CN1969001A - 用于有色含卤素热塑性树脂合成物的稳定剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于耐候热塑性树脂组合物的，特别是用于基于聚氯乙烯(PVC)的耐候有色树脂组合物的稳定剂组合物，其包括至少一种钙化合物和一种带羟基的异氰脲酸酯以及一种染料或一种颜料或二者都有，其中，本发明的组合物具有低含量的β－二酮或者基本上不含β－二酮。

Description

用于有色含卤素热塑性树脂合成物的稳定剂组合物

本发明涉及一种稳定剂组合物，其包含至少一种钙盐以及一种染料或颜料或二者皆有，用于耐候性热塑性树脂合成物，特别用于基于聚氯乙烯-(PVC)-的耐候性有色树脂合成物，其中该组合物具有低含量的β-二酮或者基本不含β-二酮。

含卤素聚合物易于发生由使用导致的或者由环境导致的种类广泛的化学降解反应，例如由于暴露于电磁辐射或者热中，或者两种或多种外界影响的结合，其可以导致损害使用性能的不利的一面，或者甚至在加工过程中出现问题。卤化聚合物、尤其是PVC的降解经常产生盐酸(其从聚合物链中消除)，由此产生带有着色剂多烯序列的脱色的不饱和塑料。

这里的一个特别有问题的影响因素是，在含卤素聚合物具有加工所需的流变参数之前，需要相对高的加工温度。然而，即使在这些温度下，对于未稳定化的聚合物，也会发生明显的分解，这不仅会导致上述不希望的变色，还会使材料的性能发生变化。此外，在这样的加工温度下，从不稳定的含卤素聚合物中释放出的盐酸会导致加工设备的明显腐蚀。尤其是在含卤素聚合物的加工期间出现生产中断以便例如通过挤出得到模制品，以及熔化的聚合物长期留在挤出机中时，这种现象是显著的。在这期间尤其会发生上述分解反应，使得挤出机中的批料不能使用并且有时损坏挤出机。

为了解决上述问题，通常为了加工目的将称为稳定剂的化合物加入到含卤素聚合物中，这些化合物是为了提供对上述分解反应的最大抑制。这些稳定剂通常是固体，其在加工前被加到要加工的聚合物中。

例如DE 29 35 689A1就披露了氢氧化钙作为PVC稳定剂的应用。EP 0 394 547 B1披露了高碱性的碱土金属羧酸盐与沸石、氢氧化钙和与高氯酸盐的结合

WO 99/55777披露了一种用于含卤素热塑性树脂合成物的稳定剂组合物。根据该公开，提出了一种用于稳定的由可选地被表面改性的氢氧化钙和/或氧化钙以及含羟基的异氰脲酸酯的混合物。

加工助剂对于含卤素热塑性聚合物在加工期间和加工之后的性能的有控制的调整通常是不可或缺的。吸引本加工工业关注的问题不仅仅是这些加工助剂的成本通常相当高，而且含卤素热塑性聚合物的总体性能特征受到稳定剂和加工助剂的影响。因此，用于加工含卤素聚合物所需的稳定剂越来越多地是那些即使用量很小也能带来优异的加工性能以及稳定性以适于特殊需要的稳定剂。现有技术通常提出用β-二酮作为提高稳定剂组合物稳定性能的手段，用于稳定含卤素聚合物的稳定。

例如，DE 694 29 805 T2描述了使用β-二酮作为含卤素聚合物的稳定剂。其他描述这类化合物用于含卤素聚合物的稳定的公开有例如US 5,475,145、EP 0 346 279A1或EP 0 307 358A1。

例如，在本发明的优先权日尚未公开的德国专利申请NO.10352762.1就是关于β-二酮在稳定剂组合物中的作用。

从以上现有技术可以明显看出，以提高热稳定性为根据，β-二酮作为稳定剂组合物的组分的使用已经被推荐。然而，出人意料的是，对于有色含卤素聚合物，即聚合物组分中含有染料或者颜料或者二者皆有的情况，在用于含卤素聚合物的稳定剂组合物中存在β-二酮具有问题性的影响。

由有色含卤素聚合物构成的材料主要用于户外产品。因此这些材料经常与环境影响直接相关。其中特别是严重的温度变化、高能辐射、机械应力等等。特别是当由含卤素聚合物构成的材料被设计得显眼时，美学原因经常使得这一点很重要，即材料的外观即使在长期风化过程中不发生改变或者不发生不必要的改变。

有色含卤素聚合物在长期风化后经常显示出材料的脱色。当经受着这种风化时，由该材料制造的部件的通常不期望的美学损害还伴随着机械稳定性的损耗。至今已经接受，当使用现有技术中已知的稳定剂组合物时，该材料的脱色通常是在人工风化1000小时的时间段后发生。出人意料地，不仅对于经常使用的铅配方而且对于相对新的钙-锌基配方，该时间可以用几乎相同的方式观察到。对于上述配方，在另外的长达约500小时的时间段内，会发生完全的表面褪色。

在这种部件的聚合物结构中的这些变化导致很多不足。用户通常拒绝接受，或不愿接受用于户外产品的部件的这些表面变化。应该指出的另一个不足是脱色现象可以引起模制品的机械性能的损害。

现有技术中没有提供关于在由有色含卤素聚合物构成的材料的情况下如何避免上述不足的启示。在这方面的一个经常出现的建议是对于高能辐射、尤其是UV辐射使用适当的稳定剂。尽管这些措施的确可以略微延迟脱色过程，还是不能解决材料性能的快得不可接受的变化这个根本问题。

因此本发明的一个根本目的是提供一种用于含卤素热塑性树脂的稳定剂组合物，与现有技术中的配方不同，其表现出足够的耐候性。本发明的另一个根本目的是提供一种尤其适用于户外产品的UPVC的含卤素热塑性树脂的稳定剂组合物。

本发明通过一种用于含卤素热塑性树脂的稳定剂组合物来实现这一目的，作为实例，其含有：

(a)至少一种稳定性钙化合物，例如氢氧化物和/或氧化钙，其中这些化合物可选地表面改性，或者有机羧酸的钙盐，以及

(b)至少一种染料或至少一种颜料或二者皆有，以及

(c)至少一种带羟基的异氰脲酸酯，

其中，基于全部稳定剂组合物，β-二酮的含量少于该稳定

剂组合物重量的0.1％。

因此本发明提供一种用于稳定含卤素热塑性树脂的稳定剂组合物，包括：

(a)至少一种稳定性钙化合物或者由两种或者更多种这类化合物组成的混合物作为A成分，以及

(b)至少一种染料或一种颜料或其混合物作为B成分。

(c)至少一种带羟基的异氰脲酸酯或者由两种或者更多种这类化合物组成的混合物作为C成分，

其中，基于全部稳定剂组合物，β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物的含量少于该稳定剂组合物重量的0.1％。

本发明的稳定剂组合物主要适于稳定含有至少一种含卤素聚合物、尤其是至少一种含卤素热塑性树脂的成分。本发明在此提供的创造性稳定剂组合物包含至少一种稳定性钙化合物，例如稳定性钙盐。适宜的钙化合物原则上为对含卤素热塑性树脂具有稳定效果的任何钙化合物，例如钙盐，尤其是对通过机械应力的降解，例如尤其是在这些含卤素热塑性树脂的加工过程中存在的那些具有稳定性效果。

作为举例，适宜的A成分为氧化钙或氢氧化钙或其混合物，大体上是以任何需要的形式。在这里使用的氧化钙或氢氧化钙优选为粉末形式。适宜的粉末可以具有基本适合需要的粉末颗粒的尺寸分布，只要稳定结果不被所选的粒径分布的影响，或者影响不超过在环境中所允许的即可。类似的考虑适用于所用颗粒的BET表面积。

作为举例，为了本发明的目的，使用了这样的氧化钙颗粒或者氢氧化钙颗粒，其粒径分布的D50值为约30μm或更小，特别小于约10μm或小于约5μm。第二粒径(聚集态尺寸)应不超过约40μm的值。该第二粒径优选小于约40μm，特别优选小于约30μm或小于20μm。

