效果。试验方法：选择生长整齐一至的两叶期盆栽小麦幼苗，按上面所设处理剂量在作物喷雾机上进行叶面喷雾处理，药剂处理后的小麦放置通风橱中晾干，24小时后接种小麦白粉病病菌，接种后进行12小时遮光处理，然后移至温室中培养。在温室中培养7天后调查防治效果，调查时每株取下部第一张叶片，按农业部农药鉴定所《农药田间药效试验准则》的分级标准分级记载，以病情指数计算防治效果，并求出毒力回归方程及EC90，依照Wadley杀菌剂混剂联合作用评价法，计算两个单剂混合后相互作用的比值。试验结果见表2：

        表2.烯肟菌酯·三唑酮的联合增效作用

处理	配比	毒力回归方程	EC90	R
					烯肟菌酯∶三唑酮	4∶12∶11∶11∶21∶4	Y＝4.392+0.569XY＝4.285+0.582XY＝4.238+0.575XY＝4.238+0.568XY＝4.035+0.601X	27.7230.9234.8736.4941.94	1.591.541.551.711.70
三唑酮原药烯肟菌酯原药	--	Y＝3.380+0.640XY＝4.521+0.482X	92.7638.67	--
					空白对照	(病指)	(65.83)	-	-

实验表明，烯肟菌酯·三唑酮混剂对小麦白粉病病原菌具有较高的杀菌活性，烯肟菌酯·三唑酮(4∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶4)五个配比的EC90分别为27.72、30.92、34.87、36.49、41.94ug/ml，与对照药剂烯肟菌酯(EC90＝38.67μg/ml)相当，低于另一对照药剂三唑酮(EC90＝92.76μg/ml)；烯肟菌酯·三唑酮混剂试验结果表明：烯肟菌酯、三唑酮复配剂(4∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶4)五个配比的相互作用比值分别为1.59、1.54、1.55、1.71、1.70。根据Gisi(1985)重新提出的Wadley杀菌剂混剂相互作用评价理论，烯肟菌酯·三唑酮五个复配剂的比值均大于1.5，均为增效作用，烯肟菌酯、三唑酮(1∶2、1∶4)的增效作用略高于其他配比。

实例18温室盆栽防治效果(黄瓜白粉病)

采用温室幼苗盆栽法测定烯肟菌酯、腈菌唑及实例1的制剂对黄瓜白粉病的防治效果，黄瓜品种：山东密刺，病原菌：黄瓜白粉病(Erysiphe cucurbitacearum)。试验方法：温室盆栽黄瓜幼苗长至二叶期时，按设计剂量在作物喷雾机上进行叶面喷雾处理，24小时后接种病原菌。接种后在温室中培养7天后进行结果调查。试验结果表明：烯肟菌酯、腈菌唑混剂(10％乳油)在相同的处理剂量下对黄瓜白粉病的防效优于两个对照单剂。

      表3.实例1对黄瓜白粉病的防治效果(％)

活性物质	使用剂量(μg/ml)
				80	40	20
	25％烯肟菌酯乳油	92.68	79.25				76.10
12.5％腈菌唑乳油				97.22	92.53	87.66
	实例1(混剂，10％EC)	100	95.18				91.64

实例19温室盆栽防治效果(黄瓜炭疽病)

采用温室幼苗盆栽法测定烯肟菌酯、烯唑醇及实例15的制剂对黄瓜黑星病的防治效果。黄瓜品种：山东密刺，病原菌：黄瓜炭疽病(Cercospora citrullina.)。温室盆栽黄瓜幼苗长至二叶期时，按设计剂量在作物喷雾机上进行叶面喷雾处理，24小时后接种病原菌。接种后保湿培养8天后进行结果调查。试验结果表明：烯肟菌酯、烯唑醇混剂(35％悬浮剂)在相同的处理剂量下对黄瓜炭疽病的防效优于两个对照单剂。

     表4.实例15对黄瓜炭疽病的防治效果(％)

活性物质	使用剂量(μg/ml)
				80	40	20
	25％烯肟菌酯乳油	92.20	80.19				76.17
12.5％烯唑醇可湿粉				74.21	62.34	34.24
	实例15(混剂，35％SC)	94.47	90.35				80.65

实例20温室盆栽防治效果(水稻稻瘟病)

