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CN1890297A - 混合聚合物熔体与添加剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及将聚合物熔体与添加剂混合的方法和由此获得的热塑性模塑料。

Description

混合聚合物熔体与添加剂的方法
本发明涉及将热塑性聚合物熔体与添加剂混合的方法。
在加工成最终产品之前热塑性聚合物具有添加剂的理由是各不相同的。引入添加剂的目的例如是延长从聚碳酸酯生产的消费用制品的使用寿命或改进颜色(稳定剂)，简化加工(例如脱模剂，流动助剂，抗静电剂)或使聚合物性能适应某些应力(抗冲改性剂，如橡胶；阻燃剂，着色剂，玻璃纤维)。
采用有或没有活动部件的装置来混合聚合物料流的技术是所属技术领域的专业人员所熟悉的。用于该目的的机器和装置的综述例如见于“Kunststoff-Extrusionstechnik I-Grundlagen”，Hensen，Knappe和Potente，Hanser，Verlag，1989，ISBN 3-446-14339-4，第369到375页。可以进行所述混合的其中所列的机器的类型是单螺杆挤出机，销型挤出机，共捏合机，行星齿轮挤出机或转移混合式挤出机以及多螺杆挤出机。多螺杆挤出机可以设计为顺旋转或反旋转式的，紧密地啮合一起、彼此相切或有较大间距。双螺杆挤出机是最普通的。
对于用具有活动部件的机器完成混合任务的情况，通常使用的特殊元件已经对于单螺杆和双螺杆机器列出在“Kunststoff-Extrusionstechnik I-Grundlagen”中，Hensen，Knappe和Potente，Hanser Verlag，1989，ISBN 3-446-14339-4，第370页，图10。例子是单螺程螺杆的错齿元件以及同步、紧密啮合型双螺杆装置的捏合盘。这些元件可以确保良好的添加剂分布，但缺点是需要附加的能量输入，这导致温度的升高和因此导致产品质量的损害，因为添加剂已知会在高温下经历不希望有的反应。这可以通过与聚合物基质或其它添加剂反应以及在没有其它反应伙伴的情况下例如通过分解或重排方法来发生。此类反应一方面减少了所添加的添加剂的量，因此限制了它们的作用。另一方面，反应的副产物也对聚合物的质量有不利的影响，例如损害颜色。在这方面，在高温下的长停留时间具有特别有害的影响。
另外，必须注意到以下事实：聚合物料流早以处于机器如单螺杆或双螺杆挤出机优选双螺杆挤出机中，其中各工艺步骤早已用材料进行操作。这些优选是诸如通过脱气减少挥发性成分的含量之类的步骤。混合的下游是从机器中排料的步骤。该排料需要一定程度的增压，例如，为了穿过喷丝板。众所周知的是单螺杆和双螺杆挤出机在压力增大的情况下具有差的效率，使得能量输入导致在产物中温度的提高，而且由此产生的对产物的损害也成为问题。
原则上，没有活动部件的混合元件(所谓静态混合器)也可用于混入添加剂。静态混合器的使用的例子已描述在“ChemischeIndustrie”，37(7)，第474-476页。然而静态混合器的使用是不利的，因为作为机器下游连接的元件，它们在工业上仍可接受的压降情况下具有对产物造成损害的停留时间。它们的压降必须通过上游挤出机施加，其伴随低效率和因此伴随温度升高和产物损坏，或通过用于增大压力的附加组件例如齿轮泵来施加，其伴随附加成本和附加停留时间和因此伴随产物损害。
DE 40 39 857 A1描述将添加剂混入到聚合物料流中的方法，其中聚酰胺和聚酯熔体是优选的。在这一方法中，从主料流中引出分支料流，添加剂通过注有熔体的挤出机与分支料流混合并利用静态混合器再次与主料流混合。这一方法的缺点是主料流的一部分在挤出机中不可避免的温度提高，这会一方面降低聚合物的质量，和另一方面促使添加剂组分彼此之间的不希望有的副反应或促使添加剂组分与二级料流或主料流的聚合物之间的副反应。
DE 198 41 376 A1描述了将添加剂混合到聚合物中的另一种方法，其中实施例针对的是聚酯和共聚酯。这里同样地从主料流中引出分支料流，这一次是利用行星齿轮泵。添加剂利用静态混合器与分支料流混合，之后该分支料流再利用静态混合器与主料流混合。在这一方法中，不可能将二级质量产品引入到主料流中。该温度也可以设定到主料流的温度水平，使得在这一温度下可发生添加剂的有害反应。
EP 0 905 184 A2提出，挤出机、班伯里密炼机、辊炼机或捏合机可用于将添加剂混合到在熔体中的聚碳酸酯中。在同一装置上进行其它操作没有进行描述。全部此类装置具有以下缺点：由于能量输入和相关的温度升高，会损害聚合物和添加剂。在辊炼机上的热塑性熔体的处置仅仅适合于实验室使用。
一种方法已描述在US-A 5 972 273中，其中来自熔化工艺的聚碳酸酯以液体形式被引入到挤出机中，视需要在其中脱气并与聚碳酸酯和添加剂的混合物进行混合。这一混合物或者作为固体混合物或以熔化形式经由辅助挤出机来添加。螺杆构型的工艺温度和细节没有给出。没有讨论二级质量产品的使用。固体聚碳酸酯的添加具有许多缺点，因为这一材料首先在生产均匀混合物之前需要熔化。为此目的，所属技术领域的专业人员已知的熔化元件，例如捏合段或障碍区段是必需的，这会提高主料流的温度和因此降低聚碳酸酯的质量。
下列专利申请和出版物也属于现有技术：
紧密啮合的、同向旋转双螺杆挤出机的螺杆可包括一个或多个螺程。现在，一般使用双螺程系统，虽然仍然还使用三螺程系统。紧密啮合、顺旋转双螺杆挤出机的螺杆几何结构是所属技术领域的专业人员已知的并且详细地在例如“Geometry of Fully-Wiped Twin-ScrewEquipment”，Polymer Engineering and Science，1978年9月，18卷，No.12中进行了列举。通常，紧密啮合、顺旋转双螺杆挤出机具有贯穿该机器的单一螺杆直径。
DE 199 14 143 A1描述了由包括在同一方向上旋转的互啮合螺杆的双螺杆挤出机组成的用于将塑料(尤其高分子量聚碳酸酯溶液)脱气的装置。这提供了在压力增大区段的上游经辅助挤出机添加添加剂的可能性。
DE 199 47 630 A1描述了热塑性聚合物共混物的连续生产方法和其用途。在这一方法中，料流直接从初级生产中引出并在混合器(尤其静态混合器)中与另一种聚合物(它可含有添加剂)的分支料流进行混合，以获得聚合物共混物。
DE 100 50 023 A1描述了混合装置以及通过使用两个螺杆机器所进行的可热塑性加工的模塑组合物(尤其添加剂批料)的生产方法。在两个螺杆机器之间的过渡区被冷却。
