CN1961858B - 一种芸香科柑桔属植物果皮提取物及其制备方法和用途 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种芸香科(Rutaceae)柑桔属(citrus)植物果皮提取物，它是以芸香科柑桔属植物的成熟果实的皮为原料的提取物，其中含有川陈皮素nobiletin和桔皮素tangeretin的重量百分含量为30-80％。本发明还提供了含有以提取物为活性成分制备成化妆品。本发明化妆品在UVA和UVB区具有恒定的高级防晒效果，用于抑制紫外线对皮肤的损伤，适用于夏日阳光照射或户外活动、旅游。

Description

一种芸香科柑桔属植物果皮提取物及其制备方法和用途

技术领域

本发明提供了一种芸香科柑桔属植物果皮提取物，属医药日用化工领域。

背景技术

皮肤位于人体表面，是人体的第一道防线。而紫外辐射会损害皮肤，如日晒伤、皮肤黑化、皮肤光老化、皮肤光敏感甚至皮肤癌等，所以加强紫外线的防护研究已成为新世纪以来的热门话题。紫外线的波长范围一般取100～400nm，它又可分为三个波段：长波紫外线(UVA)，波长320～400nm；中波紫外线(UVB)，波长290～320nm；短波紫外线(UVC)，波长100～280nm。由于UVC被大气臭氧层完全吸收，来自太阳辐射的紫外线只有UVB和UVA才能到达地球表面。因此防晒产品的主要功效体现在对UVB和UVA的防护效果上。

柑桔类水果，自古入作药，有理气调中，燥湿化痰之功。柑桔类水果主要含有挥发油类、生物碱类、黄酮类成分，特别是黄酮类，其成分较为复杂，且应用广泛。现代研究表明，柑桔黄酮有抑制癌细胞增殖和转移的作用。贾冬英、姚开等研究了柑桔类黄酮的抗氧化和消除自由基的活性；Sachiko Tanaka，Takashi Sato，Noriko Akimoto，et.al，Prevention of UVB-induced photoinflammation and photoaging by a polymethoxyflavonoid，nobiletin，in human keratinocytes in vivo and in vitro，BiochemicalPharmacology，2004，68(3)：433-439报道了川陈皮素对UVB区导致的色斑、老化等有抑制作用。

UVB又称道尔诺线，对皮肤作用能力最强，能使皮肤表皮细胞内的核酸或蛋白质变性，发生急性皮炎、日光晒焦(红斑或灼伤)。UVA会氧化表皮中的还原黑色素而直接晒黑皮肤，它穿透力强，作用缓慢、持久，具有累积性，日久会引起皮肤光老化，增加UVB区对皮肤的损害。因此，UVA与UVB两个不同的波长特性决定了不同的防晒化妆品的选择。现代防晒化妆品发展趋势为：由于人们逐渐认识到UVA对皮肤的长期累积效应，在防晒化妆品的研发和宣传上都更加地关注宽谱段防晒、全波段防晒或者既防UVB又防UVA。所以虽然已有报道川陈皮素有抑制UVB区导致的色斑、老化等，但并未报道其对UVA区有作用。

发明内容

本发明所要解决的技术方案是提供了一种芸香科Rutaceae柑桔属citrus植物成熟果实的皮提取物，本发明的另一技术方案是提供了该提取物的制备方法和用途。

本发明提供了一种芸香科柑桔属植物果皮提取物，它是以芸香科柑桔属植物为原料的提取物，其中含有川陈皮素nobiletin和桔皮素tangeretin的重量百分含量之和为30-80％。

所述的原料是：芸香科柑桔属植物成熟果实的皮。

该提取物是由如下方法制备的：

a、称取芸香科柑桔属植物成熟果实的皮，粉碎，60-80℃下用40-90％的乙醇提取2-3次，每次1-3小时，过滤合并、浓缩提取液至含醇量的30-40％时，过滤，得滤液；

b、将a步骤所得滤液通过大孔吸附树脂，用水洗涤至无色时，乙醇洗脱，得洗脱液；

c、洗脱液脱脂、干燥，粉碎，得本发明提取物。

其中，洗脱液为石油醚、6号溶剂油、120号汽油等溶剂中的任何一种。

本发明还提供了一种化妆品，它是由所述的提取物为活性成分，加上常用的基质、辅料或辅助性成分制备而成的制剂。

所述的基质为化妆品的常用基质：包括动植物油脂、矿物油、脂肪、蜡、脂肪酸、硅油、磷酯、醇类、多元醇类、净化水等。

所述辅料为：表面活性剂、香精和香料、色素、防腐剂和抗氧剂、保湿剂、营养添加剂等。

也可以加入具有美白和和皮肤化妆用的其它化学成分，如：氨基酸类、润湿剂、维生素类等。

所述的制剂是乳剂、溶液剂、霜剂、油膏剂、油剂、脂质体。

本发明还提供了所述的化妆品在制备用于防晒的化妆品中的用途。进一步地，所述的化妆品是用于在UVA区、UVB区防晒作用的化妆品，更进一步地，所述的化妆品是用于在UVA区防晒作用的化妆品。

