CN1946375A - 可沉积亲水有益剂的个人护理组合物 - Google Patents
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Abstract
一种个人护理组合物,所述组合物包含亲水性液体、用于所述亲水性液体的结构剂、表面活性物质、类脂和含水相;其中所述类脂、所述亲水性液体、所述结构剂和所述表面活性物质形成类脂相;其中所述亲水性液体、所述结构剂和所述表面活性物质,在所述类脂相中与所述类脂接触。在涂敷期间和涂敷后,这些组合物可提供改善的皮肤和/或毛发保湿效果、外观效果、美化效果和皮肤和/或毛发调理效果,并且可用于向皮肤和/或毛发所需区域提供改善的沉积。本发明还涉及使用该个人护理组合物的方法。
Description
发明领域
本发明涉及用于改善角质表面的湿润性和外观以及感觉的个人护理组合物。更具体地讲,本发明涉及洗去型个人护理组合物,其在角质表面上沉积亲水有益剂,并且提供优良的皮肤和/或毛发润湿、调理、色调和光泽。
发明背景
个人护理组合物是熟知的并且被广泛使用。这些组合物长期被用来清洁和润湿皮肤和/或毛发;递送活性物质;掩饰缺陷;以及减少与皮脂有关的油腻/油光。虽然现有技术的组合物和公开内容在个人组合物领域提供了有用的进展,但是仍然需要改善的个人护理组合物,其在皮肤和/或毛发润湿、外观和感觉方面递送即时和持续的改善并将有效沉积在主体的所有部分上。所述组合物还需要是非油性的并易于施用。
一些通常使用的沉积有益剂的方法包括在疏水外壳中包封亲水材料,其分散在疏水类脂载体中以在皮肤和/或毛发上沉积亲水材料。然而,沉积的亲水材料不能够容易地被释放到皮肤和/或毛发上以提供皮肤和/或毛发有益效果。水-油-水乳液的使用是沉积亲水材料的另一条潜在途径。然而,这些类型产品的不稳定性常常导致亲水材料缓慢地漏进外部含水相中,并因此造成低的沉积效率。另外的沉积有益剂的方法包括将亲水材料吸收在亲水多孔颗粒中,用于免洗型产品缓慢释放亲水材料。然而,亲水颗粒本身不能有效地从洗去型产品沉积到皮肤和/或毛发上。
需要提供有效量的亲水的皮肤和/或毛发有益材料。然而,由于低沉积效率而导致无消费者利益,因此从洗去型产品中沉积亲水有益剂如甘油、二羟基丙酮(DHA)和其它物质一直是一项艰巨的挑战。因此,仍然需要可更有效沉积有益剂的洗去型产品。
发明概述
本发明涉及一种个人护理组合物,其包含亲水性液体、用于所述亲水性液体的结构剂、表面活性物质、类脂以及含水相,其中所述类脂、所述亲水性液体、所述结构剂以及所述表面活性物质形成类脂相;其中所述类脂、所述亲水性液体、所述结构剂、所述表面活性物质在类脂相中与所述类脂接触。本发明的一个实施方案涉及一种个人护理组合物,其包含亲水性液体、用于所述亲水性液体的结构剂、表面活性物质、类脂以及含水相,其中所述结构剂选自流体吸收颗粒、无机粒状增稠剂和水溶性或水溶胀性聚合物,并且其中所述表面活性物质选自缔合结构形成材料、二烷基季铵化合物、酯油、硅油、液体脂肪醇和脂肪酸、以及微细颗粒。本发明的另一个实施方案涉及一种个人护理组合物,其包含亲水性液体、用于所述亲水性液体的结构剂、表面活性物质、类脂以及含水相,其中所述结构剂和所述表面活性物质两者都是缔合结构形成材料。这些组合物在施用期间和/或施用之后可提供改善的皮肤和/或毛发润湿、外观、美观以及皮肤和/或毛发感觉,并且可用于向皮肤和/或毛发的所需区域提供改善的活性物质沉积。
发明详述
除非另有指明,本文中使用的所有百分比和比率均以总组合物的重量计,并且所有的测量均在25℃下进行。
本发明组合物可包括、基本上由或由本文所述的基本以及任选成分和组分组成。本文所用的“基本上由...组成”是指所述组合物或组分可包括附加成分,只要附加成分不在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新颖性。对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不改变本发明主旨的情况下,可掺入其它常见的个人护理材料。
本文所用术语“皮肤病学可接受的”是指所描述的组合物或组分适用于与人的皮肤接触,而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性反应等。
本文所用术语“洗去型组合物”是指被设计为可用液体如水洗去的组合物。在洗去组合物后,亲水有益剂被沉积到皮肤和/或毛发上。
本文所用术语“安全有效量”是指化合物、组分或组合物的用量应足以显著地产生积极的有益效果,优选积极的皮肤和/或毛发润湿、外观或感觉有益效果,包括本发明所独立公开的有益效果,但同时又足够低以避免产生严重的副作用,即在技术人员合理的医学判断范围内,提供合理的效险比。
本文所用术语“局部应用”是指将本发明的组合物应用或分散于皮肤表面。
本文所用术语“亲水性液体”是指对水有强亲和力的液体材料。
本文所用术语“皮肤颜色变深”是指使用人为方法,优选化学方法赋予皮肤颜色。该术语包括产生类似于通过长期暴露在日光照射下而生成的人造褐色的组合物,并且还包括赋予皮肤低度着色的那些组合物,该着色不易被辨认为人造褐色,而是在皮肤上产生使皮肤显得更加健康的细微颜色。
本文所用术语“用于亲水性液体的结构剂”是指一种材料与液体结合形成具有比该液体更高粘度的复合物,或者为固体或半固体的形式。
本文所用术语“表面活性物质”是指形成结构化亲水性液体和类脂接界的物质。
本文所用术语“缔合结构”是指胶束、反胶束、溶致液晶结构和α-结晶凝胶结构,其在环境温度下通过表面活性剂混合物或表面活性剂和极性溶剂的混合物或极性溶剂混合物形成。
本文所用术语“液晶”或“液体结晶”是指介于固态和液态之间的中间态。其通常被称为介晶态。在文献中,液晶结构还被称为各向异性流体,或在立方相的情况下被称为各向同性流体、物质的第四态、液晶、聚集体或中间相。这些术语被交替使用。液晶结构或聚集体通常公开于参考文献“Lyotropic Liquid Crystals”(Stig Friberg(编辑),American Chemical Society,Washington,D.C.,1976)第13页至第27页中。
本文所用术语“α-结晶凝胶”是指在极性基团之间具有亲水性液体层的晶态表面活性剂。凝胶结构是本身为层状相的层状类型。不同的是烃链是固态的并且以α-晶体堆积模式彼此平行定向。
本文所用术语“与...接触”是指一种材料或相在另一种材料或相的表面上、域内,或同时在另一种材料或相的表面上和域内。
可用于本发明的活性物质和其它成分在本文中可依照它们的美容和/或治疗有益效果或它们假定的作用方式来分类或描述。然而应当理解,在某些情况下,可用于本发明的活性物质和其它成分可提供不止一种美容和/或治疗有益效果,或通过不止一种作用方式起作用。因此,本文所进行的分类是为了方便起见,而非旨在将一种成分限制于具体所述的应用或所列的应用中。
A.亲水性液体
亲水性液体是对水有强亲和力的液体。所述亲水性液体包括纯液体材料、溶于亲水性液体中的液体材料和固态材料的混合物。该亲水性液体和固体在25℃下具有的溶解度为至少1g每100g。所述个人护理组合物包含的亲水流体优选不超过所述组合物的约90%重量,更优选不超过约70%重量,更优选不超过约50%重量。所述个人护理组合物包含的亲水流体优选至少为所述组合物的约0.1%重量,更优选至少为约0.2%重量,甚至更优选至少为约0.5%重量。与皮肤相容的可用亲水流体可以包括亲水材料,所述亲水材料包括,但不限于,水、湿润剂、糖胺、维生素B类、维生素C类、天然提取物、蛋白酶抑制剂、α-羟基醛和酮、肽、水溶性或水溶胀性聚合物、以及它们的混合物。由这些物质提供的皮肤有益效果包括润湿、柔软、触感、光泽、脱屑、防护改善、皱纹修复、抗发黄/灰黄、抗刺激、抚慰、颜色变深、亮肤、减少毛发生长、毛发定型和毛发护理。
适用于溶解固体亲水材料的与皮肤相容的溶剂包括,但不限于,水、醇(例如乙醇、甘油)、多元醇(例如聚乙二醇)、亲水性油和/或它们的混合物。
1.湿润剂
本发明的组合物可包含湿润剂。本文所述湿润剂选自水、多元醇、氨基酸、吡咯烷酮羧酸和盐、羟基酸、脲、脲衍生物和水溶性烷氧基化非离子聚合物、以及它们的混合物。
可用于本发明的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1,2-己二醇、己三醇、双丙甘醇、赤藓醇、海藻糖、二甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、腺苷磷酸钠、乳酸钠、吡咯烷酮碳酸盐、葡糖胺、环糊精、以及它们的混合物。
可用于本发明的羟基酸包括乳酸和乙醇酸、水杨酸和它们的盐、以及它们的混合物。
可用于本发明的水溶性烷氧基化非离子聚合物包括分子量最多为约1000的聚乙二醇和聚丙二醇,如CTFA名称为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、以及它们的混合物的那些。
2.电解质
本发明的组合物可包括安全有效量的电解质。非限制性实施例包括钠盐、钾盐、钙盐、以及它们的混合物。
3.糖胺
本发明的组合物可包括安全有效量的糖胺,其还可被称为氨基糖。本文所使用的“糖胺”涉及六碳糖的胺衍生物。可用于本发明的糖胺的实施例包括葡糖胺、N-乙酰基葡糖胺、甘露糖胺、N-乙酰基甘露糖胺、半乳糖胺以及N-乙酰基半乳糖胺。
4.维生素B类
本发明的组合物可包含安全有效量的来自维生素B类的化合物。在一个实施方案中,本发明的组合物可包含维生素B3化合物。如美国专利5,939,082中所述,维生素B3化合物对于调节皮肤状况是尤其有用的。本文所使用的“维生素B3化合物”是指具有化学式:
的化合物,其中R是-CONH2(即,烟酰胺)、-COOH(即,烟酸)或-CH2OH(即,烟基醇);以及它们的盐、衍生物、混合物。
本发明的组合物可包括安全有效量的泛酸衍生物,其包括泛醇、右旋泛醇、乙基泛醇、以及它们的混合物。这些维生素B5化合物提供皮肤抚慰、保湿和抗刺激有益效果。
本发明的局部用组合物可包含安全有效量的一种或多种维生素B6化合物,其选自吡哆素、吡哆素的酯(例如,吡哆素三棕榈酸酯)、吡哆素的胺(例如,吡哆胺)、吡哆素的盐(例如,吡哆素盐酸盐)、以及它们的衍生物,其包括吡哆胺、吡哆醛、磷酸吡哆醛、吡哆酸、以及它们的混合物。维生素B6可来自合成或天然,并可作为纯化合物或化合物的混合物(例如,源自天然的提取物或合成材料的混合物)使用。维生素B6通常存在于许多食品中,尤其是酵母、肝脏和谷类食物。本文所使用的“维生素B6”包括这种物质的异构体和互变异构体。维生素B6市售自Sigma Chemical Co.。
5.维生素C类
本发明的组合物可包括安全有效量的来自维生素C类的化合物。具体地讲,所述组合物可包括抗坏血酸及其盐,以及抗坏血酸衍生物(例如,抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸基磷酸钠、抗坏血酸基山梨酸酯、抗坏血酸基葡糖苷、以及它们的混合物)。这些抗氧化剂/自由基清除剂对于提供紫外线辐射防护(其可导致角质层剥落或纹理变化的加剧)和其它环境因素防护(其可导致皮肤损伤)是尤其有用的。
6.天然提取物
本发明的组合物可包括安全有效量的来自天然产物的提取物。非限制性实施例包括桑树提取物、胎盘提取物、大豆提取物、绿茶提取物、以及春黄菊提取物。这些提取物提供广泛的皮肤有益效果,如抗炎、亮肤、减少毛发生长以及抗刺激。
7.肽