“Plastverarbeiter”，11(43)，1992，“Statisches Mischenin der Kunststoffverarbeitung und-herstellung”，给出了用静态混合器所进行的混合操作的综述，具体考察了SMX型静态混合器的各种可能的使用，这些可能性还包括低粘度添加剂混入到聚合物熔体中。在其中所述的唯一产品实施例是矿物油混入聚苯乙烯中。
添加剂混入到聚合物中主要用上述机器、装置和方法来实现，如果所述缺点是可接受的。
本发明的目的是寻找将添加剂与位于机器中的聚合物(优选聚碳酸酯)的主料流进行混合的方法，该方法消除了现有技术的缺点并使添加剂的温度负荷能够降至最低。
此外，它应该使得可以使用所谓的二级质量产品：
热塑性模塑组合物具有所属技术领域的专业人员熟悉的各种技术规格。这可以是例如数均分子量或重均分子量，化学组成，支化的程度或顺序，挥发性物质或可抽提的物质的含量，弹性体相的交联度，在不同剪切速率下的粘度，熔体流动指数，添加剂的含量，分子的端基的含量，不熔化的和/或变色颗粒的含量，配制之后的产物气味、颜色或形式。这些技术规格受破坏的理由同样地有多种。它例如是由于起始原料的质量上的波动或对工艺的各种各样的干挠。未按技术规格的产品的其它原因在于启动程序或在于当改变产量或产品类型时偏离技术规格的需要。未按技术规格的这些产品在这里表示为二级质量产品。二级质量产品只能以较低价格销售或不得不废弃，这引起高的成本和由于资源的不必要消耗而导致增加环境负荷。因此希望寻找一种可以经济地利用二级质量产品的方法。
与计量加入添加剂相关的二级质量产品的使用在现有技术中既没有公开也没有建议。
本发明的目的因此在于一种将聚合物熔体与液体形式、溶液形式或分散体形式的添加剂进行混合的连续方法，尤其是用于生产聚合物的方法中，其特征在于，含有熔化聚合物和至少一种添加剂的第一料流(分支料流)与含有熔化聚合物的第二料流(主料流)在挤出机中合并为一股料流，且第一料流的温度低于第二料流的温度。
本发明是连续方法，其特征在于，含有熔化聚合物和至少一种添加剂的第一料流与含有熔化聚合物的第二料流合并，以便形成聚合物组合物的一股料流。第一料流的温度低于第二料流的温度，且所使用的添加剂以液体、溶液或分散体形式存在。在优选的实施方案中，在第二料流与第一料流合并之前将第二料流脱气。脱气将残留挥发分的含量降低到低于1000ppm，优选低于500ppm。在另一个优选的实施方案中，第一料流与第二料流在压力增大区段中合并(压力增大区段是在挤出机中的产生压力的区段)。
在另一个优选的实施方案中，第一料流的温度比第二料流的温度低至少20K，优选40K。最高温差通常是150K，优选100K。对压力增大区段优选加以冷却，以使在压力增大区段中的挤出机内壁的温度比合并料流的温度低至少40K，优选至少80K，特别优选150K。最高温差通常是200K，优选100K。
优选地，特别优选的或非常特别优选的实施方案中采用了被称为是优选的、特别优选的或非常特别优选的参数、化合物、限定和解释。
在说明书中给出的一般或在优选范围内给出的定义、参数、化合物和解释也可以相互任意组合，即在具体的范围和优选的范围之间任意组合。
该方法特别适合于紧接在同一机器中的脱气之后进行。聚碳酸酯的脱气例如描述在DE 199 14 143 A1中，其中残留挥发分在双螺杆挤出机中从聚碳酸酯(所谓的主料流)中除去。为了获得畅销的产品，添加剂必须与聚碳酸酯混合。根据本发明，为此目的，该主料流与熔体形式的分支料流进行混合，该分支料流由聚碳酸酯与添加剂的混合物组成。所以，原则上，在机器中经工艺加工已进行处理的聚合物的以熔体形式存在的主料流在同一机器中与添加剂和熔化状颗粒物组成的分支料流进行混合，其中分支料流的温度低于主料流。这一方法令人吃惊地抑制了添加剂和聚合物的不希望有的副反应，因此得到了具有非常良好的固有颜色和优异的应用技术性能的产物。此外，这一方法令人吃惊地允许不符合技术规格的二级质量产物的经济性再利用，因为所获得的产物总体上具有良好的质量并且符合该技术规格。
另外已经发现，如果分支料流比主料流有更低温度，优选低20K，特别优选低40K，则对于最终产物的质量来说是特别有益的。还令人吃惊地发现，压力增大区段的冷却对于最终产物的质量具有有利的影响。
当使用单螺杆或双螺杆挤出机时，该方法是特别有利的。
优选在机器上预先进行脱气。
分支料流优选从熔化聚合物材料产生。令人吃惊地发现，即使二级质量产物或聚碳酸酯回收材料用于分支料流中，仍然获得了具有畅销质量的混合物。
添加剂优选部分地或全部地加入到供分支料流用的熔化元件中。
同样地令人吃惊地发现，有可能避免使用供混入分支料流用的特殊捏合或混合元件。已经发现，压力增大区段的混合作用足以生产出符合技术规格的产物。温度的进一步提高以及由附加的能量输入所引起的质量的相关降低因此得以避免。
该熔化组装件可以由所属技术领域的专业人员根据现有技术来设计并且可以例如是单螺杆挤出机，在同一方向上或相反方向上旋转的双螺杆挤出机，在同一方向上旋转的多螺杆挤出机或共捏合机。优选使用在同一方向上旋转的双螺杆挤出机或在相反方向上旋转的双螺杆挤出机。然而，原则上全部已知用于此目的的装置和组件均适用，如现有技术例如在“Plastverarbeiter”，11(43)，1992，“StatischesMischen in der Kunststoffverarbeitung und-herstellung”；“Kunststoff-Extrusionstechnik I-Grundlagen”，Hensen，Knappe und Potente，Hanser Verlag，1989，ISBN 3-446-14339-4，第370页，图10，DE 40 39 857 A1，DE 198 41 376 A1或US A 5972273中所述。
分支料流与主料流的质量比优选是1∶4到1∶30，特别优选1∶5到1∶20。
以上所述操作的可能聚合物原则上是全部的热塑性塑料和它们的混合物，例如聚苯乙烯，苯乙烯和丙烯腈的共聚物，苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，苯乙烯和甲基丙烯酸甲基酯和丙烯腈的共聚物，α-甲基苯乙烯和丙烯腈的共聚物，苯乙烯和α-甲基苯乙烯和丙烯腈的共聚物，苯乙烯和N-苯基马来酰亚胺的共聚物及苯乙烯和N-苯基马来酰亚胺和丙烯腈的共聚物，聚乙烯，氯化聚乙烯，乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物，乙烯和α-烯烃如丁烯、己烯、辛烯的共聚物，聚丙烯，氯化聚丙烯，聚醚醚酮，聚氧化亚甲基，聚碳酸酯，优选聚碳酸酯，聚酯，聚酰胺和含有丙烯腈的共聚物和它们的混合物，特别优选聚碳酸酯和含有聚碳酸酯的混合物，非常特别优选聚碳酸酯，例如通过使用相界面方法或熔体酯基转移方法所获得的那些。