氧化钙或氢氧化钙颗粒可以可选地用本领域技术人员所知晓的方式加以表面改性。用硬脂酸或用12-羟基硬脂酸进行表面改性的颗粒是特别适宜的。

其他适宜的稳定性钙化合物为优选具有约2至22个碳原子的饱和、不饱和、直链、或支链、芳香族、脂环族或脂肪族羧酸或羟基羧酸的钙皂。

适宜的羧酸离子的例子包括单价羧酸离子，例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、新癸酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十三酸、十四酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、9，10-二羟基硬脂酸、油酸、3，6-二氧庚酸、3，6，9-三氧杂癸酸、山嵛酸、苯甲酸、p-叔丁基苯甲酸、二甲基羟基苯甲酸、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、n-丙基苯甲酸，水杨酸、p-叔辛基水杨酸、山梨酸，二价羧酸离子以及其各自的单酯，这些酸有，例如草酸、丙二酸、马来酸、酒石酸、肉桂酸、苦杏仁酸、苹果酸，乙醇酸、草酸、水杨酸、聚合度从10至12的聚乙二醇二羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸，或羟基苯二甲酸，三价、四价羧酸的离子，以及它们各自的单酯、二酯或三酯，这些酸有，例如苯连三酸、偏苯三酸、苯均四酸或者柠檬酸或其他已知为高碱性的羧酸化物，例如DE-A 41 06 404或DE-A 40 02 988所描述的，后一文献的披露内容被引入，作为本文所披露的一部分。

根据本发明的一优选实施方式，优选使用其离子衍生自下列的钙皂：饱和或不饱和羧酸、或具有从约8至约20个碳原子的羟基羧酸。这里特别适宜的化合物为钙的硬脂酸盐、油酸盐、月桂酸盐、棕榈酸盐、山嵛酸盐、支链烷酸、羟基硬脂酸盐、二羟基硬脂酸盐、p-叔丁基苯甲酸盐或(异)辛酸盐或其两种或两种以上的混合物。根据本发明的另一实施方式，发明的稳定剂组合物包含例如硬脂酸钙。

本发明发现，如果该稳定剂组合物包含基于要稳定的热塑性树脂的从0.01至30phr或者从约0.02至约20phr或者达约10phr量的A成分，则可以得到特别好的结果。作为举例，特别适合的A成分的比例在约0.05至约3.0phr的范围，或者在约0.08至约2.0phr的范围内。作为举例，其他的适宜的量为从约0.1至约1.5phr，例如约0.15至1.0或者约0.2至约0.8phr或者约0.25至约0.5phr。

除了稳定性钙盐或由两种或两种以上该类盐组成的混合物之外，一个创造性的稳定剂组合物包括至少一种染料或至少一种颜料或者由至少一种染料和至少一种颜料组成的混合物作为B成分。

因此，为了本发明的目的，一个创造性的稳定剂组合物涉及有色含卤素聚合物的稳定。为了本发明的目的，“有色”一词在此是指色度坐标L≤95，其用实验室系统的D65光源测得，该坐标与对字母a和b每种情况所测得的值无关。“有色”一词特别涵盖那些其中L≤95，a＝0±＞1或b＝0±＞1或a＝0±＞1和b＝0±＞1的色度坐标。因此，作为举例，在PVC管生产中常用的琉璃瓦(赤土陶器)罩(terracotta shade)具有下面的色度坐标特征：L＝约45，a＝约30，而b＝约37。

因此，用于本文目的的术语“稳定剂组合物”一方面可以指具有上述成分的稳定剂组合物本身。然而，其还可以类似地指在此阶段在聚合物组合物中存在的稳定剂组合物，不管其以何种方式产生。因此作为举例，本发明的术语“稳定剂组合物”还可以涵盖之前已经与聚合物材料相混合的稳定剂组合物，其中该稳定剂组合物的单个组分与一种染料或颜料或二者已经一定程度上被全部而连续地引入到该聚合物中。

用于本发明稳定剂组合物目的的适宜的染料原则上为赋予含有该染料的聚合物组合物所需色度坐标的任何染料。相应地，用于本发明稳定剂组合物目的的适宜的颜料原则上为赋予含有该颜料的聚合物组合物所需色度坐标的任何颜料。值得在此一提的离子有氧化物、硫化物、铬酸盐和碳，它们通常归为无机颜料。有机染料和颜料同样适合，特别是来自偶氮染料和偶氮颜料的组的那些有机染料和颜料，或者来自多环芳烃化合物的组的那些有机染料和颜料。

特别适宜的染料和颜料的例子有：氧化铁、氧化铜、氧化铬、含有不同比例的铜和铬、或铜和铁、或者铜和铬和铁的混合氧化物、碳黑、氧化铁黄、镍钛黄、硫化镉、硒化镉、铬酸铅、钼酸铅、氧化铬、氧化锑、氧化铁红、佛青、钴蓝、氧化铬二水合物、氧化铬、钴绿、Hansa颜料、联苯胺颜料、甲苯胺颜料、立索红、绿金、萘酚AS、偶氮缩合颜料(azo condensation pigment)、金属络合物颜料、蒽索嘧啶、蒽索蒽酮(anthranthrone)、二萘嵌苯、皮蒽酮、喹啉并酞酮(quinophthalone)、反二萘嵌苯酮(trans-perinone)、硫靛蓝、喹吖啶酮、异蒽酮紫、苯胺黑、阴丹士林蓝、二恶嗪、酞菁蓝、酞菁蓝绿或酞箐绿。

本发明发现，如果该稳定剂组合物包含基于要稳定的热塑性树脂的从0.01至30phr或者从约0.02至约20phr或者达约10phr量的B成分，则可以得到特别好的结果。作为举例，特别适合的B成分的比例在约0.05至约6.0phr的范围，或者在约0.08至约4.0phr的范围内。作为举例，其他的适宜的量为从约0.1至约3phr，例如约0.15至2.0或者C从约0.2至约1.6phr或者约0.25至约1phr。

除了A成分和B成分之外，发明的稳定剂组合物还包括其他化合物。本发明表明，为了提高稳定效果，发明的稳定剂组合物包含至少一种带羟基的异氰脲酸酯是有益的。因此，除了稳定性钙盐或由两种或两种以上该类盐组成的混合物之外，以及除了这些染料或颜料或者除了由染料和颜料组成的混合物之外，发明的稳定剂组合物包括至少一种带羟基的异氰脲酸酯或者包括两种或两种以上该类化合物的混合物作为C成分。

为了本发明的目的，适宜的C成分原则上为具有至少一个羟基的异氰脲酸酯。然而，根据本发明的一个优选实施方式，使用了带至少两个羟基的异氰脲酸酯。然而，为了本发明的目的，特别优选使用具有三个羟基的异氰脲酸酯。

根据本发明的一个特别优选的实施方式，带有羟基的异氰脲酸酯选自通式(II)的化合物

其中基团X和指数n为相同或不同，并且n为0至5的整数，而X为氢原子或具有1至6个碳原子的直链或支链烷基。

在此特别提到三(羟乙基)异氰脲酸酯(此后称为THEIC)以及EP0 685 516B1的受阻的异氰脲酸酚酯，其关于适当的受阻的异氰脲酸酚酯的披露直接通过引入的方式并入本文，其关于这些异氰脲酸酯的披露成为本文所披露内容的一部分。

本发明发现，如果该稳定剂组合物包含基于要稳定的热塑性树脂的从0.001至10phr或者从约0.002至约8phr或者达约5phr量的C成分，则可以得到特别好的结果。作为举例，特别适合的C成分的比例在约0.005至约3.0phr的范围，或者在约0.005至约2.0phr的范围内。其他的量同样适合，作为举例，基于要稳定的热塑性树脂，从约0.01至约1.0phr，例如约0.02至0.5或者例如从约0.05至约0.3phr或者更少，例如达约0.299phr。