本发明的组合物可包含安全有效量的肽,其包括,但不限于,二-、三-、四-、五-、六-肽、以及它们的衍生物和混合物。本文所用的“肽”涉及这样的肽,其包含十个或更少的氨基酸以及它们的衍生物、异构体和与其它物质如金属离子(如铜、锌、锰、镁等)形成的配合物。本文所使用的肽既涉及天然存在的肽也涉及合成的肽。可用于本发明的还有天然存在的和市售的含肽组合物。
8.α-羟基醛和酮
本发明的组合物可包括α-羟基醛和酮。实施例包括,但不限于,二羟基丙酮、甘油醛、2,3-二羟基琥珀醛、2,3-二甲氧基琥珀醛、赤藓酮糖、赤藓糖、2-氨基-3-羟基琥珀醛和3-苄基氨基-3-羟基琥珀醛。这些化合物当施用到皮肤上时具有免晒美黑有益效果。本文所用术语“免晒美黑”定义为使用人为方法,优选化学方法使皮肤颜色变深。该术语包括产生类似于通过长期暴露在日光照射下而生成的人造褐色的组合物,并且还包括赋予皮肤低度着色的那些组合物,该着色不易被辨认为人造褐色,而是在皮肤上产生使皮肤显得更加健康的细微颜色。
9.去氧苯比妥
本发明的局部用组合物可包含安全有效量的一种或多种去氧苯比妥及其盐。所述去氧苯比妥优选为去氧苯比妥羟乙基磺酸盐。本文所使用的“去氧苯比妥”包括这种物质的任何异构体和互变异构体。去氧苯比妥作为去氧苯比妥羟乙基磺酸盐以商品名ElastabHP100购自Laboratoires Serobiologiques。
10.脱氢乙酸
本发明组合物可包含脱氢乙酸或它的盐、衍生物或其互变异构体。这些化合物用于(i)减少由毛囊皮脂腺所产生的皮脂,(ii)调节皮肤的油性和/或油亮外观,和(iii)治疗哺乳动物皮肤和头皮上的粉刺和其它相关的皮肤病。皮肤病学可接受的盐包括碱金属盐,例如钠盐和钾盐;碱土金属盐,例如钙盐和镁盐;无毒的重金属盐;铵盐;和三烷基铵盐,例如三甲基铵盐和三乙基铵盐;以及它们的混合物。优选脱氢乙酸的钠盐、钾盐和铵盐。脱氢乙酸的衍生物包括,但不限于,其中CH3基团被酰胺基、酯基、氨基、烷基和醇酯单独或组合取代的任何化合物。脱氢乙酸的互变异构体是可以很容易地互相转变的脱氢乙酸异构体,因而它们通常以平衡形式存在。因此,脱氢乙酸的互变异构体可描述为具有化学式C8H8O4的物质。
11.水溶性或水溶胀性的聚合物
可用于本发明的聚合物为适用于个人护理产品中的或适用于涂敷在人皮肤和毛发上的任何水溶性或水溶胀性的聚合物。所述聚合物可以是均聚物、共聚物或聚合物的共混物或共聚物的共混物。所述聚合物可以是天然的、合成的或半合成的。聚合物可以是直链的或交联的。聚合物有可能包含离子基团或非离子基团。离子聚合物包括,但不限于,阳离子聚合物、阴离子聚合物、两性离子聚合物以及两性聚合物。所述聚合物可以由多种含有不饱和基团的单体合成,或者通过可产生多种连接基团(包括聚合物主链中的聚氨酯、聚酯、聚酰胺和聚脲)的合成机理合成。
以下列出了有用的市售合成聚合物的实施例。所述名称符合“Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.”(CTFA)规定的命名。在某些情况下,当CTFA命名不存在时,可写成化学名。非限制性实施例包括:乙烯基己内酰胺/PVP/二甲氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物(商品名:Gaffic,H20LD,ISP Corp.)、乙酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚物(商品名:Luviset,BASF)、乙酸乙烯酯/巴豆酸酯共聚物(商品名:Resyn,National Starch Corp.)、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物(商品名:Advantage CPV,ISP)、苯乙烯/乙烯基吡咯烷酮共聚物(商品名:Polectron,ISP)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(ISP,BASF)、聚乙烯吡咯烷酮/聚氨酯共聚体(Pecogel,Phoenix)、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物(Amphomer,National Starch)、季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物(Polyquaternium-11,ISP)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯共聚物(Luviskol,BASF)。此外,其它列于1993年5月“Encyclopedia of Polymers andThickeners”(Cosmetic and Toiletries)第108卷第95页中的市售聚合物可包括于本发明中。
天然的和改性的天然聚合物的实施例为:羟乙基纤维素和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-4;National Starch)、羟乙基纤维素(Natrosol;Aqualon)、黄原胶(Calgon),并且其它列于1993年5月“Encyclopedia of Polymers and Thickeners”(Cosmetic and Toiletries)第108卷第95页中的聚合物可包括于本发明中。
可用于本发明中的聚合物为列于美国专利5,565,193和5,622,694中的硅氧烷接枝共聚物;列于美国专利5,622,694中的疏水接枝共聚物;列于美国专利6,074,628中的硅氧烷嵌段共聚物。
本发明的水溶性或水溶胀性的聚合物还可包括羧酸/羧酸酯共聚物。本文的羧酸/羧酸酯共聚物可包括交联的羧酸和烷基羧酸酯共聚物,并且可具有两亲性质。可用于本发明的市售羧酸/羧酸酯共聚物包括:CTFA名称为丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物,商品名为Pemulene TR-1、Pemulene TR-2、Carbopol 1342、Carbopol 1382和Carbopol ETD 2020,均购自B.F.Goodrich Company。
12.着色剂
本发明的组合物可包括着色剂。通常,着色剂是那些给个人护理产品提供颜色的物质。着色剂的用途在于向皮肤或毛发递送使用者所寻求的合适色度或颜色,以及通过遮盖或遮掩色调瑕疵以使肤色均匀。上述着色剂应在物理性质和化学性质上与本文所述的基本组分相容,或者换句话讲不应该不适当地削弱产品的稳定性、美观性或性能。本文有用的着色剂包括水溶性染料。本领域技术人员所认为的水溶性染料是可充分溶解于水溶液中的染料。水溶性酸性染料的非限制性实施例包括D&C红33号、FD&C黄5号、D&C绿5号、D&C黄8号和D&C黄10号。
本发明的组合物可包括氧化剂(例如过氧化物)和/或氧化染料前体(包括存在的显色剂和/或偶合剂)。
B.用于亲水性液体的结构剂
本发明的组合物可包含用于亲水性液体的结构剂。混有液体的结构剂形成具有比该液体更高粘度的复合物或者为固体或半固体的形式。亲水性液体和结构剂的组合形成的物质在25℃具有的优选粘度至少为约3E-3m2/s(3000厘沲),优选至少为约5E-3m2/s(5000厘沲)。本文的结构剂被用来固定亲水性液体。有用的结构剂包括缔合结构形成物质、流体吸收颗粒、无机粒状增稠剂和水溶性或水溶胀性的聚合物。结构剂与亲水性液体的比率优选为约1∶1000至约100∶1,更优选约1∶200至约80∶1,还更优选约1∶100至约50∶1,甚至更优选约1∶20至约20∶1。
1.缔合结构形成物质
本发明的个人护理组合物可包括缔合结构形成物质。所述缔合结构形成物质的含量占个人护理组合物的约0.1%至约80%。优选所述缔合结构形成物质的含量占个人护理组合物的约0.2%至约70%。
本发明中缔合结构形成物质的使用,提供了包封活性成分的一种方法。通过合并表面活性物质(本文所述的)和亲水性液体(本文所述的)以形成缔合结构;将该缔合结构分散在类脂相(本文所述的)中;并且将该类脂相分散在含水相(本文所述的)中,来包封活性成分。
本发明的缔合结构可以是胶束、反胶束、溶致液晶、α-结晶凝胶、以及它们的混合物。反胶束还被本领域称为球形反胶束、细长形反胶束、双连续相或L2相;圆柱形反胶束或反相连通的棒状液晶还被本领域称为网络状逆圆柱、连通圆柱状反胶束结构或连通圆柱。溶致液晶包括:1)反相六边形液晶,还被本领域称为六边形II或F相;2)立方体液晶,还被本领域称为粘稠均相和I2相;3)层状液晶,还被本领域称为Lá净相和D相;和4)胆甾型液晶,聚合溶致液晶的各向异性子类。聚合物颗粒的重心以位置无序的方式无规则排列,仅具有方向有序性。优选的缔合结构是圆柱形反胶束、反相六边形液晶、立方液晶、层状液晶、胆固醇液晶、以及它们的混合物。所述缔合结构可存在于以下相中:两相液晶、单相液晶、反胶束/液晶相或液晶/溶剂相。
在环境温度下形成缔合结构且适用于个人护理组合物中的任何表面活性剂和/或聚合物均适用于本文。适用于个人护理组合物中的表面活性剂不存在皮肤病学或毒物学问题。阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的混合物均是适用的。适用的阴离子表面活性剂为皂;磺酸盐,例如链烷磺酸盐(例如,支链的x-链烷磺酸钠,其中x≠1),石蜡磺酸盐,烷基苯磺酸盐,a-烯烃磺酸盐,磺基琥珀酸盐和磺基琥珀酸酯(例如,月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二辛基钠和二钠),羫乙基磺酸盐,酰基羫乙基磺酸盐(例如2-月桂酰羫乙基磺酸钠),以及脂肪酸的磺烷基酰胺(尤其是N-酰基甲氨基乙磺酸盐);硫酸盐,例如烷基硫酸盐,乙氧基化的烷基硫酸盐,硫酸化的单酸甘油酯,硫酸化的单酸甘油酯,硫酸化的链烷醇酰胺,以及硫酸化的油和脂肪;羧酸盐,例如碳链长度超过C12烷基羧酸盐,酰基肌氨酸盐,肌氨酸盐(例如,月桂基肌氨酸钠),乙氧基化的羧酸钠盐,羧酸和盐(例如,油酸钾和月桂酸钾),醚羧酸;乙氧基化的羧酸和盐(例如,羧甲基烷基乙氧基钠);磷酸酯和盐(例如,卵磷脂);酰基谷氨酸盐(例如,N-月桂酰谷氨酸二钠);以及它们的混合物。应该注意的是,适于使用的最安全的烷基硫酸盐通常具有长度超过C12的烃链。
适用的非离子表面活性剂类型为聚氧乙烯,例如乙氧基化脂肪醇、乙氧基化醇(例如,八氧乙烯甘醇一十六烷醚C16E8和C12E8)、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化脂肪胺、乙氧基化脂肪酰胺、乙氧基化链烷醇酰胺、乙氧基化烷基酚和乙氧基化甾醇;磷酸三酯(例如,二油基磷酸钠);烷基酰胺基二乙基胺;烷基酰胺基丙基甜菜碱(例如,椰油酰胺基丙基甜菜碱);胺氧化物衍生物如烷基二甲胺氧化物、烷基二羟乙基胺氧化物、烷基酰胺基二甲基胺氧化物和烷基酰胺基二羟乙基胺氧化物;多羟基衍生物,例如多元醇酯和醚(例如,蔗糖一油酸酯、鲸蜡硬脂基葡糖苷、β辛基呋喃葡糖苷、酯、碳链长度为C10至C16的烷基葡糖苷),单甘油醚、二甘油醚和聚甘油醚以及聚甘油酯(例如,一月桂酸四甘油酯和单酸甘油酯,一油酸三甘油酯(例如由Grinsted提供的TS-T122),一油酸双甘油酯(例如由Grinsted提供的TST-T101)),乙氧基化甘油酯;单酸甘油酯例如一油酸甘油酯、一月桂酸甘油酯和一亚麻油酸甘油酯;脂肪酸甘油二酯例如一异硬脂酸双甘油酯(例如,由Nisshin oil Mi11s,Ltd.提供的精馏过的Cosmol 41);以及它们的混合物。