本发明提取物是以芸香科柑桔属植物成熟果实的皮为原料，经过一定的工艺，制备成含有川陈皮素和桔皮素总含量达30-80％的提取物，在UVA和UVB区具有恒定的高级防晒效果，用于抑制紫外线对皮肤的损伤，且本发明提取物防晒功效明显优于单一成分川陈皮素，制备工艺简单，成本低，便于工业化大生产，为消费者提供了一种用于夏日阳光照射或户外活动、旅游护肤产品的新选择。

显然，根据本发明的上述内容，按照本领域的普通技术知识和惯用手段，在不脱离本发明上述基本技术思想前提下，还可以做出其它多种形式的修改、替换或变更。

以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。

附图说明

图1本发明提取物紫外UVB区吸光度值测定

图2本发明提取物紫外UVA吸光度值测定

图3UVB区吸光率测定

图4UVA区吸光率测定

具体实施方式

实施例1  本发明提取物的制备

200g柑桔皮粗粉，用60％乙醇提取三次，合并提取液，过滤，浓缩提取液至含醇量达30％，滤液浓缩至无醇味，上大孔吸附树脂，水洗至颜色变浅、清澈时，用2000ml70％的乙醇洗脱，洗脱液经浓缩干燥后，加6号溶剂油脱脂，得4g含量为30.5％(HPLC测定)，为川陈皮素与桔皮素的和。

实施例2  本发明提取物的制备

200g柑桔皮粗粉，用80％乙醇提取，回流提取两次，合并提取液，过滤，浓缩提取液至含醇量达40％，滤液浓缩至无醇味，上大孔吸附树脂，水洗至颜色变浅、清澈时，用2000ml 70％的乙醇洗脱，洗脱液经浓缩干燥后，加石油醚脱脂，得3g含量为50.6％(HPLC测定)，含量值为川陈皮素与桔皮素的和。

实施例3  本发明提取物的制备

200g柑桔皮粗粉，用70％乙醇回流提取三次，合并提取液，过滤，浓缩提取液至含醇量达60％，滤液浓缩至无醇味，上大孔吸附树脂，水洗至颜色变浅、清澈时，先用500ml 50％的乙醇洗脱，再用90％的乙醇洗脱，90％洗脱液经浓缩干燥后，加石油醚脱脂，得1.3g含量为79.8％(HPLC测定)，含量值为川陈皮素与桔皮素的和。

实施例4  本发明提取物中川橙皮素与桔皮素的质量控制方法

HPLC检测：

一、色谱及检测条件：

色谱柱：Inertsil ODS-3(5μm 150×4.6mm)

流动相：乙腈∶水(体积比45∶55)

流速：1.0ml/min

柱温：30℃

进样量：10μl

检测波长：313nm

二、溶液的制备：

1、标准溶液的配制：精密称取Nobiletin、Tangeretin对照品10mg于50ml容量瓶中，加甲醇溶解并定容，即得。

2、供试品的制备：精密称取样品25mg于50ml容量瓶中，加40ml左右甲醇，超声振荡20min，取出放冷，用甲醇定容，摇匀后用0.45μm微孔滤膜过滤即得待测样品。

三、样品测定：按外标法计算。

样品含量为Nobiletin、Tangeretin含量之和。

测定结果：本发明提取物中含有川陈皮素nobiletin和桔皮素tangeretin的重量百分含量为30-80％。通过对两个指标成分的控制，达到提取物的可控、稳定，便于制备标准质量的化妆品。

实施例5  本发明化妆品水包油乳剂

成分              重量(kg)

提取物            5.0

杏仁油            8.0

液体石蜡(轻质)    8.0

鲸蜡              5.0

鲸蜡醇            2.0

羊毛脂            2.0

硬脂酸单甘油酯    14.0

甘油              5.0

适量净化水至      100

制备方法：将提取物溶解于杏仁油、液体石蜡(轻质)、鲸蜡、鲸蜡醇、羊毛脂中，与硬脂酸单甘油酯、水、甘油乳化均匀，灭菌，包装即得。

实施例6  本发明化妆品油包水乳剂

成分                重量(kg)