进行前述加工操作的优选机器是单、双或多螺杆挤出机，紧密啮合的、同方向旋转的双螺杆挤出机是特别优选的，双螺程双螺杆挤出机是非常特别优选的。
用于紧密啮合型双螺杆挤出机的压力增大区段的优选实施方案是三螺程的，其中螺杆直径相对于前面的部分已减少。
所述机器的特别优选实施方案是同方向旋转的、紧密啮合型双螺杆挤出机或反向旋转型双螺杆挤出机。
同样优选一种方法，其特征在于，分支料流是由熔化聚碳酸酯颗粒状物和/或聚碳酸酯片段组成，尤其由聚碳酸酯回收材料组成。
同样优选一种方法，其特征在于，添加剂的一些或添加剂的全部被加入到供分支料流用的熔化元件中。
同样优选一种方法，其特征在于，压力增大操作与混合操作相结合，没有为此使用专门的混合或捏合元件。
所述机器的非常特别优选的实施方案是有三螺程排料区段的同向旋转的紧密啮合型双螺杆挤出机。
该方法尤其适用于聚合物和聚合物共混物，其中混合物具有在1Pa.s-107Pa.s范围内的粘度。
本发明进一步提供可通过使用根据本发明的方法获得的热塑性模塑组合物。
添加剂可以为聚合物赋予各种性能。其包括例如抗氧化剂，UV吸收剂和光稳定剂，金属减活剂，过氧化物清除剂，碱性稳定剂，成核剂，作为稳定剂或抗氧化剂的苯并呋喃和吲哚满酮，脱模剂，阻燃剂，抗静电剂，着色剂和熔体稳定剂。
添加剂是以0.05-15重量％，优选0.1-15重量％，特别优选0.2-8重量％，尤其0.2-5重量％(在各情况下相对于聚合物计)的量添加。对于生产母料的情况，添加剂的量一般是1-15重量％，优选3-10重量％(相对于聚合物计)。在其他情况下添加剂一般是以0.05-1.5，优选0.7-1，尤其0.7-0.5重量％的量添加。
优选地，合适的添加剂例如已描述在Additives for PlasticsHandbook，John Murphy，1999或Plastics Additives Handbook HansZweifel，2001中。
合适的添加剂可以选自至少一种的下列物质：
1.1.优选的合适抗氧化剂是例如：
1.1.1.烷基化一元酚类，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-双十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三环己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚；侧链呈线性或支化的壬基苯酚类，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚。
1.12.烷基硫代甲基酚类，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚，2，6-双十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.1.3.氢醌类或烷基化氢醌类，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氢醌，2，5-二叔戊基氢醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氢醌，2，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，硬脂酸-3，5-二叔丁基-4-羟基苯酯，己二酸双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.1.4.生育酚类，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。
1.1.5.羟基化硫代二苯基醚类，例如，2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代双(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫代双(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4’-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。
1.1.6.亚烷基双酚类，例如，2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)，2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1′-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷，双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯，双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯，对苯二甲酸双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯，1，1-双-(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷，2，2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.1.7.O-、N-和S-苄基化合物类，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚，4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸十八酯，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三酯，三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺，二硫代对苯二甲酸双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛酯。