适用的阳离子表面活性剂类型为脂族-芳族季铵卤化物;季铵烷基酰胺基衍生物;烷基酰胺丙基二甲基乳酸铵;烷基酰胺丙基二羟乙基乳酸铵;烷基酰胺丙基乳酸吗啉;季铵羊毛脂盐;烷基卤化吡啶;烷基卤化异喹啉;烷基卤化异喹啉;季铵卤化咪唑;二季铵衍生物;烷基苄基二甲基铵盐,例如硬脂基苄基二甲基氯化铵;烷基甜菜碱,例如十二烷基二甲基乙酸铵和油基甜菜碱;烷基乙基磺乙基吗啉;四烷基铵盐,例如二甲基二硬脂基氯化铵和二异硬脂酰胺基丙基羟丙基氯化二铵(Schercoquat 2IAP,得自Scher Chemicals);杂环铵盐;二(三乙酰基乙酰铵)二胺;以及它们的混合物。
适用的两性表面活性剂类型为烷基甜菜碱;链烷醇酰胺如单链烷醇酰胺和二链烷醇酰胺;烷基酰胺基丙基甜菜碱;烷基酰胺基丙基羟磺基甜菜碱;酰基单羧基羟乙基甘氨酸盐;酰基二羧基羟乙基甘氨酸盐;烷基氨基丙酸盐如月桂亚氨基二丙酸钠;烷基亚氨基二丙酸盐;胺氧化物;酰基-1,2-乙二胺甜菜碱,N-烷基氨基酸如N-烷基氨基乙酸钠;N-月桂酰谷氨酸胆固醇酯;烷基咪唑啉;以及它们的混合物。缔合结构形成物质可包括聚合物,例如烷氧基化聚合物和多糖。所述聚合物可具有的分子量为约500至约1,000,000。优选具有较低分子量的聚合物,所述分子量范围为约750至约500,000,甚至更优选分子量为约1,000至约60,000的那些。用于本发明的多糖包括聚葡糖物质、树胶、水胶体、纤维素和纤维素衍生的聚合物。这些中的多数以及其它适合的多糖描述于Roy L.Whistler的“IndustrialGums Polysaccharides and Their Derivatives”(AcademicPress,New York,1959)中,并且还描述于P.Weigel等人的“LiquidCrystalline States in Solutions of Cellulose and CelluloseDerivatives”(Acta Polymerica,第35卷第1期,1984,第83页至第88页)中。有用的多糖包括非离子多糖、阴离子多糖和阳离子多糖。优选的非离子多糖包括羟丙基纤维素聚合物(被称为KLUCEL系列,得自Hercules,Inc.)和黄原胶(得自Kelco)。优选的阴离子聚合物为藻酸钠(得自Kelco)和羧甲基纤维素钠聚合物(得自Hercules)。优选的阳离子聚合物为壳聚糖和甲壳质(得自Protan,Inc.),以及解聚瓜尔(例如T4406,得自Hi Tek Polymers)。用于本发明的烷氧基化的聚合物包括EO-PO缩合物(聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-A型嵌段共聚物)中的泊洛沙姆系列。聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物的适宜实施例包括Poloxamers 403、402和401(以商品名PLURONIC P123、PLURONIC L-122和PLURONIC L-121得自BASF),和Hodag Nonionic 1123-P和Hodan Nonionc 1122-L(得自Calgene),以及SYNPERONIC PE/L121(得自ICI)。
还可用于本发明的是硅氧烷共聚多元醇和氨基硅氧烷。适合的实施例包括得自Dow Corning的DC-190、DC-193、DC5329、Q4-3667,得自Union Carbide的Silwet L-7622和Silwet L-77。
2.流体吸收颗粒
本发明的组合物可包含流体吸收颗粒。流体吸收颗粒是可以将固体保留在组合物中的任何材料,包括多孔的、亲水的且固态的颗粒。流体吸收颗粒可具有约0.001微米至约2000微米,优选约0.01微米至约200微米,更优选约0.1微米至约100微米的平均粒度。用于本发明组合物中的流体吸收颗粒包括水分吸收材料,例如硅土(或二氧化硅)、硅酸盐、碳酸盐、各种有机共聚物、以及它们的组合。通过碳酸盐或硅酸盐与碱金属、碱土金属或过渡金属反应所形成的那些中,硅酸盐是最典型的,其具体的非限制性实施例包括硅酸钙、无定形二氧化硅(例如,沉淀二氧化硅、热解法二氧化硅和胶态二氧化硅)、碳酸钙(例如,白垩)、碳酸镁、碳酸锌、以及它们的组合。一些适用于本文的硅酸盐和碳酸盐的非限制性实施例描述于VanNostrand Reinhold的“Encyclopedia of Chemistry”第4版第155、169、556和849页(1984)中。吸收剂粉末还描述于美国专利6,004,584中。
适用于本文的其它流体吸收颗粒包括高岭土(水合硅酸铝类)、云母、滑石(水合硅酸镁类)、淀粉或改性淀粉、微晶纤维素(例如,得自FMC Corporation的Avicel)、或其它性能相似的流体吸收聚合物、任何其它的含二氧化硅或不含二氧化硅的粉末。
适用于本文的其它流体吸收颗粒包括超吸收聚合物。按照定义,超吸收聚合物在水中必须最少吸收其自身重量20倍的重量。此外,该聚合物必须保持其最初的特征,并具有足够的物理完整性以防止流动和与邻近的颗粒融合,并且膨胀至平衡体积而不溶解。非限制性实施例包括由Grain Processing Corporation制造的Water Lock超吸收聚合物(例如,淀粉接枝聚(2-丙烯酰胺-共-2-丙烯酸)钠盐或钾盐,2-丙烯酰胺-共-2-丙烯酸共聚物钠盐)。
3.无机粒状增稠剂
本发明的组合物还可包括无机粒状增稠剂。这些无机颗粒与亲水性液体形成稳定的网络。非限制性实施例包括粒度小于1微米的二氧化硅和粘土(例如得自Rhox的Benton粘土)。
4.水溶性或水溶胀性的聚合物
其描述与以上亲水性液体部分相同。
C.表面活性物质
本发明的组合物包含表面活性物质。所述表面活性物质形成结构化亲水性液体和类脂的接界。所述表面活性物质包含极性基团和非极性基团。该性质可通过接触角法测量。对于可作为液滴涂敷在表面上的物质,表面活性物质在疏水表面(聚对苯二甲酸乙二醇酯)和亲水表面(铝箔)上的接触角均不超过60°,优选不超过50°,且甚至更优选不超过40°。二碘甲烷和水在表面活性物质(其太稠了而不能在溶剂表面形成液滴)薄膜上的接触角不超过90°,优选不超过80°,甚至更优选不超过70°。表面活性物质的溶解度参数与亲水性液体的参数优选相差至少3个计量单位,更优选相差至少4个计量单位,还更优选与亲水性液体的参数相差至少5个计量单位。表面活性物质的溶解度参数与本文所述类脂的参数优选相差至少1个计量单位,更优选相差至少1.5个计量单位,并且甚至更优选与类脂的参数相差至少2个计量单位。表面活性物质与亲水性液体的比率为约1∶1000至约20∶1,更优选约1∶100至约15∶1,还更优选约1∶10至约10∶1。
所述表面活性物质在配制产品期间可以与结构化亲水性液体组合。可供选择地,所述结构化亲水性液体可通过表面处理机构(例如KOBO products,US Cosmetics),用表面活性物质处理。
1.缔合结构形成物质
在本发明的一个实施方案中,用于亲水性液体的结构剂和表面活性物质均是缔合结构形成物质。其描述与以上用于亲水性液体的结构剂部分相同。
2.成膜物质
在本发明的一个实施方案中,用于亲水性液体的结构剂和表面活性物质均不是缔合结构形成物质。在该实施方案中,表面活性物质可以是成膜物质,其选自二烷基季铵化合物、酯油、硅油和蜡、液体脂肪醇和脂肪酸、以及微细颗粒。
a.二烷基季铵化合物
本发明组合物可包含二烷基季铵化合物。非限制性实施例包括二烷基二甲基季铵化合物(例如二烷基(C12-C18)二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基甲酯硫酸铵)和咪唑啉季铵化合物(例如甲基-1-油酰胺乙基-2-油基咪唑啉甲酯硫酸盐)。
b.酯油
酯油在分子中至少具有一个酯基。用于本发明的一类常见酯油是脂肪酸单酯和脂肪酸聚酯,例如辛酸鲸蜡基酯、异壬酸辛酯、乳酸十四烷基酯、乳酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯、一硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯;蔗糖酯和聚酯、山梨醇酯等等。第二类有用的酯油主要由甘油三酯和改性的甘油三酯构成。这些包括植物油,例如霍霍巴油、大豆油、低芥酸菜子油、向日葵油、红花油、米糠油、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、芝麻油、桃仁油、蓖麻油、椰子油和貂油。还可使用合成的甘油三酯,前提条件是它们在室温下是液体。改性的甘油三酯包括的物质如乙氧基化的和马来酸酯化的甘油三酯衍生物,前提条件是它们是液体。专利酯共混物例如由Finetex以Finsolv销售的那些也是适合的,如乙基己酸甘油酯。第三类酯油是由二羧酸和二醇反应形成的液体聚酯。适用于本发明的聚酯实施例为由ExxonMobil以商品名PURESYN ESTER.RTM销售的聚酯。
c.硅油和蜡
本发明的组合物可包括硅油和蜡。硅油和蜡包括聚二甲基硅氧烷、有机官能化硅氧烷(烷基和烷基芳基,共聚多元醇)和氨基硅氧烷。
d.液体脂肪醇和脂肪酸
可用于本发明的液体脂肪醇包括具有约10至约30个碳原子的那些。这些液体脂肪醇可以是直链的或支链的醇,并且可以是饱和的或不饱和的醇。液体脂肪醇是25℃下为液体的那些脂肪醇。这些化合物的非限制性实施例包括油醇、棕榈油醇、异硬脂醇、异鲸蜡醇、以及它们的混合物。虽然多脂肪醇可用于本发明,但优选单脂肪醇。
可用于本发明的脂肪酸包括具有约10至约30个碳原子的那些。这些脂肪酸可以是直链的或支链的酸,并且可以是饱和的或不饱和的。适合的脂肪酸包括,例如,油酸、亚油酸、异硬脂酸、亚麻酸、乙基亚麻酸、花生四烯酸、蓖麻油酸、以及它们的混合物。
e.微细颗粒
本发明组合物可包括微细颗粒作为表面活性物质。所述微细颗粒可分散于水和油中。所用颗粒的平均直径为约1nm至约200nm。优选的颗粒是所有适于稳定油包水Pickering乳液的那些。这种两亲特性也可以通过这些微细颗粒的表面处理来获得。微细颗粒的非限制性实施例包括金属氧化物和氮化硼。非限制性表面涂层包括硅氧烷、硅氧烷衍生物、硅胶、氢氧化铝和氧化铝。
D.类脂/类脂相
本发明的组合物可包括与皮肤相容的类脂。本文中,与皮肤相容的类脂定义为,在进行沐浴的温度下为液体、半固体或固体的类脂,据信所述类脂对皮肤呈惰性或对皮肤具有实际有益效果,可安全用于化妆品中。可用于本发明的类脂可包括油和蜡。用于本发明的与皮肤相容的类脂包括酯类脂、烃类脂和硅氧烷类脂。
酯类脂在分子中至少具有一个酯基。用于本发明中的一类常见酯类脂为脂肪酸单酯和聚酯,例如辛酸鲸蜡基酯、异壬酸辛酯、乳酸十四烷基酯、乳酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯、一硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯、蔗糖酯和聚酯、山梨醇酯等等。
第二类有用的酯类脂主要由甘油三酯和改性的甘油三酯构成。这些包括植物油,例如霍霍巴油、大豆油、低芥酸菜子油、向日葵油、红花油、米糠油、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、芝麻油、桃仁油、蓖麻油、椰子油和貂油。还可使用合成的甘油三酯,前提条件是它们在室温下是液体。改性的甘油三酯包括的物质如乙氧基化的和马来酸酯化的甘油三酯衍生物,前提条件是它们是液体。专利酯共混物例如由Finetex以Finsolv销售的那些也是适合的,如乙基己酸甘油酯。
第三类酯类脂是由二羧酸和二醇反应形成的液体聚酯。适用于本发明的聚酯实施例为由ExxonMobil以商品名PURESYN ESTER.RTM销售的聚酯。