提取物              5.0

液体石蜡            25.0

橄榄油              30.0

羊毛脂              2.0

石蜡                1.0

凡士林              2.0

倍半油酸失水山梨酯  3.0

甘油                2.5

硫酸镁              0.2

适量净化水至        100

制备方法：将提取物溶解于橄榄油、液体石蜡、羊毛脂、石蜡、凡士林中，与倍半油酸失水山梨酯、水、甘油、硫酸镁乳化均匀，灭菌，包装即得。

实施例7  本发明化妆品水包油微乳剂

成分                重量(kg)

提取物              4.5

维生素E             0.02

矿物油              8

丙二醇二辛酸酯      16

BHT(二叔丁基对甲酚) 0.06

双辛氢啶            0.20

酒石酸              0.10

抗坏血酸钠          0.2

山梨酸              0.2

甘油                10

适量净化水至        100

制备方法：将提取物溶解于矿物油、丙二醇二辛酸酯中，再加入维生素E、BHT、双辛氢啶、酒石酸，与水、山梨酸、抗坏血酸钠、甘油乳化均匀，灭菌，包装即得。

实施例8本发明化妆品溶液剂

成分                重量(kg)

提取物乙醇溶液      30

丝瓜水              50

脂盘提取液          10

尼泊金甲酯          0.15

尼泊金丙酯          0.1

柠檬酸              适量

香精                适量

制备方法：将提取物溶解于乙醇溶液中，加入上述余料混合均匀，灭菌，包装即得。

实施例9本发明化妆品油剂

成分                质量分数(％)

提取物              4.0

甜杏仁油            40.0

橄榄油              35.0

液体石蜡            20.5

香精、色素、抗氧剂  0.5

制备方法：将提取物溶解于甜杏仁油、橄榄油与液体石蜡的混合物中，再加入香精、色素、抗氧剂，混匀。

实施例10本发明化妆品膏剂

组分                质量分数(％)

提取物              3.5

硬脂酸              12.0

羊毛脂              6.0

凡士林              12.0

三乙醇胺            1.0

香料                0.5

水                  余量

制备方法：将提取物溶解于硬脂酸、羊毛脂、凡士林中，再与三乙醇胺、水、香料乳化均匀，灭菌，包装即得。

实施例11本发明化妆品脂质体制剂

成分                        重量(kg)

提取物                      5.0

维生素E                     10

L-α-双十四烷基磷脂酰胆碱   0.10

胆固醇                      0.10

叔丁醇                      62

乳糖                        12

适量净化水至                100

制备方法：提取物和上述余料混合均匀；灭菌；包装即得。

实施例12本发明化妆品霜剂

组分                        质量分数(％)

提取物                      2.0

蜂蜡                        14.0

液体石蜡                    35.0

硬脂酸单甘油酯              14.0

尼泊金甲酯                  0.15

香精                        0.5

水加至                      100.0

制备方法：将提取物溶解于蜂蜡、液体石蜡中，再与硬脂酸单甘油酯、水、香精、尼泊金甲酯乳化均匀，灭菌，包装即得。

以下通过具体的功效学试验证明本发明提取物及化妆品的有益效果。

实施例13、本发明提取物的防晒效果实验：

以下通过功效学试验证明本发明的有效效果。

一、材料与仪器

1.材料

石英比色皿

3M透气胶带

2.仪器

紫外可见分光光度计：双光束扫描，测试波长范围190～900nm。

分析天平：精确度为0.0001g

普通干燥箱

3.样品

本发明提取物，川陈皮素和桔皮素的重量百分含量总和为50.6％。

二、试验方法

1、接通电源，预热分光光度计。

2、将3M胶带剪成1cm*4cm大小，粘贴在石英比色皿透光侧表面上。

3、将贴有胶带的石英比色皿置于样品光路和参比光路中，调整仪器零点。

4、精确称取川陈皮8mg、2mg各两份，将样品均匀涂抹在石英比色皿3M胶带上。

5、将制备好的样品比色皿置35℃干燥箱中，干燥30min。

6、将样品比色皿置于样品光路中，取另一个只贴有胶带的对照石英池置于参比光路中，分别测定UVB区和UVA区波长的吸光度值。

三、实验结果

1、紫外对UVB区的吸光度值测定，见图1；

2、紫外对UVA区的吸光度值测定：见图2。

四、测试结果评价

根据以下四条，可判断出本发明提取物的防晒效果：(1)吸光度值＜1.0±0.1，表示该样品无防晒效果；(2)吸光度值＝1.0±0.1，表示该样品低级防晒效果，适用于冬日、春秋早晚和阴雨天；(3)吸光度值＞1.0，而＜2.0±0.2，表示该样品中级防晒效果，适用于中等强度阳光照射；(4)吸光度值＞2.0，表示该样品高级防晒效果，适用于夏日阳光照射或户外活动、旅游等。(刘玮，张怀亮主编，皮肤科学与化妆品功效评价[M].北京：化学工业出版社，2005：89-90)