在一个已被证明成功达到发明效果的方法中，β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物的含量少于发明的稳定剂组合物重量的0.1％。在此作为举例，如果β-二酮或者β-二酮盐或者它们的混合物的含量少于基于全部稳定剂组合物重量的0.05％、少于重量的0.01％、或少于重量的0.005％，则具有优势。作为举例，如果β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物在发明的稳定剂组合物中的含量少于约1000ppm、特别少于约500ppm、或少于约100ppm、或少于约50ppm。

为了本发明的目的，β-二酮特别为通式I的化合物或者它们的盐

其中R¹和R³在各种情况下彼此独立，并且是未取代或取代的具有1至30个碳原子的直链或支链烷基或烯基，未取代或取代的具有7至31个碳原子的芳烷基，未取代或取代的环中具有3至14个碳原子的芳基或者杂芳基，或者未取代或取代的具有3至18个碳原子的环烷基，或者每个R¹或R³相互独立，并且可以是O-R¹或HN-R¹，并且R²是O-R¹或COOH或具有1至24个碳原子的未取代或取代直链或支链烷基，或在各种情况下R¹或R³、或R¹和R³与R²一起形成未取代或取代的脂环族或杂脂环族环，该环在各种情况下相互独立地具有3至18个碳原子。

被通式I覆盖并且为了本发明目的，其含量应该为或者低于上述上限的相应的化合物有丙酰基乙酰甲烷、丁酰基乙酰甲烷、戊酰基乙酰甲烷、己酰基乙酰甲烷、庚酰基乙酰甲烷、三乙酰甲烷、苯甲酰基乙酰甲烷、双甲酮、乙酰四氢萘酮、棕榈酰四氢萘酮、硬脂酰四氢萘酮、苯甲酰四氢萘酮、乙酰丙酮、2-乙酰环己酮、2-苯甲酰环己酮、2-乙酰环己酮-1，3-二酮、双(4-甲基苯甲酰)甲烷、双(2-羟基苯甲酰)甲烷、三苯甲酰甲烷、二乙酰基苯甲酰甲烷、硬脂酰基苯甲酰甲烷、棕榈酰基苯甲酰甲烷、二乙酰基苯甲酰甲烷、二苯甲酰甲烷、4-茴香酰基苯甲酰甲烷、双(3，4-亚甲二氧基苯甲酰)甲烷、苯甲酰基乙酰辛基甲烷、苯甲酰基乙酰苯基甲烷、硬脂酰基-4-茴香酰甲烷、双(4-叔丁基苯甲酰)甲烷、苯甲酰基乙酰乙基甲烷、苯甲酰基三氟乙酰甲烷、二硬脂酰甲烷、硬脂酰基乙酰甲烷、棕榈酰基乙酰甲烷、月桂酰基乙酰甲烷、苯甲酰基甲酰甲烷、乙酰基甲酰甲基甲烷、苯甲酰基乙酰苯基甲烷、双(环己酰(2))甲烷等。

这些化合物的盐特别是与碱金属、碱土金属或合适的过渡金属的盐。合适的盐的例子为上述化合物与Li、Na、K、Ba、Ca、Mg、Zn、Zr、Ti、Sn或Al的盐。

作为举例，为了本发明另一具体实施方式的目的，已经发现，发明的稳定剂组合物基本上不含β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物是有优势的。“不含β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物”是指为了本发明目的的这样一种状况，即向稳定剂组合物中不加入或者加入很少量的β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物。作为举例，β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物的含量最多在最小致污物的数量级或者在本发明时代常用分析方法的可检测限以下。

如果发明的稳定剂组合物含有C成分，在该稳定剂组合物中的A、B和C成分的含量基于全部稳定剂组合物重量约为0.5至约80％。在一个实例中，A、B和C成分的含量优选为重量约1至约50％，例如重量约5至约20％。

在稳定剂组合物中的A成分的比例基于稳定剂组合物的总重量，在约0.5至约30％重量的范围，作为举例，在约1至约25％重量的范围，或者尤其在约5至约20％重量的范围，或作为举例，在约8至约11％重量的范围。同样，已经发现，基于稳定剂组合物的总重量，在稳定剂组合物中的A成分的比例在约0.5至约15％重量的范围，作为举例，在约1至约10％重量的范围，或者在约1.5至约7％重量的范围，或在约2至约5％重量的范围是有优势的。

作为举例，在稳定剂组合物中的B成分的比例基于稳定剂组合物的总重量，在约0.1至约50％重量的范围，特别在约1至约30％重量的范围，尤其在约2至约20％重量的范围，尤其在约2.5至约10％重量的范围，尤其在约4至约8％重量的范围。

在稳定剂组合物中的C成分的比例基于稳定剂组合物的总重量，在约0.1至约20％重量的范围，作为举例，在约1至约15％重量的范围，作为举例，在约4至约6％的范围。作为举例，同样适宜的用量基于稳定剂组合物的总重量，在约0.01至约12％重量的范围，作为举例，在约0.05至约10％重量的范围，作为举例，在约0.1至约8％重量的范围，作为举例，在约0.15至约5％重量的范围，作为举例，在约0.2至约3％重量的范围。

尽管具有出人意料好的耐候性的好的稳定作用仅仅通过上述发明的稳定剂组合物中的成分A、B和可选的成分C在上述限制内的优选的含量而得到，但是还进一步发现，包含水滑石或者两种或更多种水滑石的混合物对提高本发明的稳定剂组合物的稳定效果是有益的。

为了本发明的目的，原则上，这里适合的水滑石的种类可以为任何种类，只要其至少不对根据本发明的稳定剂组合物的含有卤素聚合物的加工特性和/或稳定性产生不利影响、或基本上没有不利影响即可。而且，特别优选对根据本发明的稳定剂组合物的贮存稳定性没有不利影响的水滑石。作为举例，特别适合的是，如在说明书WO 96/02465 A1(特别是第3-7页和实施例)、EP 0 189 899(特别是第10-15页，表2～10)、DE 38 43 581(特别是第4页)、US 4,883,533(特别是第2-4栏，实施例)，EP 0 407 139 A2(特别是第2-3页，实施例)、DE 40 31 818 A1(特别是第2-3页)、DE 41 10 835 A1(特别是第2-5栏，实施例)、DE 41 17 034 A1(特别是第2-6页，实施例)、EP 0 522 810 A2(特别是第2-3页)、DE 44 39 934 A1(特别是第2-3页，实施例)以及US 5,352,723(特别是第2-3栏，实施例)中所描述的水滑石。特别参考上述说明书的披露内容，特别是参考在上述位置的披露内容，将其说明书的相应披露内容作为本申请的一部分。

本发明在这里已经表明，基于要稳定的含卤素聚合物的量计算，特别是在约0.05至约0.25phr范围内的相对低限度内的水滑石的含量，针对特别好的加工和好的稳定效果，为发明的A和B成分，或者A、B和C成分的含量提供了支持。因此，为了本发明一个优选的具体实施方式的目的，发明的稳定剂组合物包括约0.08至约1.8phr，例如约0.01至约0.15phr量的水滑石或者两种或更多种水滑石的混合物。

此外还进一步发现，本发明的稳定剂组合物包含至少一种锌盐，优选有机羧酸或者其两种或更多种组成的混合物的锌盐是有利的。本发明还允许发明的稳定剂组合物包含由至少一种具有16个或者更多碳原子的有机羧酸锌盐构成的混合物，以及由至少一种具有少于16个碳原子的有机羧酸锌盐构成的混合物。

合适的有机羧酸的例子有己酸、羊脂酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、庚酸、辛酸、新癸酸、2-乙基己酸、壬酸、正癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、棕榈酸、月桂酸(lauryl acid)、亚油酸、亚麻酸、芥酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、9，10-二羟基硬脂酸、油酸、3，6-二氧杂正庚酸、3，6，9-三氧杂正癸酸以及辣木子油酸。