1.1.8.羟苄基化丙二酸酯类，例如，2，2-双-(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯，2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯，2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷基巯基乙基)酯，2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.1.9.芳族羟苄基化合物类，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.1.10.三嗪化合物类，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪，异氰脲酸-1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯，异氰脲酸-1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪，异氰脲酸-1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)酯。
1.1.11.酰基氨基酚类，例如4-羟基月桂酰苯胺，4-羟基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.1.12.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单羟基或多羟基醇类形成的酯类，所述醇例如是甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟基乙基)酯，N，N′-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂十一烷醇，3-硫杂十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.1.13.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单羟基或多羟基醇类形成的酯类，所述醇例如是甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟基乙基)酯，N，N′-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂十一烷醇，3-硫杂十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.1.14.β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单羟基或多羟基醇类形成的酯类，所述醇例如是甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟基乙基)酯，N，N′-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂十一烷醇，3-硫杂十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.1.15.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单羟基或多羟基醇类形成的酯类，所述醇例如是甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，异氰脲酸三(羟基乙基)酯，N，N′-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂十一烷醇，3-硫杂十五烷醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.1.16.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺类，例如N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺，N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺，N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼，N，N’-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，由Uniroyal提供)。
1.1.17.抗坏血酸(维生素C)
1.1.18.胺类抗氧化剂，例如N，N′-二异丙基-对苯二胺，N，N′-二仲丁基-对苯二胺，N，N′-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺，N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺，N，N’-双(1-甲基庚基)-对苯二胺，N，N’-二环己基-对苯二胺，N，N′-二苯基-对苯二胺，N，N′-双(2-萘基)-对苯二胺，N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺，N-环己基-N′-苯基-对苯二胺，4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺，N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-对苯二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-异丙氧基-二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化二苯胺(例如对，对′-二叔辛基二苯胺)，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰氨基苯酚，4-壬酰氨基苯酚，4-十二酰氨基苯酚，4-十八酰氨基苯酚，双(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚，2，4′-二氨基二苯基甲烷，4，4′-二氨基二苯基甲烷，N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷，1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-双(苯基氨基)丙烷，(邻甲苯基)双胍，双[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化N-苯基-1-萘胺，单和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺类的混合物，单和二烷基化壬基二苯基胺类的混合物，单和二烷基化十二烷基二苯胺类的混合物，单和二烷基化异丙基/异己基二苯胺类的混合物，单和二烷基化叔丁基二苯胺类的混合物，2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，单和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，单和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺，癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。这些化合物可以单独或以混合物形式使用。
1.1.19.合适的硫代协合剂优选是例如硫代二丙酸二月桂酯和/或硫代二丙酸二硬脂酯。
1.1.20.二级抗氧化剂，亚磷酸酯类和亚膦酸酯类例如是亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，3，9-双(2，4-二叔丁基苯氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷，3，9-双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5.5]十一烷，亚磷酸-2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛酯，四(2，4-二叔丁基苯基)-[1，1-联苯]-4，4’-二基双亚磷酸酯，2，2′-乙叉基双(4，6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯，o，o’-双十八烷基季戊四醇双(亚磷酸酯)，三[2-[[2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂phosphepin-6-基]氧基]乙基]胺，亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯，亚磷酸-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二基-2，4，6-三叔丁基苯基酯，季戊四醇双((2，4-二枯基苯基)亚磷酸酯)，亚磷酸-2，4，6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇酯。
1.2.1.2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-双-(α，α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑，2，2′-亚甲基-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2，其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2’-羟基-3’-(α，α-二甲基苄基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2’-羟基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
1.2.2.2-羟基二苯甲酮类，例如4-羟基衍生物，4-甲氧基衍生物，4-辛氧基衍生物，4-癸氧基衍生物，4-十二烷氧基衍生物，4-苄氧基衍生物，4，2′，4′-三羟基衍生物和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
1.2.3.取代的和未取代的苯甲酸的酯类，例如水杨酸-4-叔丁基-苯酯，水杨酸苯酯，水杨酸辛基苯酯，二苯甲酰基间苯二酚，双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚，苯甲酰基间苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2-甲基-4，6-二叔丁基苯酯。
1.2.4.丙烯酸酯类，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
1.2.5.镍化合物类，例如2，2′-硫代双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，如1∶1或1∶2配合物，有或没有附加的配位体如正丁胺，三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯(例如甲酯或乙酯)类的镍盐，酮肟例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物类，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物，有或没有附加的配位体。