适用于本发明的第二类与皮肤相容的类脂是液体和半固体的烃。这些包括直链的和支链的油,例如液体石蜡、角鲨烯、角鲨烷、矿物油、低粘度合成烃(例如由ExxonMobil以商品名PURESYN PAO销售的聚α烯烃,和以商品名PANALANE或INDOPOL销售的聚丁烯)。轻质(低粘度)、高度支化的烃油也是适合的。
凡士林是烃物质,并且是本发明的有用组分。可在制备过程中和由配制人员通过混加其它油,来调节其半固体性质。
第三类有用的与皮肤相容的类脂是基于硅氧烷的物质。它们包括直链的和环状的聚二甲基硅氧烷、有机官能化硅氧烷(烷基和烷基芳基)和氨基硅氧烷。
第四类有用的与皮肤相容的类脂是液体脂肪醇。可用于本发明的液体脂肪醇包括具有约10至约30个碳原子的那些。这些液体脂肪醇可以是直链的或支链的醇,并且可以是饱和的或不饱和的醇。液体脂肪醇是25℃下为液体的那些脂肪醇。这些化合物的非限制性实施例包括油醇、棕榈油醇、异硬脂醇、异鲸蜡醇、以及它们的混合物。虽然多脂肪醇可用于本发明,但优选单脂肪醇。
第五类有用的与皮肤相容的类脂是液体脂肪酸。可用于本发明的脂肪酸包括具有约10至约30个碳原子的那些。这些脂肪酸可以是直链的或支链的酸,并且可以是饱和的或不饱和的。适合的脂肪酸包括,例如,油酸、亚油酸、异硬脂酸、亚麻酸、乙基亚麻酸、花生四烯酸、蓖麻油酸、以及它们的混合物。
本发明的类脂可以是类脂相的一部分。所述类脂相由三个组分构成:与皮肤相容的类脂、包含亲水性液体和结构剂的复合物、以及表面活性物质。包含亲水性液体和结构剂的复合物由表面活性物质包裹并与类脂混合,以形成类脂相。亲水性液体、结构剂和表面活性物质可以在类脂的表面上,类脂的域内,或既在类脂相中的类脂表面上又在类脂区域内。然后将类脂相与含水相混合。类脂相可以分散在含水相中、与含水相接触,或既分散在含水相中又与含水相接触。
为确保对皮肤的有效沉积和保留,如使用下文所述的类脂流变特性方法所测得的,在1s-1下测得的类脂相或结构化类脂相应具有的粘度范围为约10至约20,000Pa.s(约100至约200,000泊),优选约20至约10,000Pa.s(约200至约100,000泊),并且甚至更优选约20至约5,000Pa.s(约200至约50,000泊)。
当类脂相可能与含水相接触时,类脂相在含水相中将具有可以忽略的溶解度。剪切指数是本文所述的类脂流变特性方法中描述的物质剪切致稀程度的量度。优选地,与皮肤相容的类脂由于其组成或加入的结构剂而可被剪切致稀。分散的类脂相的剪切指数优选小于约0.9,更优选小于约0.75,甚至更优选小于约0.6,甚至更优选小于约0.45,并且还更优选小于约0.3。
类脂相优选包含不超过约95%重量,优选不超过约90%重量,并且更优选不超过约85%重量的类脂。类脂相优选包含至少约1%重量,更优选至少约5%重量,并且还更优选至少约10%重量的类脂。
所述组合物优选包含不超过约95%重量,优选不超过约90%重量,并且更优选不超过约85%重量的类脂相。所述组合物优选包含至少约1%重量,更优选至少约5%重量,并且还更优选至少约10%重量的类脂相。
所述类脂相还可包含油溶的或可分散的皮肤有益物质。非限制性实施例包括油溶的防晒剂、颗粒(例如二氧化硅、滑石),表面改性的颗粒、颜料(例如金属氧化物、干涉颜料、金属颜料),油溶的染料、以及香料。
E.含水相
本发明的组合物可包括含水相。本发明的含水相优选包含不超过约90%重量,更优选不超过约85%重量,甚至更优选不超过约80%重量的流体。本发明的含水相优选包含至少约10%重量,更优选至少约15%重量,甚至更优选至少约20%重量的流体。本文所用术语“流体”是指水、一元醇和多元醇(甘油、丙二醇、乙醇、异丙醇等),或水可混溶的任何液体物质。上述类脂相可以在所述含水相的表面上和/或区域内。所述类脂相还可以是视觉上不同的相,以与含水相直接接触并同时保持稳定性的方式包装。
在一个实施方案中,其中的组合物可不包含含水相。没有含水相存在时,产品形式包括,但不限于,基于类脂的液体和/或实心棒。
本发明的组合物在含水相中可包括一种或多种结构剂。结构剂可用作增稠剂以增大含水相的粘度。结构剂还可形成囊泡或其它结构以在含水相中形成水的区域。使用含水相结构剂的优点是进一步降低水的流动性,并且最终降低了亲水活性物质快速分配于含水相中的趋势。由于不同的结构剂可以以不同的效率与含水相互相作用,所以难以提供一个精确的组成范围。然而当含有组合物时,所述组合物在个人护理组合物中的含量优选不超过约20%重量,更优选不超过约15%重量,并且还更优选不超过约10%重量。当含有含水相结构剂时,所述含水相结构剂在个人护理组合物中的含量优选至少约0.01%重量,更优选至少约0.05%重量,并且还更优选至少约0.1%重量。
用于个人护理组合物中的无机水结构剂的非限制性实施例包括二氧化硅、粘土如合成硅酸盐(Laponite XLG和Laponite XLS,购自Southern Clay),或它们的混合物。
用于个人护理组合物中的带电聚合物水结构剂的非限制性实施例包括丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物(Stabylen 30,购自3V)、丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(Pemulen TR1和TR2)、卡波姆、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物(Aristoflex AVC,购自Clariant)、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物(Aristoflex HMB,购自Clariant)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(Structure 3001,购自NationalStarch)、聚丙烯酰胺(Sepigel 305,购自SEPPIC),或它们的混合物。
用于个人护理组合物中的水溶性聚合物结构剂的非限制性实施例包括纤维质凝胶、羟丙基淀粉磷酸盐(Structured XL,购自NationalStarch)、聚乙烯醇,或它们的混合物。
用于个人护理组合物中的缔合水结构剂的非限制性实施例包括黄多醣胶、结冷胶、果胶、藻酸盐,或它们的混合物。
用于个人护理组合物中的缔合水结构剂的非限制性实施例包括磷脂(例如卵磷脂)、二烷基季铵化合物和以上在用于亲水性液体的结构剂部分中描述的其它缔合结构形成物质。
F.任选成分
本发明的组合物可以在含水相或类脂相中包含一种或多种附加的护肤组分。在一个优选的实施方案中,其中的组合物将与人的角质组织接触,附加组分应适于涂敷于角质组织上。换句话讲,当掺入到所述组合物中时,它们适于和人的角质组织接触,而不会具有合理医学判断范围内的不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性反应等。
“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版(1992)描述了多种通常用于个人护理业的非限制性美容和药物成分,它们适用于本发明的组合物。
然而,在本发明的任何实施方案中,可用于本发明的附加组分可通过它们提供的有益效果或通过它们设想的作用模式加以分类。然而应当理解,可用于本发明的附加组分在某些情况下可提供不止一种有益效果或通过不止一种作用方式起作用。因此,本文进行的分类是为了方便,而非意在将活性物质限定于某个特定的应用或所列出的那些应用。
1.用于类脂和/或类脂相的结构剂
本发明可任选地包含类脂结构剂。所述结构剂可向分散相提供恰当的流变学特性。这能够有助于向皮肤提供有效的沉积和保留。如使用下述的类脂流变特性方法所测定的,在1s-1下测得结构化类脂相应具有的粘度范围为约10至约20,000Pa.s(约100至约200,000泊),优选约20至约10,000Pa.s(约200至约100,000泊),并且甚至更优选约20至约5,000Pa.s(约200至约50,000泊)。产生该粘度所需的结构剂的量将根据油和结构剂而变化,但通常结构剂在被分散类脂相中的含量优选小于75%重量,更优选小于50%重量,并且还更优选小于35%重量。
所述结构剂可以是有机的或无机的结构剂。适用于本发明的有机增稠剂的实施例包括固体脂肪酸酯、天然的或改性的脂肪、脂肪酸、脂肪胺、脂肪醇、天然的和合成的蜡和凡士林、以及由Shell以商品名KRATON销售的嵌段共聚物。无机结构剂包括疏水改性的二氧化硅或疏水改性的粘土。无机结构剂的非限制性实施例包括购自Rheox的BENTONE 27V、BENTONE 38V或BENTONE GEL MIO V、以及购自CabotCorporation的CAB-O-SIL TS720或CAB-O-SIL M5。
满足上述要求的结构剂与所选的与皮肤相容的油可形成三维网络结构以增大所选油的粘度。已发现,上述结构化类脂相,即三维网络结构型类脂相,特别适用作沐浴时使用的润肤处理组合物。这些结构化的油可以非常有效地沉积和保留在润湿的皮肤上,并且在漂洗和干燥之后保留下来以提供持久的洗后皮肤有益效果,而不会造成太过油腻/滑腻的润湿感和干燥感。据信,上述结构化油高度适宜的应用和用后性质,应归因于它们的剪切致稀流变学特性和不牢固的网络结构。由于其具有很高的低剪切粘度,三维网络结构化油可在施用皮肤调理剂期间,很好地粘附和保留在皮肤上。沉积在皮肤上后,由于不牢固的晶体网络结构和其较低的高剪切粘度,所述网络在摩擦时极易被破坏。
2.表面活性剂
本发明可使用各种各样的表面活性剂来用于乳化分散相,以及向不起泡体系提供可接受的分散和应用特性。在清洁应用方面,表面活性剂相还可用于清洁皮肤,并向使用者提供可接受量的泡沫。所述组合物包含优选不超过约50%重量,更优选不超过约30%重量,还更优选不超过约15%重量,并且甚至更优选不超过约5%重量的表面活性剂。所述组合物包含优选至少约0.1%重量,更优选至少约1%重量,还更优选至少约3%重量,并且甚至更优选至少约5%重量的表面活性剂。如泡沫体积测试中所述,在清洁应用方面,个人护理组合物产生的总泡沫体积优选至少为300ml,更优选大于600ml。如泡沫体积测试中所述,个人护理组合物产生的瞬时泡沫体积优选至少为100ml,优选大于200ml,更优选大于300ml。
在一个实施方案中,所述组合物包含附加的含水相,其是视觉上不同的相,以与所述组合物直接接触并同时保持稳定性的方式包装。附加的含水相可包含表面活性剂。在该实施方案中,亲水性液体、表面活性剂、表面活性物质和类脂相可以在一种含水相的区域之内,而附加的含水相包含表面活性剂。这两种含水相(一种含有表面活性剂,而另一种含有亲水性液体、表面活性剂、表面活性物质和类脂相)可以是视觉上不同的相,它们可以直接接触并同时保持稳定性的方式包装。
优选的表面活性剂包括的那些选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、无泡表面活性剂、乳化剂以及它们的混合物。用于本发明组合物中的表面活性剂的非限制性实施例公开于美国专利6,280,757中。
a.阴离子表面活性剂
用于本发明组合物的阴离子表面活性剂的非限制性实例公开于Allured Publishing Corporation公布的McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986);McCutcheon的“Functional Materials”北美版(1992);和1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678中。