如果发明的稳定剂组合物包含由至少一种具有16个或者更多碳原子的有机羧酸锌盐构成的混合物，以及由至少一种具有少于16个碳原子的有机羧酸锌盐构成的混合物，有利地，具有16个或更多碳原子的羧酸的锌盐、或两种或多种锌盐的混合物与具有少于16个碳原子的羧酸的锌盐、或两种或多种锌盐的混合物的比率为约1∶100至约100∶1，特别为约1∶10至约10∶1

为了本发明优选的具体实施方式的目的，发明的稳定剂组合物包含硬脂酸锌和至少一种其它的有机锌盐的混合物，其中作为举例，至少一种其它的有机锌盐为具有少于16个碳原子的有机羧酸的锌盐，或者为取代羧酸的锌盐，特别是用羟基取代的羧酸的锌盐。作为举例，在此适合的混合物为硬脂酸锌和辛酸锌的混合物、或硬脂酸锌和12-羟基硬脂酸锌的混合物。

优选地，在根据本发明的稳定剂组合物中，基于要稳定的含卤素聚合物的量，两种或多种上述锌盐的混合物的比例为约0.1至约5phr，例如约0.2至约2phr、或约0.8至约1.2phr。

已进一步发现，当稳定剂组合物包含甘油三酸酯时，对于根据本发明的稳定剂组合物的加工特性和稳定性是有利的。在这种情况下，适合的甘油三酸酯可以是任何甘油三酸酯，只要不对包含根据本发明的稳定剂组合物的聚合物组合物的加工性能产生不利影响即可。

适合的甘油三酸酯的例子有，天然或合成的脂肪。本发明已经表明，甘油三酸酯与本发明的稳定剂组合物中的上述化合物一起使用，在挤出过程中能够改善表面结构。其他有利的影响是良好的抗水解性、快速凝胶、与大量填料结合的能力、以及无“析出”作用。

这里特别适合的材料是硬脂酸甘油酯，如纯化牛脂、氢化牛脂、纯化或氢化鱼油或三(12-羟基硬脂酸)甘油酯，如氢化蓖麻油，或两种或两种以上上述化合物的混合物。特别适合的是氢化牛脂和氢化蓖麻油。

另外，本发明的稳定剂组合物可以包括至少一种其它的添加剂、或两种或两种以上上述添加剂的混合物。以下提及的添加剂可以，基于总的稳定剂组合物，以重量计的总量为约2至约99.9％的量存在。

同样适合作为添加剂的是，例如其它的氨基醇。用于本发明的目的，原则上，适合的氨基醇是至少具有一个OH基和一个伯、仲或叔氨基、或两个或多个所述氨基结合的任何化合物。用于本发明的目的，原则上，固态或液态氨基醇都适合作为根据本发明的稳定剂组合物的组分。然而用于本发明的目的，作为举例，对液态氨基醇的比例加以选择，以使全部稳定剂组合物基本上为固态形式。

用于本发明的一个优选具体实施方式的目的，可用于本发明目的的氨基醇的熔点高于约30℃，特别高于约50℃。适合的氨基醇为，例如基于直链或支链、饱和或不饱和脂肪族一元胺或多胺的单羟基化合物或多羟基化合物。

这里适用的化合物的例子有，具有2至约40、例如6至约20个碳原子的一元伯胺或多元伯胺化合物的带有羟基的衍生物。作为举例，它们有带有羟基的以下胺的相应衍生物：乙胺、正丙胺、异丙胺、正丙胺、仲丙胺、叔丁胺、1-氨基异丁烷以及具有2至约20个碳原子的取代胺，如2-(N，N-二甲基氨基)-1-氨基乙烷。适合的带有羟基的二元胺的衍生物是，例如，基于分子量为约32至约200g/mol的二元胺的那些，其中相应的二元胺具有至少两个伯氨基、两个仲氨基或一个伯氨基和一个仲氨基。其实例是二氨基乙烷、二氨基丙烷异构体、二氨基丁烷异构体、二氨基己烷异构体、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺，IPDA)、4，4′-二氨基二环己基甲烷、1，4-二氨基环己烷、氨乙基乙醇胺、联氨、水合肼或三氨，如二亚乙基三胺或1，8-二氨基-4-氨基甲基辛烷、三乙胺、三丁胺、二甲基苄胺、，N-乙基-吗啉、N-甲基-吗啉、N-环己基-吗啉、二甲基环己胺、二吗啉基二乙醚、1，4-二氮双环[2.2.2]辛烷、1-氮双环[3.3.0]辛烷、N，N，N′，N′-四甲基乙二胺、N，N，N′，N′-四甲基丁二胺、N，N，N′，N′-四甲基-1，6-己二胺、五甲基二亚乙基三胺、四甲基二氨基乙醚、双(二甲基氨基丙基)脲、N，N’-二甲基哌嗪、1，2-二甲基咪唑以及二(4-N，N-二甲基氨基环己基)甲烷。

特别适合的是具有2至约40、优选6至约20个碳原子的脂肪族氨基醇，例如1-氨基-3，3-二甲基-戊-5-醇、2-氨基己烷-2′，2″-二乙醇胺、1-氨基-2，5-二甲基环己-4-醇、2-氨基丙醇、2-氨基丁醇、3-氨基丙醇、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、5-氨基戊醇、3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己醇、1-氨基-1-环戊基-甲醇、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-(二甲基氨乙氧基)乙醇、具有6至约20个碳原子的芳香-脂肪或芳香-环脂肪氨基醇，其中可以使用的是芳香结构包括杂环或异环的环系，如萘的衍生物或特别是苯的衍生物，如2-氨基苄醇、3-(羟甲基)苯胺、2-氨基-3-苯基-1-丙醇、2-氨基-1-苯基乙醇、2-苯基甘氨醇或2-氨基-1-苯基-1，3-丙二醇、以及两种或多种这样的化合物的混合物。

用于本发明的目的，同样适合的添加剂为具有通式III结构元素的化合物

其中n为1至100,000的正整数，取代基R⁷、R⁸、R⁴和R⁵在各种情况下相互独立，并且为氢，具有1至44个碳原子的未取代或取代的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族烷基，具有6至44个碳原子的未取代或取代的、饱和或不饱和的环烷基，或具有6至44个碳原子的未取代或取代的芳基，或具有7至44个碳原子的未取代或取代的芳烷基，或者取代团R⁴为具有2至44个碳原子的未取代或取代的酰基，或取代基R⁴和R⁵已经键合而得到芳香体系或杂环体系，并且其中，取代基R6为氢、具有1至44个碳原子的未取代或取代的、直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族烷基或链烯基或氧烷基或氧烯基或巯烷基或巯烯基或氨烷基或氨烯基，具有6至44个碳原子的未取代或取代的、饱和或不饱和的环烷基或环烯基或氧环烷基或氧环烯基或巯基环烷基或巯基环烯基或氨基环烷基或氨基环烯基，或具有6至44个碳原子的未取代或取代的芳基或亚芳基、或具有1至20个氧或硫原子、或氧和硫原子的醚或硫醚基，或通过O、S、NH、NR4或CH2C(O)连接至括号内示出的结构单元的聚合物，或基团R6如此连接至基团R4，使得整体上形成具有4至24个碳原子的未取代或取代的、饱和或不饱和的杂环体系，或通式III的两种或两种以上化合物的混合物。

用于本发明的一个优选具体实施方式的目的，使用基于α，β-不饱和的β-氨基羧酸的化合物，特别是基于β-氨基巴豆酸的化合物作为通式III的化合物。特别合适的是具有单羟基或多羟基的醇或硫醇的相应的氨基羧酸的酯或硫酯。

可用于本发明目的的通式III的化合物的准确描述可在WO02/068526的第7至10页找到，对其说明书和相应的披露内容专门进行引用，并且该披露内容被看作是本申请范围的部分披露内容。