本发明提取物涂抹8mg与2mg时在UVB区的吸光度均值分别为4.467和2.25；在UVA区的吸光度均值分别为3.017和1.59。由此可说明本发明提取物具有高级的防晒效果，适用于夏日阳光照射或户外活动、旅游等。如将提取物的用量从8mg降低至2mg，其还具有中级防晒效果。

本实验结果表明：本发明提取物有较强的防晒效果，对UVA区和UVB区均有作用。

实施例14本发明提取物和川陈皮素的防晒作用比较：

应用稀释透过率法检测本发明提取物和川陈皮素的防晒能力。此法是将防晒制品溶解或分散于溶剂中，测定透过率和吸光度的方法。紫外吸收率在70％以上者，可认为有防晒作用；90％以上者可认为防晒作用较强。

实验样品：(1)本发明提取物：川陈皮素和桔皮素的含量之和为30％，其中川陈皮素的含量为16％；

(2)川陈皮素标准品用乙醇稀释至浓度为16％。

此时，实验所用两样品中川陈皮素的含量是一样的。测定吸光率之前，用乙醇稀释相同的倍数。

实验结果：见图3、图4

从图3可以看出：本发明提取物在UVB区的吸光率高于川陈皮素标准品。另本发明提取物在UVB区的平均吸光率为96.62％；川陈皮素标准品在UVB区的平均吸光率为46.33％；所以本发明提取物在UVB区有较强的防晒作用，且作用强于川陈皮素。

从图4可以看出：本发明提取物的吸光率高于川陈皮素标准品；另本发明提取物在UVA区的平均吸光率为72.47％；川陈皮标准品在UVA区的平均吸光率为39.57％；由此可以看出本发明提取物在UVA区有防晒作用，且作用强于川陈皮素。

结论：实验所用的两样品中川陈皮素的含量是一样的，但是实验结果表明：本发明提取物的作用不管是在UVA区还是在UV B区均好于川陈皮素。说明本发明提取物中的其它成分与川陈皮素混合有增效作用。且本发明提取物的制备工艺简单，易于工业化生产，成本明显低于单一成分使用，且具有中高级的防晒作用，适用于夏日阳光照射或户外活动、旅游等，为消费者提供了一种新的选择。

Claims (7)

1.一种芸香科柑桔属植物果皮提取物，其特征在于：它是以芸香科柑桔属植物为原料的提取物，其中含有川陈皮素和桔皮素的重量百分含量之和为30-80％；

该提取物是由如下方法制备：

a、称取芸香科柑桔属植物成熟果实的皮，粉碎，60-80℃下用40-90％的乙醇提取2-3次，每次1-3小时，过滤合并、浓缩提取液至含醇量为30-40％时，过滤，得滤液；

b、将a步骤所得滤液通过大孔吸附树脂，用水洗涤至无色时，乙醇洗脱，得洗脱液；

c、洗脱液脱脂、干燥，粉碎，即得。

2.一种制备权利要求1所述的芸香科柑桔属植物果皮提取物的方法，它包括如下步骤：

a、称取芸香科柑桔属植物植物成熟果实的皮，粉碎，60-80℃下用40-90％的乙醇提取2-3次，每次1-3小时，过滤合并、浓缩提取液至含醇量为30-40％时，过滤，得滤液；

b、将a步骤所得滤液通过大孔吸附树脂，用水洗涤至无色时，乙醇洗脱，得洗脱液；

c、洗脱液脱脂、干燥，粉碎，即得。

3.权利要求1所述的提取物在制备具有防晒作用的化妆品中的用途。

4.根据权利要求3所述的用途，其特征在于：所述的化妆品是用于在UVA区、UVB区防晒作用的化妆品。

5.根据权利要求4所述的用途，其特征在于：所述的化妆品是用于在UVA区防晒作用的化妆品。

6.一种用于防晒的化妆品，它是由权利要求1所述的提取物为活性成分，加上常用的基质、辅料或辅助性成分制备而成的制剂。

7.根据权利要求6所述的用于防晒的化妆品，其特征在于：所述的制剂是乳剂、溶液剂、霜剂、油膏剂、油剂、脂质体。