本发明可使用各种各样的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的非限制性实施例包括的那些选自肌氨酸盐、硫酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、磷酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、以及它们的混合物。在羟乙基磺酸盐中,优选烷氧基羟乙基磺酸盐,而在硫酸盐中优选烷基和烷基醚硫酸盐。
其它可用于本发明的阴离子物质为脂肪酸皂(即,碱金属盐,例如钠盐或钾盐),其典型地来自于具有约8至约24个碳原子,优选约10至约20个碳原子的脂肪酸。这些用于制造皂的脂肪酸可得自天然来源,例如,源自植物或动物的甘油酯(例如,棕榈油、椰子油、大豆油、蓖麻油、牛油、猪油等)。脂肪酸还可以合成制备。皂以及它们的制备详细描述于美国专利4,557,853中。
其它的阴离子物质包括磷酸盐,例如单烷基、二烷基和三烷基磷酸盐。优选可用于本发明的阴离子发泡表面活性剂的非限制性实施例包括的那些选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠、鲸蜡基硫酸铵、鲸蜡基硫酸钠、椰油基羟乙基磺酸铵、月桂酰羟乙基磺酸钠、月桂酰乳酸钠、月桂酰乳酸三乙醇胺、癸酰乳酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肉豆寇酰肌氨酸钠、椰油基肌氨酸钠、月桂酰甲基牛磺酸钠、椰油基甲基牛磺酸钠、月桂酰谷氨酸钠、肉豆寇酰谷氨酸钠和椰油基谷氨酸钠、以及它们的混合物。
尤其优选用于本文的是月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂酰肌氨酸钠、椰油基肌氨酸钠、肉豆寇酰肌氨酸钠、月桂酰乳酸钠和月桂酰乳酸三乙醇胺。
b.非离子表面活性剂
用于本发明组合物的非离子表面活性剂的非限制性实例公开于Allured Publishing Corporation公布的McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986)和McCutcheon的“Functional Materials”北美版(1992)中。
可用于本发明的非离子表面活性剂包括的那些选自烷基葡糖苷、烷基多葡糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、蔗糖酯、氧化胺、以及它们的混合物。
可用于本文的优选非离子表面活性剂的非限制性实施例选自C8-C14葡糖酰胺、C8-C14烷基多葡糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、月桂胺氧化物、椰油胺氧化物、以及它们的混合物。
c.两性表面活性剂
本文所用术语“两性表面活性剂”还旨在包括两性离子表面活性剂,它们是本领域专业配制人员所熟知的两性表面活性剂中的一子集。
各种各样的两性发泡表面活性剂可用于本发明组合物中。尤其有用的是广泛描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些,其中的氮优选为阳离子态,其中脂族基团可以是直链或支链,并且其中的一个基团包含一个可电离的水溶性基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
用于本发明组合物的两性表面活性剂的非限制性实例公开于Allured Publishing Corporation公布的McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers”北美版(1986)和McCutcheon的“Functional Materials”北美版(1992)中。
两性离子表面活性剂的非限制性实施例包括的那些选自甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、烷基亚氨基乙酸盐、亚氨基二链烷酸盐、氨基链烷酸盐、以及它们的混合物。
优选可用于本文的表面活性剂包括下列物质,其中阴离子表面活性剂选自月桂酰肌氨酸铵、聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、椰油基羟乙基磺酸铵、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、鲸蜡基硫酸钠、月桂酰乳酸钠、月桂酰乳酸三乙醇胺、以及它们的混合物,其中非离子表面活性剂选自月桂胺氧化物、椰油胺氧化物、聚癸葡萄糖、聚月桂基葡萄糖、蔗糖椰油酸酯、C12-14葡糖酰胺、蔗糖月桂酸酯、以及它们的混合物;并且其中两性表面活性剂选自N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸二钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、鲸蜡基二甲基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
d.无泡表面活性剂
本发明可使用各种各样的无泡表面活性剂。本发明组合物可包含足够量的一种或多种无泡表面活性剂以乳化分散相,在润湿的皮肤上形成适宜的粒度和良好的施用特性。
这些无泡组合物的非限制性实施例是:聚乙二醇20脱水山梨糖醇一月桂酸酯(聚山梨酸酯20)、聚乙二醇5大豆甾醇、硬脂基聚氧乙烯醚-20、鲸蜡硬酯基聚氧乙烯醚-20、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯醚-10、聚山梨酸酯80、鲸蜡基磷酸盐、鲸蜡基磷酸钾、鲸蜡基磷酸二乙醇胺、聚山梨酸酯60、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯、聚氧乙烯20脱水山梨糖醇三油酸酯(聚山梨酸酯85)、脱水山梨糖醇一月桂酸酯、聚氧乙烯4月桂基醚硬脂酸钠、聚甘油基-4异硬脂酸酯、月桂酸己酯、硬脂基聚氧乙烯醚-20、鲸蜡硬酯基聚氧乙烯醚-20、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯醚-10、鲸蜡基磷酸二乙醇胺、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯、以及它们的混合物。
e.乳化剂体系
除此以外,还有几个乳化剂混合物可用于一些实施方案之中。实施例包括购自ISP 的 PROLIPID 141(硬脂酸甘油酯、二十二醇、棕榈酸、硬脂酸、卵磷脂、月桂醇、十四烷基醇和鲸蜡醇)和151(硬脂酸甘油酯、十六/十八醇、硬脂酸、1-丙胺、3-氨基-N-(2-(羟乙基)-N-N-二甲基,N-C(16-18)酰基衍生物,氯化物);购自Croda的POLAWAX NF(乳化蜡NF)和INCROQUAT BEHENYL TMS(二十二烷基三甲基硫酸铵和十六/十八醇);以及购自Gattefosse的EMULLIUMDELTA(鲸蜡醇、硬脂酸甘油酯、peg-75硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯醚-20和硬脂基聚氧乙烯醚-20)。
3.阳离子聚合物
本发明还可包含有机阳离子沉积聚合物。按所述个人护理组合物的重量计,该阳离子沉积聚合物的浓度优选为约0.025%至约3%,更优选约0.05%至约2%,甚至更优选约0.1%至约1%。
适用于本发明的阳离子沉积聚合物包含含氮阳离子部分,例如季铵离子或阳离子质子化的氨基部分。阳离子质子化的胺可以是伯胺、仲胺或叔胺(优选仲胺或叔胺),取决于个人清洁组合物的具体种类和所选择的pH值。阳离子沉积聚合物的平均分子量在约5,000至约10百万之间,优选至少约100,000,更优选至少约200,000,但优选不超过约2百万,更优选不超过约1.5百万。该聚合物在所述个人清洁组合物将使用的pH下,还具有的阳离子电荷密度范围为约0.2meq/gm至约5meq/gm,优选至少约0.4meq/gm,更优选至少约0.6meq/gm,其pH范围通常为约pH 4至约pH 9,优选约pH 5至约pH 8。
用于个人护理组合物中的阳离子沉积聚合物的非限制性实施例包括多糖聚合物,例如阳离子纤维素衍生物。优选的阳离子纤维素聚合物为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐,在工业(CTFA)上称为聚季铵盐10,其以它们的Polymer KG、JR和LR聚合物系列购自Amerchol Corp.,优选KG-30M。
其它合适的阳离子沉积聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物,如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵,其具体的实施例包括市售于Rhodia Inc.的Jaguar系列(优选Jaguar C-17)和市售于Aqualon的N-Hance聚合物系列。
其它合适的阳离子沉积聚合物包括合成的阳离子聚合物。适用于本文的清洁组合物中阳离子聚合物是水溶性的或水可分散的非交联阳离子聚合物,其具有的阳离子电荷密度为约4meq/gm至约7meq/gm,优选约4meq/gm至约6meq/gm,更优选约4.2meq/gm至约5.5meq/gm。所选聚合物还可具有的平均分子量为约1,000至约1百万,优选约10,000至约500,000,更优选约75,000至约250,000。
个人护理组合物中的阳离子聚合物的浓度范围按所述组合物的重量计为约0.025%至约5%,优选约0.1%至约3%,更优选约0.2%至约1%。
用于清洁组合物中的市售合成阳离子聚合物的非限制性实施例为聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵,以商品名Polycare 133购自Rhodia。
4.其它任选成分
任选成分的其它非限制性实施例包括有益剂,其选自维生素及其衍生物(如抗坏血酸、维生素E、生育酚乙酸酯等);防晒剂;增稠剂(如以商品名Crothix得自Croda的多元醇烷氧基酯)、保持清洁组合物抗微生物完整性的防腐剂;抗痤疮药剂(间苯二酚、水杨酸等);抗氧化剂;皮肤抚慰和康复剂,如芦荟提取物、尿囊素等;螯合剂和多价螯合剂;以及适用于美观目的的试剂,如芳香剂、精油、皮肤增感剂、颜料、珠光剂(如云母和二氧化钛)、色淀、着色剂等(如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油和丁子香酚)、抗菌剂、以及它们的混合物。这些物质可在足够的范围内提供所需的有益效果,这对于本领域的技术人员而言是显而易见的。
使用方法
优选将本发明的个人护理组合物组合物局部涂敷到皮肤或毛发的所需区域,涂敷量足以提供产品的有效递送。所述组合物可直接涂敷于皮肤,或通过使用清洁粉扑、毛巾、海绵或其它工具间接涂敷于皮肤。该组合物的形式可以为沐浴剂、洗发剂、调理剂、保湿染发剂、摩丝、基质等。在局部涂敷之前、期间或之后,优选用水稀释组合物,接着随后用水或与水组合的水不溶性基质,冲洗或擦拭(优选冲洗)涂敷表面的皮肤或毛发。