同样适合作为添加剂的是具有至少一个巯基官能sp²-杂化碳原子的化合物，如在WO 02/068526的第10至11页所描述的化合物。说明书和相应的披露内容在此被专门引入作为参考，并且该披露内容被看作为本申请的部分披露内容。

本发明的稳定剂组合物可以进一步包括填料，如在“Handbookof PVC Formulating”E.J.Wickson，John Wiley&Sons，Inc.，1993，第393-449页中所述的，一个实例为白垩，或在“Taschenbuch derKunststoffadditive”[Plastic Additives Handbook]，R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser Verlag，1990，第549-615页中所述的增强剂，或颜料。同样适合作为添加剂的是含卤的含氧酸的盐，特别是高氯酸盐。适合的高氯酸盐的实例为具有通式M(ClO₄)_n的那些化合物，其中M为Li，Na，K，Mg，Ca，Sr，Zn，Al，La或Ce。系数n对应M的价态，并且为1、2或3的正整数。上述高氯酸盐可以和醇(多羟基化合物，环糊精)或醚醇或酯醇络合。酯醇也包括多羟基偏酯。在多羟基醇或多元醇的情况下，也包括使用其二聚物、三聚物、低聚物和高聚物，如二-、三-、四-和聚乙二醇，以及二-、三-、和四-季戊四醇或不同聚合度和水解度的聚乙烯醇。优选的适宜的多醇的偏酯为甘油单醚和甘油单硫醚。糖醇和硫糖也是同样适合的。

这里可以使用以各种常见形式制备的高氯酸盐，例如以盐或水溶液的形式，吸收到合适的载体材料上，如PVC、硅酸钙、沸石、氢氧化钙、氧化钙、或水滑石或通过化学反应结合在水滑石中。关于吸收进氧化钙或氢氧化钙中的高氯酸盐化合物，在此专门引入DE 101 24 734 A1作为参考，该出版物关于载体上高氯酸盐的披露内容被视为本申请披露内容的一部分。

同样适合的添加剂的例子有，通式(IV)的碱性氢氧化亚磷酸钙铝

Ca_xAl₂(OH)_2(x+3-y)(HPO₃)_y*mH₂O    (IV)，

其中2≤x≤12，(2x+5)/2＞y＞0以及0≤m≤12。通式(IV)化合物的实例描述在DE 41 06 411 A中。其它的碱性氢氧化亚磷酸钙铝描述在DE-A-3941902中。该出版物关于碱性氢氧化亚磷酸钙铝的披露内容被专门引入作为参考，并且该披露内容被认为是本申请披露内容的一部分。

适合用于本发明的稳定剂组合物目的的其他添加剂的是通式(V)的碱性氢氧化羧酸钙铝

Ca_xAl₂(OH)_[(2x+6)-y]A_y/n ^n-*mH₂O    (V)，

其中，2≤x≤12，(2x+5)/2＞y＞0，0≤m≤12以及1≤n≤8，并且A^n-为具有1至22个碳原子的脂肪族的饱和或不饱和的、直链或支链的单价或多价的羧酸阴离子，或为具有6至20个碳原子的芳香族或杂芳族单或多价的羧酸阴离子。

作为举例，通式(V)中的羧酸阴离子A^n-可以选自，丙二酸、丁二酸、己二酸、富马酸、马来酸、酞酸、异酞酸、对酞酸、吡啶酸、安息香酸、水杨酸、丙醇二酸、苹果酸、酒石酸、丙酮二酸、丁酮二酸、乌头酸以及柠檬酸的阴离子。优选富马酸和酞酸的阴离子，特别使用的是富马酸盐。

作为举例，DE 41 06 404 A披露了通式(V)的化合物。其它的氢氧化羧酸钙铝披露在DE 40 02 988A中，这些出版物的关于氢氧化羧酸钙铝的披露内容被专门引入作为参考，并且其披露内容被看作是本申请披露内容的一部分。

同样适合作为本发明的稳定剂组合物目的的添加剂是多羟基化合物。合适的多羟基化合物为，例如，季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、双三羟甲基丙烷、纤维醇、聚乙烯醇、双三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、山梨醇、麦芽糖醇、异麦芽糖醇、乳糖醇、氢化葡萄糖、甘露醇、乳糖、明串珠菌二糖、帕拉金糖醇、四羟甲基环己醇、四羟甲基环戊醇、四羟甲基环庚醇、甘油、二甘醇、多甘醇、硫代二甘醇或二水合1-O-α-D-甘油吡喃-D-甘露醇。

同样适合作为添加剂的是，例如，环氧化合物。这样的环氧化合物的实例为环氧化大豆油、环氧化橄榄油、环氧化亚麻子油、环氧化蓖麻油、环氧化花生油、环氧化玉米油、环氧化棉籽油以及缩水甘油化合物。特别适合的缩水甘油化合物是在WO 02/068526的第20～22页所描述的缩水甘油化合物。该出版物的关于缩水甘油化合物的披露内容被专门引入作为参考，并被看作为本申请披露内容的一部分。

特别合适的环氧化合物被描述在，例如EP-A 1 046 668的第3～5页，其披露内容被专门引入作为参考，并且被看作为本申请披露内容的一部分。

同样适合作为添加剂的是，例如可由通式M_x ⁿ[(AlO₂)_x(SiO₂)_y]*mH₂O描述的沸石，其中n为阳离子M(例如碱金属或碱土金属)的电荷，0.8≤x，y≤15并且0≤m≤300。

还有同样适合作为添加剂的是，例如EP-A 1 046 668的第7～27页所述的位阻胺。文献中披露的位阻胺被专门引入作为参考，上述文献中的化合物被看作为本申请披露内容的一部分。

其他适合的添加剂是例如在EP 1 046 668中所述的尿嘧啶和氨基尿嘧啶。该出版物的与氨基尿嘧啶有关的披露内容被看作为本申请披露内容的一部分。

同样适合的添加剂是氨基酸及其碱金属盐和碱土金属盐。

同样适合的添加剂是通式AlCa_x(OH)_2x+3*mH₂O(x＝1～4；m＝0～8)的水铝钙石，其在例如DE 41 03 881中被描述。上述出版物及其关于上述水铝钙石的披露内容被专门引入作为参考，并且其披露内容被看作为本申请披露内容的一部分。

本发明的稳定剂组合物可以进一步包括作为添加剂的有机锡化合物或两种或多种有机锡化合物的混合物。合适的有机锡化合物为，例如甲基锡-三(硫基乙酸异辛酯)、甲基锡-三(3-巯基丙酸异辛酯)、甲基锡-三(硫基乙酸异癸酯)、二甲基锡-双(硫基乙酸异辛酯)、二丁基锡-双(硫基乙酸异辛酯)、单丁基锡-三(硫基乙酸异辛酯)、二辛基锡-双(硫基乙酸异辛酯)、单辛基锡-三(硫基乙酸异辛酯)或二甲基锡-双(2-乙基己基-β-巯基丙酸酯)。

此外，为了本发明稳定剂组合物的目的，可以使用在EP-A 0 742259的第18～29页提及以及描述制备的有机锡化合物。上述披露内容被专门引入作为参考，上述披露内容中的化合物及其制备方法被看作为本申请的部分披露内容。同样适合作为添加剂的是潜在硫醇，如在EP 0 742 259 A1和EP 1 201 706 A1中描述的，以及DE 29924 285 U1的氰基乙酰脲，其中上述披露内容被专门引入作为参考，并且该段中披露的化合物和其制备方法可理解为本申请披露内容的一部分。