1.2.6.空间位阻胺；例如癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，琥珀酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)，正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯，1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物，N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，1′-(1，2-亚乙基)双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，丁二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，N，N′-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物，2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物，1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的缩合产物，以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登记号[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物，1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N’-双甲酰基-N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺，4-甲氧基亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
1.2.7.草酰胺类，例如4，4′-二辛氧基-N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二乙氧基-N，N’-草酰二苯胺，2，2′-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二(十二烷氧基)-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基-N，N’-草酰二苯胺，N，N′-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基-N，N’-草酰二苯胺和它与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁氧基-N，N’-草酰二苯胺的混合物以及邻-和对-甲氧基双取代的N，N’-草酰二苯胺类的混合物和邻-和对-乙氧基二取代的N，N’草酰二苯胺类的混合物。
1.2.8.2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
这些化合物可以单独或以混合物形式使用。
1.3.合适的金属减活剂优选是例如N，N′-二苯基草酰胺，N-水杨醛-N ′-水杨酰基肼，N，N′-双(水杨酰基)肼，N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼，3-水杨酰基氨基-1，2，4-三唑，双(苄叉基)草酰二肼，N，N’-草酰二苯胺，间苯二甲酰二肼，癸二酰双苯基肼，N，N′-二乙酰基己二酰二肼，N，N′-双(水杨酰基)草酰二肼，N，N′-双(水杨酰基)硫代丙酰基二肼。这些化合物可以单独或以混合物形式使用。
1.4.合适的过氧化物清除剂优选是例如β-硫代二丙酸的酯类，例如月桂酯、硬脂酯、十四酯或十三酯类，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫醚，四(十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。这些化合物可以单独或以混合物形式使用。
1.5合适的碱性助稳定剂优选是例如三聚氰胺，聚乙烯基吡咯烷酮，双氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺类，聚酰胺类，聚氨酯类，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙，硬脂酸锌，二十二烷酸镁，硬脂酸镁，蓖麻酸钠和棕榈酸钾，邻苯二酚锑或邻苯二酚锌。这些化合物可以单独或以混合物形式使用。
1.6优选作为例如结晶性热塑性塑料的晶体核和作为在泡沫应用中形成泡沫的核的合适成核剂类是，例如，无机物质，如滑石，金属氧化物类如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单或多羧酸类和它们的盐类，例如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物如离子共聚物(离聚物)。尤其优选的是1，3:2，4-双(3’，4’-二甲基苄叉基)山梨糖醇，1，3:2，4-二(对甲基二苄叉基)山梨糖醇，和1，3:2，4-二(苄叉基)山梨糖醇。这些化合物可以单独或以混合物形式使用。
1.7.优选的合适的其它添加剂是，例如增塑剂，润滑剂，乳化剂，颜料，粘度改性剂，催化剂，流平剂，荧光增白剂，阻燃剂，抗静电剂和发泡剂。
1.8.优选的合适苯并呋喃酮类和二氢吲哚酮类是，例如在U.S.4,325,863，U.S.4,338,244，U.S.5,175,312，U.S.5,216,052，U.S.5,252,643，DE-A-4316611，DE-A-4316622，DE-A-4316876；EP-A-0589839或EP-A-0591102中公开的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3′-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，内酯抗氧化剂，如
Figure A20048003571100181
这些化合物例如用作为抗氧化剂。这些化合物可以单独或以混合物形式使用。
1.9优选的合适荧光增塑剂列于“Plastics Handbook”，R.Gchter and H.Müller编著，Hanser Verlag，第三版，1990年，775-789页。
1.10优选的合适脱模剂是脂族酸类和醇类的酯，例如四硬脂酸季戊四醇酯和单硬脂酸甘油酯；这些化合物可以单独或以混合物形式，按照相对于组合物质量的0.02-1重量％的量使用。
1.11优选的合适阻燃剂是磷酸酯类，即磷酸三苯酯，间苯二酚二磷酸酯，含溴化合物，如溴化磷酸酯，溴化低聚碳酸酯和聚碳酸酯，还有盐类，如C4F9SO3 -Na+。
1.12优选的合适抗静电剂是磺酸盐类，例如C12H25SO3 -或C8F17SO3 -的四乙基铵盐。
1.13优选的合适着色剂是颜料以及有机和无机着色剂。