采用温室幼苗盆栽法测定烯肟菌酯、恶醚唑及实例8的制剂对水稻稻瘟病的防治效果。试验方法：温室盆栽水稻幼苗长至二叶期时，按设计剂量在作物喷雾机上进行叶面喷雾处理，24小时后接种病原菌。接种后保湿培养7天后调查。试验结果表明：混剂的活性显著高于两个单剂，增效明显。

         表5.实例8对黄瓜炭疽病的防治效果(％)

活性物质	使用剂量(μg/ml)
				80	40	20
	25％烯肟菌酯乳油	100	92.38				73.26
25％恶醚唑乳油				100	90.43	68.47
	实例8(混剂，50％WP)	100	100				80.99

实例21田间防治效果(苹果斑点落叶病)

在田间测定烯肟菌酯、氟环唑及实例13的制剂对苹果斑点落叶病的防治效果。试验作物苹果，品种：新红星，病原菌：苹果斑点落叶病(Alternaria alternataf.sp.mali)。供试药剂实例13(18％氟环唑·烯肟菌酯悬浮剂)处理剂量50、100、200g a.i/hm²，对照药剂25％烯肟菌酯乳油100g a.i/hm²，12.5％氟环唑悬浮剂100g a.i/hm²，另设喷清水的空白对照。7月上旬叶面喷雾处理，施药4次。待空白对照充分发病后调查，每株树五点取样，每点调查20张叶片。试验结果用邓肯氏新复极差(DMRT)法对数据(防效进行反正弦转换)进行统计分析。

药效计算方法

病情指数＝∑(各级病叶数×相对级数值)×100/(调查数×9)

防效F(％)＝(1-PT1/CK1)×100

CK1为空白对照区施药后的病情指数；

PT1为药剂处理区施药后的病情指数。

试验结果见表6：

表6.实例13防治苹果斑点落叶病试验结果

供试处理	剂量g a.i/hm2	防治效果(％)					显著性测定
									I	II	III	IV	平均	0.05	0.01
		实例13(18％悬浮剂)	20010050	90.1386.6870.88	87.9180.5174.09	88.9084.4570.64	88.4082.4872.36	88.8383.5371.99								abd	ABD
25％烯肟菌酯乳油	100								81.99	84.21	78.29	84.45	82.23	b	BC
		12.5％氟环唑悬浮剂	100	80.75	76.81	76.56	79.03	78.29								C	C
空白对照(病指)	-								(20.44)	(22.94)	(22.45)	(24.20)	(22.52)	-	-

实验表明：实例13(18％氟环唑·烯肟菌酯悬浮剂)各处理对苹果斑点落叶病均有较高的防治效果，处理剂量200g a.i/hm²的防治效果，显著优于对照药剂12.5％氟环唑悬浮剂，25％烯肟菌酯乳油100g a.i/hm²处理剂量的防效。

实例22田间防治效果(香蕉叶斑病)

在田间测定烯肟菌酯、丙环唑及实例12的制剂对香蕉叶斑病的防治效果。试验作物香蕉，品种：巴西。病原菌：香蕉叶斑病(Mycosphaerella fijiensis)。供试药剂实例12(50％烯肟菌酯、丙环唑水分散颗粒剂)处理剂量50、100、200g a.i./hm²，对照药剂40％丙环唑乳油、25％烯肟菌酯乳油的处理剂量均为100g a.i./hm²，另设喷清水的空白对照。在香蕉叶斑病发生初期进行叶面喷雾处理，施药3次。试验结果见表7：

      表7.实例12防治香蕉叶斑病田间试验结果

供试处理	剂量g a.i/hm2	防治效果(％)					显著性测定
									I	II	III	IV	平均	0.05	0.01
		实例12(50％水分散颗粒)	20010050	83.0772.2747.23	79.8164.0552.18	80.3561.6752.61	77.2873.9649.34	80.1267.0250.27								abd	ABD
25％烯肟菌酯乳油	100								56.53	54.59	55.53	60.46	56.67	c	C
		25％丙环唑乳油	100	62.54	59.85	59.40	64.78	61.52								c	BC
空白对照	(病指)								(34.78)	(40.82)	(36.46)	(31.20)	(36.15)

试验结果表明：实例12(50％烯肟菌酯、丙环唑水分散颗粒剂)对香蕉叶斑病具有较好的防治效果，处理剂量100g a.i./hm²对香蕉叶斑病的防效，优于相同剂量对照单剂25％丙环唑乳油和25％烯肟菌酯乳油。