用于本发明的另一个优选具体实施方式的目的，发明的稳定剂组合物可以包含具有1至3个相同、或成对相同、或者都不同的有机基团的有机亚磷酸酯。适合的有机基团是，例如具有1至24个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基，具有6至20个碳原子的未取代或取代的烷基，或者具有7至20个碳原子的未取代或取代的芳烷基。合适的有机亚磷酸酯的实例为亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三丁基酯、亚磷酸三辛基酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三(十二烷基)酯、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸辛基二苯基酯、亚磷酸二辛基苯基酯、亚磷酸三(辛基苯基)酯、亚磷酸三苄基酯、亚磷酸丁基二甲苯基酯、亚磷酸辛基二(辛基苯基)酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三甲苯基酯、亚磷酸三(2-环己基苯基)酯、亚磷酸三-α-萘基酯、亚磷酸三联苯基酯、亚磷酸三(2-苯基乙基)酯、亚磷酸三(二甲基苯基)酯、亚磷酸三甲苯基酯或亚磷酸三(p-壬基苯基)酯或三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯、或其两种或多种的混合物。

本发明的稳定剂组合物也可以包括润滑剂，如褐煤蜡(蒙旦蜡，montan wax)、脂肪酸酯、聚乙烯蜡、酰胺蜡、氯化石蜡或脂肪酸碱土金属盐。适合作为添加剂的润滑剂也被描述在“Kunststoffadditive”[Plastic additives]，R.Gchter/H.Müller，CarlHanser Verlag，3rd edition，1989，pages 478-488。同样适合作为添加剂的是，例如，，在DE 4 204 887中描述的脂肪酮，以及在EP-A0 259 783中所提及的硅酮基润滑剂，或在EP-A 0 259 783中提及的它们的组合。所提及的文献被专门引入作为参考，它们与润滑剂有关的披露内容被看作为本申请披露内容的一部分。

有机增塑剂同样适合作为添加剂用于本发明的稳定剂组合物。

适合的相应的增塑剂是，例如，用于描述溶剂的目的的上述化合物，选自酞酸(邻苯二甲酸)酯，如酞酸二甲酯、酞酸二乙酯、酞酸二丁酯、酞酸二己酯、酞酸二-2-乙基己酯、酞酸二-正辛酯、酞酸二异辛酯、酞酸二异壬酯、酞酸二异癸酯、酞酸二环己酯、酞酸二甲基环己酯、酞酸二甲基乙二醇酯、酞酸二丁基乙二醇酯、酞酸苄基丁酯或酞酸二苯酯，以及酞酸酯的混合物，例如在酯醇中具有7至9或9至11个碳原子的酞酸烷基酯的混合物、或在酯醇中具有6至10以及8至10个碳原子的酞酸烷基酯的混合物。为了本发明的目的，特别适合于本发明的是酞酸二丁酯、酞酸二己酯、酞酸二-2-乙基己酯、酞酸二-正辛酯、酞酸二异辛酯、酞酸二异壬酯、酞酸二异癸酯、酞酸二异十三酯和酞酸苄基丁酯，以及上述酞酸烷基酯的混合物。

其它适合的增塑剂是脂肪族二羧酸的酯，特别是己二酸、壬二酸、癸二酸的酯、或其两种或多种的混合物。这样的增塑剂的实例是己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸苄基丁酯、己二酸苄基辛酯、壬二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二-2-乙基己酯以及癸二酸二异癸酯。用于本发明的另一个优选具体实施方式的目的，优选壬二酸二-2-乙基己酯和己二酸二异辛酯。

其他适合的增塑剂是偏苯三酸酯，如偏苯三酸三-2-乙基己酯、偏苯三酸三异三癸酯、偏苯三酸三异辛酯、以及在酯基中具有6至8、6至10、7～9或9～11个碳原子的偏苯三酸酯、或两种或多种所述化合物的混合物。

同样适合的增塑剂是，例如，高分子增塑剂，如在“Kunststoffadditive”[Plastic additives]，R.Gchter and H.Müller，Carl Hanser Verlag，3rd Edition，1989，chapter 5.9.6，pages 412-415、或“PVC Technology”，W.V.Titow，4th edition，Elsevier Publishers，1984，pages 165-170中所提及的。用于制备聚酯塑化剂的最常用的起始材料的例子有二羧酸，例如己二酸、酞酸、壬二酸或癸二酸，以及二醇如1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇或二乙二醇、或其两种或多种的混合物。

其他适合的增塑剂为在“Taschenbuch der Kunststoffadditive”[Plastic additives Handbook]，chapter 5.9.5，pp.408-412中的磷酸酯。合适的磷酸酯的实例是磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基丁酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三氯乙酯、磷酸2-乙基己基二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯以及磷酸三二甲苯酯，或其两种或多种的混合物。

同样适合作为增塑剂的是氯化碳氢化合物(石蜡)或在“Kunststoffadditive”，R.Gchter and H.Müller，Carl HanserVerlag，3rd edition，1989，chapter 5.9.14.2，pp 422-425 and chapter5.9.14.1，p.422中描述的碳氢化合物。

用于本发明的另一个具体实施方式的目的，本发明的稳定剂组合物可以包括抗氧化剂、UV-吸收剂和光稳定剂或发泡剂。作为举例，合适的抗氧化剂被描述在EP-A 1 046 668的第33～35页中。该出版物的第35～36页提及适用的UV-吸收剂和光稳定剂。在此专门引入该两项披露内容作为参考，并且该披露内容被看作为本申请披露内容的一部分。

合适的发泡剂的例子有，有机偶氮化合物和有机联亚氨化合物，四唑、噁嗪、靛红酸酐、柠檬酸盐例如柠檬酸铵，以及碳酸钠和碳酸氢钠。通过举例，特别合适的化合物是，例如，柠檬酸铵、偶氮二碳酰胺、碳酸氢钠、或其两种或更多种的混合物。

本发明的稳定剂组合物也可包括冲击强度调节剂和加工助剂、凝胶剂、抗静电剂、杀菌剂、金属钝化剂、荧光增白剂、阻燃剂以及防雾化化合物。作为举例，这类化合物的合适化合物在“KunststoffAdditive”[Plastic additives]，R.Kessler and H.Müller，Carl HanserVerlag，3rd edition，1989和“Handbook of PVC Formulating”，E.J.Wilson，J.Wiley&Sons，1993中描述。

原则上，本发明的稳定剂组合物可以通过将单个组分混合在一起的任何需要的方式加以制备。

本发明的稳定剂组合物适于稳定含卤素聚合物。

这样的含卤素聚合物的实例是氯乙烯的聚合物、聚合物主链中包含氯乙烯单元的乙烯树脂、氯乙烯和脂肪酸的乙烯酯，特别是醋酸乙烯酯的共聚物、氯乙烯与丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯或丙烯氰或其两种或多种混合物的共聚物、氯乙烯与二烯化合物或与不饱和二羧酸或其酸酐的共聚物，例如氯乙烯与马来酸二乙酯、富马酸二乙酯或马来酸酐的共聚物，后氯化的聚合物和氯乙烯的共聚物，氯乙烯和偏氯乙烯与不饱和醛、酮以及其它化合物如丙烯醛、巴豆醛、乙烯基甲基酮、乙烯基甲基醚、乙烯基异丁醚等的共聚物，偏氯乙烯与氯乙烯以及其它上述的可聚合化合物的聚合物和共聚物，氯代醋酸乙烯酯和二氯代二乙烯醚的聚合物，氯化的醋酸乙烯酯的聚合物，氯化的丙烯酸和α-取代丙烯酸的聚酯，氯化的聚苯乙烯，例如聚二氯苯乙烯，氯化的乙烯聚合物，氯丁二烯的聚合物和后氯化聚合物及其与氯乙烯的共聚物，以及两种或多种上述聚合物的混合物，其包括上述聚合物的一种或多种。用于本发明一个优选具体实施方式的目的，本发明的稳定剂组合物被用于生产由UPVC构成的模制品，如窗户型材、工业型材、管道以及板材构成的模制品。

同样适合利用本发明的稳定剂组合物来稳定的材料是PVC用EVA、ABS或MBS接枝的聚合物。这种接枝共聚物的其他优选基材有前述的均聚合物或共聚物，特别是氯乙烯均聚物与其它热塑性或弹性体聚合物的混合物，特别是掺混ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PAA(聚丙烯酸烷基酯)、PAMA(聚甲基丙烯酸烷基酯)、EPDM、聚酰胺或聚内酯的混合物。