1.14含环氧基的化合物，如3，4-环氧基环己基甲基-3，4-环氧基环己基羧酸酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯和环氧基硅烷的共聚物。
1.15含酸酐基团的化合物，如马来酸酐，琥珀酸酐，苯甲酸酐和邻苯二甲酸酐。
1.14和1.15组的化合物用作熔体稳定剂。它们可以单独或作为混合物使用。
用于本发明的目的的聚碳酸酯既可以是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯；聚碳酸酯可以按已知方式是线性或支化的。
在适合于本发明的聚碳酸酯中的碳酸酯基团当中的一部分，至多80mol％，优选从20mol％到50mol％可以被芳族二羧酸酯基取代。此类聚碳酸酯同时含有已引入到分子链中的碳酸的酸残基和芳族二羧酸的酸残基，其确切地说是芳族聚酯碳酸酯。为了简单起见，在本申请中它们被归纳到上位术语“热塑性芳族聚碳酸酯”中。
用于在根据本发明的方法中的聚碳酸酯的生产按照已知方式以二酚、碳酸衍生物、任选的链终止剂和任选的支化剂为原料生产，其中对于聚酯碳酸酯的生产，碳酸衍生物中的一部分被芳族二羧酸或二羧酸的衍生物替代，具体地说是根据在芳族聚碳酸酯中被芳族二羧酸酯结构单元替代的碳酸酯结构单元。
与聚碳酸酯的生产有关的细节已在最近约40年的数百篇专利说明书中进行了描述。这里可以参考，仅仅举例来说，
Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”，Polymer Reviews，Volume 9，Interscience Publishers，New York，London，Sydney 1964；
D.C.Prevorsek，B.T.Debona和Y.Kesten，CorporateResearch Center，Allied Chemical Corporation，Morristown，NewJersey 07960：“Synthesis of Poly(ester Carbonate)Copolymers”，Journal of Polymer Science，Polymer ChemistryEdition，Vol.19，75-90(1980)；
D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，N.Nouvertne′，BAYERAG，“Polycarbonates”，Encyclopedia of Polymer Science andEngineering，Volume 11，Second Edition，1988，第648-718页，和最后
Dr.U.Grigo，Dr.K.Kircher和Dr.P.R-Müller“Polycarbonate”，Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，Band3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag München，Wien，1992，第117-299页。
优选用于该方法中的热塑性聚碳酸酯，包括热塑性芳族聚酯碳酸酯在内，具有12000到120000，优选15000到80000和尤其15000到60000的平均分子量Mw(通过在CH2Cl2中在25℃下和在0.5g每100ml CH2Cl2的浓度下的相对粘度的测量来测得)。
适合于聚碳酸酯的生产中的二酚例如是氢醌，间苯二酚，二羟基二苯基，双(羟苯基)链烷烃，双(羟苯基)环烷烃，双(羟苯基)硫化物，双(羟苯基)醚，双(羟苯基)酮，双(羟苯基)砜，双(羟苯基)亚砜，α，α’-双(羟苯基)二异丙苯，和它们的环烷基化和环卤代化合物。
优选的二酚是4，4’-二羟基二苯基，2，2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷，1，1-双(4-羟苯基)苯乙烷，2，2-双(4-羟苯基)丙烷，2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1，1-双(4-羟苯基)-间/对-二异丙基苯，2，2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷，双(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷，2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，双(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜，2，4-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1，1-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)-间/对-二异丙基苯，2，2-和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。
特别优选的二酚是4，4’-二羟基二苯基，1，1-双(4-羟苯基)苯乙烷，2，2-双(4-羟苯基)丙烷，2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，1，1-双(4-羟苯基)环己烷，1，1-双(4-羟苯基)-间/对-二异丙苯和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。
这些和其它合适的二酚例如已描述在专利说明书中：US-A-3 028635，US-A-2 999 835，US-A-3 148 172，US-A-2 991 273，US-A-3 271 367，US-A-4 982 014和US-A-2 999 846，描述在德国已出版的专利申请DE-A-1 570 703，DE-A-2 063 050，DE-A-2 036052，DE-A-2 211 956和DE-A-3 832 396，法国专利说明书FR 1561 518中，描述在专题论文“H.Schnell，Chemistry and Physicsof Polycarbonates，Interscience Publishers，New York 1964”中，和描述在日本已出版的专利申请62039/1986，62040/1986和105550/1986中。