实例23田间防治效果(小麦锈病)

在田间测定烯肟菌酯、三唑酮及实例5的制剂对香蕉叶斑病的防治效果。试验作物小麦，品种：919-18-4，冬小麦。病原菌：小麦条锈病(Puccinnia striiformis)。实例5(30％烯肟菌酯·三唑酮可湿粉)20、40、80g a.i./hm²，对照药剂25％烯肟菌酯乳油80ga.i./hm²、15％三唑酮可湿粉均为150ga.i./hm²，另设喷清水的空白对照。于小麦孕穗期进行叶面喷雾处理1次。

试验结果：实例5(30％烯肟菌酯·三唑酮可湿粉)对防治小麦条锈病具有优异的防治效果，处理剂量40-80g a.i./hm²对小麦条锈病的防效极显著优于对照药剂单剂15％三唑酮可湿粉150g a.i./hm²的防治效果，和25％烯肟菌酯乳油在80g a.i./hm²处理剂量下的防效；实例5(30％烯肟菌酯·三唑酮可湿粉)能明显提高药剂对病害的防治效果，降低药剂用量。

     表8.实例5防治小麦条锈病试验结果

供试处理	剂量ga.i/hm2	防治效果(％)					显著性测定
									I	II	III	IV	X	0.05	0.01
		实例5(30％可湿粉)	80	98.12	98.43	97.18	96.87	97.65								a	A
40	95.30								93.73	93.42	93.73	94.05	b	B
				20	69.32	71.65	62.43	66.19							67.39	c	C
25％烯肟菌酯乳油	80	68.43							66.87	66.87	65.30	66.87	c	C
			15％三唑酮可湿粉	150	55.93	53.73	55.30	55.61							55.14	d	D
空白对照	(病指)	(37.89)							(38.39)	(32.56)	(33.00)	(35.47)	-	-

实例24田间防治效果(梨黑星病)

在田间测定烯肟菌酯、氟环唑及实例2的制剂对梨黑星病的防治效果。试验作物：梨(品种：京白梨)，病原菌：梨黑星病(Fusicladium virescens Bon.)。供试药剂实例2(30％烯肟菌酯、氟环唑乳油)处理剂量50、100、200g a.i./hm²，对照药剂25％烯肟菌酯乳油100g a.i./hm²，12.5％氟环唑悬浮剂100ga.i./hm²，另设喷清水的空白对照。在梨黑星病发生初期进行叶面喷雾处理，施药4次。第4次喷药后16天调查防效，每株东西南北中5点取样，调查全部果实。分6级记载，以病指计算防效。

表9.实例2防治梨黑星病田间小区试验结果

供试处理	剂量g a.i/hm2	防治效果(％)					显著性测定
									I	II	III	IV	平均	0.05	0.01
		实例2	20010050	96.4395.8191.73	97.5195.6594.02	96.3894.9691.93	97.3895.2990.39	96.9395.4292.01								abc	AAB
25％烯肟菌酯乳油	100								94.43	93.84	95.31	96.14	94.98	b	A
		12.5％氟环唑悬浮剂	100	40.49	39.01	44.25	43.89	42.00								d	C
空白对照	(病指)								(26.26)	(28.07)	(26.12)	(27.00)	(26.88)

试验结果表明：实例2(30％烯肟菌酯、氟环唑乳油)对梨黑星病具有较好的防治效果，处理剂量100～200g a.i./hm²对梨黑星病的防效极显著优于对照药剂12.5％氟环唑悬浮剂100g a.i./hm²的防治效果，略优于相同剂量25％烯肟菌酯乳油对梨黑星病的防效。

Claims (4)

1、一种杀菌剂组合物，含有A、B两种活性组分，其特征在于：活性组分A选自烯肟菌酯，活性组分B选自三唑类杀菌剂；烯肟菌酯与三唑类杀菌剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶50至50∶1；组合物中的活性组分重量百分含量为0.5-95％。

2、根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于：组合物中烯肟菌酯和三唑类杀菌剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶10至10∶1。。

3、根据权利要求1或2所述的杀菌剂组合物，其特征在于：所述的三唑类杀菌剂选自：氟环唑、三唑酮、恶醚唑、烯唑醇、腈菌唑、戊唑醇或丙环唑。

4、权利要求1所述的杀菌剂组合物在防治植物病害方面的应用。