同样适合利用本发明的稳定剂组合物来稳定的材料有卤代和非卤代聚合物的混合物，例如上述非卤代聚合物与PVC的混合物，特别是聚氨酯和PVC的混合物。

此外，利用本发明的稳定剂组合物也可以稳定含氯的聚合物的再生材料，原则上，任何上述的卤化聚合物的再生材料都适合。一个适于本发明目的例子是再生的PVC材料。

本发明的稳定剂组合物优选用于作为含卤素热塑性树脂的聚氯乙烯(PVC)。例如用于U PVC(硬PVC)。本文使用的术语“聚氯乙烯”包括常用的氯乙烯的均聚物和共聚物以及这样的聚氯乙烯化合物与其它聚合物组合物的混合物。这样的聚合物可以用任意方式，例如通过悬浮聚合、乳液聚合、或嵌段聚合来制备。其K值可以在例如50至100之间。

已经发现，通过利用根据本发明的稳定剂组合物，特别可以制备用于户外使用的UPVC模制品，其具有出乎意料的高耐候性和出乎意料的高热稳定性以及出色的加工特性。

因此，本发明提供一种聚合物组合物，包括稳定剂组合物、染料或者颜料或者二者皆有以及至少一种聚合物，作为所述稳定剂组合物，其包含至少一种稳定性钙化合物，例如稳定性钙盐，或者由两种或多种该类化合物组成的混合物，作为聚合物，其包含含卤素热塑性树脂或者一种由两种或多种含卤素热塑性树脂组成的混合物，其中所述聚合物组合物含有少于0.1phr的β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物。

作为举例，β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物在本发明的聚合物组合物中的含量少于0.05phr或少于0.01phr或少于0.005phr或少于0.001phr。其他适于本发明目的聚合物组合物是下述组分，即，基于该聚合物组合物的重量计算，β-二酮或者β-二酮盐或者混合物的含量为重量的约0.1％或更少，例如少于重量的约0.05％，少于重量的约0.01％或少于重量的约0.005％，基于全部稳定剂组合物计算。作为举例，β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物在发明的稳定剂组合物中的含量少于约1000ppm、特别少于约500ppm、或少于约100ppm、或少于约50ppm。

本发明的聚合物组合物包括基于含卤素树脂计算的优选为0.01至2phr量的稳定性钙盐或者由两种或更多种该类化合物组成的混合物作为A成分。本发明的聚合物组合物包括基于含卤素树脂计算的优选为0.01至2phr量的染料或颜料或者其混合物作为B成分。本发明的聚合物组合物包括基于含卤素树脂计算的优选为0.01至2phr量的带羟基的异氰脲酸酯或者由两种或更多种该类化合物组成的混合物作为C成分。

本发明的聚合物组合物优选包括水滑石或者两种或多种水滑石的混合物。因此，本发明同样包括含有锌盐或含有两种或多种锌盐的混合物的聚合物组合物。本发明还包括含有多羟基化合物的聚合物组合物，还包括基本上不含β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物的聚合物组合物。

关于本发明的聚合物组合物，上述关于稳定剂组合物的叙述也适用于存在于那个聚合物组合物中的稳定剂成分。在本发明的聚合物组合物与本发明的稳定剂组合物之间的根本不同是，稳定剂组合物中没有聚合物。在其他方面，存在于聚合物组合物中的稳定剂组合物的性质与本发明的稳定剂组合物的性质是一致的。因此，关于稳定剂组合物上述说明也适用于存在于该聚合物组合物中稳定剂组合物。

用于本发明的一个优选具体实施方式的目的，发明的聚合物组合物包括含量约0.1至20phr、特别是约0.5至15phr、或约1至12phr、或约1.5至5phr的稳定剂组合物。对于具体情况下的理想用量还取决于使用的润滑剂。单位phr是“每一百份树脂”，并且是指每100重量份聚合物的重量份。如果加工助剂的比例也被计算在内，适宜使用的数量的实例分别在约2-3phr、和3-4phr的范围。

本发明的聚合物组合物优选包括至少一定比例的PVC作为含卤素聚合物，这里PVC的比例具体为至少约重量的20％，优选至少重量的约50％，例如至少重量的约80％或者至少重量的约90％。

将聚合物或聚合物与本发明的稳定剂组合物加以混合，以制备本发明的聚合物组合物，原则上，该混合可以在聚合物加工前或加工过程中的任意时间进行。例如，可在加工前将稳定剂组合物混入粉状或粒状的聚合物中。但是，同样也可以将稳定剂组合物加入聚合物或处于软化或熔化状态的聚合物中，例如在挤出机加工过程中加入。

因此，本发明还提供用于制备包括稳定剂组合物和至少一种聚合物的聚合物组合物的方法，通过将下列成分相互混合：

(a)至少一种稳定性钙化合物或由两种或多种稳定性钙化合物组成的混合物，作为组分A，和

(b)至少一种染料或一种颜料或者由其两种或多种组成的一种混合物，作为组分B，和

(c)至少一种带羟基的异氰脲酸酯、或由两种或多种该类化合物组成的混合物，作为组分C，以及

(d)至少一种含有卤素的热塑性树脂、或由两种或多种含有卤素的热塑性树脂组成的混合物，

其中混合后的聚合物组合物含有少于0.1phr的β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物。

根据本发明的稳定剂组合物可以为任意希望的物理形式，例如为粉末混合物形式、压粒形式、喷雾颗粒形式或微粒形式、薄片形式或锭剂形式。这些产品形式可以通过压力和/或温度和/或通过加入造粒助剂从粉状混合物制成颗粒形式，或通过冷却以及分别喷雾本发明组合物的熔融物进行模制而形成薄片、锭剂或小颗粒。为了制备含卤素树脂合成物，可在加工前或加工过程中，将单个物质直接或以上述产品的混合物形式加入。然后含有卤素的热塑性树脂体可以以本来已知的方式形成模制品。

本发明的聚合物组合物可以以已知方式制成需要的形状。适合的方法是，例如压延、挤出、注模、烧结、挤出吹塑或增塑溶胶加工。本发明的聚合物组合物也可以用于，例如制备泡沫材料。原则上，本发明的聚合物组合物适合制备硬PVC或软PVC。

本发明的聚合物组合物可以被加工形成模制品。因此，本发明还提供用于受风化户外产品的模制品，其至少包括本发明的稳定剂组合物或本发明的聚合物组合物。

在本发明的上下文中，术语“模制品”原则上包括可由本发明的聚合物组合物制造的任何三维结构。在本发明的上下文中，术语“模制品”所涵盖的产品的例子有，导线外皮、汽车零部件例如诸如发动机舱、外部区域所使用的汽车零部件、电缆绝缘层、电缆外皮、装潢箔材、农用箔材、软管、密封型材、办公用箔材、空心产品(瓶)、包装用箔材(热成型薄片)、吹塑箔材、管子、泡沫材料、承重型材(窗户型材)、非承重墙型材、结构型材、墙板、配件、泡沫薄板和其他薄板、与再生料(recycled core)的共挤出物、或电子器件或机器的外壳，例如电脑或家用电器的外壳，特别用于经受风化的户外产品。可用本发明的聚合物组合物制成的模制件的其它实例是人造革、楼面料、织物涂层、墙纸、线圈涂层或机动车的车身底板保护。