因此,本发明还涉及通过本发明组合物的上述应用来清洁皮肤的方法。本发明方法还涉及通过本发明组合物的上述应用,向所涂敷的表面提供所需皮肤有益剂的有效递送以及由本文所述的上述有效递送获得有益效果的方法。
当所述亲水性液体在组合物中的浓度为至少约0.5%,优选至少约1%,更优选至少约5%时,本发明的组合物可依照体内沉积方法沉积至少约1μg/cm2的所述亲水性液体到皮肤上。包含少于0.5%亲水性液体的组合物也可以沉积至少约1μg/cm2的所述亲水性液体。
本发明还可用于除个人护理组合物以外的洗去型应用,其包括宠物护理、汽车保养、住宅维护和医疗应用。
制备方法
本发明的个人护理组合物可以由任何适于制备和配制乳液和分散体的已知的或其它有效的技术来制备。在将亲水性液体与结构剂混合,将结构化亲水性液体与表面活性物质混合,然后与类脂混合方面,使用缓慢混合技术是尤其有效的。非限制性混合技术包括手动混合或用机械搅拌器混合。对于缔合结构形成组合物,可能有必要使结构化亲水性液体放置几个小时以形成所述结构。高速混合可用于混合类脂相与含水相。所述组合物通常在环境温度/室温下制备。缔合结构形成过程将依赖于表面活性物质的物理状态。如果表面活性物质在环境温度下是固体或半固体,可将它加热到熔融并与亲水性液体混合,并使其冷却到环境温度。
分析方法
1.类脂流变特性方法
2.类脂流变特性是在配有Peltier温度可控样本台或等效物的TA Instruments AR2000可控应力流变仪上测定的。使用具有40mm板和1mm间隙的平行板几何体。将下板加热至85℃,并将融化的类脂和结构剂(如果存在的话)加入到下板上,并使其达到平衡。然后将上板降至1mm间隙处,同时确保类脂完全充满该间隙,[旋转上板并加入更多的类脂,以促进芯吸],并且将样本迅速冷却至25℃,并在25℃下保持平衡5分钟。然后,使用常见于此类仪器上的应力-坡度方式,采用从20至2000Pa的对数应力坡度,以每十倍60秒的速度(2分钟坡度试验),每十倍进行20次测量,来测定粘度。开始和结束的应力足以产生流动,并达到至少10s-1的剪切速率。记录粘度,并使用公式1将数据拟合成幂律模型。只有间于0.001s-1和40s-1之间的点被用在幂律拟合中。由公式1算得1.0s-1处的粘度。在测试期间应仔细观察样本,当样本从板下喷出时,应停止测试方法。
记录粘度并用下式1将数据拟合成幂律:
η=κ·γ(dot)(n-1)
其中η=粘度,κ是稠度,而γ(dot)是剪切速率,并且n是剪切指数。
然后,用从拟合数据中计算出的K和n的值,计算1s-1时的粘度。
2.稳定剂粘度测试
使用可见于相关具体配方中的稳定剂与水的比率,形成聚合物稳定剂相。例如,假如该配方包含3份稳定剂聚合物和72份水,则该比率为1∶24。该聚合物在含水相中以适当的比率与水结合。水合方法将根据聚合物类型而变化,并且需要使用高剪切、加热和/或中和。无论如何,应依照制造商的说明书正确水化聚合物。一旦该聚合物被充分水化,使该体系在室温下放置至少24小时。在放置时间过后,用Brookfield或类似的粘度计,采用锥板形式(用于Brookfield型DV II+的Spindle 41),在1s-1的速度和25℃下,测定稳定剂相的粘度。将2ml的产品放置于粘度计杯中,并且连接所述装置。启动旋转,并且在2分钟后记录粘度。
3.泡沫体积
可使用量筒和旋转设备测定个人护理组合物的泡沫体积。选择一个以10ml增量标度且其底座内侧至1,000ml标度处的高度为37cm(14.5英寸)的1,000ml量筒(例如,Pyrex No.2982)。将蒸馏水(100克,在23℃下)加入到该量筒中。将量筒夹在旋转装置上,所述装置以旋转轴横切量筒中心的方式夹紧量筒。向量筒中加入一克总个人护理组合物,并将量筒封口。以约20秒10转的速度旋转量筒,并在垂直位置处停下来,完全第一个旋转序列。设置定时器,使有30秒的时间让由此产生的泡沫排出。在30秒的上述排放过程后,通过以ml为单位记录基座以上的泡沫高度(包括上面漂浮着泡沫的排到底部的所有水),测定最接近10ml标度处的第一次泡沫体积。
如果泡沫的顶部表面不平坦,则透过量筒中间部分所能看到的最低高度为第一次泡沫体积(ml)。如果泡沫很粗糙,以致单个或仅几个气泡(“泡”)横盖了整个量筒,则需要至少10个气泡来充满空间的高度为第一次泡沫体积,同样是以ml为单位,从底座以上算起。任何方向上大于2.5cm(一英寸)的气泡,无论它们在何处产生,均被指定为未充填的气体而不是泡沫。积聚在量筒顶部却没有排出的泡沫也并入量度中,如果顶部的泡沫为其自身的连续层,则通过使用标尺测量层的厚度,将积聚在那的泡沫ml加入到自底座以上量得的泡沫ml中。最大泡沫高度为1,000ml(即使总泡沫高度超过量筒上的1,000ml标度)。在第一次旋转结束一分钟后,开始第二个旋转序列,其速度和持续时间与第一个旋转序列相同。在同样30秒的排放时间后,以与第一次相同的方式记录第二次泡沫体积。以相同的方式完成第三个序列并测量第三次泡沫体积,每次排放和测量之间保持相同的间歇。
将每个序列后的泡沫结果加在一起,以三次量度之和确定为总泡沫体积,以ml为单位。瞬时泡沫体积仅是第一个旋转序列后的结果,以ml为单位,即第一次泡沫体积。
4.接触角方法
使用疏水的[聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)]和亲水的[铝箔]表面,来估算指定物质在任一基质上的可湿性。在恒温(25±1℃)且恒湿(45±2%的相对湿度)的净室(正压,空气滤净)中,使用MilliporeMilli-Q多次纯化的蒸馏水和99%纯度的二碘甲烷(SigmaAldrich),在平坦光滑洁净的铝箔片(UHV Foil,得自All Foils)或PET(Scotchpak 1022,得自3M)片上测定静态接触角3次。接触角方法描述如下。(1)在从包装中仔细取出的没有污染表面的平坦光滑洁净的铝箔片和PET片上,测定水和二碘甲烷(DIM)的接触角;(2)用Millipore纯化的蒸馏水洗涤薄片3次之后,用超纯(99.999%)氮气吹干;和(3)用99%纯度的甲苯洗涤薄片3次之后,用超纯氮气吹干。如果接触角角度的三次测定结果均符合以下要求,则所述PET或铝箔是干净的:(1)在PET上:对水而言,大于或等于88°,并且对于DIM而言,小于或等于45°,和(2)在铝箔上:对水而言,小于或等于41°,并且对于DIM而言,大于或等于39°,和(3)PET或铝箔上的3组合并量度方差不超过2至3度。铝箔和PET的表面必须是平坦光滑的、化学惰性的(当与将要测试的液体接触时,在30分钟内不溶解、溶胀),并且是化学同性的(官能团均匀地分散于整个表面)。
使用动态接触角分析仪(
First Ten Angstroms,Portsmouth,VA)。在保持25±1℃和45±2%相对湿度的净室中,在无振动长形工作台上使用该装置。将Millipore纯化的蒸馏水或99%纯度的二碘甲烷装入无菌无化学污染的10mL注射器中,该注射器配有27孔径无菌无化学污染的不锈钢钝针头。将该注射器垂直安放,针头向下。使用
泵控制器,使针尖悬荡7±1μL的水或4±1μL的DIM。小心地将平坦光滑的PET片或铝箔片放置在处于该针头正下方的z轴向载物台上。使用z轴向载物台小心且缓慢地抬升PET或铝箔的表面,直到它轻轻触及悬滴的底部。将背景灯亮至80%。在与PET或铝箔平面倾斜(俯视)3度处得到该液滴的聚焦图像。获取液滴平衡(不再在表面上扩展)后的图像,或获取30分钟后高度粘稠物质(>0.02m2/s(20,00O厘沲))的图像。测定液滴两侧的非球面相切接触角。对于每个测试化合物,在铝箔或PET的不同区域,重复接触角测试3次。
表1.在铝箔和PET上测定的化合物接触角的实施例。
| 化合物 | 接触角(度) | |
| 铝箔 | PET | |
| 卵磷脂Abil EM 90硅氧烷200流体,5E-3m2/s(5,000厘沲)硅氧烷200流体,0.33m2/s(330,000厘沲)氨基硅氧烷TSF 4707肉豆蔻酸异丙酯 | 20.310.911.628.314.813.8 | 18.918.527.736.017.813.2 |
如果流出针外的物质不形成液滴,而是保持针孔的形状,则将该物质在玻璃显微镜载片上铺展成平坦光滑的厚(1-2mm)膜。与上述测定PET或铝箔上接触角的方法相同的方式,将4μL纯度99%的DIM和7μL Millipore纯化的蒸馏水涂在该膜上。在液体不再扩展(通常在30秒内)后,测定铺展在所述膜上的DIM和水的静态接触角。
5.亲水活性物质的体内沉积方法
测定皮肤上亲水活性物质的方法-依照以下步骤,将包含亲水有益剂(分析物)的产品涂敷在前臂内侧:
使用35℃的城市用水,以50至60mL/秒的流速自肘至手腕淋洗前臂5秒钟。将1.0mL液体肥皂或由润湿条皂在双手中旋转6个全程旋转所获得的泡沫,通过来回进行完整的10次反复运动,涂敷到整个前臂内侧。在10秒内将泡沫从前臂上洗去。在10秒内将1.0mL产品擦在前臂内侧上。使产品在前臂上保留10秒。用水冲洗前臂10秒。用干净的干纸巾轻轻揩干前臂。
通过使用以下胶带剥除步骤,从前臂回收沉积的分析物。将D-Squame胶带(直径22mm,CuDerm Corporation)牢牢地放置在距肘缝至少5.1cm(2英寸)的前臂内侧上。用干净的聚四氟乙烯涂层的镊子将胶带条移去,使胶带的粘合面朝上,并放置于其特有的单独预先标记的容器(例如,一次性培养皿)中。将后续胶带牢固地放置在相同的位置上,并以相同的方式收集,直至每个部位总共收集了10个胶带。如需要,选取额外的区域并合并,以符合色谱法或电泳方法的灵敏限。
使用萃取溶剂,以从胶带中定量萃取出(回收率大于或等于95%)分析物。使用(1)单一溶剂或可混溶的溶剂的溶液,将分析物从积聚在容器中的10个胶带上萃取出来,而不会同样从粘合剂中萃取出会妨碍色谱法或电泳法中分析物或内标频带的组分,或(2)使用两种或多种不混溶的溶剂或溶剂的溶液,其既可从胶带上萃取出分析物,又可将分析物分配到与粘合剂组分分隔开的相中,所述粘合剂组分会妨碍用于下述色谱法或电泳法中的分析物或内标的频带。使用超声波降解或振动以增进分析物的萃取。如果分析物不会损失或分解,则可集合若干收集点,并在环境温度、低温或高温下使用或不使用真空,或使用或不使用大于或等于99.999%纯度的气流吹洗,通过蒸发浓缩,以增加分析物的总回收量。
当设备正常操作时(通过厂商操作规程中的或用于色谱法的通用USP(U.S.Pharmacopeia)中的系统适合度标准),使用配有适宜检测器的色谱法或毛细管电泳体系,以精确计量分析物(大于或等于95%置信限),所述检测器在分析物或内标频带和其它频带(与来自皮肤、胶带条粘合剂或产品中的组分相关)之间,可产生足够的敏感度(在从皮肤上萃得的含量下,分析物含量的信噪比大于或等于10)和选择性(基线分辨率、或质/荷频带重叠、或无放射性计数干扰-取决于所用检测器类型)。分析物的灵敏度应为皮肤上沉积量的80%至120%。内标是具有与亲水有益剂相似化学和物理属性的化合物,所述内标(1)不会与质/荷频带同时流出或干扰质/荷频带,或干扰亲水有益剂频带的放射性计数;和(2)在亲水有益剂频带附近流出。如果存在于色谱体系或电泳体系中,正确的操作还可得到以下2种情形:(1)分析物和内标的六次连续注射保留时间的%RSD(相对标准偏差)小于或等于2.0%;和(2)最少5点的外部校准曲线上,分析物频带响应(以内标为标准)与分析物浓度之间的最低相关系数为0.99。下面给出了色谱法的两个实施例:
实施例1:以甘油作为亲水有益剂