对于均聚碳酸酯，仅仅使用一种二酚，而对于共聚碳酸酯则使用多种二酚，其中，与添加到合成中的全部其它化学品和助剂一样，所使用的双酚显然可被来源于其自身合成中的杂质所污染，虽然希望使用尽可能纯净的原料。
合适的链终止剂是一元酚和一元羧酸。合适的一元酚是苯酚，烷基酚如甲酚，对叔丁基苯酚，对正辛基苯酚，对异辛基苯酚，对正壬基苯酚和对异壬基苯酚，卤酚如对氯苯酚，2，4-二氯苯酚，对溴苯酚和2，4，6-三溴苯酚，和它们的混合物。
合适的一元羧酸是苯甲酸，烷基苯甲酸和卤代苯甲酸。
优选的链终止剂是通式(I)的酚类：
          R6-Ph-OH              (I)
其中
R6表示H或支化或未支化的C1-C18烷基残基。
链终止剂的用量总计0.5mol％到10mol％，相对于在各情况下使用的二酚的摩尔数计。链终止剂的添加可以在光气化之前、期间或之后进行。
合适的支化剂是在聚碳酸酯化学中已知的三-或三以上官能的化合物，尤其具有三个或三个以上酚式OH基团的那些。
合适支化剂例如是间苯三酚，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基苯基)-庚烯-2，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)庚烷，1，3，5-三(4-羟苯基)苯，1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷，三(4-羟苯基)甲苯，2，2-双[4，4-双(4-羟苯基)环己基]-丙烷，2，4-双(4-羟基苯基异丙基)苯酚，2，6-双(2-羟基-5’-甲基苄基)-4-甲酚，2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟苯基)-丙烷，六(4-(4-羟基苯基异丙基)苯基)邻对苯二甲酸酯，四(4-羟苯基)甲烷，四(4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基)甲烷和1，4-双(4’，4”-二羟基三苯基)甲基)苯以及2，4-二羟基苯甲酸，苯均三酸，氰尿酰氯和3，3-双(3-甲基-4-羟基-苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
任选使用的支化剂的用量总计0.05mol％到2.5mol％，再次相对于在各情况下使用的二酚的摩尔数计。
该支化剂可以最初与二酚和链终止剂置于含水的碱性相中，或溶于有机溶剂之中而于进行光气化之前添加。
生产聚碳酸酯的全部这些措施全部是所属技术领域的专业人员熟悉的。
适合于生产聚酯碳酸酯的芳族二羧酸例如是邻苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二酸，叔丁基间苯二甲酸，3，3’-二苯基二羧酸，4，4’-二苯基二羧酸，4，4-二苯甲酮二甲酸，3，4’-二苯甲酮二甲酸，4，4’-二苯醚二羧酸，4，4’-二苯基砜二羧酸，2，2-双-(4-羧基苯基)丙烷，三甲基-3-苯基茚满-4，5’-二羧酸。
在芳族二羧酸当中，特别优选使用对苯二甲酸和/或间苯二酸。
二羧酸衍生物是二羧酸二卤化物和二羧酸二烷基酯，尤其二羧酸二氯化物和二羧酸二甲酯。
碳酸酯基团被芳族二羧酸酯基的取代可以基本上按化学计量以及定量地进行，从而使反应伙伴的摩尔比率也在成品聚酯碳酸酯中重现。芳族二羧酸酯基的引入可以无规地和以嵌段方式来进行。
根据本发明所用的聚碳酸酯(包括聚酯碳酸酯)的优选生产方法是已知的相界面方法和已知的熔体酯基转移方法。
在第一种情况下，所使用的碳酸衍生物优选是光气，在后一种情况下优选碳酸二苯酯。用于聚碳酸酯生产的催化剂，溶剂，后处理，反应条件等对于两种情况均已有充分描述并且是已知的。
根据本发明的聚碳酸酯模塑组合物可以在常规加工机器上根据已知方法并且遵照聚碳酸酯常用的加工参数被加工成成形制品和挤出物。
实施例
实施例1
在根据DE 199 14 143 A1的同向旋转的紧密啮合型双螺杆挤出机中，溶剂氯苯和二氯甲烷从以4500kg/h的速率流动的聚碳酸酯料流中除去。聚碳酸酯的相对粘度是1.293。聚碳酸酯的颜色指数YI是1.6。在压力增大区段中螺杆的直径是158mm。压力增大区段具有三螺程结构。在添加剂添加的点，聚合物料流具有380℃的温度。在紧密啮合型双螺杆挤出机中，400kg/h的聚碳酸酯二级质量产物与30kg/h的添加剂一起熔化并以305℃的温度混入主料流中。

Claims (14)

1.将聚合物熔体与液体形式、溶液形式或分散体形式的添加剂进行混合的连续方法，尤其是用于生产聚合物的方法中，其特征在于，含有熔化聚合物和至少一种添加剂的第一料流(分支料流)与含有熔化聚合物的第二料流(主料流)在挤出机中合并成一股料流，并且第一料流的温度低于第二料流的温度。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，在混合之前第二料流已经脱气。
3.根据权利要求1的方法，其特征在于，在第二料流的压力增大区段中进行混合。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于，第二料流的压力增大区段被冷却。
5.根据权利要求1的方法，其特征在于第一料流由熔化的二级质量产物形成。
6.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述聚合物是聚碳酸酯。
7.根据权利要求2的方法，其中在脱气之后和在分支料流的引入之前，主料流中挥发性组分的残留含量低于1000ppm。
8.根据权利要求7的方法，其中挥发性组分的残留含量低于500ppm。
9.根据权利要求1的方法，其中分支料流的温度比主料流的温度低至少20K。
10.根据权利要求1的方法，其中分支料流的温度比主料流的温度低至少40K。
11.根据权利要求3的方法，其中，挤出机的壁内侧的温度比总料流的温度低至少40K。
12.根据权利要求2的方法，其中脱气是在双螺程构型的紧密啮合型同向旋转的双螺杆挤出机中进行的。
13.根据权利要求12的方法，其中压力增大区段仅仅含有输送元件。
14.根据权利要求13的方法，其中压力增大区段含有外径比脱气区段更小的三螺程元件。
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