本发明还提供本发明的稳定剂组合物、或本发明制备的稳定剂组合物、或本发明的聚合物组合物在制备聚合物模制品或用于经受风雨的户外产品的表面涂层组合物中的应用。

本发明特别提供用于稳定含卤素热塑性树脂、或两种或两种以上含卤素热塑性树脂的混合物的稳定剂组合物的应用，其中稳定剂组合物至少包括

(a)一种稳定性钙化合物或由两种或两种以上该类化合物组成的混合物，作为组分A，和

(b)至少一种染料或一种颜料或者由两种或两种以上该染料或颜料组成的一种混合物，作为组分B，和

(c)至少一种具有羟基的异氰脲酸酯、或两种或两种以上该类化合物组成的混合物，作为组分C，

其中β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物在该稳定剂组合物中的含量少于重量的0.1％。

将通过以下实施例来更详细地解释本发明。

实施例：

利用下面的配方制出3个PVC测试样品：

表1：测试样品1、2和3的成分

	1	2	3
				SPVC(K值＝68)	100	100	100
白垩	6	6	6
				碳黑颜料	0.6	0.6	0.6
Pb稳定剂	4.45	-	-
				硬脂酸甘油三酯	-	0.5	0.5
氢氧化亚磷酸钙铝	-	0.1	0.1
				硬脂酸锌	-	1.1	1.1
乙酰丙酮化钙	-	0.1	-

苯甲酰硬脂酰甲烷	-	0.3	-
				PE腊	-	0.2	0.2
Ca(OH)2	-	0.32	0.32
				THEIC	-	0.18	0.18
Irganox 1076	-	0.09	0.09
				加工助剂	1.5	0.5	0.5

然后用下面的条件对测试样品进行风化：

布莱克标准温度：50℃±3℃

加湿方法：4h湿/4h干

灯型(295-400nm)：UVA-340

测试样品在上述条件下的表现如下：

表2：测试样品1、2和3的结果：

测试样品	不褪色	明显褪色	完全褪色
				1	500h	1000h	1000h
2	500h	1000h	1500h
				3	1500h	2000h	2500h

权利要求书

(按照条约第19条的修改)

1.一种用于稳定含卤素热塑性树脂的稳定剂组合物，包括：

(a)稳定性钙化合物或者由两种或者更多种这类化合物组成的混合物作为A成分，以及

(b)至少一种染料或一种颜料或其混合物作为B成分，其中所述染料或颜料赋予含卤素热塑性树脂L≤95，a＝0±＞1或b＝0±＞1或a＝0±＞1和b＝0±＞1的色度坐标，以及

(c)至少一种带羟基的异氰脲酸酯作为C成分，

其中，基于全部所述稳定剂组合物计算，β-二酮或者β-二酮盐者其混合物在所述稳定剂组合物中的含量少于0.1％重量比。

2.根据权利要求1所述的稳定剂组合物，其特征在于，基于全部稳定剂组合物计算，所述β-二酮、或者β-二酮盐、或者其混合物的含量少于0.01％重量。

3.根据权利要求1或2所述的稳定剂组合物，其特征在于，基本上不含β-二酮、或者β-二酮盐、或者其混合物。

4.根据权利要求1至3任一项所述的稳定剂组合物，其特征在于，含有一种或多种添加剂。

5.根据权利要求1至4任一项所述的稳定剂组合物，其特征在于含有锌盐。

6.根据权利要求1至5任一项所述的稳定剂组合物，其特征在于含有多羟基化合物。

7.一种聚合物组合物，包括稳定剂组合物、染料或者颜料或者二者皆有，以及至少一种聚合物，作为所述稳定剂组合物，其包含至少一种染料或者一种颜料或者其混合物，其中所述染料或颜料赋予含卤素热塑性树脂L≤95，a＝0±＞1或b＝0±＞1或a＝0±＞1和b＝0±＞1的色度坐标，以及至少一种稳定性钙化合物或者由两种或多种该类化合物组成的一种混合物以及至少一种带羟基的异氰脲酸酯，作为聚合物，其包含含卤素热塑性树脂或者由两种或多种含卤素热塑性树脂组成的一种混合物，其中所述聚合物组合物含有少于0.1phr的β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物。

8.根据权利要求7所述的聚合物组合物，其特征在于基本上不含β-二酮、或者β-二酮盐、或者其混合物

9.根据权利要求7或8所述的聚合物组合物，其特征在于含有锌盐。

10.根据权利要求7至9任一项所述的聚合物组合物，其特征在于含有多羟基化合物。

11.一种用于受风化户外产品的模制品，至少包括权利要求1至6任一项所述的稳定剂组合物或者权利要求7至10任一项所述的聚合物组合物。

12.权利要求1至6任一项所述的稳定剂组合物或者权利要求7至10任一项所述的聚合物组合物在生产用于受风化户外产品的聚合物模制品或者表面涂层组合物中的应用。

13.一种制备聚合物组合物的方法，通过将下列彼此混和

(a)至少一种稳定性钙化合物或者由两种或者更多种稳定性钙化合物组成的一种混合物作为A成分，以及

(b)至少一种染料或一种颜料或由其两种或者更多种组成的混合物作为B成分，其中所述染料或颜料赋予含卤素热塑性树脂L≤95，a＝0±＞1或b＝0±＞1或a＝0±＞1和b＝0±＞1的色度坐标，以及

(c)至少一种带羟基的异氰脲酸酯作为C成分，以及

(d)至少一种含卤素热塑性树脂或者由两种或多种含卤素热塑性树脂组成的一种混合物，

其中混和后的所述聚合物组合物含有少于0.1phr的β-二酮、或者β-二酮盐、或者其混合物。

Claims (13)

1.一种用于稳定含卤素热塑性树脂的稳定剂组合物，包括：

(a)稳定性钙化合物或者由两种或者更多种这类化合物组成的混合物作为A成分，以及

(b)至少一种染料或一种颜料或其混合物作为B成分，以及

(c)至少一种带羟基的异氰脲酸酯作为C成分，

其中，基于全部所述稳定剂组合物，β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物在所述稳定剂组合物中的含量少于0.1％重量比。

2.根据权利要求1所述的稳定剂组合物，其特征在于，基于全部所述稳定剂组合物计算，所述β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物的含量少于0.01％重量比。

3.根据权利要求1或2所述的稳定剂组合物，其特征在于，基本上不含β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物。

4.根据权利要求1至3任一项所述的稳定剂组合物，其特征在于含有一种或多种添加剂。

5.根据权利要求1至4任一项所述的稳定剂组合物，其特征在于含有锌盐。

6.根据权利要求1至5任一项所述的稳定剂组合物，其特征在于含有多羟基化合物。

7.一种聚合物组合物，包括稳定剂组合物、染料或者颜料或者二者都有以及至少一种聚合物，作为所述稳定剂组合物，其包含至少一种稳定性钙化合物或者由两种或多种该类化合物组成的一种混合物以及至少一种带羟基的异氰脲酸酯，作为所述聚合物，其包含含卤素热塑性树脂或者由两种或多种含卤素热塑性树脂组成的一种混合物，其中所述聚合物组合物含有少于0.1phr的β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物。

8.根据权利要求7所述的聚合物组合物，其特征在于，基本上不含β-二酮、或者β-二酮盐、或者其混合物

9.根据权利要求7或8所述的聚合物组合物，其特征在于含有锌盐。

10.根据权利要求7至9任一项所述的聚合物组合物，其特征在于含有多羟基化合物。

11.一种用于受风化户外产品的模制品，至少包括权利要求1至6任一项所述的稳定剂组合物或者权利要求7至10任一项所述的聚合物组合物。

12.权利要求1至6任一项所述的稳定剂组合物或者权利要求7至10任一项所述的聚合物组合物在生产用于受风化户外产品的聚合物模制品或者表面涂层组合物中的应用。

13.一种制备聚合物组合物的方法，通过将下列彼此混和

(a)至少一种稳定性钙化合物或者由两种或者更多种稳定性钙化合物组成的一种混合物作为A成分，以及

(b)至少一种染料或一种颜料或由其两种或者更多种组成的一种混合物作为B成分，以及

(c)至少一种带羟基的异氰脲酸酯作为C成分

(d)至少一种含卤素热塑性树脂或者由两种或多种含卤素热塑性树脂组成的一种混合物，

其中混和后的所述聚合物组合物含有少于0.1phr的β-二酮或者β-二酮盐或者其混合物。