将1mL 0.01N的含水H2SO4和9mL甲醇加至含有胶带条的容器中,涡动搅拌1分钟,超声降解10分钟,使其放置30分钟,并使用0.45μm孔径的注射过滤器过滤。使用温和的氮气吹洗,将滤液总体积浓缩至1mL。使用配有差示折射计检测器(型号2414,WatersCorp.)的高效液相色谱仪(HPLC,型号2595,Waters Corp.,Milford,MA),采用以下条件:IOA-1000色谱柱(300mm×7.8mm,Alltech Associates,Inc,Deerfield,IL),在65℃用0.6ml min-1等位流速的0.01N的含水H2SO4和10μL注射体积。
实施例2:以二羟基丙酮作为亲水有益剂
将1mL 0.005N的含水H2SO4和9mL甲醇加至含有胶带条的容器中,涡动搅拌1分钟,超声降解10分钟,使其放置30分钟,并使用0.45μm孔径的注射过滤器过滤。使用温和的氮气吹洗,将滤液总体积浓缩至1mL。使用配有差示折射计检测器(型号2414,Waters Corp.)的HPLC(型号2595,Waters Corp.),采用以下条件:IOA-1000色谱柱(300mm×7.8mm,Alltech Associates,Inc.),在65℃用0.6ml min-1等位流速的0.005N的含水H2SO4和40μL注射体积。
6.缔合结构的鉴定
缔合结构的形成可使用一种或多种不同的鉴定技术鉴定。对于具体的表面活性物质和亲水性液体体系,缔合结构形成的开始和主要单相液晶态的出现可通过以下鉴定:1)用肉眼视觉观察;2)通过偏振光显微镜法观察双折射旋光度;3)表面活性物质/亲水性液体体系核磁共振谱的测量;4)表观粘度特性的测量;5)在低温扫描电子显微镜(低温-SEM)和/或冷冻切断透射电子显微镜(FF-TEM)下观测特征性“结构”图案的存在;6)x-射线衍射。这些方法更详细地描述于美国专利5,599,555中。
非限制性实施例
在以下实施例中举例说明的组合物是作为本发明组合物具体实施方案的例子,而并不旨在限制它们。在不背离本发明精神和范围的前提下,本领域的技术人员可进行其它的修改。这些本发明组合物的示例性实施方案提供了增强了的个人护理组合物沉积。通过常规制剂和混合方法制备在以下实施例中举例说明的组合物,其实施例如上所述。除非另外指明,所有示例性的量均以重量百分比列出,并且不包括微量物质,如稀释剂、防腐剂、有色溶液、假想成分、草本植物等等。
实施例1至10
| 成分 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 |
| I.含水相组合物 | 重量百分比(%) | 重量百分比(%) | 重量百分比(%) | 重量百分比(%) | 重量百分比(%) | 重量百分比(%) | 重量百分比(%) | 重量百分比(%) | 重量百分比(%) | 重量百分比(%) |
| 羟丙基淀粉磷酸酯(StructureXL,得自National Starch) | 3.5 | 4.0 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.0 | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
| 乳化蜡NF(Polawax,得自Croda) | 2.75 | 3.0 | 2.75 | 2.75 | 2.5 | 2.75 | 2.75 | 2.75 | ||
| 山嵛基三甲基甲基硫酸铵和十六/十八醇(Incroquat BehenylTMS,得自Croda) | 2.25 | 2.0 | ||||||||
| 芳香剂 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 防腐剂 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
| 水II.类脂组合物 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 |
| 凡士林(SuperWhite Protopet,得自WITCO) | 12 | 20 | 12 | 14 | 24 | 15 | 20 | 13 | 20 | |
| 矿物油(Hydrobitte 1000 POWhite MO,得自WITCO) | 10 | 2 | 13 | |||||||
| III.结构化亲水相组合物 | ||||||||||
| 聚二甲基硅氧烷流体(DowCorning Silicone Fluid0.06m2/s(60,000厘沲)) | 1.2 | |||||||||
| 卵磷脂ThermolecTM 200(ADM特制成分) | 9.0 | 10 | 8 | 10 | ||||||
| Monomuls 90L-12(Cognis Co.) | 3.5 | 1.5 | ||||||||
| Monomuls 90-018(Cognis Co.) | 3.5 | 1.5 | 3.0 | |||||||
| Generol 122 N E-5(CognisCo.) | 3.0 | |||||||||
| Abil EM 90(Degussa) | 9.0 | |||||||||
| Silica Shells(KOBOproducts) | 1.2 | 1.0 | 1.2 | |||||||
| Hubersorb 600(J.M.HuberCorporation) | 1.5 | |||||||||
| Water Lock G-580(GrainProcessing Corporation | 1.2 | |||||||||
| Zil Gel SM(Incorporated) | 8.0 | |||||||||
| Kosher Superol Glycerin(Procter & Gamble Co.) | 7.8 | 8.1 | 7.8 | 7.5 | 4.2 | 7.0 | 7.0 | 8.0 | 7.0 | |
| 烟酰胺 | 5.5 | |||||||||
| 水 | 4.2 |
实施例11至12
| 成分 | 实施例11 | 实施例12 |
| I.含水相组合物 | 重量百分比(%) | 重量百分比(%) |
| 羟丙基淀粉磷酸酯(Structure XL,得自National Starch) | 3.5 | 3.5 |
| 乳化蜡NF(Polawax,得自Croda) | 2.75 | 2.75 |
| 山嵛基三甲基甲基硫酸铵和十六/十八醇(Incroquat Behenyl TMS,得自Croda) | ||
| 芳香剂 | 1.0 | 1.0 |
| 防腐剂 | 0.8 | 0.8 |
| 水II.类脂组合物 | 适量 | 适量 |
| 凡士林(SuperWhite Protopet,得自WITCO) | 20 | 19 |
| 矿物油(Hydrobrite 1000 PO White MO,得自WITCO) | ||
| III.结构化亲水相组合物 | ||
| Generol 122 N E-5(Cognis Co.) | 1.1 | 3.0 |
| Monomuls 90 L-12(Cognis Co.) | 3.0 | |
| Monomuls 90-018(Cognis Co.) | 2.0 | |
| Kosher Superol Glycer in Procter &Gamble Co.) | 1.0 | |
| 二羟基丙酮(Merck KGaA) | 5.5 | 5.5 |
| 水 | 3.0 | 2.1 |
通过常规的制剂和混合技术,制备实施例1至12的个人护理组合物。
通过首先在水中分散羟丙基淀粉磷酸酯,制备含水相组合物。加入乳化蜡并加热至71.1℃(160)。接着,将混合容器置于水浴中,冷却至37.8℃(100)以下。加入芳香剂。
如果需要(即未被供应商预混)通过首先将亲水性液体和结构剂预混合,制备结构化亲水相。将该混合物与表面活性物质混合。
将结构化亲水相与类脂混合。如果类脂是固体或半固体的,优选将内部结构化亲水相加入到熔融的类脂中。
将类脂相预混物加入到含水相中,并通过常规的混合技术混合。
实施例13至14
| 成分I.清洁相组合物 | 实施例13重量百分比(%) | 实施例14重量百分比(%) |
| Miracare SLB-365(购自Rhodia)(聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠、月桂基两性乙酸钠、椰油酰胺MEA) | 47.4 | 47.4 |
| 瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(N-Hance 3196,购自Aqualon) | 0.7 | 0.7 |
| PEG 90M(Polyox WSR 301,购自Dow Chemical) | 0.2 | 0.2 |
| 氯化钠 | 3.5 | 3.5 |
| 防腐剂 | 0.84 | 0.84 |
| 柠檬酸 | 0.4 | 0.4 |
| 香料 | 2.0 | 2.0 |
| Expancel 091 DE 40 d30(得自Expancel,Inc.) | 0.4 | 0.4 |
| 水(pH) | 适量(6.0) | 适量(6.0) |
| II.类脂组合物 | ||
| 凡士林(SuperWhite Protopet,得自WITCO) | 62.4 | 62.4 |
| 矿物油(Hydrobrite 1000 PO White MO,得自WITCO) | 20.8 | 20.8 |
| III.结构化亲水相组合物 | ||
| 卵磷脂ThermolecTM 200(ADM特制成分) | 8.0 | |
| Silica Shells(KOBO products) | 1.0 | |
| Monomuls 90 L-12(Cognis Co.) | 3.5 | |
| Monomuls 90-018(Cognis Co.) | 3.5 | |
| Kosher Superol Glycerin(Procter & GambleCo.) | 7.8 | 10.0 |
通过常规制剂和混和技术制备上述组合物。通过首先以1∶3比率将柠檬酸加入到水中形成柠檬酸预混物来制备清洁相组合物。按以下顺序,将以下成分加入到主混和容器中:水、Miracare SLB-354、氯化钠和防腐剂。主混和容器开始搅拌。在一个单独的混合容器中,在水中以1∶10的比率分散聚合物(N-Hance 3196)以形成聚合物预混物。在连续搅拌下,将完全分散的聚合物预混物加入到主混和容器中。将PEG 90M(Polyox WSR 301)分散在水中,然后加入到主混和容器中。然后,向批料中加入余下的水、香料和Expancel。持续搅拌,直至形成均一化的溶液。
如果需要(即未被供应商预混),通过首先将亲水性液体和结构剂预混合制备结构化亲水相。将该混合物与表面活性物质混合。
通过将凡士林加入混合容器中制备类脂相。将容器加热至87.8℃(190)。然后,搅拌下加入矿物油。搅拌下加入结构化亲水相。
清洁相和类脂相密度相比在0.05g/cm3之内。使用常规的牙膏管装填设备将两相包装在一个单独的容器中。在填充过程期间,样本台旋转瓶子以产生条纹状外观。条纹尺寸为约6mm宽和100mm长。
实施例15
| 成分I.相1 | 重量百分比(%) |
| 月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵(25%活性物质) | 46.7 |
| 无水柠檬酸 | 1.76 |
| N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠(27%) | 43.47 |
| 三(羟基硬脂酸)甘油酯(Thixcin R,得自Rheox) | 2.35 |
| 防腐剂 | 1.73 |
| 月桂酸 | 2.35 |
| 凡士林 | 1.64 |
| II.相2 | |
| 月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵 | 18 |
| 十二烷基硫酸铵(25%活性物质) | 12 |
| 相1 | 42.6 |
| 芳香剂 | 1.0 |
| 预混物1 | |
| 瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(N-Hance 3196,购自Aqualon) | 0.3 |
| 水 | 适量 |
| 预混物2 | |
| 凡士林 | 15 |
| Monomuls 90-018(Cognis Co.) | 4 |
| Kosher Superol Glycerin(Procter & Gamble Co.) | 7 |
通过常规制剂和混合技术制备上述组合物。通过首先将柠檬酸加入到月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵中来制备相1。柠檬酸完全溶解后,加入N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠。将混合物加热至88℃至90℃(190至195)。加入所有的三羟基硬脂酸甘油酯,然后加入防腐剂。持续搅拌,同时加入凡士林。在一个单独的容器中制备相2。向水浴中的混合容器中,加入月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵,然后加入月桂基硫酸铵。持续搅拌下,向该容器中加入相1。将瓜耳羟丙基三甲基氯化铵和水预混合(预混物1)。将预混物1加入到混合容器中。通过在一个单独的混合容器中将凡士林和Monomuls 90-018与甘油的预混物混合来制备预混物2。将容器加热至90℃(190)。然后,将预混物2加入到相2中。然后加入香料。持续搅拌,直至形成均一化溶液。
实施例16至18
| 成分I.附加的含水相组合物 | 实施例16重量百分比(%) | 实施例17重量百分比(%) | 实施例18重量百分比(%) |
| Miracare SLB-365(购自Rhodia)(聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠、月桂基两性乙酸钠、椰油酰胺MEA) | 47.4 | 47.4 | 47.4 |
| 椰油酰胺MEA | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
| 瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(N-Hance 3196,购自Aqualon) | 0.7 | 0.7 | 0.7 |
| PEG 90M(Polyox WSR 301,购自DowChemical) | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 甘油 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
| 氯化钠 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
| 乙二胺四乙酸二钠 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
| 1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲 | 0.67 | 0.67 | 0.67 |
| 柠檬酸 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
| 香料 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| 红色7钙色淀(购自LCW) | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
| 水(pH) | 适量(6.0) | 适量(6.0) | 适量(6.0) |
| II含水相组合物 | |||
| 丙烯酸酯/乙烯基异癸酸酯交联聚合物(Stayblen 30,购自3V) | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 黄原胶(Keltrol CGT,购自CP Kelco) | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 三乙醇胺 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| 氯化钠 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
| 1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲 | 0.37 | 0.37 | 0.37 |
| 水和微量组分 | 适量 | 适量 | 适量 |
| (pH) | (6.0) | (6.0) | (6.0) |
| III.类脂组合物 | |||
| 凡士林(SuperWhite Protopet,得自WITCO) | 10 | 10 | |
| 矿物油(Hydrobrite 1000 PO White MO,得自WITCO) | 15 | ||
| IV.结构化亲水相组合物 | |||
| Monomuls 90-018(Cognis Co.) | 3.5 | 2.0 | 3.0 |
| Monomuls 90-L12(Cognis Co.) | 3.5 | 3.0 | |
| Kosher Superol Glycerin(Procter &Gamble Co.) | 7.0 | 5.0 | 7.0 |
| 烟酰胺 | 5.5 |
可通过常规制剂和混合技术来制备上述组合物。通过形成以下预混物来制备附加的含水相组合物:以1∶1的比率将柠檬酸加入到水中,形成柠檬酸预混物,以1∶3的比率将polyox WSR-301加入到甘油中,形成polyox-甘油预混物,以1∶20的比率将美容颜料加入到甘油中,形成颜料-甘油预混物,使用高剪切搅拌器充分搅拌。然后,按以下顺序将以下成分加入到主混合容器中:水、N-Hance 3196、polyox预混物、柠檬酸预混物、乙二胺四乙酸二钠和MiracareSLB-365。混合30分钟,然后开始将批料加热至约49℃。加入CMEA,并搅拌,直至均匀。然后,冷却批料至环境温度,并加入以下成分:氯化钠、1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲、美容颜料预混物和香料。搅拌批料60分钟。检查pH,并且如果需要,用柠檬酸或苛性碱溶液调节pH。
如果需要(即未被供应商预混),通过首先将亲水性液体和结构剂预混合来制备结构化亲水相。将该混合物与表面活性物质混合。
将结构化亲水相与类脂混合。如果类脂是固体或半固体的,优选将结构化亲水相加入到类脂中。
将类脂相预混物加入到含水相中,并通过常规的混合技术混合。
通过在持续搅拌下将Stabylene 30缓慢加入到水中来制备含水相。然后加入Keltrol CG-T。在持续搅拌下,将批料加热至85℃。然后,加入包含结构化亲水相的类脂相。将批料冷却至环境温度。然后,加入三乙醇胺。加入氯化钠、1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲,并搅拌直至均匀。
通过首先将单独的相放置在连有泵和软管的单独储存罐中来合并含水相和附加的含水相。然后以预定量将所述相泵送到单独的混合区域中。然后以预定量将所述相泵送到单独的混合区域中。接着,使所述相从混合区域移至共混区域并在共混区域混合所述相,使得单一的所得产物显示具有截然不同的所述相图案,包括但不限于,条纹状、斑纹状、几何形状、以及它们的混合。接着,通过软管将产物从共混区域泵送到单个喷嘴中,然后将喷嘴放置到容器中,并用所得产物填充容器。所述条纹尺寸为约6mm宽和100mm长。所述产物在环境条件下可保持稳定至少180天。
Claims (11)
1.一种个人护理组合物,所述组合物包含:
a)亲水性液体;
b)用于所述亲水性液体的结构剂;
c)表面活性物质;
d)类脂;和
e)含水相,
其中所述类脂、所述亲水性液体、所述结构剂和所述表面活性物质形成类脂相;
其中在所述类脂相中,所述亲水性液体、所述结构剂和所述表面活性物质在所述类脂的表面上,在所述类脂的域内,或既在所述类脂的表面上又在所述类脂的域内。
2.如权利要求1所述的个人护理组合物,其中所述结构剂选自缔合结构形成物质、流体吸收颗粒、无机粒状增稠剂、以及水溶性的或水溶胀性的聚合物。
3.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物,其中所述表面活性物质选自缔合结构形成物质和成膜物质。
4.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物,其中所述结构剂和所述表面活性物质均为缔合结构形成物质。
5.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物,其中所述结构剂与所述亲水性液体的比率为1∶1000至100∶1。
6.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物,其中所述表面活性物质与所述亲水性液体的比率为1∶1000至20∶1。
7.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物,其中所述类脂相是一个视觉上不同的相,所述相以与所述含水相直接接触并同时保持稳定性的方式包装。
8.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物,所述组合物还包含任选成分,所述任选成分选自用于含水相的结构剂、表面活性剂和阳离子聚合物。
9.一种个人护理组合物,所述个人护理组合物包含:
a.亲水性液体;
b.用于所述亲水性液体的结构剂;
c.表面活性物质;和
d.类脂
其中所述类脂、所述亲水性液体、所述结构剂和所述表面活性物质形成类脂相;
其中在所述类脂相中,所述亲水性液体、所述结构剂和所述表面活性物质在所述类脂域内;
其中所述结构剂选自流体吸收颗粒、无机粒状增稠剂、以及水溶性的或水溶胀性的聚合物。
10.一种包封活性成分的方法,所述方法包括以下步骤:
a)结合表面活性物质和亲水性液体以形成缔合结构;
b)将所述缔合结构分散在类脂相中;和
c)将所述类脂相分散在含水相中。
11.一种向皮肤或毛发递送亲水性有益剂的方法,所述方法包括以下步骤:将有效量的如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物直接分配到皮肤或毛发上,或通过使用选自清洁粉扑、毛巾和海绵的工具间接分配到皮肤或毛发上,并且通过用水淋洗,从皮肤和/或毛发上除去所述组合物。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20070411 |